REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE MHAMED BOUGARA- BOUMERDES

Facult Des Sciences de LIngnieur

Dpartement Gnie de lenvironnement
Laboratoire de Recherche de Technologie Alimentaire

LRTA

MEMOIRE DE MAGISTER
Pour lobtention du titre de Magister en Gnie de lenvironnement
Option : Traitement des Effluents Industriels
Thme:

VALORISATION DES REJETS DE LINDUSTRIE

LAITIERE PAR TECHNIQUES MEMBRANAIRES
(ULTRAFILTRATION)
Prsent par :
M

elle

LACHEBI Samia

Devant le jury :
Mr NOURI LHadi
Mr NACEUR Mohamed Wahib
Mr CHERFI Abd el Hamid
Mme BELAKROUF Amina
Mme YELLES Fouzia

Professeur UMBB
Professeur USD, Blida
Charg de cours UMBB
Matre de confrence UMBB
Charge de cours UMBB

Anne universitaire : 2008/2009

Prsident
Examinateur
Examinateur
Promoteur
Co- Promoteur

REMERCIEMENTS
Dieu merci pour mavoir donn la sant, la volont et le courage sans
lesquels ce travail naurait pas t ralis.
Le prsent travail a t ralis au niveau du laboratoire de recherche de
technologie alimentaire de l'universit de Boumerdes (LRTA).
Jexprime mes remerciements MmeA. BELAKROUF, matre de confrence
luniversit de Boumerdes, pour la confiance quelle ma tmoign en me
proposant ce sujet, comme je lexprime ma reconnaissance pour avoir dirig ce
travail.
Ma profonde reconnaissance et mes sincres remerciements sadressent
MmeF. YELLES, charge de cours luniversit de Boumerdes, pour lintrt
quelle a port mon travail, ainsi que pour ses nombreux et prcieux conseils.
Mes vifs remerciements Mr L. NOURI, pour lhonneur quil ma fait en
prsident le jury de ma soutenance.
Je tiens galement remercier les membres du jury qui ont pris la peine
dexaminer ce travail savoir : Mr Mr M.W.NACEUR, professeur luniversit de
Blida et Mr CHERFI Abd el Hamid charg de cours luniversit de Boumerdes.
Jexprime ma profonde reconnaissance envers tous ceux et celles qui ont
particip la ralisation de ce travail, en particulier : mon mari, M elle H. Karima.,
Melle M.Samia, Melle H.Sabrina et les laborantins (es) des dpartements gnie de
lenvironnement, technologie alimentaire et gnie des procds.

Ddicaces

Je ddie ce modeste travail

A la mmoire de mon grand pre,
A ma chre grand mre,
A mes parents que jadore,
A mes frres,
A mes surs,
A mon mari,
Et a toutes mes amies.

Liste des annexes

Annexe 1
Tableau 1 : Courbe talon de BSA
Tableau 2 : Dtermination de la concentration en protines de nos chantillons
Annexe 2
Figure N1 : Courbe dtalonnage du phosphore
Figure N2 : Courbe dtalonnage du sodium
Figure N3 : Courbe dtalonnage du calcium
Figure N4 : Courbe dtalonnage du magnsium
Figure N 5: Courbe dtalonnage du potassium
Figure N6 : Courbe dtalonnage du BSA.
Annexe 3
Tableau 3 : Tableau pour lenregistrement des donnes et NWP calcule
Tableau 4 : Facteurs de Correction de temprature (TCF 20C) pour la dtermination de la
permabilit de leau normalise

Liste des tableaux

Partie bibliographique
Chapitre I: Lactosrum
Tableau I.1 : Composition moyenne du lactosrum doux et acide en %.
Tableau I.2 : Teneur en composs protiques du lactosrum
Tableau I.3 : Acides amins essentiels (gr/100gr).
Tableau I.4 : Applications des protines de lactosrum.
Chapitre II: Procds membranaires
Tableau II.1 : Comparaisons des diffrentes techniques sparatives membrane.
Tableau II.2 : Dfinition de quelques paramtres en sparation membranaire.
Tableau II.3 : Comptabilit de certains matriaux membranaires avec le pH, temprature, solvant.
Tableau II.4 : Diffrentes gomtries membranaires et quelques une de leurs caractristiques.
Chapitre III: Phnomne du colmatage
Tableau III-1 : Proprits des solutions pour les macromolcules de Lammon.
Partie exprimentale
Chapitre IV- matriels et mthodes
Tableau IV.1 : les conditions de lecture des diffrents lments :
Chapitre V- rsultats et discussion
Tableau V.1: Caractrisation physico-chimiques.
Tableau V.2: Composition moyenne de l'azote total.
Tableau V.3: Teneur en principaux minraux.
Tableau V.4: Pouvoir polluant.
Tableau V.5:Caractristiques physico-chimiques du lactosrum reconstitu
Tableaux V.6: Caractristiques physico-chimique du lactosrum clarifie
Tableau V.7 : Rsistances hydrauliques de la membrane aprs utilisation
Tableau V.8 : Caractrisation du permeat et de retentt durant lultrafiltration du lactosrum
clarifi PTM de 0,75 bar et diffrentes facteurs de concentration
Tableau V.9 : Pouvoir polluant du lactosrum
Tableau V.10 : Caractrisation du permeat et du retentt durant la diafiltration PTM=0,75 bar

Liste des figures

Partie bibliographique
Chapitre I: Lactosrum
Figure I.1 : Schma technologique d'obtention des principaux types de srums issus de la
premire transformation du lait
Chapitre II: procds membranaires
Figure II.1 : Comparaison chane filtre - chane membrane.
Figure II.2 : Reprsentation schmatique des sparations membranes poreuses par rfrence
une chelle de taille de constituants.
Figure II.3: Comparaison entre filtration a) mode frontal b) mode tangentiel.
Figure II.4 : Schma opratoire simplifi d'une installation de filtration.
Figure II.5 : Courbe de rtention typique d'une membrane d'ultrafiltration.
Chapitre III: phnomne du colmatage
Figure III-1: Variation de flux de permat en fonction du temps.
Figure III-2: Reprsentation schmatique des diffrentes tapes de la diminution de densit de flux.
Figure III-3: Phnomne de polarisation de concentration.
Figure III-4: Mcanisme de colmatage.
Figure III-5: Effet de pH sur le flux pour une solution de 0.1% de BSA avec et sans ajout de NaCl
(PM30, 100KPa).
Figure III-6: Effet de la pression transmembranaire (PTM) sur le flux de permeat.
Partie exprimentale
Chapitre IV: matriels et mthodes
Figure IV-1: Processus de fabrication du fromage (Camembert) et les niveaux de soutirage du lactosrum.
Figure IV-2: Procd utilis au laboratoire technologie alimentaire de Boumerdes pour la
fabrication de la poudre de srum doux par lyophilisation.
Figure IV-3: Module dultrafiltration avec dimension
Figure IV-4: Dispositif dultrafiltration
Chapitre V. Rsultats et discussions
Liste des photos
Photo IV.1: photo d'un lyophilisateur de laboratoire type Cryodos-50
Photo IV.2 : Clarification du lactosrum reconstitu

Liste des abrviations

- DBK: Draa Ben Khedda.
- Casine K: Casene Kappa.
- -LA: Alpha lactalbumine.
- -LG: Bta lactoglobuline.
- Ig: Immunoglobuline.
- IgG1: Immunoglobuline classe G1.
- IgG2: Immunoglobuline classe G2.
- IgA: Immunoglobuline classe A.
- IgM: Immunoglobuline classe M.
- IgE: Immunoglobuline classe E.
- BSA: Bovine srum albumine.
- ESD: Extrait sec dgraiss.
- MG: Matire grasse.
- EST: Extrait Sec Total.
- NT: L'azote total.
- NNP: L'azote non protique.
- H% : Humidit en%.
- DBO5: Demande Biochimique en Oxygne en cinq jours.
- DCO: Demande Chimique en Oxygne.
- D: Degr Dornique.
-C : Degr Celsius.
- T.A.C: Acide Trichloractique.
- AFNOR: Association Franaise de Normalisation.
- T: Temprature.
- t : Temps.
Q : Dbit.
- " , s: Seconde.
- min: Minute.
- ml: Millilitre.
- gr: Gramme.
- g: Microgramme.
- mg/l: Milligramme par litre.

- nm: Nanomtre.
- m: Micromtre.
- UF : Ultrafiltration.
- OI: Osmose Inverse.
- MF: Microfiltration.
- NF: Nanofiltration.
- Jp: Flux de permeat.
-Jm: Flux moyen
- Cm: Concentration la membrane.
- Cr: Concentration dans le retentt.
- Cp : Concentration dans le permeat
- TMP: Pression transmembranaire.
- DF: Diafiltration.
- FCV, FC: Facteur de concentration volumique.
- TR : Taux de rtention.
- Y : Rendement
- FRV: Facteur de rduction volumique.
- Rrf: Rsistance rversible de colmatage.
- Rif: Rsistance irrverssible de colmatage.
- Rm: Rsistance hydraulique de la membrane.
- Rf: Rsistance de colmatage.
- pHi: pH isolectrique.
- pH : Potentiel hydrogne.
- PIE: Point isolectrique.
- KDa: Kilo Daltons.
- Da: Daltons.
- P: Pression.
- p: Variation de pression.
- KPa: Kilo Pascal.
- PM: Poids molculaire.
- NTU: Normalized turbidity unit.
- CR: Cellulose rgnre.
- PAN: Poly acrylonitrile.
- PVDF: Polyvinylidine.
- PES: Polythersulfone.

- PS: Polysulfone.
- MMCO: Mass Molecular Cut Off.
- UV: Ultra Violet.
- JW : Flux de permeation de leau distille
- Am : Surface de la membrane
- w: Viscosit dynamique de leau distille
- NWP : Normalized water permeability
- Jw : Flux de leau pure aprs filtration du lactosrum

Summary
In this study, a physicochemical characterization of the whey resulting from the
manufacture of Camembert cheese was carried out in order to emphsis on its polluting capacity
like its feeding value. The results obtained are:
-

The whey contains 2,566 gr/l fat content; 62,764 gr/l of lactose; 7,831 gr/l of ashes

(0, 482 gr/l of P; 1, 014 gr/l of K; 1, 104 gr/l of Na; 0, 666 gr/l of Ca; 0, 118 gr/l of Mg and
1, 327 gr/l of Cl -) and 5,325gr/l of protein. Its BDO 5 and its DCO are respectively 49,333 gr
of O 2 / l of the whey and 127,712 gr of O 2 / l of the whey.
We proceeded the whey through ultrafilter in order to recover proteins with extra value and
to decrease its polluting capacity. To attenvate the filling problem of during tangential
ultrafiltration, our sample has been processed through a pretreatment of clarification.
-

Whey clarified contains 2,26gr/l of proteins; fat content 0gr/l; 52,48gr/l of lactose and
3,39gr/l of ashes.
The study of the transmembrane pressure effect on the flow of permeat, permitted us to

determine the optimal transmembrane pressure of 0, 75 bar.

The tangential ultrafiltration carried out in the operating conditions: PTM of 0,75 bar; Q of
40 ml/mn; t of 20C and pH of 6,3 lead us to obtain one retentt with the FCV of 10 contains
1,182% of protein, 0,445% of ashes and 6,55% of lactose.
the 10 FCV retentt has been diafiltred with three water diavolumes distilled in order to
eliminate lactose and ashes, the obtained results show a lactose reduction from 6,55% to 3,10%,
a reduction in ash from 0,445% to 0,03% and the concentration out of proteins is constant
(1,179%).
The characterization of permeat ultrafiltration shows that there was a reduction in the DBO
5 (from

49,333 gr of O 2 / l of the whey to 18, 875 gr of O 2 / l of permeat) and DCO (from 127,712 gr

of O 2 / l of the whey to 42, 818 5 gr of O 2 / l of permeat).

Key words: ultrafiltration, whey, membranes techniques, proteins of the whey.

)(

:
-

2.566 :/ 62.764 / )( 7.835/

) 0.482/ 1.014/ 1.104/
0.666/ 0.118/ 1.327/( 5.325/ . DBO5
DCO 49.333 / O2 127.712 / O2 .

)(
.
.

2.26/ 52.48 / 3.39 / 0.0/

.

0.75 :.

