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Partie C : Le sens spontan dvolution est-il prvisible ?

Classe de TS

Chapitre 8 - Modle

Llectrolyse, transformation force


1

Modle de llectrolyse : un transfert forc dlectrons

Transformations forces :
Une transformation chimique est dite force si elle a lieu dans le sens oppos au
sens dans lequel elle se produit spontanment. Cela ncessite
forcment un apport dnergie au systme chimique.

Le courant lectrique sort du systme chimique par llectrode relie la borne - du gnrateur. Donc le systme
chimique capte des lectrons. Il sy produit donc une rduction, cest donc une cathode.
La cathode est donc connecte la borne ngative du
gnrateur.

E
e-

volution du quotient de raction : Lors dune transformation force, le quotient de raction sloigne de la
valeur de la constante dquilibre K : suite une transformation force, le systme chimique sest alors loign de
son tat dquilibre.
Llectrolyse : Une raction doxydorduction peut tre
force si le systme chimique est travers par un courant
lectrique impos par un gnrateur. Il se produit alors un
transfert forc dlectrons entre un rducteur et un oxydant. Une telle raction est appele une lectrolyse.

Une lectrolyse est une raction chimique doxydorduction qui se produit dans le sens inverse de son
sens spontan. Cest une transformation force par
un courant lectrique impos par un gnrateur.

2
2.1

Modle de la circulation du courant lors dune lectrolyse


Les lectrodes : anode et cathode

La dfinition des deux lectrodes est identique celles vues


dans le cas des piles :
Lanode est llectrode o a lieu une oxydation.
La cathode est llectrode o a lieu une rduction.

2.2

Polarit des lectrodes dun lectrolyseur

Une pile est un gnrateur, alors quun lectrolyseur


est un rcepteur lectrique aliment par un gnrateur.
Ainsi lors dune lectrolyse, le sens du courant est celui
impos par le gnrateur.
Le courant lectrique entre dans le systme chimique par
llectrode relie la borne + du gnrateur. Donc le systme chimique cde des lectrons. Il sy produit donc une
oxydation, cest donc une anode.
Lanode est donc connecte la borne positive du gnrateur.
TR 2010-2011

eI

anode

cathode
e-

2.3

e-

Exemple : llectrolyse de leau

Lexprience quotidienne montre que la raction chimique


suivante nest pas spontane :
2H2 O(l) = O2 (g) + H2 (g)
Elle peut cependant tre ralise par lectrolyse.
Activit 1.

Partie C : Le sens spontan dvolution est-il prvisible ?

Classe de TS

+
I

cations +
anions -

quation de la raction llectrode :


2H2 O = O2 (aq et g) + 4H + (aq) + 4e

quation de la raction llectrode :


2H + (aq) + 2e = H2 (aq et g)

Le systme chimique capte des lectrons.

Le systme chimique cde des lectrons.

Il se produit donc une oxydation.

Il se produit donc une rduction.

Cette lectrode est alors lanode.

Cette lectrode est alors la cathode.

Les lectrons vont de lanode vers le gnrateur.

Les lectrons vont du gnrateur vers la cathode.

Donc le courant lectrique va du gnrateur vers


lanode.

Donc le courant lectrique va de la cathode vers le


gnrateur.

Lanode est alors la borne positive de llectrolyseur.

La cathode est alors la borne ngative de llectrolyseur.

Llectroneutralit de la solution au voisinage de chaque lectrode est assure par :


la migration des anions vers lanode

3
3.1

la migration des cations vers la cathode

Bilan de matire de llectrolyse


Quantit dlectricit et intensit du courant dans llectrolyseur

Si lintensit du courant qui traverse la pile est note I et ne varie pas pendant la dure t, on a alors :

Q = It
Remarque :

3.2

I : intensit du courant en A ;
t : dure en s ;
Q : quantit dlectricit en C.

si la dure t est exprime en heures, alors on obtient Q en A.h (ampre heures).

Quantit dlectricit et bilan de matire

La quantit dlectricit ayant travers llectrolyseur est aussi lie la quantit de matire des lectrons transfrs dune
lectrode lautre :

Q = n(e )transfrs F
Q = zxF

TR 2010-2011

Q : quantit dlectricit en C
n(e )transfrs : QDM des lectrons transfrs (mol)
F : constante de Faraday (C.mol1 ))
z : nombre dlectrons mis en jeu dans lquation de la
raction doxydorduction (sans unit)
x : avancement (mol)