Concours Centrale - Suplec 2005

Epreuve : PHYSIQUE-CHIMIE

Filire PSI

Partie I Etude de rgimes thermiques dune machine courant continu

I.A Etude dchanges thermiques en rgime stationnaire I.A.1) a) En rgime permanent, P1 = P2 . b) En rgime permanent, le flux du vecteur densit de courant de chaleur est indpendant de la section du dT dispositif (cest--dire de x), P1 = - Sair , ce qui donne aprs intgration et utilisation des conditions dx aux limites (en x = 0), T(x) = T1 P1 x. Sair P1 e2 . Sair

On applique la relation en x = e2, T2 = T1 c) R2 = e2 = 2,8 K/W. Sair

I.A.2) a) Mmes conditions que pour la question prcdente, T2 T3 = T1 T2 R2 = = 93 T2 T3 R3

e3 e P1 . R3 = 3 = 0,030 K/W. Sfer Sfer

b)

c) T2 T3 T1 T2, on peut donc raisonnablement ngliger les variations de temprature au sein du mtal. I.A.3) a) Lnonc suppose le rgime permanent et labsence de convection, la temprature est alors continue. b) En rgime permanent, il ny a pas daccumulation de chaleur, P1 = P2 = P0 et P3 = P0 + P0. On a alors T1 T3 = R2P0 I.A.4) a) T3 T0 1 est homogne une rsistance thermique et vaut = R4. R4 = 1,25 K.W-1. P3 hS3

b) De T3 T0 = R4(P0 + P0) et T1 T3 = R2P0 on dduit T3 = T0 + R4(P0 + P0) et T1 = T0 + R4(P0 + P0) + R2P0 Numriquement, T3 = 110 C et T1 = 230 C.

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I.B Etude des changes thermiques, en rgime stationnaire, dans un moteur courant continu I.B.1) On se sert des rsultats de la question I.A, comme R1 et R3 sont bien infrieures R2, lhypothse est raisonnable. I.B.2) P0 = R01(1 + 1)I12 et P0 = R03(1 + 3)I32 I.B.3) La diffusion est radiale, le flux thermique travers la surface latrale dun cylindre (de mme axe dT que le moteur) de rayon r est P0 = - air 2r1 est indpendant de r en rgime permanent. En sparant les dr r ln 2 2 air 1 r1 dr (1 - 3). R2 = = 2,9 K.W-1. variables, il vient P0 = - air21d et aprs intgration P0 = r r air21 ln 2 r1 r r r Avec r2 r1 r1, on a ln 2 2 1 soit, en posant S1 = 2r11 et, comme dans la partie I.A, e2 = r2 r1, r1 r1 e2 R2 = . Lerreur relative rsulte du dveloppement limit du logarithme lordre 1, soit S1air e ln(1 + x) x avec x = 2. Numriquement, elle vaut 1,4 %. x r1 I.B.4) R4 = 1 et S3 = 2r3(3 + r3) = 0,2 m2. R4 = 0,25 K.W-1. hS3

I.B.5) Le systme est dcrit par les quations : P0 = R01(1 + 1)I12 P0 = R03(1 + 3)I32 3 = R4(P0 + P0) 1 = R4(P0 + P0) + R2P0

a) Moteur non aliment, P0 = P0 = 0, 1 = 3 = 0, T1 = T3 = T0 = 20 C. b) Moteur aliment larrt, P0 = 0, 3 = 1 = R4P0 = R4R03(1 + 3)I32, do 3 = 1 = A.N. : T1 = T3 = 29 C c) Moteur en fonctionnement : en prenant, par exemple, 1 = 123 C et 3 = 19 C, on obtient alors P0 = R01(1 + 1)I12 = 37 W et P0 = R03(1 + 3)I32 = 39 W ce qui donne alors 3 = R4(P0 + P0) = 19 C et 1 = R4(P0 + P0) + R2P0 = 126 C. Cest cohrent. Avec = 0, 3 = R4(R01I12 + R03I32) = 15 C et 1 = R4(R01I12 + R03I32) + R2R01I12 = 86 C. T3 = 35 C et T1 = 86 C. Lapproximation nest pas assez prcise pour T1. R4R03I32 1 - R4R03I32 .