0.75=PTM :40 =Q /20 =t 6.3 =pH

) ( 10 =FCV %0.445 %1.182
6.55.

% 6.55 % 3.10
% 0.445 %0.03 % 1.179

18.875)DBO5 /O2 ( 42.818)DCO / O2

(.
: .

Rsum
Dans cette tude, une caractrisation physico-chimique du lactosrum issu de la
fabrication du camembert a t ralise afin de mettre en vidence son pouvoir polluant ainsi que
sa valeur nutritive. Les rsultats obtenus sont :
-

le lactosrum renferme 2,566 gr/l de matire grasse ; 62,764 gr/l de lactose ; 7,831 gr/l
des cendres (0,482 gr/l de P ; 1,014 gr/l de K ; 1,104 gr/l de Na ; 0,666 gr/l de Ca ; 0,118
g/l de Mg et 1,327 gr/l de Cl-) et 5,325gr/l de protines. Sa BDO5 et sa DCO sont
respectivement de 49,333 gr dO2/l de lactosrum et 127,712 gr dO2/l de lactosrum.
Nous avons procd ultrafiltrer le lactosrum afin de rcuprer les protines valeur

ajoute et de diminuer son pouvoir polluant. Pour diminuer le problme du colmatage lors de
lultrafiltration tangentielle, notre chantillon subit un prtraitement de clarification.
-

le lactosrum clarifi contient 2,26gr/l de protines ; 0gr/l de matire grasse ; 52,48gr/l

de lactose et 3,39gr/l de cendres.
Ltude de leffet de la pression transmembranaire sur le flux de permeat, nous a permis de

dterminer la pression transmembranaire optimale de 0,75 bar.

Lultrafiltration tangentielle est ralise aux conditions opratoires : PTM de 0,75 bar ; Q
de 40 ml/mn ; t de 20C et pH de 6,3 aboutit lobtention dun retentt au FCV de 10
contenant 1,182% de protine, 0,445% de cendres et 6,55% de lactose.
Le retentt au FCV de 10 a subit une diafiltration avec trois diavolumes deau distille afin
dliminer le lactose et les cendres, les rsultats obtenus montrent une diminution en lactose de
6,55% 3,10%, une diminution de cendre de 0,445% 0,03% et la concentration en protines est
constante (1,179%).
La caractrisation du permeat dultrafiltration montre quil y a eu une diminution de la
DBO5 (de 49,333 gr dO2/l de lactosrum 18, 875 gr dO2/l de permeat) et de la DCO (de127, 712 gr
dO2/l de lactosrum 42,8185 gr dO2/l de permeat).

Mots cls : ultrafiltration, lactosrum, techniques membranaires, protines du lactosrum.

Sommaire

Sommaire
Introduction. 01
Etude bibliographique
Chapitre I
Le lactosrum
I. Dfinition du lactosrum.

03

II. Types de lactosrum... 03

II.1. Lactosrum acide

03

II.2. Lactosrum doux

04

III. Composition du lactosrum..

06

III.1. Lactose..

06

III.2. Les minraux.

08

III.3. Les protines du lactosrum..

08

IV. Valorisation du lactosrum .

12

IV.1. Introduction ..

12

IV.2 Pouvoir polluant du lactosrum . 13

IV.3. Les techniques de rcupration des diffrentes fractions de lactosrum... 14
Chapitre II
Procds de sparation par membrane
I. Gnralits... 17
II. Applications des techniques membranaires...

18

III. Classification des procds de sparation par membrane. 20

IV. Principe de sparation membranaire. 23
IV. 1.Filtration tangentielle 23
IV.2. Filtration frontale... 23

V. Membranes. 26
V.1. Type de membranes

26

V.2. Grandeurs caractristiques des membranes

30

V.3. Gomtrie des membranes.

32

V.4. Slection de la membrane...

33

VI. Gomtrie des modules ...

33

Chapitre III
Phnomne du colmatage en filtration tangentielle
I. Introduction

35

II. Mcanisme de colmatage..

37

II.1. La polarisation de concentration.

37

II.2. Le dpt ou le gel 38

II.3. L'adsorption 38
II.4. Blocage des pores 39
III. Facteurs de colmatage... 40
III.1. Effet des proprits de la solution d'alimentation.. 41
III.2. Effet des proprits de membrane.

44

III.3. Effet des conditions opratoires. 46

IV. Matrise du colmatage..

48

V. Nettoyage des membranes

49

V.1. Nettoyage chimique ...

50

V.2. .Nettoyage mcanique ..

50

Etude exprimentale
Chapitre IV
Matriels et mthodes
I. Introduction

52

II. Produit tudi.

52

II.1. Obtention du lactosrum.

52

II.2. Caractrisation physico-chimiques des lactosrums .. 55

1. Dtermination de pH. . 55
2. Dtermination de lacidit..

55

3. Dtermination de lEST..

55

4. Dosage des cendres. 56

5. Dtermination de la matire grasse (mthode de Gerber) .

56

6. Dosage du lactose par la mthode polarimetrique .

56

7. Dosage des chlorures par la mthode Charpentier Vohlard ...

57

8. Dosage de la teneur en phosphore..

57

9. Dosage des lments minraux: calcium, potassium, magnsium, sodium 58

10. Dosage des protines par la mthode kjeldahl.. 59
11. Dosage des protines par la mthode Bradford

60

12. Dtermination de la demande chimique en oxygne (DCO) 60

13. Dtermination de la demande biochimique en oxygne (DBO5).

61

II.3.Mthode dobtention de la poudre de lactosrum

61

1. Concentration.

61

2. Conglation. 61
3. Lyophilisation.

62

II.4.Clarification du lactosrum reconstitu...

63

II.5.Ultrafiltration du lactosrum clarifi.... 64

1. But... 64
2. Dispositif dultrafiltration...

64

3. Exprience de permabilit. 66
4. Evaluation du colmatage. 66
5. Dtermination de la pression transmembranaire (PTM). 67
6. Diafiltration. 68
Chapitre V
Rsultats et discussions
I- Caractrisation physico-chimique du lactosrum brut ... 69
II. Caractrisation physico-chimique du lactosrum reconstitu 72
III. Caractrisation physico-chimique du lactosrum clarifi. 72
IV. Ultrafiltration du lactosrum clarifi

74

IV.1. Exprience de permabilit...

74

IV.2. Choix de la pression transmembranaire optimal...

75

IV.3. Caractrisation de la membrane aprs utilisation..

77

IV.4. Caractrisation du permeat et du retentt durant lultrafiltration..

79

IV.5. Diafiltration et caractrisation du permeat et du retentt..

82

Conclusion gnrale 85

Rfrences bibliographiques
Annexes

Introduction

Introduction gnrale
Le lactosrum reprsente 90%du volume original de lait utilis en fromagerie et en est le
principal sous produit (Moletta, 2002). Il est riche en protines et en lactose, ce qui le rend
dommageable aux cosystmes aquatiques (DBO5 de 40 50grO2/l de lactosrum) (Ghaly et al.,
1989 ; Linden et al., 1994), alors que la norme de rejet pour une entreprise est de 30mg
dO 2 / litre (Poirier, 1996).
La rduction de la DBO5 dun effluent industriel de fromagerie peut se faire efficacement
par rcupration totale des glucides et protines par

vaporation, schage ou filtration

membranaire.
Les procds bass sur la sparation par membrane permettent de coupler dpollution
et valorisation (Pontalier et al., 1995) et de travailler dans des conditions particulirement
douces (Aimar et al., 1998).
Par ailleurs, les membranes permettent de rduire voire mme supprimer la consommation
de produit chimique (floculant, coagulant) pour le traitement de l'effluent (Cartwright et al.,
1992). Ceci est un avantage non ngligeable dans l'objectif d'laborer des systmes plus propres.
A lheure actuelle, les procds membranes sont prsents dans de nombreux secteurs
industriels, pour clarifier, concentrer ou fractionner divers composants partir dun fluide. Ces
oprations de filtration tangentielle sont devenues des outils industriels incontournables dans les
technologies alimentaires depuis environ 25 ans (Thomet, 2005). Elles sont largement utilises,
dans lindustrie laitire pour la standardisation du lait en protines ainsi que pour la valorisation
des protines du lactosrum (Maubois, 2000), et du lactose partir du permat de lactosrum
(Thomet, 2005).
Ainsi lultrafiltration permet la rcupration de diverses substances partir deffluents
industriels (bain de tannin ; huile de vidange) et la valorisation dun grand nombre de sous
produits et constitue donc un moyen de lutte contre la pollution de lenvironnement et un
procd conomique.

Elle permet de rcuprer et de concentrer les protines du lactosrum tout en liminant le

lactose et sels minraux. Ces oprations assurent la rtention des protines en amont de la
membrane filtrante et laissent apparatre un permeat constitu essentiellement deau ; lactose et
sels minraux.
Malgr les nombreux travaux raliss par les universits algriennes, apportant de
nouvelles connaissances sur la valorisation du lactosrum, aucune mise en valeur de ce sous
produit na t pratique par les units fromagres privs ou tatiques. Les quantits de
lactosrum rejetes dans la nature sont sans cesse en progression. La pollution provoque par le
lactosrum est, dans ce cas, une menace non ngligeable.
Lobjectif de notre tude vise donner aux industries fromagres Algrienne un outil de
valorisation des protines du lactosrum par un procd conomique et efficace (ultrafiltration)
et rduire ainsi le caractre polluant de ce sous produit.
Cette tude exprimentale est constitue de deux parties :
- La premire concerne la caractrisation physicochimique du lactosrum avant et aprs
lyophilisation et reconstitution pour mettre en vidence le caractre polluant ainsi que le
caractre nutritif du lactosrum issue de la fabrication des camemberts produits par lunit
laitire de Draa ben Khedda.
- La deuxime partie de ce travail est consacre la sparation des protines du lactosrum,
pralablement clarifi, par ultrafiltration suivie dune diafiltration ; en utilisant une membrane
flux tangentiel en PES et de seuil de coupure de 10 KDa.
Linfluence de la pression transmembranaire sur le flux de permeation sera tudie. Le taux de
rtention des protines ainsi que lvolution du colmatage de la membrane seront valu.

Etude bibliographique

Chapitre I
Le lactosrum

Chapitre I
I.

le lactosrum
Dfinition du lactosrum

La fabrication des fromages ncessite une tape de coagulation de la casine par une
acidification du lait obtenu par ajout de ferments lactiques ou par action de la prsure.
Traditionnellement, l'opration qui suit l'tape de coagulation consiste sparer la phase
coagule du reste du lait au cours d'une opration d'gouttage: la fraction liquide ainsi
recueillie s'appelle le lactosrum (Bergel et al., 2004).
Le lactosrum est un liquide jaune verdtre, contenant une quantit importante de
protines de lait environ 20% (6gr/l) et riche en lment nutritif (Muller et al., 2003). La
production de 10-20 Kg de fromage donne 80 90 Kg de lactosrum (Ilker et al., 2006). Il
est estim que 40-50% du lactosrum est utilis comme engrais aux rgions agricole de la
Carolina du Nord, le reste tant employ principalement en tant qu'alimentation des animaux
(Yebo et al., 2006).
II. Types de lactosrum
Le lactosrum doit tre considr comme un produit driv plutt qu'un sous produit de
la fabrication des fromages, ou de la casine. On distingue deux types de lactosrums: celui
rsultant de la coagulation des laits non acides, par la prsure, et qu'on appelle" lactosrum
doux" et celui rsultant, de la fabrication des fromages ptes fraches, ptes molles ou de la
casine lactique appelle " lactosrum acide" (Linden et al., 1994; De La Fuente, 2002).(voir figure
I.1).
II.1. Lactosrum acide
Obtenu aprs la coagulation du lait par prcipitation des casines leur pH isolectrique
de 4.6 par ajout d'acide fort ou d'acide lactique (Violleau, 1999). La casine est combine
des sels de calcium, l'acidification entrane sa dminralisation qui fait passer dans le srum
une part importante d'lment minraux, notamment le calcium et le phosphore (Sottiez ,
1990).
Les lactosrums acides sont moins riches en lactose et plus riche en minraux. Ils sont
aussi plus ensemencs en germes lactiques et moins sujets des fermentations que les
lactosrums doux (Moletta, 2002). Les teneurs leves en acide lactique et en minraux
posent des difficults pour la dshydratation; aussi les lactosrums acides sont souvent utiliss
l'tat liquide alors que les srums doux sont gnralement dshydrat (Moletta, 2002). Le
lactosrum acide provient de la fabrication des ptes fraches et des ptes molles, son pH varie
entre 3,8-4,6.
3

Chapitre I

le lactosrum

II.2. Lactosrum doux

Il est obtenu aprs la coagulation de la casine sous l'action de la prsure sans
acidification pralable, on obtient alors un srum doux, pauvre en sels minraux et riche en
lactose et en protines. En plus des protines solubles du lait, ce type de lactosrum contient
une glycoprotine qui provient de l'hydrolyse de la casine Kappa par la prsure (Sottiez,
1990, De La Fuente et al., 2002).
Lorsque le lactosrum de fromagerie n'est pas trait avec toutes les prcautions
ncessaires, la poursuite de la fermentation naturelle augmente son acidit.. Le lactosrum
doux issu de la fabrication de fromage pte presse cuite ou non cuite (Emmenthal, Saint
Paulin, Edam..etc.), est de pH variant entre 5 et 6,3 (Morr et al., 1993).

