Université Mohamed El Bachir El Ibrahim-Bordj Bou Arreridj

Faculté des Sciences et de la Technologie.

Département des Sciences de la matière.
Module : Chimie organique(L2).

Série TD 2
Exercice 1 : a-pourquoi les alcanes sont-ils inertes ?

b- Ecrivez les équations montrant la nature des produits obtenus au cours des réactions suivantes :

1- 2-bromo-2-méthylpropane + magnésium dans l’éther anhydre.

2- Produit de 1 + H2O.
3- Quelles sont les structures des alcanes qui se forment lorsqu’on fait réagir un mélange de 1 mole de 1-
bromopropane et 1 mole de 2-bromopropane avec 2 moles de sodium.

Exercice 2 : a- Donnez les formules et les noms des produits organiques principaux formés au cours des
réactions suivantes :

b- Donnez les structure des produits obtenus de façon majoritaire lors de la réaction de CH 3-CH=CH2
avec : (1) Br2 ; (2) HI ; (3) BrOH ; (4) H2O en milieu acide ; (5) H2SO4 à froid, (6) BH3 provenant de
B2H6.

Exercice 3 : Donnez les structure des alcènes formés lors de la déhydrobromation des bromures d’alkyles
suivants et soulignez le produit principal de chaque réaction :

(1) 1-bromobutane ; (2) 2-bromobutane ; (3) 3-bromopentane ; (4) 2-bromo-2-méthylpentane

(5) 3-bromo-2-méthylpentane ; (6) 3-bromo-2,3-diméthylpentane.

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Exercice 4 : Expliquez pourquoi la déshydratation de (a) CH3-CH2-CH2-CH2-OH conduit principalement

au CH3-CH=CH-CH3 plutôt qu’au CH3-CH2-CH=CH2 et (b) (CH3)3C-CHOH-CH3 fournit principalement
du (CH3)2C=C(CH3)2.

(c)- Fournissez les structure des produit formés lors de la déshydratation d’alcool (2,2-dimethylpropan-1-
ol) et soulignez le produit le plus important.

Exercice 5 : Quelle sont les structure des produit obtenus par réaction de HBr avec (a) 3-méthylbutène et
(b) 3,3-diméthylbutène.

Exercice 6 : Un composé A (C11H20) est soumis à une réaction d’ozonolyse suivie d’une hydrolyse en
présence de zinc. À partir d’une molécule de A, on obtient théoriquement deux molécules de B (C3H6O)
et une molécule de C (C5H8O2). Les produits B et C possédant tous les deux, un groupement carbonyle.
C peut s’oxyder en un diacide D (acide 2,2-dimethylpropanedioique). B par contre résiste à l’oxydation.
Indiquer les structures de A, B, C et D.

Exercice 7 : a- Proposez pour les composés suivants, des synthèses qui font appel à l’acétylène (éthyne)
et à tous les autres réactifs organiques et inorganiques de votre choix : (1) le pentyne, (2) l’hex-2-yne.
(3) le but-1,3-diène, (4) 1,1,2-trichloroéthane, (5) le méthylbutan-2-ol.

b- Proposez une synthèse du propyne utilisant le bromure d’isopropyle ou de propyle comme

produit de départ.

c- Indiquez la nature des réactifs et des réactions nécessaires à la préparation des composés
suivant, faisant appel aux produits de départ indiqués : (1) l’iodure d’éthylidène (1,1-diiodoéthane) à
partir de l’acétylène ; (2) le bromure d’isopropyle à partir du propyne ; (3) l’hex-2-yne à partire du
bromure de n-propyle ; (4) le pent-2-yne à partire du petène.

Exercice 8 : Compléter, en précisant le cas échéant, la stéréochimie des produits obtenus.

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Exercice 9 : Y a-t-il incohérence entre le fait que l’énergie de la liaison C-H de l’acétylène soit plus
grande que celle de toutes les autres liaisons C-H et le fait que cette liaison soit aussi la plus acide ?

Exercice 10 : On dispose du benzène, de composés organiques comprenant uniquement un seul atome de

carbone et de tous les réactifs minéraux utiles. On demande de synthétiser :

(a) le diphénylméthane ; (b) l’acide 3-méthylbenzoïque ; (c) l’acide 3-bromo-5-nitrobenzoïque.

