Les vitamines hydrosolubles

Introduction :
Il existe deux types de nutriments : les macronutriments (protides, glucides, lipides qui apportent de
l’énergie sous forme de calories) et les micronutriments (qui ont un caractère essentiel mais qui n’apportent
pas d’énergie).

Les micronutriments sont constitués de vitamines (= molécules organiques composées de carbone,

d’azote...) et des oligoéléments (= minéraux). L’étude des micronutriments a permis de nombreux progrès
dans la connaissance du fonctionnement des enzymes, de l’hormonologie, de l’immunologie et de la
biologie moléculaire.

Les vitamines sont apportées par l’alimentation. Certaines

d’entre elles vont être synthétisées par l’organisme mais
généralement cette synthèse endogène est insuffisante. Ce sont
des molécules organiques avec des hétérogénéités de structure
souvent complexes, qui possèdent de nombreux rôles
(précurseurs des coenzymes entre autres.) Elles se divisent en 2
groupes selon leur solubilité dans l’eau et les graisses :
- Vitamines hydrosolubles : C, B1, B2, B6, B9, B12, PP
- Vitamines liposolubles : A, D, E, K

Leur métabolisme est composé de plusieurs étapes :

- L’absorption, qui dépend de mécanismes plus ou moins spécifiques notamment pour les vitamines
hydrosolubles (les vitamines liposolubles seront absorbées avec les graisses)
- La diffusion, qui correspond à la distribution des graisses dans l’organisme et qui se fait par
différents mode de transport.
- Le stockage, important pour pallier aux carences (la vitamine C n’est pas stockée, la vitamine B1 très
peu alors que la vitamine B12 peut être stockée pendant des années)
- Le métabolisme : les vitamines sont souvent absorbées sous formes de précurseurs inactifs qui vont
être transformés dans les tissus, au niveau du foie ou de l’intestin (entérocytes)
- L’élimination, selon leur hydro/liposolubilité. Par exemple les vitamines liposoluble sont toxiques en
excès, il est donc important de réguler leur apport.

Les principaux rôles biologiques des vitamines sont :

- Cofacteur ou coenzyme : les enzymes ont capacité de catalysassions autonome tandis que d’autre ont
besoin de co-facteur ou alors de molécule appelé co-enzyme qui sont indispensable à la catalyse.
- Transporteur de protons ou d’électrons
- Antioxydant (les vitamines sont impliquées dans la lutte contre le stress oxydant dans la mesure où
elles sont capables de piéger les espèces radicalaires notamment grâce aux échanges de protons et
d’électrons)
- Stabilisateur de membrane (les vitamines protègent les membranes des peroxydations lipidiques)
- Messager (en tant qu’hormones ou facteurs de transcription)

Les vitamines hydrosolubles possèdent des groupements polaires, contrairement aux vitamines liposolubles
qui n’en possèdent que très peu. Celles-ci quant à elles possèdent de grands cycles et de grandes chaines
carbonées. La catégorie des vitamines hydrosolubles correspond aux vitamines du groupe B.

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 I. Les vitamines hydrosolubles
1. VITAMINE B1 : THIAMINE
La vitamine B1 est une Thiamine → organisation atypique car elle a peu de ressemblance avec le reste des
molécules

