FICHE DE TRAVAUX DIRIGES SUR LES SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES

Exercice 1
Le traitement du composé A avec de la soude à chaud conduit à la formation des deux
Produits dont un est majoritaire

1) Sachant que la vitesse est V = [A] [OH-], de quelle type réaction s’agit-t-il ?
2) Détailler le mécanisme réactionnel et donner la configuration de chaque produit

Exercice 2
Le diéthyléther (A) est synthétisé à partir de l’éthanol en présence de l’acide sulfurique
1) Proposer la synthèse du composé A selon un mécanisme SN1
2) Proposer la synthèse du composé A selon un mécanisme SN2

Exercice 3
1) Le composé (A) de configuration 2S, 3S est traité par de la soude diluée dans un solvant polaire
aprotique.

a) Si la vitesse de la réaction est d’ordre 2, donner le produit majoritaire obtenu (A1) ainsi que le
mécanisme permettant sa formation
2) Le composé (A) est traité par de la soude concentrée, en milieu peu polaire conduit à la formation
d’un composé A2 en plus du composé A1
b) Détailler le mécanisme de formation de A2, préciser sa géométrie et la règle qui gouverne cette
réaction

Exercice 4
Le 2-chloro-3-phénylbutane de configuration absolue (2S, 3S) est traité par de l’éthanolate de
sodium (EtONa). Une analyse physicochimique permet de mettre en évidence deux produits
de formules brutes C10H12 (composé A1) et C12H18O (composé A2). L’un des deux produits est
optiquement actif et l’autre donne par ozonolyse dans un milieu réducteur de l’éthanal et de
l’acétophénone. Sachant que la vitesse de la réaction est de l’ordre 2.
a) Détailler les schémas réactionnels.
b) Préciser la stéréochimie des composés A1 et A2.
Exercice 5
Donner la structure et la stéréochimie du produit obtenu à partir de la réaction entre le (S)-2-
iodopentane et le cyanure de potassium (KCN) dans le DMF
Exercice 6
Le composé 1, traité par le cyanure de potassium KCN, conduit au composé 2
sous ses deux configurations (R) et (S), notées 2(R) et 2(S), dans les
proportions indiquées sur le schéma ci-dessous :

1) Quelle est la nature de la réaction mise en jeu pour passer de 1 à 2 ?

 2) Indiquer la configuration absolue du composé 1 en précisant l’ordre de priorité des
substituants.
3) Donner la structure, en représentation de Cram, des composés 2(R) et 2(S).
4) Ce mélange 2(R) + 2(S) est-il optiquement actif ?
5) Par quel mécanisme réactionnel, obtient-on 2(R) et 2(S) ? Justifier votre réponse.
Exercice 7
On réalise les deux expériences ci-dessous :

Le composé A est optiquement actif. Le mélange des produits B et C est sans activité optique,
mais chaque composé est chiral.
1) Donner la structure des produits obtenus et la nature du mécanisme impliqué au cours de
chaque réaction.
2) Indiquer les conditions qui permettent de favoriser un mécanisme par rapport à l’autre dans
le cas d’un composé halogéné secondaire.
Exercice 8
Classer les substrats suivants selon leur réactivité en SN2 (ordre décroissant
A. CH3Cl; (CH3)2CHCl; (CH3)3CCl; CH3Br
B. 1-bromo-3-methylbutane; 2-bromo-2-methylbutane; 3-bromo-2-methylbutane

Exercice 9
Quelle est la réaction la plus rapide, parmi les 2 paires de réactions suivantes ?
Justifiez vos réponses.

Exercice 10
Le (3R, 4S)-3-bromo-4-méthylhexane traité par KOH alcoolique concentrée à chaud
conduit à trois composés A, B et C selon un processus élémentaire. B et C sont des isomères
de configuration et A est un isomère de constitution de B et C. Choisissez parmi les
propositions suivantes celles qui sont exactes :
a) A est actif sur la lumière polarisée.
b) le mélange (B + C) est un mélange d’isomères Z et E.
c) le mélange (B + C) est un mélange d’isomères R et S.
d) A a une stéréochimie Z.
e) A est le produit majoritaire.

Exercice 11
Le (3R, 4S)-3-bromo-4-méthylhexane traité par KOH alcoolique concentrée à chaud conduit à
trois composés A, B et C selon un processus élémentaire. B et C sont des isomères de
configuration et A est un isomère de constitution de B et C.
Choisissez parmi les propositions suivantes celles qui sont exactes :
a) la réaction est une élimination de type E1.
b) la réaction est une élimination de type E2.
c) la réaction est régiosélective.
d) le processus qui conduit au produit A est stéréospécifique car le mécanisme réactionnel fait
intervenir un carbocation.
e) le processus qui conduit au produit A est stéréospécifique car les atomes d’hydrogène et de
brome qui sont éliminés, sont chacun portés par un carbone asymétrique de configuration
absolue fixée

Exercice 12
Les cinq propositions A à E ci-dessous concernent les trois réactions suivantes :

Note : le pouvoir rotatoire mesuré sur le mélange (F + G) est nul

Quelles sont les propositions exactes ?
A) La réaction 1 est une SN2.
B) La réaction 2 est une SN2.
C) Les produits F et G de la réaction 3 correspondent aux (R)- et (S)-2-méthyl-3
phénylpentan-3-ol.
D) Le produit H issu de la réaction 3 possède une activité optique.
E) Le produit H issu de la réaction 3 est le (S)-2-méthyl-3-phénylpentan-2-ol.

Exercice 13
Donner les formules de tous les alcènes obtenus par déshydrohalogénation des composés
suivants :
a) 1-chloropentane
b) 2-chloropentane
c) 3-chloropentane
d) 2-chloro-2-méthylbutane
Indiquer l’alcène majoritaire et l’isomérie Z / E lorsqu’elle existe. Est-il possible de prévoir le
type d’élimination (E1 ou E2) ?