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Introduction :
→ Ils forment un groupe de molécules organiques très hétérogènes sur un plan structural, mais dont la
caractéristique commune est leur insolubilité dans l'eau (= hydrophobe) et leur solubilité dans les
solvants organiques non-polaires (éther, benzène, chloroforme, ...).
→ Polaires et Apolaires :
Les liens « carbone-carbone » et « carbone-hydrogène » présents dans les lipides sont considérés comme non polaires. Cela signifie que les
électrons dans la liaison sont partagés de façon égale entre les atomes. Inversement, les électrons dans les liaisons « hydrogène-oxygène » dans
une molécule d'eau ne sont pas partagés de manière égale, ce qui entraîne une légère charge positive sur l'atome d'hydrogène et une légère charge
négative sur l'atome d'oxygène. Ces légères charges sur les atomes de la molécule d'eau, appelés dipôles, font que l'eau est appelée une molécule
polaire.
→ Liaison d’hydrogène :
Alors que les liaisons hydrogène individuelles sont faibles, leur effet cumulatif influence grandement les propriétés physiques des composés
polaires. Les composés polaires tendent à avoir des points de fusion beaucoup plus élevés que les composés non polaires de masse moléculaire
similaire, et la solubilité est influencée par la présence ou l'absence de liaisons hydrogène.
Les lipides sont formés de longues chaînes d’hydrocarbures. Les composés hydrocarbonés sont identifiables par la présence d’une longue
séquence de liaisons carbone-carbone (atomes d'hydrogène liés aux atomes de carbone). L'électronégativité similaire (mesure de la capacité d'un
atome à attirer des électrons) des atomes de carbone et d'hydrogène, conduit à la formation de longues chaînes non polaires.
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→ Saturées et insaturées
Les atomes de carbone peuvent se lier jusqu'à quatre atomes supplémentaires. Une seule paire d'électrons partagée entre deux atomes forme une
liaison simple. Les lipides saturés ont des liaisons simples entre les atomes de carbone de la chaîne (les atomes de carbone forment toujours des
liaisons simples avec les atomes d’hydrogènes).
Dans les lipides insaturés, l'une des liaisons carbone-carbone est double (quatre électrons sont partagés
entre les atomes). Cette liaison double réduit le nombre d'atomes d'hydrogène sur la molécule et crée un
virage dans la chaîne.
Autrement dit, les lipides saturés ont plus d'atomes d'hydrogène entourant la chaîne des carbones. Les
lipides insaturés ont plus d'atomes d'hydrogène résultant de la liaison simple entre les atomes de carbone.
→ Les lipides sont des molécules qui possèdent au moins une chaîne aliphatique (c’est pour ça que les
lipides ne font que des interactions apolaires)
Les composés aliphatiques sont les hydrocarbures à chaîne ouverte (linéaire), et ceux comprenant un ou
plusieurs cycles non-aromatiques (composés alicycliques). Un chaine peut aussi être ramifié en opposition à
linéaire.
→ On caractérise les lipides par rapport au nombre d’atomes qui constituent leur squelette. Les lipides
possèdent généralement entre 4 et 8 atomes de carbones mais certains lipides peuvent aller jusqu’à 40
atomes de carbone.
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1. Les acides gras saturés
→ Une molécule est dite saturée ne possède pas de double liaison carbone-carbone
Parmi les acides gras saturés 2 éléments sont à connaître : le C16 et le C18
La famille composé uniquement de carbone et hydrogène correspond aux ALCANE.
Les ALCENES sont une famille composé de carbone et d’hydrogène mais dont le nombre d’atome
d’hydrogène est moindre que celle de la famille des ALCANES.
PROPANE : PROPENE :
Le C16 : 0 encore appelé le palmitate (abondant dans l’huile de palme) qui contient 16 carbones et ne
possède pas de double liaison carbone-carbone.
Le C18 : 0 (le stéarate) qui contient 18 carbones et ne possède pas de double liaison carbone-carbone
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2. Les acides gras insaturées
Il existe 2 sous-familles dans des acides gras insaturés : les acide gras mono insaturé et les acides de gras
polis insaturés.
