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c Boukaddid

Cours de chimie

sup TSI

Eau liquide et eau solvant

Table des mati`


eres
1 Propri
et
es de leau liquide
1.1 Caracteristiques experimentales de la molecule
1.1.1 Geometrie . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.2 Caracteristiques electriques . . . . . .
1.2 Eau liquide . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1 Existance de la liaison hydrog`ene . . .
1.2.2 Proprietes electriques de leau liquide .

H2 O
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2 Eau solvant
2.1 Solution aqueuse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Eau est un solvant ionisant et dispersant . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 Role ionisant (moment dipolaire du solvant) . . . . . . .
2.2.2 Role dispersant (constante dielectrique elevee du solvant)
2.3 Solvatation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Interactions ions-dipoles . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.3 Liaison hydrog`ene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.4 Liaison covalente de coordination . . . . . . . . . . . . .
2.4 Solvolyse (hydrolyse) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.1 Reaction totale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2 Reaction limitee . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5 Autoprotolyse de leau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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sup TSI

Leau est le solvant le plus utilise tant que dans le domaine industriel que dans la vie
courante grace a` :
Son abondance naturelle
Son role de constituant essentiel de la mati`ere vivante
Ses caracteristiques structurales lui conferant des proprietes specifiques .

1
1.1

Propri
et
es de leau liquide
Caract
eristiques exp
erimentales de la mol
ecule H2 O

1.1.1 G
eom
etrie
La molecule deau est Coude o`
u tetraedrique
= HOH = 104, 5
reste inferieur `a 109280 du faite de la la
repulsion des doublets non liants
Les liaisons OH sont courtes lOH = 96pm
1.1.2

lOH
H

Caract
eristiques
el
ectriques

Leau poss`ede un fort moment dipolaire


1
= 1, 85D avec 1D = 1029 C.m
3

1 = e.OH

2 = e.OH avec 1 = 2 et 0 6 6 1

2
O

2
+

=
1 +
2
Le moment dipolaire traduisant une dissymetrie de la repartition des charges electriques
. Le barycentre des charges negatives distinct du barycentre des charges positives . H2 O
est polaire .

1.2

Eau liquide

La molecule deau nest jamais isolee mais en interaction avec les molecules voisins
dans le corps pur .
1.2.1

Existance de la liaison hydrog`


ene

Lexistance dune liaison polarisee O H au voisinage dun atome O porteur de


doublets libres permet la formation dune liaison H intermoleculaire
liaison H-intermolecolaire
O

La liaison H est linteraction electrostatique entre dipole permanent ( O H ) et dipole


induit (deformation du doublet libre de O voisin) .
La liaison H augmente les constantes physiques de H2 O (point debullition,temperature
de changement detat ...)

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1.2.2

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Propri
et
es
electriques de leau liquide

Leau liquide poss`ede une permittivite relative r (constante dielectrique) particuli`erement elevee
r = 80, 1,`a 25c
Leau liquide est leg`erement conductrice,preuve de lexistence des traces dions .

Eau solvant

2.1

Solution aqueuse

Solution aqueuse (notation : aq) est une solution obtenue en dissolvant dans leau
liquide (solvant) diverses substances chimiques (solutes) dans les conditions usuelles de
temperature et de pression .
La mise en solution se traduit par une modification des des proprietes structurales
et energetiques . Le bilan de cette mise en solution se traduit par un double echange
energetique :
I une energie `a fournir pour separer les differentes entites du solute :phase dionisation
et de dispersion.
I une energie liberee par stabilisation du syst`eme lors de la formation de nouvelles
interactions solvant-solute :phase de solvatation et de solvolyse .
Remarque : on distingue entre :
I compose hydrophile : compose moleculaire ou polarisable qui sont tres solubles
dans leau (NaCl,KCl...)
I compose hydrophobe : compose moleculaire apolaire qui sont insoluble dans leau

2.2
2.2.1

Eau est un solvant ionisant et dispersant


R
ole ionisant (moment dipolaire du solvant)

Leau liquide,ayant un fort moment dipolaire,cree un champ electrique suffisant pour


ioniser les molecules tr`es polarisables tq HCl
H2 O
H + Cl
(H + + Cl )aq : paire dions
les ions H + , Cl sont sensiblement `a la meme distance que H, Cl
2.2.2

R
ole dispersant (constante di
electrique
elev
ee du solvant)

La constante dielectrique tres elevee de leau (r = 80 a` 20c et 78, 3 a` 25c) provoque un


net affaiblissement des interactions electrostatiques entre les ions (facteur de division
r = 80)
-q

q.(q)

f eau =
u
40 r r2
r

q.(q)

f air =
u

40 r2
u
fair
fair
fair
= r feau =
=
+q
feau
r
80
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Dans leau (solvant polaire) (generalement solvant polaire r > 15) les ions existent
sous forme disperses dans la solution . Par contre dans un solvant de faible r les ions
restent assoccie sous forme de paires dions o`
u dagregats dions .
+
H2 O
+

H Cl (H + Cl )aq : phase dionisation


+

(H + + Cl )aq Haq
+ Claq
: phase de dispersion

2.3
2.3.1

Solvatation
D
efinition

Diverses associations entre solute et molecules de solvant,le solute conservant son individualite . Dans le cas de leau on dit hydratation . Il existe 3 modes de solvatation
2.3.2

Interactions ions-dip
oles

Les anions et les cations sentourent de molecules deau sur un ou plusieurs couches
dites dhydratation .
les dipoles sorientent radialement ,la partie negative vers le cation et la partie positive
vers lanion

H
O

Claq

N a+
aq
N a+ sentourent de 4 a` 6 molecules deau N a+ (H2 O)6
Cl sentourent de 1 a` 4 molecules deau
lorganisation spatiale est regie par un champ cree par lion
2.3.3

Liaison hydrog`
ene

Cas de F
La petitesse de lion lui permet une distance
dapproche tres faible des molecules deau et
donc formation de liaison hydrog`ene
2.3.4

liaison H

Liaison covalente de coordination

Les metaux de transitions poss`edent des orbitales d partiellement vides susceptibles


daccueillir les doublets delectrons non liants de H2 O,il se forme des liaisons de coordination entre le centre positif et les molecules deau (legands)

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2.4

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Solvolyse (hydrolyse)

Elle traduit une coupure des liaisons sous laction du solvant ,la reaction peut etre
totale ou limitee .
2.4.1

R
eaction t
otale

Il y a disparition au moins dun reactif


H O

2
+

H Cl
Haq
+ Claq

H + nexiste pas dans leau ,il reagit par capture dun doublet electronique de loxyg`ene
de la molecule deau .
H2 O + H + H3 O+
lhydrolyse de HCl conduit `a lacide chlorhydrique (H3 O+ + Cl )
2.4.2

R
eaction limit
ee

Dans letat final on aura des quantites des reactifs en equilibre avec des quantites des
produits
CH3 COOH + H2 O
CH3 COO + H3 O+
CH3 COO : ion ethanoate Il sagit dune coupure de la liaison O H suivi de lhydratation .
Conclusion : La solvolyse modifie les proprietes du solute et du solvant de mani`ere importante par lapparition de nouvelles esp`eces .

2.5

Autoprotolyse de leau

Leau pure conduit faiblement du courant electrique ce qui prouve la presence des ions
dans leau pure par reaction dautoprotolyse
H2 O + H2 O
H3 O+ + HO
donc leau est un solvant amphiprotique (liberant ou capturant du proton)

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