Cycle à 6 atomes composé de 4 carbones et 2 atomes d’azotes. Ce cycle de 6 atomes est substitué par un
groupement méthyle ou amines. Les liaisons alterne entre liaison double et liaison simple. Sur les 6 liaisons
il y a 3 liaisons double qui sont conjugué dans un système cyclique.
Azote quaternaire = 4 liaison = 1 charge +
La structure de la vitamine B1 comprend deux hétérocycles : un noyau pyrimidique substitué et un noyau
thiazole substitué, reliés par un pont méthylène. Cette structure comprend une fonction alcool primaire, qui,
par des réactions de phosphorylation enzymatique, permet la synthèse des esters mono- (TMP), di- (TDP) et
triphosphorique (TTP).
→ Propriété de la molécule : capacité de délocaliser les doubles liaisons. Il est donc possible d’écrire sous
différente forme les molécules. Ces molécules ne sont pas fixe, elles peuvent exister sous différente formes.
2. LES PHOSPHATES ORGANIQUES ET INORGANIQUE
Les phosphates organiques sont des composés chimiques qui contiennent des groupes phosphate (PO₄) liés
à des molécules organiques, c'est-à-dire des molécules contenant du carbone. Voici quelques caractéristiques
importantes des phosphates organiques :
1. Structure : Les phosphates organiques sont intégrés dans des molécules biologiques plus
complexes. Par exemple, l'adénosine triphosphate (ATP), un composé essentiel à la production
d'énergie cellulaire, est un exemple de phosphate organique. Il contient trois groupes phosphate liés à
une molécule d'adénosine.
2. Fonction : Les phosphates organiques jouent un rôle central dans le métabolisme cellulaire. L'ATP,
par exemple, est la principale molécule utilisée pour le stockage et le transfert d'énergie dans les
cellules. Lorsque les liaisons entre les groupes phosphate de l'ATP sont rompues, de l'énergie est
libérée pour alimenter de nombreuses réactions cellulaires.
3. Origine : Les phosphates organiques sont principalement produits par les organismes vivants. Ils
sont essentiels pour de nombreuses réactions biochimiques et biologiques, et sont présents dans
toutes les formes de vie.
Les phosphates inorganiques, en revanche, sont des composés chimiques qui ne sont pas intégrés dans des
molécules organiques. Ils sont généralement sous forme de sels contenant des ions phosphate (PO₄³⁻). Voici
quelques caractéristiques importantes des phosphates inorganiques :
1. Structure : Les phosphates inorganiques sont généralement sous forme d'ions phosphate, tels que le
phosphate tricalcique (Ca₃(PO₄)₂) que l'on trouve dans les os et les dents, ou le phosphate
tétrasodique (Na₄P₂O₇) utilisé comme additif alimentaire.
2. Fonction : Les phosphates inorganiques ont diverses applications dans l'industrie et l'agriculture. Ils
peuvent être utilisés comme fertilisants, additifs alimentaires (pour améliorer la conservation et la
texture), et dans d'autres processus industriels.
3. Origine : Les phosphates inorganiques peuvent être d'origine naturelle, se trouvant par exemple dans
les roches phosphatées, ou synthétiques, fabriqués pour des applications spécifiques.

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 1.1 Pyrophosphate de Thiamine (TPP ou TDP)
La co-enzyme qui est associé à la vitamine B1 est le Pyrophosphate de Thiamine :

Thiamine + ATP → Pyrophosphate de Thiamine + Adénosine-Mono-Phosphate

On avait de la Thiamine → il y a eu libération de 2 groupements phosphate donc transfert d’énergie

(passement à un niveau d’énergie supérieure) → Donc la thiamine pyrophosphate participera à la réaction
enzymatique = c’est une forme active de la thiamine B1.

Rappel : Le groupement Phosphate ≠ Groupement pyrophosphate => Les groupements pyrophosphates sont constitués
de deux molécules de phosphate condensées. Ils sont constitués autour d'une liaison P-O-P de type anhydride d'acide.

Le groupements pyrophosphate vient se fixer sur le groupement alcool. Cette molécule d’ATP, par sa
structure moléculaire, est capable d’emmagasiner certaine quantité d’énergie pouvant être libéré lors de
liaison.

En effet il existe 2 types de libération d’énergie :

- Soit la libération est immédiate
- Soit la libération est non-immédiate (l’énergie est transférée puis dissipé par la suite)
Cela permet de faire fonctionner un certain nombre d’enzyme pour catalysée les réactions. Cette molécule
d’ATP est donc un précurseur d’acide nucléique et plus particulièrement un précurseur d’ARN
Bien connaitre la molécule d’ATP en termes de structure et de fonction (reviens souvent)

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 2.1 Adénosine Tri Phosphate : ATP
1.1.1 L’organisation de la molécule d’ATP
L’ATP est la molécule qui stocke l’énergie chimique dans les organismes vivants. Quand bien même l’ATP
peut être utilisée pour stocker de l’énergie dans la cellule, puisqu’elle est constamment décomposée et
reformée, il s’agit plutôt d’une source d’énergie immédiate qu’à long terme.