Exercice 11 : En milieu acide sulfurique on met en présence le benzène avec du 2,2-diméthylpropan-1-ol

(alcool néopentylique). On observe la formation de deux produits dont on indiquera la structure et le
mode de formation.

Ces deux composés sont alors soumis à une mononitration par le mélange sulfonitrique. Quels
sont les composés obtenus ?

Exercice 12 : Compléter les réactions en précisant les conditions opératoires.

Exercice 13 : On effectue une mononitration par le mélange sulfonitrique d’un cycle benzénique
substitué par différents groupements R1 :

Les résultats obtenus sont représentés sur le tableau ci-dessous.

Commentez ces différents résultats en tenant compte de la nature de R 1.

Exercice 14 : Compléter les réactions :

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 Solutions TD 2
Exercice 1 : a- Généralement, le site réactif d’une molécule comporte une ou plusieurs paires
d’électrons non partagés, une liaison polaire, un atome présentant une lacune électronique ou un
atome portant un octet extensible. Les alcanes ne possèdent aucune de ces caractérisations.
b-

Exercice 2 : a-

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b- La portion positive () du réactif est un électrophile (E+) qui forme le carbocation

On a encadré le E+ et on a encerclé le Nu-.

Exercice 3 : On enlève 1 Br et un H porté par le C voisin.

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Exercice 4 : (a) Le carbocation (R+) qui se forme dans l’étape 1est (1°) et se transpose vers un
R2CH+ (2°) plus stable grâce à une migration d’hydrure (H: le H se déplace avec sa paire
d’électrons formant la liaison).

(b) Le R2CH+ (2°) qui se forme subit la migration d’un groupe méthyle ( :CH3) conduisant à un
R3C+ (3°) plus stable.

Les réactions qui se produisent par l’intermédiaire de carbocation sont toujours susceptibles de
subir des transpositions.
(c) On ne peut pas déshydrater l’alcool 2,2-dimethylpropan-1-ol en alcène sans transposition parce
que le carbone (voisin ne porte pas d’hydrogène. Le carbocation 1° (RCH2+) se transpose vers
un carbocation 3° (R3+) plus stable grâce à une migration de (:CH3) qui est suivie d’une perte d’un
H+.

Exercice 5 :

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Exercice 6 :

Exercice 7 :

b- On forme le dihalogénure vicinal nécessaire à partir du propène qui peut être préparé à partir des
halogénures d’alkyles.
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Exercice 8 :
A : butanone. B : 1,2-dibromobut-2-ène trans. C: 2,2,3,3-tétrabromoéthane.
D: 2-bromobut-2-ène. E: 2,2-dibromobutane. F: but-2-ène cis.
G: butanone . H: but-1-yne.
U: but-2-yne. V: CH3−C≡C−C(CH3)2OH. W: CH3−C≡C−Cu.

Exercice 9 : Non. L’énergie de liaison est une mesure de la facilité du bris homolytique
≡C:H ≡C. + .H
L’acidité provient d’une coupure hétérolytique ≡C:H + base ≡C. + H+

Exercice 10 :
a) Action du benzène sur un halogénure de méthyle en présence d’un acide de Lewis pour obtenir
le toluène ; Cl2/hν pour obtenir le chlorométhylbenzène; chlorométhylbenzène + benzène + AlCl3
le diphénylméthane.

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b) Formation du toluène, voir (a) ; oxydation par KMnO4 en acide benzoïque ; action de l’acide
benzoïque sur un halogénure de méthyle en présence d’un acide de Lewis.
c) Formation du toluène, voir (a) ; formation de l’acide benzoïque, voir (b) ; bromation (Br2/AlBr3)
; nitration (HNO3/H2SO4).
Exercice 11 :

Exercice 12 :

Exercice 13 : Règles de Holleman — CH3 donneur favorise les positions ortho et para avec une
cinétique relativement rapide ; le tertio butyle est également donneur, mais la position para est
favorisée en raison de l’encombrement de ce groupement. ; Cl donneur favorise les positions para
et ortho avec une vitesse beaucoup plus lente en raison de la désactivation ; NO2 est attracteur, la
position méta est donc favorisée avec une cinétique très lente en raison de la désactivation du noyau
benzénique.
Exercice 14 :