Chapitre I

le lactosrum

Lait

Pasteurisation - crmage
Standardisation

Fromagerie
Ptes presses
Ptes molles

Lait crm

Casinerie acide

Crme

Casinerie prsure

Fromagerie Ptes fraches

Fromage

Casine acide

Casine prsure

Ultrafiltration

Fromage frais

Protines
Centrifugation
Srum acide de
casine

Srum doux de
casine

Srum acide de ptes

fraches

Figure I.1 : Schma technologique d'obtention des principaux types

De srums issus de la premire transformation d(Luquet et Franois , 1990)

Srum doux de fromagerie

Srum de protines

Permat d'UF

Chapitre I

le lactosrum

III. Composition du lactosrum

Selon le procd de coagulation et la composition initiale du lait (donc la saison, la rce
des animaux, le type d'alimentation, etc.), la composition du lactosrum peut varier sensiblement
(Bergel et al., 2004).
Tableau I.1 : Composition moyenne du lactosrum doux et acide (Morr et al., 1993; Linden et
al., 1994)
Lactosrum doux (%)

Lactosrum acide (%)

pH

6,3

4,6

Eau

93

93,5

Lactose

4,77

4,71

Protines

0,82

0,75

MG

0,07

0,03

Acide lactique

0,15

0.55

Cendres

0,53

0,69

Calcium

0,05

0,13

Sodium

0,07

0,06

Potassium

0,13

0,15

phosphore

0,06

0,09

D'aprs ce tableau on constate que les lactosrums sont riches en lactose et potassium.
Dans le lactosrum acide une partie du lactose a t transform en acide lactique; les lactosrums
doux sont pauvres en calcium (reste dans le caill pour participer la coagulation des protines),
alors que les lactosrums acides sont riches en calcium (Morr et al.,1993).
III.1 Lactose
Le lactose est le principal constituant du lactosrum de fromagerie (Luquet et Franois,
1990) cest un diholoside constitu par lunion dune molcule de ou - D- glucose et dune
molcule de -D-galactose, ce qui est lorigine de la prsence de deux lactoses stro-isomres
rducteurs.
Le lactose caractris par :
-

une solubilit limite.

un pouvoir sucrant faible. A titre dexemple, le fructose a un indice de170, le saccharose

100, le glucose 75 et le lactose seulement 17 comme tous les composants des aliments de
lhomme et des animaux, le lactose prsente dabord un intrt nutritionnel. Sa seule source
6

Chapitre I

le lactosrum

importante dans la nature est le lait. Il est le seul sucre prsentant une importance biologique
dterminante pour la vie de ltre humain et de nombreux autres animaux. Il contribue
stabiliser le pH intestinal (Visser et al., 1988). En plus de son apport nergtique, le lactose est
considr comme un sucre de structure (Vrignaud, 1983). En effet, il intervient dans la fixation
du calcium et sa consommation permet par consquent de lutter contre le rachitisme (Visser et
al., 1988). Une fois digr il fournit du galactose qui est indispensable pour la constitution des
cellules nerveuses des jeunes animaux. Bien dautre, aspects positifs sont prsents par le
lactose.
Cependant, il peut prsent une intolrance physiologique chez certains individus
dficients en lactose. En effet, le lactose ne peut tre assimil par lorganisme quaprs son
hydrolyse en oses plus simples par une enzyme spcifique appel lactase ou galactosidase de
lintestin grle (Chaput, 1979), or, la scrtion de cette enzyme maximale au moment de la
naissance, dcrot rapidement jusqu' devenir nulle sil y a arrt de la consommation du lait.

Les populations des pays de tiers monde soufrent gnralement de mal nutrition et leur
consommation en lait souvent trs insuffisante mme pendant leur jeune ge. Le tube digestif se
trouve dans ce cas moins ou pas du tout en contact avec le lactose et par consquent perd sa
capacit de secrter la lactase. Le manque de cette enzyme se traduit par des troubles intestinaux
ds la fermentation par la flore intestinale, ce qui provoque des diarrhes, vomissement et
ballonnement (Roger et al., 1976 ; Goursaud, 1986 ; Lorient, 1998). Pour remdier a ce
problme, plusieurs auteurs suggrent lemploi des laits, et ses drivs lactose hydrolys
(Goursaud, 1986 ; Lorient, 1998 ; Ryder, 1988). Ainsi lhydrolyse du lactose prsente un
intrt nutritionnel vident pour les individus alactasique. En outre, elle prsente un intrt
technologique certain. Lhydrolyse du lactose permet lamlioration du pouvoir sucrant,
laugmentation de la solubilit qui se traduit par la faciliter de conservation ainsi que la
simplification des techniques de concentration et de schage ; Puisquil n y a plus a contrler
une ventuelle cristallisation du lactose (Kadri, 1985 ; Ryder 1988).

III.2. Les minraux

Bien que selon certaines pratiques fromagres, il ya ajout de sel, ce dernier avec toutes les
matires minrales en solution dans le lait se retrouve dans le lactosrum.

Chapitre I

le lactosrum

Les 8 10% des matires salines de lextrait sec de srum sont constitus pour plus de 50% de
chlorures de sodium et de potassium et pour le reste de diffrents sels de calcium, principalement
sous forme de phosphate de calcium (Vrignaud, 1983).
Daprs Mreo, 1971, ces sels minraux constituent en quelques sortes les lments indsirables
du srum . En effet, il semblerait quune quantit relativement leve constitue un obstacle
lutilisation du lactosrum dans lalimentation humaine et infantile. Elle est galement un cueil
pour les traitements technologiques, notamment en vue de prparation de lactose pur et des
protines. Il est donc avantageux de dminraliser le srum partiellement grce des techniques
physico-chimique, telle que llectrodialyse (Linden et al., 1994).
III.3. Les protines du lactosrum
Deux grandes familles de protines entrent dans la composition du lait; la premire est
constitues de casines qui reprsentent environs 80% des protines totale du lait. La seconde
famille les protines solubles constitue essentiellement de lactoglobuline (- LG),
lactalbumine (-LA), l'albumine srique bovine (BSA), les immunoglobulines (Ig) et les
proteoses peptones (voir tableau I.2) (De Wit, 1981; De Wit & Hontelez, 1981; De Wit, 1989).
A l'chelle industrielle, ces protines solubles sont extraites partir du lactosrum,; le lactosrum
contient environ 1% de protines (Morr et al., 1993).

Tableau I.2 : Teneur en composs protiques du lactosrum (De Wit, 1981)

Composs

Masse molculaire

protiques

(KDa)

Teneur (%)

Point isolectrique

50

5,2

Protines
- LG

18,362
8

Chapitre I

le lactosrum

-LA

14,147

22

4,5-4,8

BSA

69.000

4,7-4,9

Ig

150,000-1000,000

12

5,5-8,3

Lactofrrine

80,000

<1

8,4-9,0

Enzymes
Lactoperoxydases

78,000

9,5

Lysozyme

18,000

9,5

Phosphatase alcaline

160,000-190,000

Nd

Catalase

60,000

Sulphydryle oxydase

89,000

Plasmine

Nd

5,7

<1

Nd
Nd

Peptide
Protease-peptones

Nd

Nd

Nd

Glycomacropeptides

7,000

10

Nd

Nd : non dtermine.
Les protines ne forment pas la fraction la plus abondante du lactosrum, mais elle est la
plus intressante sur le plan conomique et nutritionnel qui est suprieures aux protines du
blanc d'uf, prise comme protines de rfrence. Leurs compositions en acide amin, trs riche
(Sottiez, 1990) (voir tableau I.3).

Tableau I.3 : Acides amins essentiels (gr/100gr) (Moletta, 2002).

Protines du lactosrum

casines

Tryptophane

1,38

1,22

Lysine

10,9

8,81

Mthionine

1,95

3,07

Cystine

1,35

0,57

Chapitre I

le lactosrum
Leucine

7,09

9,8

Isoleucine

4,06

4,8

Phnylalanine

3,47

5,18

Valine

5,54

3,55

Thronine

5,03

4,7

III.3.1. - lactoglobuline (-LG)

La - lactoglobuline (-LG) est la plus abondante des protines du lactosrum, elle
reprsente environ 2 4gr/l, ce qui correspond 50% des protines totales du lactosrum
(Eugenia et al., 2006; Roufik et al., 2007). Elle n'est pas prsent dans le lait humain car elle est
l'une des sources principales d'allergie infantile qui limite l'utilisation du lait de vache pour la
prparation de la formule infantile (Uchdia et al., 1996); il s'agit d'une protine globulaire de
structure compacte, compose de 162 rsidus d'acide amins et dont la masse molculaire
relative est de 18,3 KDa (Roufik et al., 2007). Jusqu' prsent, 9 variantes gntiques ont t
identifi dans cette protine (Eugenia et al., 2006).
La - lactoglobuline dont la fonction dans le lait n'est pas encore entirement lucide, joue un
rle important dans l'assimilation de la vitamine A1 (Bergel et al., 2004).
Cette protine existe sous forme dimre (36,7 KDa) pH au dessus de son pH isolectrique
(5,2) et des pH infrieur 3,5 et suprieur 7,5, le dimre va se dissoci pour donner deux
monomre, et entre 3,5 et 5,2, le dimre va se polymriser en octamre (147 KDa). La
temprature de dnaturation de cette protine est au dessus de 65C associer aux transitions
conformationnelles des groupements SH et NH2. (Morr et al., 1993).