L’ATP est un nucléotide. Tous les nucléotides ont une

structure spécifique composée de trois sous-unités
moléculaires : une base contenant de l’azote, un sucre à
cinq atomes de carbone (ribose ou désoxyribose) et au
moins un groupe phosphate.

Le mot adénosine (famille des nucléosides =

base azotée + sucre) nous indique que la base
azotée présente dans l'ATP est l'adénine, et que
le mot triphosphate indique le nombre de
groupes phosphates ; le préfixe tri- signifie
« trois ».
Ainsi, dans la structure schématique de l’ATP,
nous voyons une base azotée adénine, un sucre
ribose à cinq atomes de carbone et trois groupes
phosphate.
D-Ribose = β-D-Ribofuranose
→ L’azote numéro 9 effectue une liaison entre l’Adénine et le d-Ribose
→ L’atome du sucre (ribose) effectue une liaison sur le carbone 1 → pour pas confondre avec Adénine on
met des primes.

Quand on utilise le terme nucléotide on doit donner le nom du phosphate (tri – di – mono).
Rappel sur le chapitre des glucides : Le D-Ribose et son dérivé réduit D-2-Désoxyribose entre dans la
composition des nucléotides et peuvent être utilisés dans la synthèse des acides ribonucléiques ARN et
désoxyribonucléique ADN ou bien comme enzyme.
1.1.2 Les formes de libération d’énergie dans l’ATP
1ère façon par transport d’énergie : Par dissipation et libération d’un groupement phosphate
On part d’une molécule ATP avec 3 phosphates et on va rompre une liaison chimique (libération de
phosphate).
Aux lieux de dissipé l’énergie, le phosphate Gama est transféré sur autre molécule (déplacement d’énergie
sur l’autre molécule).
Dans un prochain chapitre sur l’énergie d’activation nous verrons que certaines molécules doivent
augmenter leur niveau d’énergie pour ensuite l’utiliser ou la libérée (rajout d’un groupement pour augmenter
l’énergie).
Rappel :
- Le groupement phosphate se situant le plus près du sucre se nomme « Alpha ». Il y a ensuite le phosphate Beta
puis le phosphate Gama se trouvant le plus loin du sucre.
- La notation du Phosphate = Pi avec i pour inorganique = appartient aux minéraux du moment qu’il n’ait pas
était fixé à une molécule organique. Il gravite et participe au fonctionnement des biomolécules lorsqu’il s’y lie.

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2ème façon par libération d’énergie : Par hydrolyse de la molécule d’ATP (opposé à la condensation).
Lorsque de l’énergie est nécessaire
immédiatement dans la cellule, la liaison
entre les deuxième et troisième groupes
phosphate est rompue pour convertir
δ β α l’ATP en adénosine diphosphate (ADP)
et en un groupe phosphate inorganique.
Cette rupture de la liaison entre les
deuxième et troisième groupes phosphate
dans l’ATP est appelée hydrolyse, car
elle consomme une molécule d’eau.
L’ajout de la molécule d’H20 permet d’équilibrer la réaction
Remarque : la quantité d’eau n’a pas d’influence sur l’état final de la réaction (par exemple dans les
dilutions / dissolution l’eau n’est pas compris dans les équations finales elle est en excès)

ATP + H2O → Pi + ADP (2 phosphates)

L’hydrolyse de l’ATP produit de l’ADP et un groupe phosphate inorganique et libère de l’énergie. Le mot
hydrolyse contient le préfixe hydro -, qui signifie « eau », et le terme lyse, qui signifie « séparation ».
Pendant l’hydrolyse, l’eau est fractionnée, ce qui provoque la libération d’un atome d’hydrogène (H+) et un
groupe hydroxyle (OH–).

La structure de l’ADP est la même que celle de l’ATP, sauf que l’ADP possède un groupe phosphate en
moins à son extrémité. Le mot diphosphate, qui contient le préfixe di -, indique les deux groupes phosphate
dans l’ADP. L’élimination d’un groupe phosphate de l’ATP est catalysée par l’enzyme ATP hydrolase.

