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E1/2
E1/2
pHE
Faible variation de pH avant et aprs lquivalence. Saut brusque de pH au voisinage du point dquivalence. La courbe admet un point dinflexion, cest le point dquivalence E. pHE = 7 la solution est neutre lquivalence.
Equation de la raction
H3O+ + OH 2H2O Cette raction est totale car : 1 K= = 1014 25 C donc [ H 3O ].[OH ] K>>1.
Faible variation de pH avant et aprs lquivalence. Saut brusque de pH au voisinage du point dquivalence. La courbe admet deux points dinflexion, le point dquivalence E et le point de demi-quivalence E1/2. pHE > 7 la solution est basique lquivalence. AH + OH A- + H2O Cette raction est totale car : [ A ].[H 3O ] [ A ] K= = = [ AH ].[OH ] [ AH ].[OH ].[H 3O ]
Faible variation de pH avant et aprs lquivalence. Chute brusque de pH au voisinage du point dquivalence. La courbe admet deux points dinflexion, le point dquivalence E et le point de demi-quivalence E1/2. pHE < 7 la solution est acide lquivalence. B + H3O+ BH+ + H2O Cette raction est totale car : 1 [ BH ] K= = = 10 pKa =109,2 Ka [ B].[H 3O ] =1,58.109 25 C donc K>>1 .(dans notre cas le pKa = 9,2)
Ka = 10 pKe pKa =1014-4,8 =1,58.109 25 C Ke donc K>>1.(dans notre cas le pKa = 4,8)
CaVa = CbVbE
CaVa = CbVbE
CaVaE = CbVb
quation de la raction tat du Avancent systme volum tat y=0 initial tat final yf
H3O+ + OH 2 H2O n(H3O+) CaVa VaVb CaVa y f VaVb =0 n(OH) CbVbE VaVb CbVbE VaVb yf =0 n(H2O) excs Excs
quation de la raction tat du Avancent systme volum tat y=0 initial tat final yf
quation de la raction tat du Avancent systme volum tat initial tat final y=0
C aVaE Vb VaE
C bVb Vb VaE
yf
yf
excs
La raction est totale et la quantit dions H3O+ provenant de lacide est gale la quantit dions OH- provenant de la base verse lquivalence, on alors disparition totale de ces ions. VaVb VaVb Si lacide utilis est lacide chlorhydrique + Si la base utilise est la soude (Na+ + OH-), (H3O + Cl ) et la base utilise est la soude + (Na+ + OH-), les concentrations des espces la concentration des ions Na au point dquivalence : chimiques prsentes au point **/ [Na+] = n(Na+) /(Va + VbE) dquivalence : + -7 -1 **/ [H3O ] = [OH ] = 10 mol.L car ces = CbVbE/(Va + VbE) ions proviennent de lautoprotolyse de leau = [A-] (ou ionisation propre de leau). = CaVa/(Va + VbE) donc au point **/ [Na+] = n(Na+) /(Va + VbE) dquivalence on a un sel (Na+ + A-) caractre basique de concentration molaire c= = CbVbE/(Va + VbE) CaVa/(Va + VbE) et de **/ [Cl ] = n(Cl ) /(Va + VbE) + pHE=1/2(pKa+pKe+logc) = CaVa/(Va + VbE) = [Na ]
Au point dquivalence E
La raction est totale et la quantit dacide AH est gale la quantit dions OHprovenant de la base verse lquivalence, on alors disparition totale de AH et de OHdo yf = CaVa = CbVbE = [A-]
La raction est totale et la quantit de base B est gale la quantit dions H3O+ provenant de lacide vers lquivalence, on alors disparition totale de B et de H3O+ do yf =
C aVaE = C bVb = [BH+] Vb VaE Vb VaE
Si lacide utilis est (H3O+ + Cl-), la concentration des ions Cl- au point dquivalence : **/ [Cl-] = n(Cl-) /(Vb + VaE) = CaVaE/(Vb + VaE) = [BH+] = CbVb/(Vb + VaE) donc au point dquivalence on a un sel (BH+ + Cl-) caractre acide de concentration molaire c= CaVaE/(VaE +Vb) et de pHE=1/2(pKa - logc)
quation de la raction tat du Avancent systme volum tat initial tat final y=0
quation de la raction tat du Avancent systme volum tat initial tat final y=0
yf
yf
excs
yf
yf
excs
n(OH-) < n(AH), la raction est totale donc OH- est le ractif limitant do :
C bVbE / 2 C bVbE / 2 yf = 0 donc yf = =[A-]. Va VbE / 2 Va VbE / 2
Or [AH] =
=
aura : [AH] = =
C bVbE C V /2 - b bE Va VbE / 2 Va VbE / 2 [ A ][H 3 O ] C bVbE / 2 =[A-] et on a Ka = [ AH ] Va VbE / 2
BOUSSADA ATEF