1.1 Les acides gras mono insaturé (une seule double liaisons C=C)
→ 1 seul à connaitre qui est le C18 : 1Δ9
Mnémotechnique : 9 est la moitié
de 18 donc c’est de l’oléate
Nombre de Carbonne
Nombre de Carbonne
C18 : 1 Δ9
Nombre de double liaison C=C
Nombre de double liaison C=C
2.1 Les acides gras polyinsaturé (une seule double liaisons C=C)
→ 2 à connaitre qui sont le C18 : 2Δ9, 12 (Linoléate) et le C18 : 3Δ9, 12, 15 (Linolénate)
- Pour le C18 : 2Δ9, 12 (Linoléate)
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II. Les acylglycérols
→ « acyl » = « ac » et « yl » qui désigne un élément chimique
« ac » signifie acide faible carboxylique → l’Acide Gras devient un groupement de molécule fixé par une
liaison covalente au glycérol. Donc l’Acide Gras + le Glycérol = Acylglycérol
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Chapitre 3 : Les Lipides (suite)
I. Les acides gras
II. Les acylglycérols
→ « acyl » = « ac » et « yl » qui désigne un élément chimique
« ac » signifie acide faible carboxylique → l’Acide Gras devient un groupement de molécule fixé par une
liaison covalente au glycérol. Donc l’Acide Gras + le Glycérol = Acylglycérol
Remarque : Il est possible de fixer l’acyle sur le carbone du haut ou du bas → il est impossible de le fixer
sur le carbone central.
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1. Formation du monopalmitylglycérol
• Libération d’une molécule H2O
et formation d’une liaison
covalente entre l’oxygène et le
carbone = formation d’une
liaison ester.
• On obtient un acylglycérol avec
un groupement acyle → c’est
donc un monoacylglycérol
• Rajout du groupement Acyle =
influence sur le groupement
palmitate qui devient un
groupement palmityl → Forme
le Monopalmitylglycérol
Chaine aliphatique d’un acide gras hydrophobe (apolaire) + Une fonction ester (apolaire) + 2 groupements
alcool polaire (polaire à pH=7) = molécule hydrophobe
Tout les monoacylglycérols sont des intermédiaires de synthèse.
2. Formation du diacylglycérol
Les monoacylglycérols sont des intermédiaires de synthèse → dès qu’elles sont synthétisé elles subissent
une transformation en un autre composé.
• La fixation se fait sur le carbone adjacent du premier
• Intervention d’une famille
d’enzyme pouvant fixer un 2ème
acide gras sur les molécules par le
carbone adjacent.
• Fixation du C18 : 0 → Stéarate sur
le C2 du monopalmitylglycérol =
formation du palmityl-stéaryl-
glycérol
Diacylglycérol = molécule plus hydrophobe →
chaine aliphatique + fonction ester et
disparition d’une fonction alcool (hydrophile)
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3. Formation du triacylglycérol (triglycéride)
Les diacylglycérols sont des molécules sans rôle particulier = intermédiaire de synthèse transformer en
d’autre composé
• Première transformation du diacylglycérol → intervention d’un nouveau groupe d’enzyme
capable de fixer un 3ème acide gras sur la dernière fonction alcool de libre
• Fixation du C18 : 1Δ9 → Acide oléique ou Oléate sur le dernier carbone dont la fonction alcool
est libre = formation du palmityl-stéaryl-oléile-glycérol
Triacylglycérol = 3 acides gras différents = molécule les plus hydrophobe → rajout d’une chaine aliphatique
+ liaison ester et disparition de la dernière fonction alcool
→ Ce sont les molécules les plus hydrophobe dans les cellules vivantes.
→ Les triacylglycérol (triglycéride) sont des molécules de stockage d’énergétique.
Localisation cellulaire : molécule hydrophobe ne pouvant s’associé qu’entre elle en faisant des interaction
hydrophobe (Van Der Walls) = située dans le cytoplasme (forme de petite gouttelette)
Organisme humaines → Cellule spécialisé dans le stockage des triglycérides = Située dans les tissus adipeux
= Adipocyte. Ce sont des cellules géantes = une seul est unique gouttelette dans le cytoplasme constitué de
triacylglycérol.
Dans les phospholipides les molécules de diacylglycérols possèdent 2 groupements acyl chacun composé
d’un acide gras dont :
- 1er groupement acyl (position haut) = acide gras saturée
- 2ème groupement acyl (position centre) = acide gras monoinsaturée
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A partir de ces diacylglycérols = 2 étapes avant la formation des phospholipides :
1ère étape : fixation d’un groupement phosphate sur le dernier groupement alcool = LAISON
PHOSPHOESTER
Particularité du groupement phosphate : ressemble à un alcool mais se comporte comme un acide (de OH
on passe à O-).