3ème façon par libération d’un groupement pyrophosphate : TRANSFERT ENERGETIQUE

Phosphate Beta + Phosphate Gama → AMP + PPi

ATP + H20 → PPi + AMP

Libération d’un groupement pyrophosphate :

→ soit dissipation immédiate de l’énergie (par hydrolysation de la molécule d’ATP)
→ soit par TRANSFERT d’énergie à la molécule receveuse qui l’utilisera dans un deuxième temps

Un groupement monophosphate contient 1 groupement phosphate donc un groupement pyrophosphate ou

encore diphosphate contient 2 groupements phosphate.

Attention :
- Pas d’hydrolyse entre le ribose et le groupement alpha → pas de libération d'énergie
- Molécule ADP (adénosine diphosphate) = Ce n’est pas une molécule énergétique
- Molécule AMP (adénosine mono phosphate) = Ce n’est pas une molécule énergétique

Pour résumé, nous avons vu que toutes les molécules énergétiques sont recyclées (possibilité de transfert
d’énergie autant de fois que possible par renouvellement et régénération du groupement phosphate). Le reste
des molécules énergétiques qui ne se renouvellent pas se figeront / fixeront et deviendront des groupements
chimiques !

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 3. VITAMINE B2 = RIBOFLAVINE
La riboflavine est un dérivé de l'isoalloxazine, substitué en C5 par un sucre, le
ribitol (ribose + flavine = riboflavine), qui est phosphorylé pour donner la
flavine mononucléotide, ou FMN, et la flavine-adénine dinucléotide, ou FAD.
La riboflavine est sensible à la lumière qui la décompose.

Nous pouvons identifier :

- 3 cycles imbriqué
- 2 groupements méthyle
- 1 groupement carbonyle (double liaison O)
- Une molécule de D-Ribitol = 5 carbones → toutes les molécules
possèdes une fonction alcool

3.1. 1er coenzyme : FLAVINE MONO NUCLEOTIDE (FMN)

La fixation du groupement phosphate sur le groupement alcool donne de l’FMN + ADP. Il y a 1 groupement
phosphate qui est venue se condenser sur la molécule de Flavine.

Riboflavine + ATP → FMN + ADP

C’est la première étape dans la biosynthèse d'un des coenzymes de la riboflavine, le FMN, à partir de la
riboflavine et de l'ATP. Cette réaction est catalysée par une enzyme appelée riboflavine kinase.
Voici comment cette réaction se déroule :
1. La riboflavine est une vitamine B2 que l'on trouve dans divers aliments et qui est essentielle pour de
nombreuses réactions biochimiques. La riboflavine est généralement sous forme de riboflavine
phosphate ou de flavine mononucléotide (FMN) dans les cellules.
2. L'ATP est une molécule énergétique fondamentale dans les cellules. Elle est utilisée pour stocker et
transférer de l'énergie chimique. Dans cette réaction, l'ATP sert de source d'énergie pour la
phosphorylation de la riboflavine.
3. L'enzyme riboflavine kinase catalyse la réaction en transférant un groupe phosphate (PO4) de l'ATP
à la riboflavine. Ce transfert de phosphate résulte en la formation du FMN et de l'ADP (adénosine
diphosphate).
Le FMN ainsi formé est un coenzyme qui participe à de nombreuses réactions enzymatiques dans le
métabolisme cellulaire, en particulier dans les processus d'oxydation-réduction. Il peut accepter et transférer
des électrons, ce qui en fait un composant clé de certaines réactions de transport d'électrons essentielles pour
la production d'ATP dans la respiration cellulaire et d'autres processus biochimiques importants.

→ Energie transfert sur molécule pour former un coenzyme d’énergie plus important.
→ La FMN est à la fois un coenzyme et un précurseur pour former un deuxième coenzyme.

3.2. 2ème coenzyme : FLAVINE ADENINE DINUCLEOTIDE

Le premier coenzyme a tendance à donner un deuxième coenzymes, la FAD. C’est un précurseur ou encore
intermédiaire de synthèse.

FMN + ATP → FAD + PPi (molécule de pyrophosphate)

Dans le métabolisme cellulaire, les coenzymes jouent un rôle essentiel en aidant les enzymes à catalyser des
réactions chimiques importantes. L'une des premières étapes pour former l'un des coenzymes de la
riboflavine, la FAD (flavine adénine dinucléotide), implique l'utilisation de la riboflavine.