III.3.2. lactalbumine (-LA)

Comme la - lactoglobuline, l lactalbumine est une protine globulaire de structure
primaire prsentant de nombreuses homologies de squences avec le lysozyme d'uf de poule: 47
rsidus d'acide amin identiques sur 123 (Cheftel et al., 1985); son poids molculaire est de 14 KDa
et se prsente avec une concentration de 1 1,5 g/l, (environ 20% des protines totales de
lactosrum).l- lactalbumine a t considre comme la protine la plus stable hautes
tempratures; Morr et Ha, 1993 ont montr que l- lactalbumine est dnatur 65,2C et
pH=6,7 et que 80 90% de dnaturation est invers lors de refroidissement . Chaplin et Lyster,
10

Chapitre I

le lactosrum

1986 ont trouv que l'application des tempratures de l'ordre de 77C des solutions d lactalbumine

et le refroidissement immdiat donne une dnaturation irrversible de 10%

seulement.
L' - lactalbumine est une autre protine fonctionnelle trs intressante par sa composition
riche en tryptophane, qui en fait une base de fabrication de peptides destins l'alimentation
dittique ou alicamenteuse (Bergel et al., 2004).
III.3.3. Srum albumine bovine (BSA)
Il reprsente 0,1 0,4 gr/l des protines de lait, a un poids molculaire de 69 KDa, il est
constitu de 582 acides amins (Morr et Ha., 1993)). Les liaisons des acides gras stabilisent la
molcule de protine contre la dnaturation par la chaleur (Gumpens et al., 1979). La Srum
albumine bovine est soluble jusqu' 35% temprature de 3C dans l'eau distille, mais subit une
prcipitation extensive la temprature ambiante dans la gamme de 40 45C. (Lin et al.,
1976).
III.3.4. Immunoglobuline (Ig)
Limmunoglobuline se rfre une famille htrogne des glycoprotines, S'tend de 150
1000 KDa et partage l'activit commune d'anticorps (Eigel et al., 1984). Limmunoglobuline se
compose de quatre classes: IgG1, IgG2, IgA, IgM, et IgE. Ceux-ci ont t identifis dans lait, et
dans le srum de sang. Ces protines sont des monomres de deux chanes polypeptide de 20
KDa et deux chanes polypeptide de 50 70 KDa qui sont lie par des ponds disulfide (Brunner,
1977). Le lait de vache contient 0,6 1,0 gr/l dimmunoglobuline, 80% c'est IgG. Cette protine
est caractrise par un plus haut dvoilement thermique que l'- lactalbumine et la lactoglobuline.
IV. Valorisation du lactosrum
IV.1. Introduction
La valorisation du lactosrum en alimentation humaine et en industrie chimique est
pharmaceutique est rendue possible grce aux crackage pour obtenir, par fractionnement, des
composs protiques et glucidique (Moletta, 2002; Chistansen et al., 2004).
Les protines, en particulier les albumines prsentent un intrt par leur proprits
fonctionnelles solubilit sur une large gamme de pH, pouvoir moussant ou texturant, capacit de
rtention d'eau, aptitude la glification. en plus, de leur haute valeur nutritionnelle lie en
particulier la prsence de protines riche en acides amins essentiels dont la lysine et le

11

Chapitre I

le lactosrum

tryptophane (voir tableau I.3 ) ( Marshall et al., 1998; Firebaugh et al., 2005; Morr et Ha.,
1993; Bergel et Joel., 2004)..
Les proprit nutritionnelles et fonctionnelles des protines du lactosrum ont rendu son
utilisation possible dans de nombreux domaines de l'industrie agroalimentaire, en particulier en
tant que texturant, foisonnant ou ingrdient nutritionnel (Moletta, 2002; Damodaran, 1997).
(Voir tableau I.4)
Tableau I.4 : Applications des protines de lactosrum (Linden et al., 1994)
produits

fonctions
Apport protique, rtention d'eau, glifiant,

Produits de boulangerie biscuiterie

texture (interaction avec gluten)

Ptes alimentaires

Apport protique, texture

Emulsifiant, moussant, rtention d'eau,

Ptisserie (meringue, gnoise)

glifiant.

Confiserie (caramel, nougats )

Emulsifiant, arme, texture, dispersibilit

Chocolat au lait

Epaississant (interaction avec amidon),

Potages, sauces

mulsifiant

Plats cuisins

Epaississant, mulsifiant, rtention d'eau

Farines lactes

Apport protique, solubilit

Soluble chaud ou / et pH acide

Boissons lactes ou fruites

Epaississant.

Aliments dititiques et infantiles

Apport protique, solubilit, paississant

(alimentation entrale)
Fromages naturels et fondus.

Emulsifiant, paississant, glifiant

"imitation cheese, dip", ptes tartiner,

Emulsifiant, paississant

coffee whitener, crmes glaces

Crmes desserts, flans, yaourts

Emulsifiant, paississant, glifiant

Produits carns

Emulsifiant, paississant, liant, glifiant,

(saucisse, ptes, hamburgers)

rtention d'eau et de matires grasses

12

Chapitre I

le lactosrum

IV.2. Pouvoir polluant du lactosrum

Pendant longtemps, le lactosrum a constitue un effluent de l'industrie fromagre. Par sa
composition riche en matire organique, son rejet dans l'environnement constitue une source de
pollution a cause de sa demande biochimique en oxygne qui est trs lev entre 32000 60000
mg dO2/l, (Cheryan, 1998). Le lactosrum engendre une pollution organique importante soit :
1 litre correspond a environ 85% de la pollution journalire gnre par un habitant (Laplanche
et al., 2006).
Plusieurs oprations membranaires sont proposes pour le traitement des effluents des
laiteries telles que les oprations un seul tage comme l'ultrafiltration (UF) (Blanchard, 1991),
nanofiltration (Koyuncu et al., 2000), osmose inverse ou deux tages comme UF+OI
(Argellier et al., 1999), NF+NF (Marrov et al., 2001) et OI+OI (Koyuncu et al., 2000).
Le cot de traitement de lactosrum en station d'puration lve le prix de revient des
spcialits fromagres issues du lait. L'pandage est galement une destination envisage mais
les volumes annuels produit (on parle de 14 millions de tonnes de lactosrum produit
annuellement en France et de 100 millions dans le monde) saturent vite cette solution. Enfin si
on se rfre la composition du lactosrum, on y retrouver des composs d'intrt; do la
possibilit de valorisation (Bergel et al., 2004).
IV.3. Les techniques de rcupration des diffrentes fractions de lactosrum
La mise en valeur du lactosrum passe par la sparation de ses diffrents constituants.
v le premier type de sparation consiste liminer son principal constituant : leau. 15 20 Kg
deau accompagnent 1 Kg de matire sche de lactosrum cette sparation est ralise par :
osmose inverse :
Les installations dosmose inverse permettent datteindre en lactosrum un extrait sec de
20%. C'est--dire que si lon part dun lactosrum 5% de matire sche, il pourra tre concentr
quatre fois par osmose inverse. Dans ce cas, 79% de leau aura t limine par osmose inverse.
vaporation sous vide :
Actuellement, la plupart des vaporateurs sous vide mis sur le march de lindustrie laitire
sont recompression mcanique des vapeurs (Luquet et Franois, 1990). La concentration du
srum doux se fait sans problme. Par contre en ce qui concerne le lactosrum acide, il est
indispensable de le dsacidifier pralablement par lectrodialyse sinon il y a risque de floculation
des protines (Vrignaud, 1983).
v la seconde sparation importante est lextraction du lactose par cristallisation. Ce sucre
du lait constitue 75% de la matire sche du lactosrum. Il existe sous forme amorphe,
13

Chapitre I

le lactosrum

qui est trs hygroscopique et qui risque de donner une poudre collante, et donc
dentraner des phnomnes de collage dans la tour de schage.
Pour faciliter la cristallisation, on doit ensemencer le lactosrum concentr par 0,5 1% de
lactose en poudre. Chaque grain de poudre va servir damorce la cristallisation : la taille des
cristaux sera trs fine et la vitesse de cristallisation acclre.
v en troisime lieu la sparation des minraux :
Par lectrodialyse : elle allie deux procds :

lectrodialyse, la proprit quont les minraux en solution de sioniser et, sous

laction dun courant lectrique continu, de sorienter vers lun ou lautre ple.

La dialyse polarise des sels minraux. Entre les deux ples sont empil des
membranes de dialyse alternativement anionique et cationique.

Les membranes anioniques vont laisser passer les anions et repousser les cations.
Les membranes cationiques vont faire linverse c- d laisser passer les cations et repousser les
anions.
Quantitativement, lextraction des protines vient au troisime rang. Elle ne reprsentant
que 1/10e de la matire sche (0,8 0,7% de lactosrum tel quel). Bien que ces protines soient
dune trs haute valeur biologique et nutritionnelle.
v Techniques de rcupration des protines
On peut distinguer diffrents procds de sparation des protines de lactosrum :

Thermo coagulation
Cest une mthode base sur la prcipitation des protines de srum par chauffage en

milieu acide. Toutefois il faut signaler que si le rendement de rcupration maximum se situe
vers pH 5,0-5,5, la prcipitation des pH plus bas ou plus hauts permet de prparer des protines
plus solubles ou plus facilement dispersible (Linden et Lorient., 1994).

La chromatographie dchange dion

Est utilise pour la production industrielle de concentr (90% et plus). Dans le cas du

lactosrum doux, le procd retenu consiste mettre en uvre une colonne de sphrosil
changeur danion (sphrosil QMA) et une colonne de sphrosil changeur de cation faible
(sphrosil C). En effet, au pH du lactosrum doux (pH=6,6) la plupart des protines sont sous
forme anionique et sabsorbent sur changeur danion et une faible proportion (7 10%),
essentiellement constitu dimmunoglobulines, est sous forme cationique et sabsorbent sur
changeur de cations (Linden et Lorient, 1994).

14

Chapitre I

le lactosrum

Lultrafiltration
Est un procd de sparation par membrane semi-permables (Luquet et Franois,

1990).lultrafiltration permet de retenir les molcules dun poids molculaire de lordre de

5000Da, sous pression relativement faible de 1 7 bars. Une tude a t faite par Kevin et al.,
2006 pour la rcupration des concentrs protiques de lactosrum par ultrafiltration, ils ont
remarqu que ces concentrs protiques ont toutes les proprits dsires. Une autre tude
d'ultrafiltration de lactosrum doux par une membrane minrale a t faite par Christine et al.,
1986, qui ont dmontr que lors de l'ultrafiltration d'un lactosrum 6gr de protine par litre
l'volution du transfert de soluts et de solvant au travers de cette membrane est fonction des
conditions opratoires.
Cette technique sera dveloppe dans notre travail.

15

Chapitre II
Les Procds
membranaires

Chapitre II

procds membranaires

I. Gnralits
Les procds membrane sont utiliss pour sparer et surtout concentrer des molcules ou
des espces ioniques en solution et/ou pour sparer des particules ou des micro organismes en
suspension dans un liquide; ces procds sont

bass sur la mise en uvre des membranes

permslectives (Aptel et al., 2002; Bimbenet et al., 2002).

Les sparations par membranes sont fondes sur le concept de dplacement slectif de
certains composants travers une membrane, composant sur lequel, il faut appliquer une force.
(Bimbenet et al., 2002; Technotendances, 1993; Bouroche et al., 1994).
La majorit des oprations de sparation et/ou de concentration met en uvre la filtration
tangentielle; ou le fluide trait circule tangentiellement la membrane (filtre) pour limiter
l'accumulation de la matire occasionne par le flux transversal gnr par le gradient de
pression (Marty, 1999; Bimbenet et al., 2002).
Les composants de flux d'alimentation qui passent travers la membrane sont connu sous
le nom de "permat"; le fluide retenu, appel "retentt", constitue le flux contenant les
composants qui ne peuvent pas traverser la membrane (Noble et al., 1995).
Le terme technologie membranaire est un terme gnrique regroupant diffrents procds
de sparation. Ces procds sont du mme type, car dans chacun d'eux une membrane est
utilise. Les membranes sont de plus en plus utilises pour des procds de traitements; et les
raisons de ce formidable succs industriels sont:
-

leur faible consommation nergtique (micro et ultrafiltration tangentielle 1 15 KW

/h/m3 de permat; nanofiltration 3 7 KW/h/m3 et osmose inverse 940 KW/h/m3)
(Bimbenet et al., 2002), et leur relative bonne slectivit (Aimar et al., 1998), c'est pour
cette raison que les secteurs de l'environnement et de traitement de l'eau ont adopt ces
dernires annes de telles technologies (Shane et al., 2007).

La meilleure qualit des produits, la membrane est un filtre physique, elle fonctionne
sans ajout de produit chimique et constitue une barrire absolue pour beaucoup des
composs (Lain- Chuen et al., 2007).

La facilit d'intgration industrielle et la fiabilit. (Bimbenet et al., 2002).

Une technologie propre intervient a titre prventif en amont ds le stade de la production,

ce qui la diffrencie de l'opration classique de dpollution qui intervient en aval de ce processus

(traitement des eaux (Marty, 1999), des effluents gazeux, et solides). L'objectif est de rduire les
consommations d'eau, de matires premires, et d'nergie, afin de gnrer le minimum

17

Chapitre II

procds membranaires

d'effluents et de dchets, donc de faire des conomies ce qui conduit des temps de retours sur
investissements plus court. Tous ces facteurs se traduisent par des gains de productivit qui
augmente la rentabilit et la comptitivit (Proot et al., 2001).
-

l'innovation en matire de produits et de procds rpondant une demande de varits et

de spcificit par le consommateur (Bimbenet et al., 2002).
Enfin, selon Proot et al., 2001, les technologies propres utilises dans l'industrie

permettent de rduire significativement le niveau d'impact sur l'environnement et l'importance

des traitements de dpollution. Une technologie propre peut tre une optimisation, une
modification ou un changement radical de procd.
II. Applications des techniques membranaires
Les techniques membranaires ont t utilises dans diffrents domaines, en remplaant
des techniques conventionnelles, tel que la nano et l'ultrafiltration dans le traitement des eaux
uses et l'eau potable pour enlever les micropolluants et la matire organique naturelle, les
rsultats obtenus ont montr que la rtention des micropolluants conventionnels tels que les
pesticides et des Alkylphtalates et la matire organique naturelle se fait par une cascade d'UF-NF
(Kiso et al.2001; Cho et Amy., 1999).
La microfiltration est utilise par Saboya et Maubois, 2000 pour le traitement du lait
des tempratures douces afin d'viter la dnaturation des protines et la dure de conservation
limite du produit observe lors de traitement thermique par la technique de pasteurisation
gnralement utilise dans les industries laitires.
Selon Aimar et al., 1998, le choix d'un type d'opration par membrane mettre en uvre
pour raliser une sparation en fonctions des caractristiques des molcules ou des espces
sparer et des diffrentes forces agissantes qui permettent la mise en uvre de ces sparations.
Aussi la mise en place d'une membrane remplace par exemple quatre tapes (voir figure II.1.), la
coagulation, la floculation, la dcantation et la filtration sur sable (Marty, 1999).

