12.

OXYDATION - RÉDUCTION

12.1.
PRINCIPE
où n est le nombre d'électrons mis en jeu
LE POTENTIEL REDOX dans la réaction d'oxydoréduction, E0 0 est le
potentiel dit normal correspondant à
Certains corps se présentent sous forme l'équilibre: | (forme oxydée) | = | (forme
oxydée ou réduite, et passent de l'une à réduite) | .
l'autre par gain d'électron (réduction) ou Le potentiel d'oxydoréduction est mesuré par
perte d'électron (oxydation). Un couple un couple d'électrodes constitué d'une
formé d'un accepteur et d'un donneur électrode inattaquable (platine, or) et d'une
d'électron est appelé système électrode de référence, qui est généralement
oxydoréducteur. une électrode au calomel saturé de MI (figure
116). Le potentiel mesuré EHg , positif ou
par exemple du fer, négatif par rapport à l'électrode au calomel,
exprimé en volts, doit être rapporté à celui de
l'électrode à hydrogène EH en se souvenant
Il faut remarquer qu'à part les corps que la première est positive soit à 20° C :
"oxygène" et "hydrogène" qui ne peuvent EH = EHG + 0,248 V
être respectivement qu'un oxydant et qu'un Le rH, ou pouvoir oxydoréducteur, est
réducteur, il n'y a pas de corps qui soient calculé à partir de l'équation découlant de
oxydants ou réducteurs de manière absolue. celle de Nernst:
Cette possibilité d'intéraction est
caractérisée par le potentiel
d'oxydoréduction ou potentiel redox, En comparant les potentiels E', il est
fonction de l'activité des deux formes, possible d'établir un classement des différents
oxydée et réduite, selon la formule (voir corps. Un corps A possédant un
page 206)
 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

potentiel normal plus élevé qu'un corps B Tableau 40. Potentiels d'oxydoréduction
oxydera ce dernier; le corps B est alors et normaux de composés oxygénés
réducteur du corps A. Eh = 0 volt
Par définition, on prend le potentiel d'une E0 volt
électrode à hydrogène comme égal à 0. Les OH0 + H+ + e- à H2 0 2.76
valeurs du potentiel normal à 25 °C de 0 3 + 2H+ + 2e- à0 2 + H2 0 2.07
certains corps rencontrés dans l'eau sont H2 O2 + 2H+ + 2e- à2H2 0 1.76
donnés dans le tableau 40. Cl 2 + 2e- à2Cl - 1.36
Dans la pratique, le passage d'un élément HOBr + H+ + 2 e- àBr- + H2 0 1.33
d'une forme oxydée à une forme réduite se 0 3 + H2 O + 2e- à0 2 + 2OH- 1.24
fait le plus souvent par utilisation d'un autre ClO2 + e- àClO2 - 1.15
corps passant lui-même de la forme réduite
Br2 + 2e- à2Br- 1.07
à la forme oxydée
HOI + H+ + 2e- àI- + H2 O 0.99
ClO2 aq + e- àClO-2 0.95
Ocl- + H2 O + 2e- à Cl - + 2OH- 0.90
Il y a donc mélange de deux couples. Le HO2 - + H2 O + 2e- à3OH- 0.87
mélange de quantités équivalentes OBr- + H2 0 + 2 e- à Br- + 20H- 0.70
d'oxydant de l'un des couples et du I2 + 2e- à2I- 0.54
réducteur d'un autre couple a(Ox1 ) =
I3 + 2e- à3I- 0.53
b(Red2 ) permet d'atteindre le point
OI- + H2 O + 2e- àI0 + 20H- 0.49
d'équivalence. Le potentiel du système est
L’eau peut de même participer, selon les
alors défini par:
conditions expérimentales, à des réaction
d’oxydoréduction (cf. page 206).
Ce potentiel est caractérisé par le point
d'inflexion de la courbe de titrage du
potentiel en fonction de la concentration en
oxydant.