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 1. Formation du FMN (flavine mononucléotide) :
o La riboflavine, également connue sous le nom de vitamine B2, est la première étape de la
biosynthèse du FMN. Cette réaction nécessite de l'énergie fournie par une molécule d'ATP
(adénosine triphosphate).
o Lors de cette réaction, un groupe phosphate est transféré de l'ATP à la riboflavine. En
conséquence, la riboflavine se transforme en FMN, et l'ATP est converti en ADP (adénosine
diphosphate).
2. Formation de la FAD (flavine adénine dinucléotide) :
o Pour obtenir la FAD à partir du FMN, une autre molécule d'ATP est nécessaire. Dans cette
réaction, le FMN déjà formé est modifié.
o La réaction libère de la FAD en tant que produit, ainsi qu'une molécule de pyrophosphate
inorganique. Le pyrophosphate provient de la molécule d'ATP. Ce processus laisse également
une molécule d'AMP (adénosine monophosphate) en excès.
o La molécule d'AMP se fixe ensuite à la molécule d'ATP restante, grâce à une réaction
appelée "amylation". Cela se produit en ajoutant un groupe phosphate du FMN à un groupe
phosphate de l'ATP. Ainsi, la structure de la FAD est complète avec ses parties riboflavine,
adénine et phosphate.
En résumé, à partir de la riboflavine et en utilisant l'énergie de l'ATP, nous formons d'abord le FMN, puis
nous transformons le FMN en FAD en utilisant une autre molécule d'ATP. Ces coenzymes FAD et FMN
sont essentiels dans de nombreuses réactions enzymatiques, notamment dans le transfert d'électrons et
d'hydrogène au sein des cellules.

3.3. Les réactions d’OXYDO-REDUCTION

Les coenzymes FMN (flavine mononucléotide) et FAD (flavine adénine dinucléotide) sont des molécules
essentielles qui jouent un rôle crucial dans les réactions d'oxydo-réduction, un type de réaction chimique
impliquant le transfert d'électrons.
1. Réactions d'Oxydo-réduction :
o Dans les réactions d'oxydo-réduction, il y a un échange d'électrons entre les molécules. Ces
réactions se produisent toujours avec la participation de deux couples d'oxydation-réduction,
où il y a une molécule oxydée et une molécule réduite.
o Les coenzymes FMN et FAD sont capables de participer à ces réactions grâce à leur groupe
flavinique.
2. Transfert d'Hydrogène et d'Électrons :
o Dans de nombreuses réactions catalysées par des enzymes appelées oxydoréductases, il y a
un échange de deux atomes d'hydrogène (généralement deux à la fois). Ce sont les atomes
d'hydrogène qui apportent les électrons nécessaires à l'oxydo-réduction.
3. Rôle des Coenzymes FMN et FAD :
o Les coenzymes FMN et FAD possèdent des propriétés d'oxydo-réduction grâce à leur groupe
flavinique. Lorsqu'ils passent à leur forme réduite, ils peuvent fixer deux atomes d'hydrogène
grâce à la redistribution des liaisons chimiques.
o Dans le processus d'oxydo-réduction, deux doubles liaisons disparaissent dans la molécule
coenzyme, ce qui permet la fixation de deux atomes d'hydrogène.
4. Formes des Coenzymes :
o Le FMNH2 est la forme réduite du FMN, tandis que le FMN est la forme oxydée.
o Le FAD est la forme oxydée du FADH2, qui est la forme réduite.

Il est important de noter que cette explication se concentre sur le rôle des coenzymes FMN et FAD dans les
réactions d'oxydo-réduction et comment ils peuvent fixer des atomes d'hydrogène lorsqu'ils passent à leur
forme réduite. Cependant, elle ne détaille pas l'origine des atomes d'hydrogène, qui peuvent provenir de
diverses sources dans les réactions biochimiques.
Ox + e (les atomes hydrogènes 2H) = Red (la molécule ici à droite gagner des électrons)
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8
Thiamine Pyrophosphate de Thiamine

Riboflavine FMN

FAD

FADH2
 + H+

NADH + H+
ou
NADPH + H+
NADP+
Acide Folique (folate)

Vitamine C