Alcool + Acide = Ester R-OH + Phosphate ↔ Ester + H2O
Condensation (estérification)
H acide + OH de l’alcool = H2O
Etant donné que nous avons un atome de phosphore à la place de l’alcool → réaction phosphoester
Fixation du phosphate = précurseur de phospholipide = Acide Phosphatidiques → permet la synthétisation
des phospholipides
2ère étape : fixation d’une fonction alcool → groupement OH du phosphate = fonctionnel qui va pouvoir
réagir avec un groupement alcool.
Réaction : H acide + OH de l’alcool = H2O
Nouvelle liaison phosphoester donc le phosphate aura 2 liaisons phosphoester (d’une part est d’autre de
la molécule au niveau des oxygènes droite / gauche) = Formation d’une liaison Phosphodiester
Les cellules vont utiliser différent alcool = donnera la nature des phospholipides
Nous allons voir 4 alcools qui vont donner lieu à 4 phospholipides différent. Ce sont les plus abondant dans
les cellules vivantes.
1. La choline (alcool)
La choline est un alcool CH2OH-CH2 avec un atome d’azote tétravalent
(porte 3 groupement CH3). Quand atome est tétravalent on rajoute une
charge +.
1.1 La Phosphatidylcholine
La choline vient se fixer sur le groupement phosphate avec départ H2O → On obtient un premier
phospholipide = Phosphatidylcholine
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2. L’éthanolamine (alcool)
L’éthanolamine est un alcool CH2OH-CH2-N avec un atome d’azote tétravalent
(porte 3 hydrogène = NH3+). Quand atome est tétravalent on rajoute une charge
+.
2.1 Phosphatidyléthanolamine
L’éthanolamine vient se fixer sur le groupement phosphate avec départ H2O.
Ainsi : Acide gras monoinsaturé + groupement phosphate + éthanolamine = Phosphatidyléthanolamine
1. Glycérol (alcool)
CH2OH – CHOH – CH2OH
4.1 Phosphatidylglycérol
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Fonctionnalité biologique : Les phospholipides sont les premier constituant lipidique de la membrane
biologique (membrane plasmique qui délimite les cellules = séparation intérieur cellule (cytoplasme /cytosol
riche en eau) du milieu extérieure (milieu aqueux).
Représentation d’une membrane biologique :
On dit qu’une membrane biologique est constituée d’une
bicouche lipidique dans lesquels les lipides sont organisé
têtebêche.
Les parties hydrophobes se retrouve à l’intérieure de la
membrane et font des interactions entre elles alors que les
têtes polaires sont orientées de part est d’autre de la
membrane pour faire des interactions polaires avec les
molécules d’eau et molécules polaire.
1. La sphingosine
Orientation de la structure de la sphingosine : permet une représentation similaire à celle des phospholipides.
3 carbones à la verticale : 2 queues hydrophobes (chaine aliphatique des 2 acides gras) et d’une tête polaire
= carbone du bas (groupement phosphate + alcool associé).
La sphingosine possède 18 carbones : les premiers carbones se situe sur la chaine verticale constitué de 3
carbones que l’on numérote à partir du bas :
• Sur ce carbone 1 = fonction alcool OH
• Sur le carbone 2 = fonction amine NH2
• Sur le carbone 3 : fonction alcool + un hydrogène (respect de la valence de l’atome C) + une chaine
carbonée de 6C avec une insaturation entre C4 et C5.
Carbone 3 = première queue hydrophobe
La sphingosine apporte une liaison C-C (insaturée) = l’acide gras ajoutée ne nécessite pas d’insaturation =
ajout d’un acide gras saturée → soit associé à un palmitate soit associé à un stéarate.
Réaction d’estérification appartient à une plus grande famille = réaction de condensation → il en existe
plusieurs types dont celle-ci : R-NH2 + COO- (de l’acide gras) → Libération H2O (O- ; H+ et H de la
fonction amine) + R-NH-C=O-R’ (amide substituée = création d’une liaison covalente entre N et C)
Groupement amine : R-NH2
Groupement carboxylate : COO-
Donc c’est aussi une réaction d’amidation !
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2. La céramide
Rajout d’un acide gras saturée : NH-C=O + R’= C16 : 0
Formation d’un intermédiaire de synthèse : Céramide
Fixation d’une tête polaire sur les Céramides pour obtenir les différents Sphingolipide.
1.1 Sphingomyéline
Myéline = Gaine de myéline → structure cellulaire qui vient entourer l’axone des neurones pour isoler et
protéger les fibres nerveuses
Sphingomyéline = molécule abondante dans les membranes des cellules qui forme la gaine de myéline
Pour obtenir une sphingomyéline = fixation
d’une tête polaire (identique au
phosphatidylcholine) → 1 groupement
phosphate associé à une choline → N qui porte
3 groupements méthyle chargé négativement.