Eau

EHg potentiel mesuré

Electrode au calomel
EH
A = 0,248 à 20° C

Electrode hydrogène

Figure 116. Mesure du potentiel

d'oxydoréduction.
 12. Oxydation - Réduction
12.2.
BUT
Les réactions d'oxydoréduction sont
utilisées en traitement de l'eau
- pour la désinfection des eaux,
- pour faire passer un élément d'une
forme dissoute à une forme précipitable
(Fe, Mn, élimination des sulfures...).
La définition et le contrôle du pH de la
réaction ont une importance primordiale.
La figure 117 précise l'état des
différentes formes du fer et du
manganèse et leur évolution en fonction
du pH et du potentiel redox,
- pour faire passer un élément d'une forme
dissoute à une forme gazeuse, (exemple:
dénitrification),
- pour transformer un corps en plusieurs
corps plus simples et dont la présence dans
l'eau est acceptable, (exemple: phénols ...),
- pour transformer un corps non
biodégradable en plusieurs corps plus
simples dont l'assimilationbactérienne est
possible lors d'un traitement ultérieur,
(exemple: micropolluants),
- l'oxydation peut être réalisée par
l'intermédiaire de bactéries chimiotropes
oxydation du fer et du manganèse,
oxydation de composés soufrés,
oxydoréduction des composés azotés,
réduction méthanogène.
 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

12.3. LES PRINCIPALES 12.3.2. Oxydation par voie chimique

TECHNIQUES D'OXYDATION
12.3.2.1. Réactifs gazeux
12.3.1. Oxydation par voie physique Les réactifs utilisés sont le chlore et
l'ozone.
A) Le chlore. Le chlore est le réactif le plus
• à l'air
utilisé pour assurer la désinfection des eaux.
Elle consiste à dissoudre l'oxygène de l'air
Le chlore n'est pas utilisé directement sous
dans l'eau. Après dissolution, l'oxygène peut
forme gazeuse. Il est tout d'abord dissous
oxyder certains composés, à titre d'exemple
dans l'eau. Il réagit dans l'eau selon la
le fer ferreux en fer ferrique, selon la
réaction
réaction

qui s'accompagne de la réaction secondaire:

Les techniques mises en oeuvre
sont celles développées au chapitre 17.
La figure 118 rend compte de ce dernier
L'aération par voie physique a pour effet
équilibre en fonction du pH. Si le pH est
secondaire d'éliminer les gaz dis sous qui
inférieur à 2, tout le chlore est sous forme
sont en excès par rapport à la composition
moléculaire. A pH 5, le chlore moléculaire
de l'air utilisé pour l'aération:
disparaît et tout le chlore se trouve sous
- élimination de H2 S,
forme HClO A pH supérieur à 10, tout le
- élimination du CO2 en excès (d'où
chlore se trouve sous forme d'ions
élévation du pH). Il faut noter qu'une
hypochlorite C1O-.
aération trop poussée peut conduire à un pH
L'effet bactéricide du chlore est maximal
trop élevé (cf. Équilibre calco-carbonique
lorsque le chlore est sous forme HClO La
page 262).
figure 118 permet, pour un pH donné
• à l'oxygène
compris entre 5 et 10 et une dose donnée de
Au cas où la demande en oxygène est
chlore libre mesurée dans une eau, de
importante, il peut être intéressant de
calculer la quantité de chlore présent sous
remplacer, dans une aération sous pression,
forme de HOCl, qui est alors appelé le
l'air par de l'oxygène pur. La pression
chlore libre actif (non mesurable
partielle de l'oxygène est ainsi multipliée par
directement). Le chlore a un pouvoir
cinq pour une même pression d'insufflation,
rémanent important.
ce qui permet d'augmenter la quantité d'02
Le chlore agit également sur les matières
dissous dans l'eau à cette pression. Cette
organiques de l'eau et sur l'ammonium. Si,
technique est principalement utilisée en
dans plusieurs récipients contenant la même
traitement d'eaux résiduaires.
eau, on introduit des doses croissantes de
chlore et que l'on mesure le chlore total
résiduel dans chacun des récipients après un
temps de contact donné (2 heures, par
exemple), on obtient la courbe de la figure
119. La courbe en pointillé donne la quantité
de chlore libre.
 12. Oxydation - Réduction