18

Chapitre II

procds membranaires

Exhaure

Coagulation

Floculation
Microfiltration
Dcantation

Filtration

Dsinfection

Figure II.1 : Comparaison chane filtre- chane membrane (Marty,1999)

Une tude comparative entre deux types de traitement l'un physico-chimique- UV et l'autre
microfiltration - ultrafiltration; a t ralise par Gomez et al., 2007; le traitement physicochimique- UV se droule comme suit: prtraitement par les radiations UV, dsinfection par
coagulation avec lalumine (100 mg/l), suivie par une sdimentation dans un bac de 0.8 m2/h,
aprs une filtration sur sable. Pour le deuxime traitement ils ont utilis un module
d'ultrafiltration quip dune membrane en polyvinyldne fluoride (PVDF) de 0,05 m. ils ont
obtenu une eau d'excellente qualit physico-chimique (91% de dplacement des solides en
suspension, et un dplacement de turbidit de 99%) et de bonne qualit

microbiologique

(absence totale des coliformes totaux, Esherichia - Coli).les deux systmes ont donn une qualit
physico-chimique stable, alors que la qualit microbiologique nest stable que dans le cas des
techniques membranaire, donc la technologie membranaire est la plus avantageuse.

19

Chapitre II

procds membranaires

III. Classification des procds de sparation par membrane

On peut classer les sparations membranaires en deux catgories selon leur principe de
fonctionnement:

les

sparations

membranaires

par

diffrence

de

potentiel lectrique

(lectrodialyseetc.), et les sparations membranaires par diffrence de pression (Aptel et al.,

2002; Vignola, 2002; Technotendances, 1992), c'est cette dernire qui sera dvelopp dans ce
prsent travail.
III.1. Sparation membranaire par diffrence de pression
Les sparations membranaires par diffrence de pression comprennent la microfiltration
(MF), l'ultrafiltration (UF), la nanofiltration (NF) et l'osmose inverse (OI) (Vigniola, 2002;
Cecille et Toussaint, 1989). La distinction entre les diffrentes oprations de sparation mettant
en uvre des membranes poreuses se fait gnralement sur la base de la taille des espces
retenues (Bimbenet et al., 2002) qui peuvent aller des ions monovalents aux particules en
suspension (voir figure II.2.) (Vigniola, 2002).
Selon Gill et al., 1988, les pressions d'opration varient inversement avec le diamtre des
pores par exemple, la microfiltration peut se faire faible pression (0,2- 2 bar) par rapport
l'osmose inverse (30-80bar); une tude comparative entre la nanofiltration et l'ultrafiltration a t
faite par Rita et al., 2006 a montr que l'ultrafiltration peut tre effectue jusqu' une pression de
4 bar alors que la nanofiltration a t ralise dans toute la gamme de pressions. Les deux
reprsentent une bonne performance en terme de permabilit (15-19%) d'ailleurs la
nanofiltration prsente une meilleure excution en terme d'limination des produits organiques
que l'ultrafiltration et assure une haute qualit de l'eau traite.

20

Chapitre II

procds membranaires

Bactries

Protines

Sels
dissous

Collodes
Molcules
Virus
Levures
organiques
Figure II.2 : Reprsentation schmatique des sparations membrane poreuse en fonction de la
0,0001

0,001

taille des constituants (Technotendances, 1992).

0,01
0,1
1
10

NanoFiltration
7-40 bar

100 (m)

Microfiltration
0,2-2 bar

Ultrafiltration
1-10 bar

Figure II.2 : Reprsentation schmatique des sparations membrane poreuse en fonction de la

taille des constituants (Technotendances, 1992).

21

Chapitre II

procds membranaires
Caractristiques de
la membrane
Microporeuse,
capillaire
(102 104nm)

produits
traits
Mlanges
htrognes,
suspension,
mulsion

Ultrafiltration

Microporeuse
capillaire 1100nm

Solutions
vraies et
collodales

Macromolcules
collodales

P=210bar
v=50300l/h/m
gradient de pression

Nanofiltration

Microporeuse
solubilisation/diffusion
+ capillaire 110nm.

Solutions
vraies et
ionises.

Petites molcules
(M>300gr/moles
ions)

P= 740 bar
v = 5100l/h/m
gradient de pression.

Osmose inverse

Dense solubilisation
diffusion<0.5nm.

Solutions
vraies

sels

P= 3o80 bar
v= 1060 l/h/m
gradient de pression

Microfiltration

22

espces retenus
Particules
collodales

Pression (P), dbit

(v) (si pertinent)
P=0,2 2 bars
v=1502500l/h/m
gradient de pression

applications
Epuration
bactrienne du
lait.
Fractionnement
des globules gras
du lait.
Purification d'eau
de process.
Fractionnement
des protines
Traitement des
mulsions
(huile/eau)
Concentration de
protines
Clarification et
stabilisation de
mout, jus, vins.
Fabrication de
prfrommage
liquide.
Traitement des
eaux blanches.
Traitement des
effluents
(saumure,
nettoyage en
place).
Sparation et
concentration
d'antibiotiques.
Fractionnement
d'acides amins.
Adoucissement
d'eau potable.
Concentration et
dminralisation
du lactosrum.
Rduction de
DCO dans le
permat des
mots de
fermentation.
Concentration du
lactosrum de
sang, de blanc
d'oeuf, de sirop
d'rable.
Dsalcoolisation
des vins de la
bire.
Dssalement des
eaux de mer.
Traitement
d'effluents (eaux
de nettoyage, de
rinage).

Chapitre II

procds membranaires

IV. Principe de sparation membranaire

Selon Bergel et Bertrand, 2004, les procds membranaires peuvent fonctionner suivant
deux modes de filtration (voir figure II.3):
IV.1. Filtration tangentielle
Le liquide trait circule dans le sens parallle la membrane qui est capable de retenir les
particules en amont, et l'on vite ainsi le colmatage (Aptel et al., 2002 et Brun, 1989; Romain
et al., 2001) par un auto nettoyage (Marty, 1999), et on aura donc une amlioration du
rendement ce qui est montr par Matthew et al., 2005 lors de l'ultrafiltration tangentielle des
solutions protiques dilues pour la concentration et la rcupration des protines, les
rendements obtenus sont de l'ordre de 55-60% pour un volume trait de 20 litres.
IV.2 Filtration frontale
Dans le mode frontale, la solution s'coule perpendiculairement la surface filtrante et
finissant par la colmater entirement (Aptel et al., 2002) le gteau qui se forme sur la membrane
doit tre liminer priodiquement (Bergel et al., 2004). Et ces filtres doivent tre changs et ne
servent en gnral qu'une fois (Degremont, 1989). Selon Kuriyel, et al., 2000, la filtration
strilisante est ralise en mode frontal avec une membrane de 0,2m, pour l'limination totale
du Brevundimonas Diminuta. Ainsi, dans le cas de procds pharmaceutiques lutilisation des
membranes de taille des pores de 0,1m permet dobtenir une strilit optimale. (Sundaram et
al., 1999).

a)

Alimentation

b)
Alimentation

retentt

Membrane

Membrane

Permat

Permat

Figure II.3 : Comparaison entre a) mode frontal. b) mode tangentielle.

(Charcosset, 2006).

23

Chapitre II

procds membranaires

D'aprs Vignola, 2002, tous les procds de sparation membranaires par diffrence de
pression se basent sur un principe de fonctionnement semblable (voir figure II.4); une
installation de filtration comprend typiquement un rservoir d'alimentation, la membrane, au
moins une pompe, et deux manomtres situs en amont (P1) et en aval (P2) du caisson
membranaire. Le liquide filtrer est pomp de faon tangentielle sur membrane qui, sous l'effet
de la pression laisse s'chapper une partie de solvant et des soluts (permat), la fraction retenue
par la membrane (retentt) est recycle vers le bac d'alimentation ou encore prleve comme
telle.

Recirculation

Rservoir P1

P2
Retentt

Alimentation

pompe

P3
Permat

Figure II.4 : Schma opratoire simplifi d'une installation de filtration (Vignola, 2002).
Le tableau II.2 dresse une liste des principaux paramtres utiliss en sparation par
membranes et les dfinit brivement. Ces paramtres sont regroups selon qu'ils dcrivent des
caractristiques hydrauliques, des performances hydrodynamiques, slectivit des membranes
ou encore les bilans de matire en filtration.

24

Chapitre II

procds membranaires

Tableau II.2 : Dfinition de quelques paramtres en sparation par membrane d'aprs

Vigniola, 2002.
Descripteur

Paramtre

Caractristiques hydrauliques

Pression transmembranaire
(PTM)

Flux de permat (J)

Flux moyen (Jm)

Performances
hydrodynamiques
Vitesse de recirculation (V)

Seuil de coupure (MWCO)

Slectivit des membranes

Coefficient de rejet ()

Facteur de concentration
volumique (FVC) ou (FVR)

Bilan de matire
Rendement

25

Dfinition
Pression moyenne tenant
compte de la perte de charge
due l'coulement
transmembranaire.
P1+P2
PTM=
-P3
2
Exprime le dbit de permation
par unit de surface
membranaire (l/m2/h
Exprime le flux de permation
en rgime quasi stationnaire, c
d aprs la chute de flux initial
lors de la mise en rgime.
Permet d'estimer la vitesse de
balayage (m/s) de la membrane.
Pour l'obtenir on divise le dbit
du retentt (m3/h) par l'aire de
veine liquide (m2).
Valeur nominale correspondant
la masse molculaire (Da) des
espces retenues 90% par la
membrane. Dtermine par des
tests de passage par le fabricant
des membranes.
Exprime la rtention des
membranes pour un solut
donn. = 1-Cp/Cr ou Cp et Cr
correspondent la concentration
du solut dans le permat et
dans le retentt.
Exprime la rduction volumique
obtenue la suite de la
sparation membranaire. Pour
l'obtenir on divise le volume
initial de la solution (Vo) par le
volume final (Vf).
Reli au FCV, il correspond la
quantit de permeat obtenue
(Vp) divis par le volume initial
(Vo).