Les sphingomyélines sont les seuls
sphingolipides qui possède un groupement
phosphate dans leur tête polaire.
Les autres qui n’on pas de phosphate dans leurs
tête polaire = les plus abondants
2.1 Glycolipide
Molécule lipidique qui intègre des glucides. C’est la tête polaire de ces molécules qui contient les glucides.
Molécule dont la tête polaire est constituée d’un ose simple (pour les exemples).
Il existe des glycolipides dont la tête polaire est constituée d’une chaine osidique (plusieurs oses).
Il existe une grande diversité d’ose. Leurs structures composées de fonctions alcools leur permettant de se
liée les uns aux autres. Cela joue des rôles dans des fonctions biologiques comme la reproduction cellulaire,
la reproduction entre une cellule et des pathogènes, les groupes sanguins etc.
Sous famille de glycolipide : Les Cérébrosides
La tête polaire des cérébrosides est constituée d’un ose simple = molécule de glucose
Les oses (en tant que constituant moléculaire) sont sous forme cyclique → b-D-Glucopyranose (cycle à 6
atomes avec 5 carbones et 1 oxygène)
C1 = OH à droite au-dessus
C2 = OH en-dessous
C3 = OH au-dessus
C4 = OH en dessous
C5 = H en dessous et CH2OH au-dessus
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C6 = OH située au-dessus du cycle car c’est un ose de série D (carbone surnuméraire du cycle au-dessus du
cycle)
- 1er type de Cérébrosides : Le Glucocérébroside
Fixation du b-D-Glucopyranose sur la Céramide par l’intermédiaire du groupement alcool porté par le C1.
→ Nouvelle réaction de condensation :
Alcool + Alcool ↔ H2O + Ether
R-OH + OH-R’ ↔ H2O + R-O-R’
Remarque : Quand ont écrit la structure d’une molécule qui intègre des sucres on garde l’information de
l’anomérie du Carbone (anomérie Beta donc on oriente la liaison vers le haut)
Dans cette molécule le glucose va jouer le rôle de la tête polaire.
- 2ème type de Cérébrosides : Le Galactocérébroside
Utilisation du galactose → b-D-Galactopyranose (forme cyclique) = le galactose est l’épimère en C4 du
glucose (change la position du OH sur le carbone 4).
C4 = OH au-dessus → modification de l’orientation donne une molécule différente et donc des fonctions et
propriétés différente
On retrouve c’est glycolipide sur la face externe de la membrane plasmique = vont venir exposer leurs
glucides, leurs motifs glucidiques, à la surface de la cellule (permet la reconnaissance cellulaire).
V. Les stérols
Les stérols sont les 3èmes constituants lipidiques des membranes biologiques. Dans la famille des stérols =
beaucoup de dérivée de stérols. Ils se répartissent en fonction du règne dans le monde vivant :
- Membrane cellule animal = cholestérol
- Membrane cellule végétal = plusieurs stérols → cytostérols
- Membrane cellule champignon = ergostérols
- Les bactéries ne possèdent pas de stérols dans leurs membranes
1. Le cholestérol
Structure lipidique : molécule qui possède au moins une chaine aliphatique cyclisé
Structure squelettique : 4 cycles = 3 cycles à 6 côtés + 1 cycle à 5 côtés
Numérotation : Le cholestérols possède 27 carbones
- Pour les carbones des 2 premiers cycles = sens inverse des aiguilles d’une montre (C10)
- Pour les carbones du 3èmes cycle = sens des aiguilles d’une montre (C11-C14)
- Dernier cycle = sens inverse des aiguilles d’une montre (C15-C6)
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Formation :
- C18 = groupement CH3 fixé sur C13
- C19 = groupement CH3 fixé sur C10
- Les 8 derniers carbones forment une chaine aliphatique ramifié fixé sur le C17 avec ramification en
C21 et C26
- Une insaturation = double liaisons C=C entre les C5 et C6
- Fonction alcool porté par C3
Hormis le C3 qui apporte une légère polarité à la molécule, le reste de la molécule formé de C & H est
hydrophobe = molécule de cholestérol globalement très hydrophobe
1.1 Oléylcholesterol
Ce cholestérol ne se trouve pas telle qu’elle dans les membranes des cellules animales. Dans les membranes
le cholestérol se trouve sous forme d’Ester de cholestérol.