NHCI2 + HOCl à NC13 + H2 O

Trichloramine
2NH3 +3HOCl à N2 +3HC1
Du début de la courbe jusqu'au point M, il y
a formation de mo no et dichloramines qui
répondent au dosage de chlore résiduel total.
Après le point M, le chlore introduit réagit
ensuite avec les mono et dichloramines, pour
donner des trichloramines qui ne réagissent
pas au dosage du chlore résiduel C'est le
point P. La dose de chlore p introduite
correspond au point critique (ou point de
rupture, ou breakpoint).
Après le point critique, la dose de chlore
total résiduel augmente de la même quantité
que le chlore introduit Le chlore résiduel est
Figure 118. Dissociation de HClO dans l'eau. alors principalement sous forme de chlore
libre.
Le chlore réagit avec des composés La cinétique de réaction du chlore sur une
contenant de l'ammonium selon les réactions eau contenant de l'ammonium, et de la
suivantes : formation des sous-produits dépend de
HOCl + NH3 à NH2 CI + H2 O nombreux facteurs (pH, température, forme
Monochloramine de l'ammonium); elle a été modelisée
NH2 CI + HOCI à NHC12 + H2 O (SAUNIER 1976).
Dichloramine
 Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique
• Test de conduite: c'est le test permet
tant de connaître la consommation de chlore
par une eau en fonction du temps (figure 120).
On peut en déduire la quantité de chlore à
utiliser pour obtenir un chlore résiduel donné à
l'extrémité d'un réseau dont le temps de
rétention est connu. Ce test rend compte
également de l'efficacité du traitement
appliqué à l'eau brute: une eau clarifiée
absorbe moins de chlore que l'eau brute, mais
plus de chlore que l'eau affinée.
B) L'ozone. L'ozone est le réactif oxydant le
plus puissant utilisé dans la pratique pour le
traitement des eaux potables. C'est un gaz
produit sur le site de son utilisation (cf. chap.
17, sous-chapitre 4).
L'action de l'ozone dans l'eau est le résultat
de deux phénomènes successifs
- la mise en solution dans l'eau (transfert gaz
à eau)
- l'action de l'ozone dissous sur le corps à
oxyder.
HOIGNÉ a montré (figure 121) que l'action
de l'ozone est en réalité double.
L'ozone peut agir par une réaction directe
de la molécule d'ozone: ce sont des
réactions généralement très sélectives.
L'ozone peut également agir par des
espèces secondaires, comme les radicaux
OH0 formés par décomposition de la
molécule d'ozone dans l'eau. Cette espèce
OH0 peut réagir avec des composés appelés
"scavengers" pour donner des produits de
réaction sans action sur l'ozone dissous
dans l'eau. L'espèce OH0 peut aussi réagir
avec des solutés M pour donner des
radicaux R0 qui vont, eux, favoriser la
décomposition de la molécule d'ozone dans
l'eau. La présence d'OH- permet également
la décomposition de la molécule d'ozone.
Cette action indirecte ou radicalaire) de
l'ozone est peu sélective, mais les
cinétiques de réaction sont très variables
selon les matières à oxyder.
Du fait de ses propriétés oxydantes,
l'ozone est également utilisé pour la
désinfection des eaux. Son action est rapide
et efficace, mais il n'a pas de pouvoir
rémanent.
 12. Oxydation - Réduction

12.3.2.2. Réactifs liquides

M soluté
M oxydé soluté oxydé Ce sont principalement certains
R0 Radical libre catalysant la composés du chlore et l'eau oxygénée
décomposition de l'ozone (ou peroxyde d'hydrogène).
S Scavenger • Composés du chlore
Ø Produit ne catalysant pas la Le dioxyde de chlore a un pouvoir
décomposition de l'ozone d'oxydation élevé (cf. tableau 40). Il
réagit selon la réaction
C1O2 + 5e - à Cl- + 2 O2-
Il est produit sur le site en utilisant la
réaction du chlorite de sodium soit avec
le chlore, soit avec l'acide chlorhydrique
(cf chapitre 20, § 6.3.2).
Le dioxyde de chlore réagit très
lentement avec l'eau