Chapitre II

procds membranaires

V. Membranes
Les membranes sont des mdias filtrants possdant une barrire slective (Brun, 1989)
permet le passage de certains composs du fluide traiter, sous l'action d'une force agissante:
gradient de pression, de potentiel lectrique ou de potentiel chimique (Aimar et al., 1998).
Le tableau II.4 donne une vue synthtique des caractristiques des membranes et des
principales sparations qu'elles permettent.
V.1. Type de membranes
Selon la structure, le mcanisme de transport, et leur domaine d'utilisation, on peut classer
les membranes permslectives en membranes organiques et minrales (Aptel et al., 2002; Brun,
1989).
V.1.1. Membranes organiques et minrales
Les membranes organiques sont prpares partir de polymre. Ce sont les plus rpondues
et reprsentent 80 90% (en surface de membrane) des utilisations mondiales (Bimbenet et al.,
2002). les drivs cellulosiques restent trs utiliss d'aprs Kallioninen et al., 2006, les
membranes d'ultrafiltration en cellulose rgnr (CR) sont stables hautes tempratures, les
rsultats obtenus montrent qu'aucun changement drastique dans les membranes leur
permabilits en eau pure na pu tre observ aprs quelque jours de filtration hautes
tempratures (65-75C); les membranes en cellulose sont aussi utilises pour la sparation de
protase, trypsine et chymotrypsine, le taux de transmission tait environ 0,8 pour deux
membranes de 30 et 100 KDa (Zhenyu et al., 2006).
Les membranes utilises en ultrafiltration, microfiltration et nanofiltration sont des
membranes poreuses organiques ou inorganiques par exemple des membranes en polyamides
(utilises en osmose inverse et nanofiltration) d'autres polymres rsistent mieux l'oxydation,
au pH ou la temprature sont de plus en plus utiliss, cest le cas des poly acrylonitrile (PAN),
polysulfone (PS) et polyfluorure de vinylidne (PVDF), (Aptel et al., 2002; Audinos, 2000;
Kesting, 1985).
Akoum et al., 2005 ont utilis un pilote d'ultrafiltration quipe avec une membrane de
500 cm2 de surface et de 10 KDa de seuil de coupure en polyther sulfone, les rsultats obtenus
montrent que cette dernire assure une rtention satisfaisante des protines de petit lait. Les
membranes en poly organo cyclophosphazne ont t utilises par Rafik et al., 1997 pour la
dcoloration des solutions standards de melanodine, un produit de dgradation alcaline des

26

Chapitre II

procds membranaires

hexoses et de caramel sous une pression de 30cm Hg. L'ultrafiltration d'une solution aqueuse de
sucre roux de canne sucre 34,2 gr/l conduit un pourcentage de dcoloration de 90%, un taux
de rtention en saccharose de 3 7% et un dbit de 150 l/h/m2.
Lors de l'ultrafiltration d'une solution de BSA/ lysozyme par l'utilisation de deux types de
membranes lune en polysulfone (PS) et l'autre en polyvinylidine (PVDF) diffrentes valeurs
de pH (4-11) et par l'application de diffrentes pressions (2-4 atm), et avec des concentrations de
NaCl de (0,01-1 gr/l), une nergie d'ultrason de (180-250 W); Teng et al., 2006 ont trouv que le
rendement des membranes en polysulfone tait plus grand que celui des membranes en
polyvinylidine (PVDF).
Les membranes inorganiques occupent une place significative dans l'industrie alimentaire
car leur stabilit chimique et thermique permet des conditions plus drastiques de nettoyage et de
strilisation pour assurer la scurit hyginique (Bimbenent et al., 2002).
Les membranes inorganiques durables semblent tre appropri dvelopper un processus
fiable et rentable. Les membranes cramiques ont les avantages bien connus de rutilisabilit
comme les possibilits de nettoyage, en utilisant les agents de nettoyage comme le NaOH,
HNO3, NaOCl et H2O2.
Les membranes minrales ont une excellente rsistance chimique, mcanique et surtout
thermique. Elles sont de type composite (zicrone ZrO2 sur support carbone macroporeux ou sur
alumine Al2O3, ou oxyde de titane TiO2 d'alumine ou encore totalement en alumine (Bhave,
1991) tel que donn dans le tableau II.3.
Krstic et al., 2007 ont cherch la possibilit d'amlioration des membranes cramiques
d'ultrafiltration pour des solutions d'endopectinase, les rsultats trouvs montrent qu'une
membrane cramique de 5 nm avec un mlangeur statique et a un VCF=3 conduit une
rduction du temps de l'opration d'ultrafiltration de 25%, une conomie d'nergie denviron
40%, une augmentation du flux de permat a environ 45%, bien que la rtention d'endopectinase
tait suprieure 96%.

27

Chapitre II

procds membranaires

Tableau II.3: Comptabilit de certains matriaux membranaires avec le pH, temprature, et la

nature des solvants (Aptel et al., 2002).
Membranes cramiques
Alumine

Membranes organiques

zicrone

TiO2

actate

PAN

PS

PVDF

0-14

0-14

3-8,5

3-9

1-13

1-12

0-14(sauf
H3PO4,
pH

HCl trs
concentr)

80C ou

Pas de limite de temprature

pour la filtration de liquide

<35C

<35C

strilisable la
vapeur dans

Temprature

certains cas.
Faible rsistance aux solvants

solvants

Trs bonne rsistance aux

organiques, rsistance vrifier

solvants organiques courants

(type de solvant, [c] auprs de

fournisseur.

PAN : poly acrylonitrile

PS: polysulfone

28

PVDF: fluorure de polyvinylidine.

Chapitre II

procds membranaires

V.1.2. Membranes poreuses

Les membranes macroporeuses

Possdant des pores dont le diamtre est suprieur 100 nm. Le mcanisme de transfert de

matire sous l'effet de la pression est exclusivement convectif pour le solvant; celui-ci n'entrane
avec lui que les espces dont la taille est plus petite que celle des pores (effet tamis) (Aptel et al.,
2002).

Membranes microporeuses et mso poreuses

Elles ont une structure solide et comportent des pores, dont le diamtre est compris entre

100 nm et 10 m (AFNOR, 1991). Leur domaine d'application est la microfiltration (Audinos,

2000).
V.1.3. Membranes denses
lorsque les pores se rduisent aux espaces libres (quelques dixime de nanomtre) situs
entre les chanes de polymres, leur taille est voisine de celles des molcules organiques simples
ou des ions hydrats (Aptel et al., 2002), gnralement le transport s'y droule selon un
mcanisme solution - diffusion, en relation avec le volume libre et par consquent avec le
gonflement, leur slectivit est troitement lie l'affinit chimique manifeste par le matriau
vis--vis de chaquun des constituants qui diffuse (Brun, 1989).
V.1.4. Membranes asymtriques ou anisotropes
Ce sont des membranes prpares en une seule tape partir du mme matriau,
gnralement par sparation de phase partir d'une solution homogne de polymre. La couche
permslective est une trs fine pellicule (de l'ordre de 0,1m d'paisseur) appel "peau" qui
repose sur un support beaucoup plus pais et poreux dont le rle est d'assurer l'ensemble une
bonne tenue mcanique (Aptel et al., 2002; AFNOR, 1990), ce type de membrane prsente un
intrt vident dans tous les procds de filtration (Brun, 1989).
V.1.5. Membranes composites
Les membranes composites sont galement des membranes structure asymtrique qui se
distinguent des prcdentes par le fait qu'elles sont obtenues en dposant la peau slective sur un
support prexistant lui-mme le plus souvent asymtriques (Aptel et al., 2002), leur paisseur
doit donc tre aussi fine que possible. Constitue principalement par des verres inorganiques, les

29

Chapitre II

procds membranaires

membranes fonctionnent diffremment selon qu'elles sont destine la permation de gaz ou

l'osmose inverse (Brun, 1989).
V.2. Grandeurs Caractristiques des membranes
V.2.1. Caractristiques physiques
Les membranes prsentent une distribution de taille de pores assez large, et les rayons de
pores annonc est toujours une valeur moyenne. (Bimbenent et al., 2002).

Permabilit hydraulique
La permabilit hydraulique (Lp), peut facilement tre calcule partir du flux de permeat

par unit d'aire gomtrique de membrane ( m/s) et de la pression transmembranaire (TMP).

Yeomin et al., 2007, ont utilis des membranes de nanofiltration (NF) et d'ultrafiltration
(UF) pour l'extraction de l'endocrine qui existe dans l'environnement des concentrations de 2
150 ng/l. ils ont trouv que les membranes de nanofiltration retiennent ces composs plus que les
membranes d'ultrafiltration ce qui implique que la capacit de rtention est affecte par le
diamtre des pores de membrane.

Seuil de coupure
Seuil de coupure (molecular mass cut-off), correspond la plus petite masse molaire

retenue 90% par la membrane (voir Figure II.5) (Aimar et al., 2004; Mafart et Belliard,
1992), le seuil de coupure est exprim en daltons, et il n'est jamais rigoureusement exact; en effet
les molcules sont galement retenues en fonction de leur encombrement strique, leur charge et
des conditions opratoires (Bimbenent et Lebras, 2002; Bouroche et al., 1994).

Figure II.5 : Courbe de rtention typique d'une membrane d'ultrafiltration (Aimar et al., 2004)

30

Chapitre II

procds membranaires

La lignine a t extraite par ultrafiltration partir de papier d'emballage pour cela

Wallberg et al., 2006 ont utiliss deux membranes cramiques avec des seuils de coupure de
5000 et 15000 Da, les flux obtenus sont respectivement 50 l/m2/h et100 l /m2/ h.
La rtention de la lignine tait 20% pour la membrane de 15000 Da et 30% pour 5000 Da
temprature 145C et TMP de 400 KPa; l'intrt du seuil de coupure est de limiter le colmatage
souvent irrversible de la membrane (Bergel et Bertrand., 2004 ; Cheryan, 1986).
V.2.2. Caractristiques chimiques
La nature chimique de la membrane active induit des interactions entre la membrane et les
soluts filtrer, en particulier au niveau du colmatage (Bimbenent et al., 2002).

Hydrophobie et hydrophilie
Selon Bimbenent et al., 2002, les membranes organiques sont hydrophobes par nature. Le

caractre hydrophile dpend essentiellement des groupes ioniss ou polaires des polymres
utiliss. On peut classer les matriaux par ordre dhydrophilie croissant: PS, PVDF, C, PAN
armatique, PES puis CR.
Selon Nuro et al., 1996; Babu et al., 2001, les membranes en cellulose rgnrs sont trs
utilises pour plusieurs applications de sparation par ultrafiltration cause de leurs proprits
hydrophiles remarquables.

Charge lectrique de surface

Une membrane poreuse n'tant jamais neutre mais porteuse de charge (Bergel et al., 2004).

Les membranes organiques ayant des groupes acides (carboxylates) ou basiques (amine). Portent
des charges respectivement ngatives ou positives. Les membranes de nanofiltration portent des
charges rsiduelles (hydrolyse partielle des fonctions amide) gnralement ngatifs.
Les membranes inorganiques ont des surfaces amphotres: positifs ou ngatif selon le pH
(Techno Tendance,1992), pH neutre elles sont globalement neutre (Audinos, 2000). Des
travaux rcents ont tait raliss par Rao et Zydney, 2005, qui ont dmont que les colorants
chargs peuvent nettement changer le taux de transport de protines dans des membranes
d'ultrafiltration lectriquement chargs suite aux interactions lectrostatiques forte entre le
complexe protine colorant et la membrane charge. Ainsi l'addition de 1gr/l de bleue de
Cibacron une solution de 8gr/l de BSA rduit son coefficient de passage de BSA par plus de
deux ordres de grandeur.

31

Chapitre II

procds membranaires

V.3. Gomtrie des membranes

Les membranes prsentent des configurations diverses et sont assembles en modules (Rcent
Dveloppement, 2000):
Tableau II.4 : Diffrentes gomtries membranaires et quelque unes de leurs caractristiques
(Aimar et al., 2004)
Gomtrie et
matriaux

Plane: sur
montage filtre
presse polymre
et cramiques
dans quelques
cas.

Plane spirale:
polymres
exclusivement

Fibres creuses:
polymres surtout
et cramiques
dans quelques cas
Tubulaire:
cramique
essentiellement
quelques cas de
polymres.

Rapport aire
membranaire/encombrement
(m2/m3)

particularit
Adapts aux
pressions faibles.
Sparateurs souvent
ncessaires dans les
compartiments.
Changement
possible membrane
par membrane.
Dmontage assez
ais.
Seule gomtrie
pour procds
lectromembranaires
Sparateurs
indispensables.
Nettoyage et
dsinfection
difficile.
Adaptes aux
pression moyen
leves.
Mal adaptes aux
dbits de filtration
levs (clarification).
Mal adapt au
traitement de
suspension.
Autosupprte-rgime
laminaire pression
limite inadapte au
suspensions

10 100

100 1000

100 1000

Autosupporte.
Rgime turbulent la
plupart du temps.
Trs adapte aux
haute pression et au
suspensions.

10 100

32

prtraitement

Pr filtration ncessaire
surtout en cas de
sparateurs

Pr filtration
indispensable.

Pr filtration
indispensable.
Ecoulement laminaire
Pr filtration non
ncessaire, mais risque
d'abrasion si particules
dures.
Ecoulement turbulent.

