Université Mohamed V de Rabat Master ACQM

Faculté des Sciences – Rabat Année Universitaire : 2021/2022

Travaux dirigés de Chimie Organique

Série 2 : REACTIFS ET TYPE DE REACTION

Exercice 1 : Parmi les réactifs suivants, classer ceux qui présentent un caractère nucléophile ou
électrophile : NH3 ; CH3OO‾ ; BF3 ; H+ ; OH‾ ; AlCl3 ; CH2=CH-CH2+.

Exercice 2 : Préciser, pourquoi dans les réactifs de substitution et d’élimination d’ordre 1, les
halogénures d’alkyle CH2=CH-CH2Cl et les halogénures de benzyle réagissent-ils aussi
rapidement que les halogénures tertiaires ?

Exercice 3 : Sur le composé 1-bromo-3-éthylcyclopentane (I) :

1) Préciser l’emplacement des carbones asymétriques et leur configuration absolue (R ou S).
2) On fait réagir sur le produit (I) de la potasse en solution aqueuse. On obtient un mélange de
deux diastéréoisomères. Quels sont les produits obtenus ? Indiquer le mécanisme mis en jeu et
préciser la nature de l’intermédiaire réactionnel ?

Exercice 4 : L’alcoolyse de 2-chloro-2-méthylpropane en milieu neutre par le mélange de 80%

d’éthanol et 12% eau conduit à un mélange de deux produits : (CH3)2C=CH2 (A= 17%) et
(CH3)3COH (B= 83%). Pendant la réaction, le rapport des concentrations de (A) et de (B) reste
constant est l’ordre global est un. Pour chacune des réactions, décrire le mécanisme et
représenter l’intermédiaire réactionnel commun.

Exercice 5 : La réaction suivante donne lieu à une réaction de substitution nucléophile :

1) Préciser l'ordre (SN1, SN2). Justifiez votre réponse.

2) Donner le mécanisme de cette réaction.

Exercice 6 : Donner la structure et la stéréochimie du produit obtenu à partir de la réaction entre

le (S)-2-iodopentane et le cyanure de potassium (KCN) dans le DMF.
Exercice 7 : Le composé 1, traité par le cyanure de potassium KCN, conduit au composé 2 sous
ses deux configurations (R) et (S), notées 2(R) et 2(S), dans les proportions indiquées sur le
schéma ci-dessous :

1) Quelle est la nature de la réaction mise en jeu pour passer de 1 à 2 ?

2) Indiquer la configuration absolue du composé 1 en précisant l’ordre de priorité des
substituants.
3) Donner la structure, en représentation de Cram, des composés 2(R) et 2(S).
4) Ce mélange 2(R) + 2(S) est-il optiquement actif ?
5) Par quel mécanisme réactionnel, obtient-on 2(R) et 2(S) ? Justifier votre réponse.

Exercice 8 : Indiquer les conditions opératoires (réactifs & solvant) dans lesquelles les
transformations suivantes ont été réalisées :

Exercice 9 : On réalise les deux expériences ci-dessous :

Le composé A est optiquement actif. Le mélange des produits B et C est sans activité optique,
mais chaque composé est chiral.
1) Donner la structure des produits obtenus et la nature du mécanisme impliqué au cours de
chaque réaction.
2) Indiquer les conditions qui permettent de favoriser un mécanisme par rapport à l’autre dans
le cas d’un composé halogéné secondaire.

Exercice 10 : Classer les substrats suivants selon leur réactivité en SN2 (ordre décroissant) :
1) CH3Cl ; (CH3)2CHCl ; (CH3)3CCl ; CH3Br
2) 1-bromo-3-methylbutane ; 2-bromo-2-methylbutane ; 3-bromo-2-methylbutane

Exercice 11 : Que donne l’action de l’iodure de sodium (NaI) sur le 2-iodobutane de

configuration R lorsque la réaction est menée dans l’eau, sachant que l’augmentation de la
quantité de NaI n’a pas d’influence sur le déroulement de la réaction ? Détailler le mécanisme
de cette réaction.

Exercice 12 : La réaction de l’hydroxyde de sodium sur le 2-bromo-3-méthylbutane A est

d’ordre 2. Déterminer la structure de l’alcool B, obtenue à partir du composé A de configuration
S.

Exercice 13 : Soit le 1-bromo-3-éthylcyclopentane suivant :

On fait réagir sur ce composé la potasse en solution aqueuse diluée, on obtient deux
stéréoisomères. Donner les structures de ces produits. Indiquer le mécanisme mis en jeu.

Exercice 14 : Le 2-chloropentane (S) traité mole à mole par l’acétate de sodium en milieu
aprotique en donnant principalement un composé A. Décrire le mécanisme et donner la structure
de A.

Exercice 15 : Lorsqu’on traite le 2-chloro-2-méthylbutane par l’éthanoate de sodium à chaud,

on obtient deux produit A et B.
a. Donner la structure de A et celle de B, quel est le produit majoritaire (A et B ont la même
formule brute).
b. Que donne la même réaction si on opère à t° ambiante ? Qu’obtient-on si on remplace
l’éthanoate de sodium par l’éthanol.

Exercice 16 : Déterminer le produit majoritaire obtenu par l’action du méthylate de sodium sur
le 2-chloro-3-méthylpentane (2R,3S). On constate que la variation de la concentration du
méthylate agit sur la vitesse de la réaction.
a. Quels sont les deux mécanismes mis en jeu dans cette réaction ?
b. Donnez les structures de tous les produits obtenus (en précisant leur stéréochimie).
c. Comparez les deux mécanismes (les facteurs favorisant l’un ou l’autre, ensuite leurs point
communs).
d. Dans le cas d’un mécanisme SN1 peut-on obtenir un mélange racémique ? Justifier.

Exercice 17 : L’alcool A et l’alcool A’ se transforment en alcoolate (R-OH → R-ONa+) et

réagissent séparément sur le dérivé B (2R).

a. Donner la structure de l’éther obtenu par réaction de A sur B selon le mécanisme SN2.
Précisez la configuration absolue.
b. L’action de A’ sur B suit un mécanisme SN1. Expliquer pourquoi et donner les structures
obtenues quand A’ est de configuration R.

Exercice 18 : On réalise la suite des réactions suivantes :

B1 et B2 sont deux énantiomères dont l’un est majoritaire. Détailler les mécanismes d’obtention
de B1 et B2.

Exercice 19 : Le 3-méthylpentan-2-ol (2R,3R), traité par TsCl, on obtient le 2-chloro-3-

méthylpentane. Le mécanisme est SN1. Cependant on observe un pouvoir rotatoire de la
réaction. Proposer une explication sachant que la substitution est complète.