TD NO 3

Exercice 1 :

Lesquelles des structures suivantes sont identiques ? (jaune-vert = Cl)

Exercice 2 :

Attribuer la configuration R ou S aux centres de chiralité dans les molécules suivantes :

Exercice 3 :

Parmi les structures suivantes, lesquelles, le cas échéant, représentent des composés méso ?

(jaune-vert = Cl.)
Exercice 4 :

Attribuer une configuration R ou S à chaque centre de chiralité en pseudo-éphédrine, un

décongestionnant en vente libre que l'on trouve dans les remèdes contre le rhume.

Exercice 5 :

Parmi les composés suivants, lesquels sont chiraux ? Dessinez-les, et indiquez les centres de
chiralité.

(a) 2,4-Dimethylheptane (b) 5-Ethyl-3,3-dimethylheptane

(c) cis-1,4-Dichlorocyclohexane (d) trans-1,4-Dimethylcyclohexane

Exercice 6 :

Dessinez des molécules chirales qui répondent aux descriptions suivantes :

(a) Un chloroalcane, C5H11Cl (b) Un alcool, C6H14O

(c) Un alcène, C6H12 (d) Un alcane, C8H18

Exercice 7 :

Huit alcools ont la formule C5H12O. Dessinez-les. Lesquels sont chiraux ?

Exercice 8 :
Dessinez des composés qui correspondent aux descriptions suivantes :

a) Un alcool chiral à quatre carbones

(b) Un acide carboxylique chiral de formule C5H10O2

(c) Un complexe avec deux centres de chiralité

(d) Un hydroxyaldéhyde chiral de formule C3H6O2

Exercice 8 :

L'érythronolide B est le précurseur biologique de l'érythromycine, une substance à large spectre

antibiotique. Combien de centres de chiralité l'érythronolide B a ?

Exercice 9 :

Donnez des exemples de ce qui suit :

(a) Un composé méso de formule C8H18

(b) Un composé méso de formule C9H20

(c) Un complexe avec deux centres de chiralité, l'un R et l'autre S

Exercice 10 :

Quelle est la relation entre les rotations spécifiques des (2R,3R) - dichloropentane et (2S,3S)
dichloropentane ? Entre le (2R,3S) - dichloropentane et (2R,3R) -dichloropentane ?

Exercice 11 :
Quelle est la configuration stéréochimique de l'énantiomère de (2S,4R)-octane-2,4-diol ? (Un
diol est un composé ayant deux groupes -OH).

Exercice 12 :

Quelles sont les configurations stéréochimiques des deux diastéréomères de (2S,4R)-octane-

2,4-diol? (Un diol est un composé avec deux groupes -OH).

Exercice 13 :

Orientez chacun des dessins suivants de manière à ce que le groupe le moins bien classé soit
vers l'arrière, puis attribuez la configuration R ou S :

Exercice 14 :

Attribuer le classement Cahn-Ingold-Prelog aux ensembles de substituants suivants :

Exercice 15 :

Attribuer des confi gurations R ou S aux centres de chiralité dans les cas suivants molécules :
Exercice 16 :

Attribuer une confi guration R ou S à chaque centre de chiralité selon les modalités suivantes
molécules :

Exercice 17 :

Attribuer une configuration R ou S à chaque centre de chiralité selon les modalités suivantes
molécules biologiques :

Exercice 18 :

Dessiner des représentations tétraédriques des deux énantiomères de l'amino acide cystéine,
HSCH2CH(NH2)CO2H, et identifier chacun comme R ou S.

Exercice 19 :

La forme naturelle de l'acide aminé cystéine (exercice 18) a la confi guration S à son centre de
chiralité. Sous traitement avec un agent oxydant, deux cystéines se joignent pour donner la
cystine, un disulfide. En supposant que le centre de chiralité n'est pas affecté par la réaction, la
cystine est optiquement active ?
Exercice 20 :

Laquelle des paires de structures suivantes représente le même énantiomère, et qui représentent
différents énantiomères ?

Exercice 21 :

Le chloramphénicol, un puissant antibiotique isolé en 1949 de la bactérie Streptomyces

venezuelae, est active contre un large spectre d'infections bactériennes et est particulièrement
utile contre la fièvre typhoïde. Attribuer des confi gurations R,S aux centres de chiralité dans le
chloramphénicol

Exercice 22 :

Dessinez la forme méso de chacune des molécules suivantes et indiquez le plan de symétrie
dans chaque molécule.
Exercice 23 :

Attribuer les configurations R ou S aux centres de chiralité dans l'acide ascorbique (vitamine
C).

Exercice 24 :

Attribuer la stéréochimie R ou S aux centres de chiralité dans les cas suivants.

Projections de Newman :

Exercice 25 :

Le xylose est un sucre commun que l'on trouve dans de nombreux types de bois, notamment
l'érable et le cerisier. Parce qu'il est beaucoup moins susceptible de provoquer des caries
dentaires que le saccharose, le xylose a été utilisé dans les bonbons et les chewing-gums.
Affectuer les configurations R ou S aux centres de chiralité dans le xylose.
Exercice 26 :

Le ribose, une partie essentielle de l'acide ribonucléique (ARN), a la structure suivante :

(a) Combien de centres de chiralité y a-t-il dans le Ribose ? Identifiez-les.

(b) Combien de stéréo-isomères du ribose y a-t-il ?

(c) Dessinez la structure de l'énantiomère du ribose.

(d) Dessiner la structure d'un diastéréoisomère du ribose.