Chapitre II

procds membranaires

V.4. Slection de la membrane

Si les caractristiques de fluide traiter et les objectifs recherchs ont retenu une opration
d'ultrafiltration ou de microfiltration, il faut alors choisir un matriau membranaire, le seuil de
coupure, et la gomtrie selon les critres exposs ci-dessous (Aptel et al. , 2002).

Choix de matriau membranaire

Lorsque le type de sparation est choisi, le paramtre suivant dfinir est la nature du

matriau membranaire. Elle a en effet une grande influence sur les caractristiques de filtration et
de sparation de la membrane et doit tre choisie en prenant en compte plusieurs critres (Aptel
et al., 2002; Bergel et al., 2004):
-

les caractristiques du fluide et les conditions opratoires prconises pour la sparation:

temprature, pH, prsence de composs qui ragissent avec le matriau membranaire
(Bacchin, 2002), certains solvants peuvent en effet ragir avec de membranes organiques
et les dgrader, ce qui oriente le choix vers des membranes inorganiques (Bergel et al.,
2004) comme il a dmontr Charcosset et al., 2006.

lorsque la solution traiter contient des composs abrasifs qui peuvent dgrader les
membranes, on adaptera un prtraitement adapt (Aptel et al., 2002).

Aprs le choix de la membrane et pour que cette dernire soit utile, elle doit tre montes dans
des supports appels modules.
VI. Gomtrie des modules
Le module est un motif lmentaire industriel (Bergel et al., 2004), constitu de carters en
acier inoxydable (surface dveloppe de 0,01 15 cm2) (Rcent Dveloppement, 2000),
comportant une ou plusieurs membranes (Bergel et al., 2004) en fibre ou en polymres (surface
dveloppe de 0,5 35 cm2 (Rcent Dveloppement, 2000) assembles dans un lment dont la
configuration dfinit la gomtrie: plan, spirale, fibre creuses, tubulaire (Bergel et al., 2004).
Clarke et Heath, 1997 ont ultrafiltr le lait crm en utilisant un module spiral quip
dune membrane en polysulfone de 5 KDa de seuil de coupure, ils ont constat que le flux de
permat est de 14 l/h/m2.
Une autre tude a t faite par Sangita et al., 2006, ou ils ont utiliss des modules disque
plat d'ultrafiltration pour le fractionnement des protines de petit lait de casine, le module utilis
est quip par un disque rotatif dont le but tait de comprendre l'effet de la rotation et d'autres
paramtres sur la rtention et le flux de permat. Pour un pH= 2,8 et une vitesse de rotation de
33

Chapitre II

procds membranaires

300 tr/min, ils ont obtenu une rtention de 75,1% pour une TMP= 4-5 Kg/cm2, donc la rotation
tait efficace pour augmenter le flux et diminuer la polarisation de concentration.
Des extraits de la farine dgraisse de soja ont t traits dans des modules d'ultrafiltration
spirales et tubulaires pour produire la protine de soja concentre, pour les deux types de
modules Krishna et al., 2004 ont observ un faible colmatage; avec des suspensions de farine de
soja 2% de solides totaux 5 C, le flux avec le module spirale atteint une valeur de 80 l/m2/h,
pour 5% de solides totaux, le flux tait de 22 l/m2/h. pour le module tubulaire le flux diminue de
55 l/m2/h 7% de ST 24 l/m2/h 21,6% de ST. Donc le flux a pu tre model avec le modle de
transfert de masse.
Le choix de module dpend de plusieurs critres: viscosit de retentt, membrane utilise,
contraintes hyginiques, qualit du produit obtenir (procd non dnaturant), intgration dans
le procd global, capacit, cot de fonctionnement de l'installation (nergie, nettoyage) (Bergel
et al., 2004; Bimbenent et al., 2002).

34

Chapitre III
Le Phnomne du
colmatage

Chapitre III

phnomne du colmatage

I. Introduction
Selon Maurel, 1989 et Larsson, 1980, le colmatage est l'un des problmes les plus
important que l'on rencontre lors de la mise en uvre des techniques membranes; ce
phnomne s'explique par des modifications de comportement physico-chimique des
macromolcules (Aimar et al., 2004) qui conduit une diminution progressive du flux du
permat avec le temps (Marshall et al., 1993) associ en gnral a une variation de la slectivit
(Maurel, 1989) (voir figureIII.1)
Flux
Polarisation de concentration
Colmatage

Temps
Figure III.1 : Variation du flux du permat en fonction du temps (Maurel, 1989).
Russel et al., 1998 et Meireles et al., 1991 ont montr que le colmatage des membranes
est une altration irrversible des proprits de cette dernire cause par des interactions
spcifiques entre la membrane et les composs de la solution traite. Selon Labbe et al., 1990
lors de l'ultrafiltration du lactosrum par une membrane de 20 KDa en oxyde de zirconium sur
support en carbone ( carbosep, techsep, Miribel, France) le flux de permat tait lev, puis
commence diminuer d'une manire significative durant la premire heure de filtration , ces
auteurs ont attribus le colmatage aux interactions protines-ZrO2.
Dans une autre tude durant l'ultrafiltration de lactosrum doux avec des membranes
carbosep M4 (10 kg/mol), ils ont nots des interactions entre protines et ZrO2 et la formation
d'un complexe ZrO2- phosphate (Na-Ca)-protine la surface de membrane. Donc le colmatage
par les protines est l'un des problmes majeurs dans plusieurs applications, peut conduire une
trs grande rduction du flux de filtration et peut significativement altrer les caractristiques du
retentt.
D'aprs Myong et al., 1992 et Belfort et al., 1994 la rduction de flux de permat est de
au phnomne de polarisation de concentration au voisinage de la surface membranaire, qui
conduit une augmentation de la pression osmotique et au colmatage qui provient de
l'adsorption des molcules de solut sur la surface de la membrane et dans ses pores.

35

Chapitre III

phnomne du colmatage

Tsai et al., 1977, lors de la concentration du blanc d'uf par ultrafiltration, arrive peu
prs au mme flux de permat quelque soit la membrane teste. Il est de mme dans le cas de la
concentration du lactosrum par osmose inverse (Marshall et al., 1988), ou dans le cas de
l'ultrafiltration du lait mme si la porosit des membranes minrales utilises varie de 0,018 0,7
m (Bennasar et al., 1982) donc le flux de permat dpend avant tout des conditions
opratoires.
Aimar et al., 1988, ont trouv pour l'ultrafiltration du lactosrum par des membranes
inorganiques Carbosep (M4) que la diminution de flux s'effectue en trois phases successives.
Initialement, une polarisation de concentration rversible se produit ds la premire minute et
reste constante jusqu' la fin de la filtration. Ceci se traduit par une brusque diminution du flux
durant la premire heure, suivie par une lente rgression aprs trois heures.
D'aprs la comparaison des models de colmatage, on conclu que la diminution rapide dans
la premire heure est de l'adsorption des protines ou la dposition des particules, et pour la
diminution lente est de la dposition convective des particules.
Hallstrom et al., 1989 ; Tracey et al., 1994 dcrivent le colmatage par les protines,
comme un model trois phases; la premire phase (fig III.2), la premire phase c'est un dpt
rapide des protines sur la surface membranaire et l'entre des pores. Ce dpt provoque une
augmentation rapide de la rsistance membranaire de la rduction de diamtre des pores
(formation d'une monocouche); un autre dpt se produit sur la premire couche favorisant une
augmentation lente de cette rsistance. la troisime phase un blocage des entres des pores se
produit et une couche compacte se forme.

J
(Flux)

JM
Phase 1: polarisation de concentration (colmatage rversible)
Phase2: dpt des protines (colmatage irrversible)
Phase3: consolidation du dpt

60

120

180

240

Temps (min)

FigureIII.2: Reprsentation schmatique des diffrentes tapes de la diminution de la densit de

flux. (Marshall et al., 1993).
36

Chapitre III

phnomne du colmatage

Ces trois phases correspondent un transfert entre la membrane et la couche produite.

D'une manire gnrale plusieurs phnomnes peuvent induire simultanment la rduction de
flux de permat (Marshall et al., 1993)
En plus, de la diminution du flux, la rtention des protines est gnralement augmente
avec le temps (Marshall et al., 1993) ceci est un avantage pour les application de l'ultrafiltration
ou une grande rtention des protines est recherche, mais c'est un inconvnient pour quelques
applications de microfiltration qui ncessite une grande transmission des protines (Bacchin et al.,
2002).
Des travaux varis ont montr que la rtention des protines augmente avec l'augmentation
de la rsistance de la membrane (Taddei et al., 1986; Hanemaaijer et al., 1989).
Gergan et al., 1989 trouvent que durant l'ultrafiltration de dextran, la courbe de rtention
a t dcale vers les petits poids molculaires quand le temps de filtration augmente. La
slectivit aussi diminue avec le temps suite l'augmentation de rtention des molcules de petit
poids molculaires (Taddei et al., 1988).
II. Mcanisme de colmatage
L'accumulation de la matire sur la surface membranaire est un phnomne invitable mais
peut tre sous diffrentes formes avec des consquences plus ou moins importantes pour le
fonctionnement et la mise en uvre du procd (Bergel et al., 2004; William et al., 1988).
II.1. La polarisation de concentration
La polarisation de concentration est un phnomne de tous les procds de sparation par
membrane (Aimar et al., 1998; Bergel et al., 2004). C'est une accumulation de la matire sous
forme disperse au voisinage de la surface membranaire (Gekas, 1988; Apptel et al., 2002), les
composants retenus par la membrane ont tendance s'accumuler sa surface et une couche de
solution plus concentr que la solution d'alimentation se forme ( Bergel et al., 2004; Bouroche
et al., 1994). Par dfinition la polarisation de concentration est rversible (Bergel et al., 2004) et
se produit toujours quand on effectue une sparation de substances macromolculaires ou
ioniques (Bouroche et al., 1994), elle est fonction des conditions hydrodynamiques des systmes
membranaires et indpendante des proprits physiques de la membrane, la taille des pores et la
porosit des membranes ne sont pas directement affect par ce phnomne de polarisation de
concentration (Marchall et al.1998). On parle de la polarisation de concentration, lorsque la
concentration en soluts la membrane Cm, est suprieure la concentration dans le retentt Cr
(voir figure III.3) ce qui engendre un flux de diffusion des soluts de la membrane vers la veine
37

Chapitre III

phnomne du colmatage

couche liquide (Bembenet et al., 2002) ce phnomne n'a que des consquences dfavorables
qui s'enchanent tel que dcrit ci-dessous:
L'accumulation de solut au voisinage de la membrane entrane une surconcentration qui se
traduit par une augmentation de la viscosit, donc une diminution du flux membranaire (Mafart
et al., 1992; Zeman et al., 1996). Ce phnomne a fait l'objet d'innombrables tudes, en
particulier en ultrafiltration des solutions protiques (Charyan, 1998).
C
Couche limite
Cm

x: paisseur de la couche limite

C: [c] d'un solut dans
le noyau turdulent

C+dC
Membrane
C
Noyau turbulent
dx
0
x
Figure III.3 : Phnomne de polarisation de concentration (Mafart et al., 1992)
II.2. Le dpt ou le gel
La matire accumule au voisinage de la membrane peut se condenser ou s'agrger sous
l'effet de la concentration et constitue un dpt ou un gel. Cette accumulation entrane une
rsistance hydraulique supplmentaire (William et al., 1988).Nilsson et Hallstrom, 1991 ont
tudi les effets du colmatage sur la rsistance hydraulique des diffrentes membranes
d'ultrafiltration et ont montr que la majeure partie du colmatage est du au blocage des pores.
Une autre tude sur l'encrassement des membranes en ultrafiltration de petit lait a t
ralise par Koutake et al., 1992 en utilisant une membrane en polyacrilonitrile de 20 KDa de
seuil de coupure. Selon ces chercheurs laugmentation de la rsistance membranaire tait
principalement de l'encrassement extrieur dans le cas de lultrafiltration de petit lait, et elle
est provoque par l'adsorption dans les pores dans le cas de lultrafiltration du lait crm.
II.3. L'adsorption
Rsulte de la prsence d'affinit entre le matriau membranaire et les composants de la
suspension conduisant l'adhsion physique ou l'adsorption chimique des composants la
surface de la membrane (Marshall et al., 1993).
L'adsorption des protines est souvent un phnomne fortement dynamique. Les molcules
peuvent changer d'orientation et de conformation pendant ou aprs l'adsorption. L'adsorption de
protine semble tre principalement irrversible (Kim et al., 1992).
38