I1 est sensible à la décomposition

Figure 121. Schéma de 1'action de l'ozone
(d'après Hoigné).
• Ozone et rayonnement U.V.
En combinaison avec le rayonnement
ultraviolet, on peut aboutir à la formation
de radicaux OH0 selon les réactions
O3 + hv à O* + O2
O* + H2 O à 2 OH0
Il y a formation de radicaux OH°.
L'action conjointe des rayonnements UV et
de l'ozone favorise donc l'action radicalaire
de l'ozone.
photochimique, selon la réaction de
dismutation suivante
2Cl02 + hv + H2 O à C103 - + Cl- + O2
Selon les conditions d'application, le
dioxyde de chlore peut conduire soit à
une réaction d'oxydation (excès de
ClO2 ), soit à une réaction de chloration
(faible excès de ClO2 ).
Si le dioxyde de chlore est parfois
intéressant pour l'oxydation de certains
produits organiques, il est
principalement utilisé, du fait de son
pouvoir rémanent, pour la désinfection
des eaux potables, en fin de chaire de
traitement.
L'eau de Javel: après mise en
solution dans l'eau, l'hypochlorite de
sodium NaOCl se dissocie en
Le pH de réaction sera donc
prépondérant dans l'action oxydante ou
bactéricide de cet oxydant
Chloramines. Les chloramines sont
fournies par réaction du chlore sur
l'ammonium selon la réaction rappelée
plus haut Les chloramines ont un
pouvoir
 Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique
bactéricide beaucoup plus faible que les
précédents, mais elles sont plus stables et
ont donc un effet rémanent intéressant
pour les grands réseaux distribuant une
eau de température élevée.
• L'eau oxygénée ou peroxyde
d'hydrogène.
Le peroxyde d'hydrogène est un oxydant
fort (cf tableau 40) qui se décompose dans
l'eau selon la réaction
Cependant, son coût élevé le réserve à
des utilisations spécifiques. Comme
bactéricide, il peut être employé pour la
désinfection de canalisations, sur les
circuits de distribution d'eau ultra pure
(mise en contact d'une eau contenant
plusieurs centaines de milligrammes par
litre d'H2 O2 pendant environ 1 heure). Cet
agent oxydant a l'avantage de ne pas
provoquer la formation de composés
halogénés.
Il est parfois employé pour l'oxydation
de composés soufrés responsables de
mauvaises odeurs en traitement d'eaux
résiduaires.
Il peut être aussi utilisé en combinaison
avec d'autres oxydants. Avec l'ozone: la
réaction de l'ozone sur le peroxyde
d'hydrogène est très lente. L'ozone
réagirait avec l'ion HO2 - de la réaction (1)
selon la réaction globale suivante
0
203 + H2 02 à 20H + 302
On aboutit à la formation de radicaux
OH0 dont l'action a été évoquée plus haut.
12.3.3. Applications
12.3.3.1. Eaux de consommation
• Désinfection des eaux : c’est le but
premier de l’application des oxydants lors
d’un traitement d’eau de consommation.
Les conditions de mise en oeuvre
généralement admises sont les suivantes
- chlore: maintien d'un taux de 0,5 mg.l-1 de
chlore libre pendant un temps de contact
d'au moins 30 min à un pH inférieur à 8,
- ozone: maintien d'un taux d'ozone
résiduel de 0,4 mg.l-1 pendant 4 min,
- dioxyde de chlore: maintien d'un taux de
0,2 mg.l-1 pendant 15 min.
Ces conditions permettent d'assurer l'effet
bactéricide de ces oxydants. Pour obtenir
une bonne désinfection il est par ailleurs
indispensable que la turbidité de l'eau soit
inférieure à 1 NTU.
L'ozone est particulièrement efficace
pour l'élimination des virus (effet
virulicide).
• Autres utilisations possibles
Le tableau 41 résume les points
d'application possibles des différents
oxydants couramment utilisés au sein d'une
chaîne de production d'eau potable
Les lignes directrices de l'emploi des
principaux de ces oxydants sont les
suivantes
- l'ozone peut avantageusement être utilisé
en tout point de la chaîne de traitement. Il
n'a cependant pas d'effet rémanent. Il ne
permet donc pas d'empêcher le
développement d'algues dans les
décanteurs et sur les filtres ouverts. Il ne
permet pas d'assurer un effet rémanent dans
le réseau,
- le chlore permet de conserver un taux
d'oxydant résiduel après son application:
son effet bactériostatique est important. Si
le chlore est appliqué en tète de chaîne de
traitement, avec un taux supérieur au point
critique (cf. figure 119), il permet
d'éliminer l'ammonium. Par contre, il
conduit à la formation de composés
organochlorés qu'il importe d'éviter dans
toute la mesure du possible (cf. page 44). Il
est donc recommandé
 12. Oxydation - Réduction