I.C Etude des changes thermiques, en rgime stationnaire (variable dans le temps), dans un moteur courant continu I.C.1) K3 = m3Cfer = 3,3 kJ/K K2 K1 et K3 I.C.2) a) Q1 = P0dt K1d1 (bilan immdiat) b) Q3 - Q2 = P0dt K3d3 K1 = r121ferCfer = 2,4 kJ/K K2 = 2r1e21airCair = 5,0 kJ/K

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1 - 3 dt R2 dI I.C.3) a) U0 = (R1 + R4)I1 + (L1 + L4) 1 dt c) Q3 = d) Q2 =

3 dt R4

e) 1 = 2 = e = L1 + L4 = 39 ms R1 + R4

1 - 3 R2

4 d J(R1 + R4) r1 1fer(R1 + R4) Equations du moteur : J = I1, U0 = (R1 + R4)I1 + , m = = = 24 ms dt 2 2 Le rgime transitoire thermique est beaucoup plus long que les rgimes transitoires lectrique et mcanique : du point de vue thermique, on peut considrer que les rgimes permanents lectrique et mcanique sont immdiats.

b)

i) 1 = - 10e-t/3 + 10 ii) 1 = - 110e-t/3 + 120 iii) 1 = 110e-t/3 + 10

3 = - 10e-t/4 + 10 en C 3 = - 10e-t/4 + 20 en C 3 = 10e-t/4 + 10 en C

iv) Le rgime est priodique (situation analogue une charge RL alimente par un hacheur srie) De 0 t1, 1 = (1min - 120)e-t/3 + 120 avec 1(t1) = 1max = (1min - 120)e-600/7600 + 120 De t1 t2, 1 = (1max - 10)e-(t-t1)/3 + 10 avec 1(t1 = t2) = 1min = (1max - 10)e-180/7600 + 10 La rsolution du systme

1max = (1min - 120)e-600/7600 + 120 donne 1min = (1max - 10)e-180/7600 + 10

1max = 95,6 C et 1min = 93,6C, T1max = 115,6 C et T1min = 113,6C.

Partie II Les fils lectriques en cuivre

II.A Cristallographie du cuivre mtallique II.A.1) II.A.2) Il y a 4 atomes par maille en contact le long dune petite diagonale : 3 4M 4MCu a 2 Cu 4rCu = a 2 et Cu = = 162 pm rCu = = 128 pm 3 a= NAa 4 NACu 4(4/3)rCu3 = = 0,74 Cest la compacit maximale pour a3 3 2 un empilement de sphres dures identiques. II.A.4) Coordinence 12 II.A.3) C =

II.A.5) Sites T

Sites O Sites T : au centre des 8 cubes de cot a/2, il y en a 8 par maille. Contact le long de la grande diagonale dun cube de cot a/2 : a 3 2(rT + rCu), rT ( 2 pm. 3 - 1)rCu = 29 2

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Sites O : au milieu des artes et au centre de la maille, il y en a 4 par maille. Contact le long dune arte : a 2(rO + rCu), rO ( 2 - 1)rCu = 53 pm. II.A.6) Cu et Zn ont pour numros atomiques 29 et 30, leurs rayons sont srement trs voisins. Il sagit donc dun alliage de substitution, les atomes de zinc nayant pas la place de sinsrer dans les sites du cristal de cuivre.

II.B Lixiviation dun minerai de cuivre et purification de la solution obtenue II.B.1) La lixiviation sert solubiliser le cuivre : CuO + 2 H+ = Cu2+ + H2O II.B.2) Les hydroxydes, prsents milieu basique, apparaissent droite diagramme. De bas en haut dans diagramme, le nombre doxydation cuivre augmente. en du le du
Fe
3+

Fe(OH)3

II.B.3) Cu(OH)2/Cu2O sont deux espces non charges, la pente de la frontire vaut - 0,06 (V par unit pH) : le potentiel standard est lordonne lorigine de cette droite, E(Cu(OH)2/Cu2O) = 0,46 + 4.0,06 = 0,70 V. On dtermine le produit de solubilit Ks de Cu(OH)2 partir de la frontire verticale entre Cu2+ et Cu(OH)2 : point de coordonnes (2 ; 0,34), Ks = [Cu2+][OH-]2 = 10-20, pKs(Cu(OH)2) = 20.