Exercice 27 :

Lors d'une hydrogénation catalytique sur un catalyseur au platine, le ribose (exercice26) se

transforme en ribitol. Le ribitol est-il optiquement actif ou inactif ? Expliquez.

Exercice 28 :

Identifiez les hydrogènes indiqués dans les molécules suivantes comme étant pro-R ou pro-S :
Exercice 29 :

Identifiez les faces indiquées dans les molécules suivantes comme Re ou Si :

Exercice 30 :

Dessinez tous les stéréo-isomères possibles de l'acide cyclobutane-1,2-dicarboxylique et

indiquez les interactions. Lesquelles, le cas échéant, sont optiquement actives ? Faites de même
pour l'acide cyclobutane-1,3-dicarboxylique.

Exercice 31 :

L'une des étapes du métabolisme des graisses est l'hydratation du crotonate pour donner le 3-
hydroxybutyrate. La réaction se produit par addition de -OH à la face Si du C3, suivie d'une
protonation en C2, également à partir de la face Si. Dessinez le produit de la réaction, en
montrant la stéréochimie de chaque étape.

Exercice 32 :
La déshydratation du citrate pour obtenir le cis-aconitate, une étape du cycle de l'acide citrique,
implique le bras pro-R du citrate plutôt que le bras pro-S. Lequel des deux produits suivants
est formé ?

Exercice 33 :

La première étape du métabolisme du glycérol, formé par la digestion des graisses, est la
phosphorylation du groupe pro-R -CH2OH par réaction avec l'adénosine triphosphate (ATP)
pour donner le glycérol phosphate et l'adénosine diphosphate (ADP). Indiquer la stéréochimie
du produit.

Exercice 34 :

L'une des étapes de la biosynthèse des acides gras est la déshydratation du (R)-3-
hydroxybutyryl ACP pour donner le trans-crotonyl ACP. La réaction élimine-t-elle l'hydrogène
pro-R ou pro-S de C2 ?

Exercice 35 :
Les Allènes sont des composés ayant des doubles liaisons carbone-carbone adjacentes. De
nombreux allènes sont chiraux, même s'ils ne contiennent pas de centres de chiralité. La
mycomycine, par exemple, un antibiotique naturel isolé de la bactérie Nocardia acidophilus,

est chirale et a un [α]D = -130. Expliquez pourquoi la mycomycine est chirale ? Il serait utile
de réaliser un modèle moléculaire.

Exercice 36 :

Bien avant que les allènes chirals ne soient connues (exercice 35), la résolution de l'acide 4-
méthylcyclohexylidèneacétique en deux énantiomères avait été effectuée. Pourquoi est-ce
chiral ? Quelle est la géométrique similaire des deux allènes ?

Exercice 37 :

Le (S)-1-Chloro-2-méthylbutane subit une réaction avec le Cl2 pour donner un mélange de

produits, parmi lesquels le 1,4-dichloro-2-méthylbutane et 1,2-dichloro-2-méthylbutane.

(a) Ecrire la réaction, en indiquant la stéréochimie correcte du réactif.

(b) Un des deux produits est optiquement actif, mais l'autre est optiquement inactif. Lequel ?

Exercice 38 :

Dessinez la structure d'un composé méso qui a cinq carbones et trois centres de chiralité.

Exercice 39 :

Dessinez le cis- et le trans-1,4-diméthylcyclohexane dans leurs centres de chiralité des

conformations chaises les plus stables.
(a) Combien de stéréoisomères y a-t-il du cis-1,4-diméthylcyclohexane et combien de trans-
1,4-diméthylcyclohexane ?

(b) Certaines des structures sont-elles chirales ?

(c) Quelles sont les relations stéréochimiques entre les différents stéréo-isomères du 1,4-
diméthylcyclohexane ?

Exercice 40 :

Dessinez le cis- et le trans-1,3-diméthylcyclohexane dans leur conformations chaises de forme

plus stable.

(a) Combien de stéréoisomères y a-t-il du cis-1,3-diméthylcyclohexane et combien de trans-

1,3-diméthylcyclohexane ?

(b) Certaines des structures sont-elles chirales ?

(c) Quelles sont les relations stéréochimiques entre les différents stéréo-isomères du 1,3-
diméthylcyclohexane ?

Exercice 41 :

Nous verrons au chapitre suivants que les halogénures d'alkyle réagissent avec l'ion hydrosulfite
-
(HS ) pour donner un produit dont la stéréochimie au carbone est inversée de celle des réactifs.

-
On fait réagir le (S)-2-bromobutane avec l'ion HS pour obtenir du butane-2-thiol,

CH3CH2CH(SH)CH3. Quelle est la stéréochimie du produit, R ou S ?

Exercice 42:

-
Les cétones réagissent avec l'ion acétylide (HC≡C ⁚) pour donner des alcools. Par exemple, la

réaction de l'acétylide de sodium avec le butan-2-one donne le 3-méthylpent-1-yn-3-ol :

(a) Le produit est-il chiral ? Est-il optiquement actif ?

(b) Combien de stéréo-isomères du produit sont susceptibles de se former et quelles sont leurs
relations stéréochimiques ?

Exercice 43 :

Imaginez qu'une réaction similaire à celle de l’exercice 42 se produise entre l'acétylide de

sodium et le (R)-2-phénylpropanal pour donner le 4-phénylpent-1-yn-3-ol :

(a) Le produit est-il chiral ? Est-il optiquement actif ?

(b) Combien de stéréo-isomères du produit sont susceptibles de se former et quelles sont leurs
relations stéréochimiques ?