Tableau 41. Mise en oeuvre des oxydants au sein d'une chaîne de traitement
Air Cl 2 0 3 ClO2 Chloramines
Préoxydation + (+) ++ (+) 0
Oxydation intermédiaire + + ++ (+) -
Oxydation finale 0 + + + -
Désinfection 0 + ++ + -
Effet rémanent (Désinfection de sécurité) 0 + 0 + +
++ :Utilisation recommandée - : Utilisation non recommandée
+ : Utilisation possible 0 : Sans effet ou sans effet appréciable
(+) : Utilisation possible avec réserve

de reporter l'injection du chlore le plus en 12.3.3.2. Eaux usées urbaines

aval possible dans la chaîne de traitement,
- le dioxyde de chlore est également un
excellent bactériostatique. Appliqué en fin
de chaîne son taux de traitement doit être
limité à 0,4-0,6 mg.l-1 sous peine
d'apparition de mauvais goût dus à l'ion
chlorite qui apparaît après réaction
d'oxydoréduction du dioxyde avec les
matières organiques. On a en effet la
réaction
MO de l'eau + C102 à
MO oxydées + C102 - + Cl-
Lorsque le dioxyde est appliqué en tête
de la chaîne, cette même réaction
provoque l'apparition d'une quantité
importante de ClO2 - qu'il n'est pas question
de laisser subsister dans l'eau traitée. Elle
peut être éliminée soit par ozonation (mais
avec formation d'ion chlorate C103 -), soit
par filtration sur CAG (mais avec
réduction de la durée de vie du CAG).
L'ammonium n'est pas éliminé par le
dioxyde de chlore.
A titre indicatif, l'efficacité relative des
oxydants vis -à-vis de quelques paramètres
est donnée dans le tableau 42.
En dehors des phases d'oxygénation
ayant pour but d'assurer l'oxydation et
l'assimilation par voie bactérienne de la
matière organique et de l'ammonium, les
oxydants chimiques ne sont mis en
oeuvre qu'en cas de désinfection,
généralement partielle.
Alors que la désinfection des eaux de
consommation a pour but l'élimination
totale des germes pathogènes (révélés
par les germes test de contamination
fécale), la désinfection partielle a pour
but de réduire la concentration en germes
pathogènes, contrôlée par la réduction du
nombre de germes tests de contamination
fécale. La réduction recherchée
correspond le plus souvent à un
abattement de deux ou trois unités
logarithmiques.
Les doses utilisées sont évidemment
fonction de la qualité de l'effluent. Il y a
en particulier intérêt à éliminer le mieux
possible les MES avant désinfection
(filtration tertiaire).
 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

Tableau 42. Efficacité des oxydants

Éléments considéré Agent d'oxydation utilisable
Air Cl2 C102 03 KMn04
Fer ++ ++ ++ +++ +
Manganèse 0 + ++ +++ +++
Couleur 0 + + ++ 0
Odeur et goût + ± + +++ 0
Ammonium 0 + 0 0 0
Matières organiques 0 + + + 0
Substances réductrices 0 ++ ++ ++ +
Biodégradabilité 0 - - ++ 0
Désinfection 0 ++ ++ ++ (+)