O2 Cu
2+

Cu(OH)2 Cu2O

H2O

Cu

Fe

2+

Fe(OH)2 Fe

Pour le produit de solubilit Ks de Cu2O, on utilise la droite prcdente dquation : [Cu2+] Ks 2+ + E = E(Cu2+/Cu+) + 0,06log = E(Cu(OH)2/Cu2O) 0,06pH + = E(Cu /Cu ) 0,06pH + 0,06log [Cu ] Ke Ks Alors, Ks = Ks210
-2

E(Cu(OH)2/Cu2O) - E(Cu2+/Cu+) 0,06

)/Ke

E(Cu2+/Cu+) = 2E(Cu2+/Cu) - E(Cu+/Cu) = 0,16 V, Ks = 10-30, pKs = 30. II.B.4) Le couple O2/H2O a pour potentiel 1,23 0,06pH (cf diagramme). Loxygne oxyde Fe2+ en Fe3+ : O2 + 4Fe2+ + 4H+ = 4Fe3+ + 2H2O II.B.5) On augmente le pH pour que le Fe3+ prcipite sous forme de Fe(OH)3 sans que Cu2+ ne devienne solide sous forme de Cu(OH)2 : on se place donc un pH compris entre 2 et 4. En filtrant, on limine alors Fe(OH)3 solide.

II.C Electrolyse de la solution sulfurique de sulfate de cuivre II.C.1)

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Eo

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II.C.2) Rductions possibles la cathode : H+ en H2 (E = 0 V), Cu2+ en Cu (E = 0,34 V) et SO42- en S2O62- (E = - 0,20 V). Oxydations possibles lanode : H2O en O2 (E = 1,23 V) et SO42- en S2O82- (E = 2,00 V). La raction la plus facile thermodynamiquement correspond lcart de potentiel le plus faible, ici la rduction du cuivre et loxydation de leau : Cu2+ + 2e- = Cu et 2H2O = O2 + 4e- + 4H+. La raction-bilan de llectrolyse est donc 2Cu2+ + 2H2O = O2 + 2Cu + 4H+. a) La concentration de la solution cuivrique passe de c1 c1 pendant la dure T, jST = 2F(4 m3)(c1 c1), 2F(4 m3)(c1 c1) T= = 6500 s = 1 h 48. jS b) Les 170 cathodes voient leur masse passer mc mc pendant la dure T, jSTMCu = 2F(mc - mc)170, 2F(mc - mc)170 T = = 105 h = 4 jours 8 h 45. jSMCu

II.D Polychlorure de vinyle plastifi (plastifiant : phtalate de dioctyle) II.D.1) Cl2 II.D.2) Mcanisme en deux tapes : formation du carbocation (tape lente) HC CH + H+Cl- = H2C = C+H + Cl-, puis addition de Cl-, H2C = C+H + Cl- = H2C = CHCl.
n1

II.D.4) La vitesse de disparition du monomre est dfinie par v = -

d[M] = kt[I][M] + kp[M] [IMj]. dt j=1

On crit le principe de ltat stationnaire pour I, IM et IMj (2 j n), d[I] = 2ka[I2] - kt[I][M] (1) dt d[IM] = 0 = kt[I][M] kp[M][IM] kr[IM]]( [IMj] + [IM]) (2) dt j=1
n n

d[IMj] = 0 = kp[M][IMj-1] kp[M][IMj] kr[IMj]]( [IMp] + [IMj]) (3) dt p=1 Notons [IMj] = n et sommons les relations (1), (2) et (3) pour j variant de 2 n,
j=1 n

0 = 2ka[I2] kp[M][IMn] krn2 kr [IMp]2

p=1

II.D.5) Dans lhypothse des chanes longues, n ; j, [IMj] et kt[I][M] kp[M], v = kp[M] = kp[M] 2ka[I2] , ordre global 3/2. kr

II.E Polysiloxane ou silicone II.E.1) (C6H5)2SiCl2 + 2H2O = 2HCl + C12H12SiO2 Substitution nuclophile

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II.E.2) n ( C6 H 5 ) Si ( OH )2 H O ( Si ( )2 O ) H + ( n 1) H 2 O

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