Travaux dirigés

7.22 ■ Nommez les alcènes suivants et convertissez chaque structure en une structure topologique:

7.23 ■ Attribuer la stéréochimie (E ou Z) aux doubles liaisons dans chacun des alcènes suivants,
et convertir chaque repésentation en une structure squelettique (O rouge, Cl jaune-vert):

7.24 ■ Le carbocation suivant est un intermédiaire dans la réaction d'addition électrophile de HCl
avec deux alcènes différents. Identifiez les deux, et dites quelles liaisons C – H dans le carbocation
sont alignées pour l'hyperconjugaison avec l'orbitale p vide sur le carbone chargé positivement.

7.25 ■ Nommez les alcènes suivants:

7.26 ■ L'ocimène est un triène présent dans les huiles essentielles de nombreuses plantes. Quel est
son nom IUPAC, y compris la stéréochimie?

7.27 -Farnesene est un constituant de la cire naturelle trouvée sur les pommes. Quel est son nom
IUPAC, y compris la stéréochimie?

7.28 ■ Dessinez des structures correspondant aux noms systématiques suivants:

(a) (4E) -2,4-diméthylhexa-1,4-diène
(b) cis-3,3-diméthyl-4-propylocta-1,5-diène
(c) 4-méthylpenta-1,2-diène
(d) (3E, 5Z) -2,6-diméthylocta-1,3,5,7-tétraène
(e) 3-butylhept-2-ène
(f) trans-2,2,5,5-tétraméthylhex-3-ène
7.29 Il existe sept alcynes isomères de formule C6H10. Dessinez et nommez-les.
7.30 ■ Tridec-1-ène-3,5,7,9,11-pentayne est un hydrocarbure isolé du tournesol. Dessinez sa
structure. (Le tridécane est l'alcane à chaîne droite C13H28.)
7.31 ■ Le menthène, un hydrocarbure présent dans la plante de menthe, porte le nom systématique
de 1-isopropyl-4-méthylcyclohexène. Dessinez sa structure.
7.32 ■ Calculez le degré d'insaturation dans les formules suivantes:
(a) C20H32 (b) C9H16Br2 (c) C10H12N2O3
(d) C20H32ClN (e) C40H56 (β-carotène)
7.33 ■ Combien d'hydrogènes contient chacun des composés suivants?
(a) C8H?O2, a deux cycles et une double liaison
(b) C7H?N, a deux doubles liaisons
(c) C9H?NO, a un cycle et trois doubles liaisons
7.34 ■ La loratadine, commercialisée comme médicament antiallergique sous le nom commercial
Claritin, possède quatre cycles, huit doubles liaisons et la formule C22H?ClN2O2. Combien
d'hydrogènes contient la loratadine? (Calculez la réponse; ne comptez pas les hydrogènes dans la
structure.)

7.35 Dessinez et nommez les 6 isomères d'alcène, C5H10, y compris les isomères E, Z.
7.36 Dessinez et nommez les 17 isomères d'alcène, C6H12, y compris les isomères E, Z.
7.37 Le trans-But-2-ène est plus stable que le cis-but-2-ène de seulement 4 kJ/mol, mais le trans-
2,2,5,5-tétraméthylhex-3-ène est plus stable que son isomère cis par 39 kJ/mol. Expliquer.
7.38 Le cyclodécène peut exister sous les formes cis et trans, mais le cyclohexène ne le peut pas.
Expliquer. (Faire des modèles moléculaires est utile.)
7.39 Normalement, un trans-alcène est plus stable que son isomère cis, mais le transcyclooctène
est moins stable que son isomère cis de 38,5 kJ/mol. Expliquer.
7.40 Le trans-cyclooctène est moins stable que le cis-cyclooctène de 38,5 kJ / mol, mais le trans-
cyclononène est moins stable que le cis-cyclononène de seulement 12,2 kJ/mol. Expliquer.
7.41 L'allène (propa-1,2-diène), H2C=C=CH2, a deux doubles liaisons adjacentes. Quel type
d'hybridation doit avoir le carbone central? Esquissez les orbitales de liaison dans l’allène. Quelle
géométrie prévoyez-vous pour l'allène?
7.43 ■ Prédire le produit majeur de chacune des réactions suivantes:
7.44 ■ Prédire le produit majeur de l'addition de HBr à chacun des alcènes suivants:

7.45 ■ Classez les substituants dans chacun des ensembles suivants selon les règles de Cahn –
Ingold – Prelog:

7.46 ■ Attribuer la configuration E ou Z aux doubles liaisons dans chacun des composés suivants:
7.47 ■ Nommez les cycloalcènes suivants:

7.48 Le fucoserraten, l'ectocarpen et le multifidène sont des phéromones sexuelles produites par
des algues marines brunes. Quels sont leurs noms systématiques?

7.49 ■ Parmi les désignations E, Z suivantes, lesquelles sont correctes et lesquelles sont
incorrectes?
7.50 Les esters tert-butyliques [RCO2C(CH3)3] sont convertis en acides carboxyliques (RCO2H)
par réaction avec l'acide trifluoroacétique, une réaction utile dans la synthèse des protéines (section
19.7). Attribuez la désignation E, Z aux doubles liaisons du réactif et du produit dans le schéma
suivant, et expliquez pourquoi il y a un changement apparent de stéréochimie de la double liaison:

7.51 ■ Chacun des carbocations suivants peut se réorganiser en un ion plus stable. Proposer des
structures pour les produits de réarrangement probables.

7.52 ■ L'addition de HCl au 1-isopropylcyclohexène donne un produit réarrangé. Proposez un

mécanisme, montrant les structures des intermédiaires et en utilisant des flèches courbes pour
indiquer le flux d'électrons à chaque étape.
7.53 ■ L'addition de HCl au 1-isopropényl-1-méthylcyclopentane donne du 1-chloro-1,2,2-
triméthylcyclohexane. Proposez un mécanisme, montrant les structures des intermédiaires et en
utilisant des flèches courbes pour indiquer le flux d'électrons à chaque étape.

7.54 Le vinylcyclopropane réagit avec HBr pour donner un bromure d'alkyle réarrangé. Suivez le
flux d'électrons représenté par les flèches courbes, montrez la structure de l'intermédiaire de
carbocation entre parenthèses et montrez la structure du produit final.

7.58 ■ Le limonène, un hydrocarbure parfumé présent dans les citrons et les oranges, est
biosynthétisé à partir du géranyl diphosphate par la voie suivante. Ajoutez des flèches courbes pour
montrer le mécanisme de chaque étape. Quelle étape implique une addition électrophile d'alcène?
(L'ion OP2O64- est l'ion diphosphate et «Base» est une base non spécifiée dans l'enzyme qui catalyse
la réaction.)
7.59 L'épi-Aristolochène, un hydrocarbure présent dans le poivre et le tabac, est biosynthétisé par
la voie suivante. Ajoutez des flèches courbes pour montrer le mécanisme de chaque étape. Quelles
étapes impliquent l'addition (s) électrophile (s) d'alcène, et lesquelles impliquent un ou des
réarrangements de carbocation? L'abréviation H – A représente un acide non spécifié et «Base» est
une base non spécifiée dans l'enzyme.