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Essentiel retenir - chimie 4me anne Maths Sc.

Exp et Tech Les ractions acide-base

Acide fort Base forte

Acide faible Base forte

Acide fort Base faible

pHbase pKa pHE Courbe pHE pKa pHacide VbE Observations


Vb(mL)

E1/2

E1/2

pHE

pHacide VbE/2 VbE VaE


Va(mL)

Faible variation de pH avant et aprs lquivalence. Saut brusque de pH au voisinage du point dquivalence. La courbe admet un point dinflexion, cest le point dquivalence E. pHE = 7 la solution est neutre lquivalence.

Equation de la raction

H3O+ + OH 2H2O Cette raction est totale car : 1 K= = 1014 25 C donc [ H 3O ].[OH ] K>>1.

Faible variation de pH avant et aprs lquivalence. Saut brusque de pH au voisinage du point dquivalence. La courbe admet deux points dinflexion, le point dquivalence E et le point de demi-quivalence E1/2. pHE > 7 la solution est basique lquivalence. AH + OH A- + H2O Cette raction est totale car : [ A ].[H 3O ] [ A ] K= = = [ AH ].[OH ] [ AH ].[OH ].[H 3O ]

Faible variation de pH avant et aprs lquivalence. Chute brusque de pH au voisinage du point dquivalence. La courbe admet deux points dinflexion, le point dquivalence E et le point de demi-quivalence E1/2. pHE < 7 la solution est acide lquivalence. B + H3O+ BH+ + H2O Cette raction est totale car : 1 [ BH ] K= = = 10 pKa =109,2 Ka [ B].[H 3O ] =1,58.109 25 C donc K>>1 .(dans notre cas le pKa = 9,2)

Ka = 10 pKe pKa =1014-4,8 =1,58.109 25 C Ke donc K>>1.(dans notre cas le pKa = 4,8)

Essentiel retenir - chimie 4me anne Maths Sc.Exp et Tech


Condition dquivale nce

CaVa = CbVbE

CaVa = CbVbE

CaVaE = CbVb

quation de la raction tat du Avancent systme volum tat y=0 initial tat final yf

H3O+ + OH 2 H2O n(H3O+) CaVa VaVb CaVa y f VaVb =0 n(OH) CbVbE VaVb CbVbE VaVb yf =0 n(H2O) excs Excs

quation de la raction tat du Avancent systme volum tat y=0 initial tat final yf

AH + OH A- + H2O n(AH) n(OH) n(A) n(H2O) 0 yf excs excs

quation de la raction tat du Avancent systme volum tat initial tat final y=0

B + H3O+ BH+ + H2O n(B) n(H3O+) n(BH+) n(H2O) 0 excs

CaVa CbVbE VaVb VaVb CaVa CbVbE VaVb VaVb yf yf

C aVaE Vb VaE

C bVb Vb VaE

yf

C bVb C aVaE Vb VaE Vb VaE


yf yf

yf

excs

La raction est totale et la quantit dions H3O+ provenant de lacide est gale la quantit dions OH- provenant de la base verse lquivalence, on alors disparition totale de ces ions. VaVb VaVb Si lacide utilis est lacide chlorhydrique + Si la base utilise est la soude (Na+ + OH-), (H3O + Cl ) et la base utilise est la soude + (Na+ + OH-), les concentrations des espces la concentration des ions Na au point dquivalence : chimiques prsentes au point **/ [Na+] = n(Na+) /(Va + VbE) dquivalence : + -7 -1 **/ [H3O ] = [OH ] = 10 mol.L car ces = CbVbE/(Va + VbE) ions proviennent de lautoprotolyse de leau = [A-] (ou ionisation propre de leau). = CaVa/(Va + VbE) donc au point **/ [Na+] = n(Na+) /(Va + VbE) dquivalence on a un sel (Na+ + A-) caractre basique de concentration molaire c= = CbVbE/(Va + VbE) CaVa/(Va + VbE) et de **/ [Cl ] = n(Cl ) /(Va + VbE) + pHE=1/2(pKa+pKe+logc) = CaVa/(Va + VbE) = [Na ]

Au point dquivalence E

La raction est totale et la quantit dacide AH est gale la quantit dions OHprovenant de la base verse lquivalence, on alors disparition totale de AH et de OHdo yf = CaVa = CbVbE = [A-]

La raction est totale et la quantit de base B est gale la quantit dions H3O+ provenant de lacide vers lquivalence, on alors disparition totale de B et de H3O+ do yf =
C aVaE = C bVb = [BH+] Vb VaE Vb VaE

Si lacide utilis est (H3O+ + Cl-), la concentration des ions Cl- au point dquivalence : **/ [Cl-] = n(Cl-) /(Vb + VaE) = CaVaE/(Vb + VaE) = [BH+] = CbVb/(Vb + VaE) donc au point dquivalence on a un sel (BH+ + Cl-) caractre acide de concentration molaire c= CaVaE/(VaE +Vb) et de pHE=1/2(pKa - logc)

Essentiel retenir - chimie 4me anne Maths Sc.Exp et Tech

Il ny a pas de point de demi-quivalence

quation de la raction tat du Avancent systme volum tat initial tat final y=0

AH + OH A- + H2O n(AH) n(OH) n(A) n(H2O) 0 excs

quation de la raction tat du Avancent systme volum tat initial tat final y=0

B + H3O+ BH+ + H2O n(B) n(H3O+) n(BH+) n(H2O) 0 excs

yf

C aVa Va VbE / 2 C aVa Va VbE / 2


yf

C bVbE / 2 Va VbE / 2 C bVbE / 2 Va VbE / 2


yf

yf

excs

yf

CbVb Vb VaE / 2 CbVb C aVaE / 2 Vb VaE / 2 Vb VaE / 2


C aVaE / 2 Vb VaE / 2
yf yf

yf

excs

Au point de demi-quivalence E1/2

n(OH-) < n(AH), la raction est totale donc OH- est le ractif limitant do :
C bVbE / 2 C bVbE / 2 yf = 0 donc yf = =[A-]. Va VbE / 2 Va VbE / 2

Essayer de faire la mme chose pour ce cas

Or [AH] =
=

C aVa - yf Va VbE / 2 C aVa C V /2 - b bE et comme CaVa = CbVbE on Va VbE / 2 Va VbE / 2

aura : [AH] = =
C bVbE C V /2 - b bE Va VbE / 2 Va VbE / 2 [ A ][H 3 O ] C bVbE / 2 =[A-] et on a Ka = [ AH ] Va VbE / 2

=[ H3O+] -logKa= -log[ H3O+] donc pHE1/2 = pKa

BOUSSADA ATEF

TEL 22 537 636