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P = 1bar = 10 Pa
1-Etat standard dun constituant
Rearque :
Exemple :
Exemple :
Les tats standards de rfrence(ESR) de ltain
(Sn) en fonction de la temprature T
Temprature T (K)
T > 2533 K
Cristal dtain
Sn()orthorhombique
Cas particuliers
le carbone graphite
quelque soit la temprature T ( T).
Exemple:
3- La raction standard
La raction standard est une raction :
Exemple:
Soit la raction de formation de CO2(g) par combustion de CO(g)
Z = n Zm
Soit par exemple Z = V (le volume) :
V le volume total T et P; Vm est le volume
dune mole du corps considr aux mmes
conditions de T et P on a :
VT , P nVm (T , P )
Vm(T , P )
VT , P
n
Z ni Z m,i
i
Z = f (P, T, ni)
La diffrentielle totale de cette fonction
Z
Z
Z
dZ dP dT
dni
P T , ni
T P , ni
i ni P ,T , n
j i
Z
zi
Le terme
ni
Z
Z
dZ
dP
dT zi dni
P T , ni
T P , ni
i
Pour une transformation isotherme et isobare,
nous obtenons :
dZT , P zi dni
i
APPLICATION DU PREMIER
PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE A LA
CHIMIE
Les transformations des systmes
chimiques rels entrainent des changes
nergtiques rgis par
le premier principe de la
thermodynamique
Ce dernier permet dintroduire deux
fonctions dtat fondamentales
Lnergie interne U et lenthalpie H
W + Q = 0 W=-Q
Principe de lquivalence
2me nonc.
Lorsquun systme volue dun (EI) vers
un(EF) en changeant avec le milieu extrieur,
une nergie calorifique Q et une nergie
mcanique W (ou W nergie lectrique)
W + Q = Constante
Cest le principe de la conservation de l'nergie.
3me Enonc
A tout systme thermodynamique est associ
une fonction dtat extensive, homogne une
nergie qui est lnergie interne note U.
Au cours dune transformation on a :
la variation dnergie interne du systme est gale lnergie change avec le milieu extrieur
U1-2
La variation
De lnergie
Interne
Q1-2 +
W1-2
Energie chang
Avec le milieu
extrieur
U2 - U 1
dU = W + Q
On intgre, on trouve :
U1-2 = Q1-2 +W1-2
= U2 - U 1
U varie la suite :
Dchange de matire et dnergie avec
le milieu extrieur.
De processus interne au systme.
consquences:
Pour un systme lnergie totale Et = Ec + Ep + U
Ec et Ep nergie cintique et potentiel
macroscopiques,
U nergie interne lie la nature propre du systme.
car Q = 0
U = Q
car W = - P dV = 0
(seul le travail volumique est considr).
Pour un systme quelconque :
U = Q + W + W
La considration de lnergie interne U
permet dtablir des bilans nergtiques
pour des systmes complexes en
respectant le principe fondamental de
conservation de lnergie.
2-Enthalpie
Lenthalpie dun systme est dfinie par :
H = U + PV
PV correspondant lnergie de compression ou dexpansion du systme, P et V sont des paramtres dtat, U est une fonction dtat
W = - Pext.dV
Aprs intgration on trouve :
V2
W1 2 Pext dV Pext V2 V1
V1
a-Transformation isochore
Pour un systme ferm la variation de U
U12 = Q12 +W12 = U2 - U 1
V = constate W12 = 0
U12 = Qv12
Au cours dune transformation isochore, le
transfert thermique Qv12 entre le milieu
extrieur et un systme ferm, immobile
dans le rfrentiel dtude et dont le seul
travail est volumique est gale la variation
de lnergie interne du systme.
U12 =
Qv12
H 12 = H2 - H1 = Qp12
Avec P une constante P1=P2=Pext
et