La plupart de ces réactions présentent un

12.3.3.3. Application aux eaux et
effluents industriels
Elle concerne principalement les eaux et
effluents industriels suivants.
• A partir de réactifs oxydants
- eaux cyanurées de galvanoplastie ou de
lavage de gaz,
- condensats chargés d'hydrazine :
oxydation par H2 O2 catalysée sur résines
spécifiques,
- bains de nitrites en galvanoplastie
oxydation par H2 O2 + Cu ++ (réactif de
Fenton), NaClO ou H2 SO5 ),
- solutions de thiosulfates oxydables à
partir de H2 02
• A partir d'air ou d'oxygène
- soudes usées, riches en S2-,
- eaux de décapage chargées de Fe2+,
- lixiviats d'uranium U4+,
saut de potentiel assez élevé et une
cinétique assez rapide pour permettre une
régulation, sauf dans le cas des
thiosulfates. S'il y a coprésence d'autres
réducteurs moins dangereux, on se
contente d'un contrôle a posteriori qui
limite la surconsommation d'un oxydant
coûteux (cas des eaux cyanurées de lavage
de gaz).
La mise en oeuvre d'air et d'oxygène
dans des appareils appelés "oxidisers"
exige, pour obtenir des cinétiques et des
rendements suffisants, d'être effectuée à
des conditions élevées de température et de
pression.
• A partir d'ozone
- effluents contenant de faibles
concentrations en CN ou en phénols,
- effluents d'unités Méthionine, ou
contenant des composés réfractaires.
 12. Oxydation - Réduction

• Exemple d'oxydation. Traitement des chlorure de cyanogène CNCI, aussi

cyanures:
L'oxydation des cyanures en milieu alcalin
comporte théoriquement deux stades
successifs, à l'état de cyanates de toxicité
pratiquement nulle, puis à l'état d'azote et
bicarbonate. Les oxydants forts utilisés sont
l'hypochlorite de sodium, le chlore, l'acide
monopersulfurique (acide de Caro).
Pratiquement, seul le premier stade est mis
en ceuvre, pour des raisons économiques.
1 er stade (cyanates)
Les réactions globales mises enjeu sont
- avec l'hypochlorite de sodium
NaCN + NaClO à NaCNO + NaCl
- avec le chlore gazeux
NaCN + C12 + 2 NaOH à NaCNO + 2
NaCI + H2 O,
- avec l'acide de Caro
NaCN + H2 SO5 à NaCNO + H2 SO4
Les deux premières réactions sont
pratiquement instantanées pour des pH
supérieurs à 12, mais la vitesse de réaction
diminue rapidement lorsque le pH descend
(seuil critique: pH 10,5). Quelque soit le pH,
un composé intermédiaire formé est le
dangereux que l'acide cyanhydrique NaCN +
NaClO + H2 O, à CNCI + 2 NaOH
Mais à partir du pH 10,5, le chlorure de
cyanogène est hydrolysé dès sa formation,
selon la réaction
CNCI + 2 NaOH à NaOCN + H2 O,
Avec l'acide de Caro, on observe une
vitesse de réaction suffisante pour un pH
supérieur à 9,5.
2 e stade (azote)
Le passage du cyanate à l'azote s'effectue
selon la réaction
2 NaCNO + 3 Cl2 + 6 NaOH à 2 NaHCO3 +
N2 + 6 NaCl + 2 H2 O,
Il se fait au même pH de 12, mais nécessite
l'emploi de trois fois plus de réactif et d'un
temps de réaction de l'ordre de l'heure, la
régulation de potentiel n'étant
pas possible.
Le tableau 43 donne les quantités de réactifs
nécessaires pour oxyder jusqu'au stade
cyanate un gramme de CN- présent dans un
effluent préalablement amené au pH optimal
de réaction.

