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Cours de chimie
sup TSI
H2 O
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2 Eau solvant
2.1 Solution aqueuse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Eau est un solvant ionisant et dispersant . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Role ionisant (moment dipolaire du solvant) . . . . . . .
2.2.2 Role dispersant (constante dielectrique elevee du solvant)
2.3 Solvatation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Interactions ions-dipoles . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.3 Liaison hydrog`ene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.4 Liaison covalente de coordination . . . . . . . . . . . . .
2.4 Solvolyse (hydrolyse) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.1 Reaction totale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2 Reaction limitee . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5 Autoprotolyse de leau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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4
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5
5
5
5
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c Boukaddid
Cours de chimie
sup TSI
Leau est le solvant le plus utilise tant que dans le domaine industriel que dans la vie
courante grace a` :
Son abondance naturelle
Son role de constituant essentiel de la mati`ere vivante
Ses caracteristiques structurales lui conferant des proprietes specifiques .
1
1.1
Propri
et
es de leau liquide
Caract
eristiques exp
erimentales de la mol
ecule H2 O
1.1.1 G
eom
etrie
La molecule deau est Coude o`
u tetraedrique
= HOH = 104, 5
reste inferieur `a 109280 du faite de la la
repulsion des doublets non liants
Les liaisons OH sont courtes lOH = 96pm
1.1.2
lOH
H
Caract
eristiques
el
ectriques
1 = e.OH
2 = e.OH avec 1 = 2 et 0 6 6 1
2
O
2
+
=
1 +
2
Le moment dipolaire traduisant une dissymetrie de la repartition des charges electriques
. Le barycentre des charges negatives distinct du barycentre des charges positives . H2 O
est polaire .
1.2
Eau liquide
La molecule deau nest jamais isolee mais en interaction avec les molecules voisins
dans le corps pur .
1.2.1
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c Boukaddid
1.2.2
Cours de chimie
sup TSI
Propri
et
es
electriques de leau liquide
Leau liquide poss`ede une permittivite relative r (constante dielectrique) particuli`erement elevee
r = 80, 1,`a 25c
Leau liquide est leg`erement conductrice,preuve de lexistence des traces dions .
Eau solvant
2.1
Solution aqueuse
Solution aqueuse (notation : aq) est une solution obtenue en dissolvant dans leau
liquide (solvant) diverses substances chimiques (solutes) dans les conditions usuelles de
temperature et de pression .
La mise en solution se traduit par une modification des des proprietes structurales
et energetiques . Le bilan de cette mise en solution se traduit par un double echange
energetique :
I une energie `a fournir pour separer les differentes entites du solute :phase dionisation
et de dispersion.
I une energie liberee par stabilisation du syst`eme lors de la formation de nouvelles
interactions solvant-solute :phase de solvatation et de solvolyse .
Remarque : on distingue entre :
I compose hydrophile : compose moleculaire ou polarisable qui sont tres solubles
dans leau (NaCl,KCl...)
I compose hydrophobe : compose moleculaire apolaire qui sont insoluble dans leau
2.2
2.2.1
R
ole dispersant (constante di
electrique
elev
ee du solvant)
q.(q)
f eau =
u
40 r r2
r
q.(q)
f air =
u
40 r2
u
fair
fair
fair
= r feau =
=
+q
feau
r
80
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c Boukaddid
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sup TSI
Dans leau (solvant polaire) (generalement solvant polaire r > 15) les ions existent
sous forme disperses dans la solution . Par contre dans un solvant de faible r les ions
restent assoccie sous forme de paires dions o`
u dagregats dions .
+
H2 O
+
(H + + Cl )aq Haq
+ Claq
: phase de dispersion
2.3
2.3.1
Solvatation
D
efinition
Diverses associations entre solute et molecules de solvant,le solute conservant son individualite . Dans le cas de leau on dit hydratation . Il existe 3 modes de solvatation
2.3.2
Interactions ions-dip
oles
Les anions et les cations sentourent de molecules deau sur un ou plusieurs couches
dites dhydratation .
les dipoles sorientent radialement ,la partie negative vers le cation et la partie positive
vers lanion
H
O
Claq
N a+
aq
N a+ sentourent de 4 a` 6 molecules deau N a+ (H2 O)6
Cl sentourent de 1 a` 4 molecules deau
lorganisation spatiale est regie par un champ cree par lion
2.3.3
Liaison hydrog`
ene
Cas de F
La petitesse de lion lui permet une distance
dapproche tres faible des molecules deau et
donc formation de liaison hydrog`ene
2.3.4
liaison H
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c Boukaddid
2.4
Cours de chimie
sup TSI
Solvolyse (hydrolyse)
Elle traduit une coupure des liaisons sous laction du solvant ,la reaction peut etre
totale ou limitee .
2.4.1
R
eaction t
otale
2
+
H Cl
Haq
+ Claq
H + nexiste pas dans leau ,il reagit par capture dun doublet electronique de loxyg`ene
de la molecule deau .
H2 O + H + H3 O+
lhydrolyse de HCl conduit `a lacide chlorhydrique (H3 O+ + Cl )
2.4.2
R
eaction limit
ee
Dans letat final on aura des quantites des reactifs en equilibre avec des quantites des
produits
CH3 COOH + H2 O
CH3 COO + H3 O+
CH3 COO : ion ethanoate Il sagit dune coupure de la liaison O H suivi de lhydratation .
Conclusion : La solvolyse modifie les proprietes du solute et du solvant de mani`ere importante par lapparition de nouvelles esp`eces .
2.5
Autoprotolyse de leau
Leau pure conduit faiblement du courant electrique ce qui prouve la presence des ions
dans leau pure par reaction dautoprotolyse
H2 O + H2 O
H3 O+ + HO
donc leau est un solvant amphiprotique (liberant ou capturant du proton)
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