Tableau 43. Oxydation des cyanures libres

Réactifs Stoechiométrie Pratique industrielle
pour 1 g de CN pour 1 g de CN
NaClO en ml (1) 18,2 21 (3)
H2 SO4 en ml (2) 22 24 (3)
NaOH en g 3,1 3,5 (3)
(1) NaClO, solution commerciale à 47-50 degrés chlorométriques, soit 150 g.l-1 de
chlore actif.
(2) H2 SO5 , solution commerciale à 200 g.l-1 .
(3) Excès normal pour les concentrations en cyanure< 100 mg.l-1 (cas des eaux de
rinçage).
 Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique
12.4
RÉDUCTION
PAR VOIE CHIMIQUE
Les exemples les plus fréquents sont la
réduction de l'oxygène, celle du chrome
hexavalent, ainsi que la destruction des
oxydants résiduels utilisés en désinfection. Il
faut aussi citer la réduction des nitrites en
traitement de surface (acide sulfamique ou
NaHS03 ).
12.4.1. Réduction chimique de l'oxygène
On emploie du sulfite de sodium ou du
bisulfite d'ammonium qui, bien que plus
cher, est de mise en oeuvre plus simple et
présente un effet tampon plus large. Les
réactions mises en jeu sont:
• Avec sulfite de sodium
O2 + 2 Na 2 SO3 à 2 Na 2 SO4
Il faut 16 g de Na 2 SO3 , 7 H2 O par mg
d'oxygène.
• Avec bisulfite d'ammonium
1/2 O2 + NH4 HSO3 à HNH4 SO4
Il faut 6,2 mg de bisulfite par mg d'oxygène.
Trois applications sont fréquentes :
traitement de chaudières, conditionnement
de circuits fermés de refroidissement et
conditionnement des eaux en récupération
secondaire.
12.4.2. Réduction du chrome hexavalent
La réduction du chrome hexavalent
toxique en chrome trivalent moins toxique et
précipitable sous forme d'hydroxyde
s'effectue en milieu acide par action du
bisulfite de sodium ou du sulfate ferreux.
• Avec le bisulfite de sodium
H2 Cr2 O7 + 3 NaHSO3 + 3 H2 SO4
à Cr2 (SO4 )3 + 3 NaHSO4 + 4 H2 O
• Avec le sulfate ferreux
H2 Cr2 O7 + 6 Fe(SO4 ) + 6 H2 S04
à Cr2 (SO4 )3 + 3 Fe2 (S04 )3 + 7 H2 O
La première de ces réactions est
pratiquement instantanée pour des pH
inférieurs à 2,5, mais la vitesse de réaction
diminue rapidement lorsque le pH augmente
(seuil critique pH 3,5).
La réduction au fer ferreux est plus
tolérante et peut être effectué à pH inférieur
à 6; avec régulation. Elle est moins
employée à cause de la production
importante de boues d'hydroxydes au stade
de la neutralisation finale.
Le tableau 44 donne les quantités de
réactifs nécessaires pour la réduction de 1 g
de Cr(vI).
12.4.3. Réduction du chlore résiduel en
désinfection
Elle peut être nécessaire à l'extrémité d'une
conduite de transport d'eau potable sur une
grande distance, ou dans le cas de rejet en
zone sensible d'ERU ayant été chlorée. Les
agents les plus fréquemment utilisés sont
Na 2 HS03 et S02 qui agissent selon les
réactions suivantes:
SO2 + HOCI + H2 O à H2 SO4 + HCl
NaHSO3 + HOCI à H2 SO4 + NaCl
 13. Neutralisation - Reminéralisation

Tableau 44. Traitement du chrome hexavalent

Réactifs Stoechiométrie Pratique industrielle
pour 1 g de Cr(vi) pour 1 g de Cr(vi)
NaHSO3 en ml (1) 5,7 6,5 (2)
H2 SO4 en g 0,95 1
FeSO4 , 7 H2 O, en g 16 20 (2)
H2 SO4 en g 1,90 2
(1) NaHSO3 , solution commerciale à 530 g.l-1 d: 1,33.
(2) Excès normal pour le traitement d'eaux de rinçage.