Chapitre III

phnomne du colmatage

Les protines peuvent tre adsorber pour plusieurs raisons; la superposition des forces
d'attraction de Van Der Waols sur les forces lectrostatiques de rpulsion (Larsson, 1980),
typiquement les biomolcules et les particules collodales portent une charge ngative (Larsson,
1980), la charge des membranes est rduite par l'adsorption de contre ion, et un diple se forme.
Les forces hydrophobes peuvent galement causer l'adsorption des protines.
Le et al., 1983, Concluent que le colmatage des membranes par les protines se produit en
premier lieu par une adsorption physique probable pour la formation d'une monocouche. Et aussi
dautres protines vont se dposer ou sadsorber par l'intermdiaire des ponts disulphides
intermolculaire ou par des interactions hydrophobes.
Matthiasson, 1983, conclue qu'il y a deux tapes distingues lors de l'adsorption de BSA
dans une membrane d'ultrafiltration. La rsistance hydraulique augmente linairement avec la
quantit adsorbe pour les deux, la premire et la deuxime tape, mais plus rapidement pour la
premire.
Bowen et Hughes, 1990, lors de recherches sur le dpt de BSA sur une membrane de
microfiltration en oxyde d'aluminium. Ils ont trouv que le dpt se produit en deux phases. La
premire phase un dpt rapide qui donne une monocouche d'adsorption fortement

lie

exprime par l'isotherme de Langmuir; et la deuxime et moins rapide et faiblement lie, c'est
une multicouche de protine exprim par l'isotherme d'adsorption de Brunauer, Emmett et Teller (BET).
II.4. Blocage des pores
Ce mcanisme consiste en l'occlusion mcanique totale ou partielle des pores (Bergel et
al., 2004). Un certain nombre de travaux ont considr l'effet du matriel dpos sur la surface
membranaire prs de l'entre de pore sur le flux de permat. Le et Howell, 1984, a suggr le
modle limiteur de flux, l o quelque pores peuvent devenir bloqus et d'autres non dans un
mode dynamique.

39

Chapitre III

phnomne du colmatage

En rsum, le schma gnral de mcanisme de colmatage est le suivant:

Figure III.4 : Mcanisme de colmatage (Bergel et al., 2004)

III. Facteurs de colmatage
Le colmatage de la membrane est observ dans chaque application laitire qui implique des
solutions protiques dans les processus de micro et d'ultrafiltration. Par consquent, des efforts
ont t faite pour identifier l'effet des protines sur le colmatage des membranes, les mcanismes
impliqus et les paramtres opratoires (Marchall et Harper, 1998).
Les deux, la polarisation de concentration et le colmatage dpendent fortement des
conditions opratoires, des caractristiques des membranes, et des proprits des solutions
d'alimentations (Lain-Chuen Juang et al., 2007), le seuil de coupure de membrane, la pression
transmembranaire et de la vitesse d'coulement (Cho et Amy, 1999; Lee et al., 2005).
Ainsi Noordman et al., 2002, ont constat que le flux de permat de solution de BSA
/solution chlorure de sodium dpend de la proprit de la solution et augmente avec la
diminution de la concentration ionique.
Dans l'tude des conditions de fonctionnement lors de la concentration des protines de
plasma sanguine de poulet Torres et al., 2002, ont observ que l'ultrafiltration avec une
membrane de haut seuil de coupure a amlior la concentration en protines, cependant une perte
de protines dans le permat. La pression transmembranaire peut avoir un effet ngatif sur la
concentration des protines cause du colmatage de la membrane qui peut tre trs lev des
hautes pressions transmembranaires (Zhenyu et al.2006).

Durant la sparation d'un

biocatalyseur par ultrafiltration, le plus haut flux a t observ des vitesses d'coulement trs
hautes, mais une fois le colmatage ou la couche de gel est forme, laugmentation de la vitesse
d'coulement ne peut la dtruire (Meindersma et al.1995). La diafiltration est souvent employe
pour amliorer la puret de la molcule cible, tel que des nano particules de polymre
(Tishchenko et al., 2001), latex (Tishchenko et al., 2003) et pectine (Cho et al., 2003).

40

Chapitre III

phnomne du colmatage

III.1. Effet des proprits de la solution d'alimentation

III.1.1. Concentration en extrait sec
Selon Mafart et Beliard, 1992, le dbit du permat est d'autant plus faible que la
concentration en extrait sec du produit est plus lev. Suite l'augmentation de la viscosit de la
solution, mais surtout par accumulation des protines dans la zone de polarisation de
concentration (Vigniola, 2002).
Selon les conditions, une teneur suprieure 15% en protines de lactosrum peut mener
la formation d'une monocouche de gel sur la membrane et rduire les flux de permation 0
(Vigniola, 2002). A cet effet, il faut ajouter dans le cas de l'osmose inverse une augmentation de
la pression osmotique lie laugmentation de la concentration. Lorsqu'on travail en batch, la
concentration en retentt augmentant graduellement, le flux de permat dcline au cours du
temps.
De nombreux auteurs ont cherch a corrler le flux du permeat, soit avec le temps, soit
avec la teneur en extrait sec du retentt, soit encore avec le facteur de concentration volumique
FCV (rapport du volume initial du produit et du volume de retentt) (Marchall et al., 1998;
Kritic et al., 2007).( cette tude sera ralise dans la partie exprimentale avec une membrane en
polyethersulfone)
Clark et al., 1991, avec des membranes en membralox

ont trouv, qu des basses

concentrations (0,1g/l), la rtention de BSA diminue lorsque la taille des pores augmente.
Cependant aux concentrations au-dessus de 1g/l, la rtention tait haute (approximativement
0,98) pour chacune des membranes et tait indpendante de la pression, de la vitesse, de la
concentration et de la taille des pores.
D'aprs Barba et al., 2002, lorsque le facteur de concentration volumique (FCV) augmente
de 1 2, la rsistance de la masse transfre augmente significativement et le flux de permat
diminue. Aussi selon Akoum et al., 2005, la viscosit leve produit une grande rduction de
pression de filtration, et limite au maximum FCV.
III.1.2. Effet de pH et de la force ionique
Le pH affecte la quantit des protines dpose sur la membrane ainsi que le flux de
permeat en ultrafiltration (Marchall et al., 1993; Akbari et al., 2006).
Le pH des eaux naturelles est compris entre 5 et 9; si le liquide traiter contient des acides
ou bases faibles, la valeur du pH dtermine si les espces sont sous forme ionise ou nom; ceci
est important car les espces ionises interagissent avec la membrane selon son point
41

Chapitre III

phnomne du colmatage

isolectrique (problmes de rpulsions attraction lectrostatiques avec la membrane) (Apptel

et al., 2002).
Selon Gaucherron, 2004; le flux de permeat est minimal au point isolectrique des
protines du lactosrum, il augmente ds que le pH est dplac de chaque cot du point
isolectrique,ce qui est constat par Muller et al., 2003 Lors de lultrafiltration d'une solution
protique constitue d lactalbumine; de lactoglobuline; dimmunoglobuline; et de srum
albumine bovine (BSA) l'aide d'une membrane M1(20,6nm;150 kg/mol ) et un PH=5,0 qui
correspond approximativement au PHI de la majorit des protines, les phnomnes suivant
peuvent avoir lieu :
-

Rtention maximale des protines (Fane et al., 1983).

Agrgation prfrentielle des protines ce pH , cause de l'augmentation de la rsistance

rversible de au colmatage Rrf et la rsistance irrversible Rif (Muller et al., 2003).

Barba et al., 2002. Lors de l'ultrafiltration de lactosrum doux l'aide d'une membrane
tubulaire ont trouv que le pH et la concentration du lactosrum sont les facteurs les plus
importants pour le processus. Ceci est probablement d aux diffrentes interactions entre les
protines, ions H+, sels, et d'autres molcules en solution, qui sont responsables du colmatage des
membranes.
La rsistance de transfert de masse de au colmatage et la polarisation de concentration
pH = 4 est sensiblement plus leve qu pH = 6 quelque soit la concentration du lactosrum.
Matthiasson et al., 1983, dans des tudes statiques d'adsorption avec des membranes en
polysulphone et en actate de cellulose ont trouv que l'adsorption augmente avec la diminution
de pH. Un maximum dadsorption tait pH = 3. Avec des membranes d'oxyde d'aluminium
Bowen et Hughes, 1990 ont trouv que l'adsorption diminue rapidement au dessous de pH= 4 (le
PIE de membrane) o la membrane et la BSA ont la mme charge. La force ionique affecte la
quantit des protines dpose et le dbit de filtration. Au point isolectrique, la prsence
d'anions accrot la taille de la protine et accrot la porosit de la couche dpose. Loin du point
isolectrique, l'addition d'ions rduits la rpulsion lectrostatique en neutralisant les charges,
entranant une contraction molculaire et donc une diminution de permabilit (Gaucheron, 2004).
D'aprs Renner et Abd El-Salam, 1991, les donnes prsentes dan la figure III.5
montrent que la permabilit de - lactoglobuline et lactalbumine durant l'ultrafiltration du
lait augmente avec l'ajout de NaCl dans le lait

42

Chapitre III

phnomne du colmatage

Flux initial
400
Flux long terme
300
J

Flux initial

200

Flux long
Terme

(l/ m / h)
100

0,1% BSA
Sans NaCl
0.2M de NaCl.
2

4 5

9 10
pH
Figure III.5 : L'effet de pH sur le flux pour une solution de 0,1% de BSA, avec et sans NaCl
(PM30, 100 KPa) (Fane et al., 1983)
III.2. Effet des proprits de membrane
III.2.1. Hydrophobicit des membranes
En gnral, les protines s'adsorbent moins sur des membranes hydrophiles que sur des
membranes hydrophobes. L'accroissement de l'adsorption sur la membrane hydrophobe serait d
la dnaturation de la protine la surface de la membrane : la protine se dplierait et
exposerait ses sites hydrophobes (Yeomin Yoon et al., 2007). Cependant, quand la couche de
polarisation de concentration et le dpt total de protines sont levs, les effets de
l'hydrophobicit sont masqus (Marshall et al., 1993).
Cho et al., 1998, aussi a rapport que les charges ngatives des membranes pouvant tre
facilement colmats par la fraction neutre hydrophile.
Reihanian et al., 1983, ont tudi l'adsorption statique de BSA dans diffrentes
membranes, et ils ont constat que les membranes hydrophobiques (XM200, XM50, et PM 30)
diminuent en permabilit avec l'augmentation de la concentration de protine. En revanche, la
permabilit de YM30 cellulosique fortement hydrophile et les membranes UM10 en complexe
poly ionique nont montr aucune diminution de la permabilit hydraulique lors de filtration des
solution de BSA, ce qui indique qu'il n y a aucune adsorption significative de BSA. Donc les
membranes hydrophiles adsorbent moins les protines.

43

Chapitre III

phnomne du colmatage

III.2.2. Charges portes par la membrane

Une membrane poreuse n'tant jamais neutre mais porteuse de charges, des interactions
lectrostatiques participent galement au transfert. (Bergel et al., 2004).Les charges portes par
une membrane dpendent fortement de la composition de la membrane et du couple pH- force
ionique de la solution filtrer.
Gnralement, des flux de permat levs sont obtenus quand la membrane possde les
mmes charges que la protine, par contre, la rtention des protines est importante. Ce
phnomne est bas sur les rpulsions lectrostatiques entre la membrane et la protine. Il
semble cependant que la charge porte par la protine, plutt que la diffrence de charge entre la
membrane et la protine, dtermine le degr de dposition sur la membrane. Quand la protine
est charge, sa solubilit s'accrot et l'affinit pour la membrane dcrot.
Au pHi de la protine et en prsence d'une membrane charge, la densit du flux a
tendance a tre faible cause d'un dpt plus important de protine au niveau de la membrane
mais la rtention de protine est nanmoins plus faible. Ces phnomnes ds la prsence de
charges sur la membrane sont cependant masqus si la couche de polarisation est importante.
En effet une adsorption initiale de protine charge sur une membrane de charge oppose
peut annuler cet effet de rpulsion (Marshall et al., 1993).
III.2.3. Porosit et distribution de la taille des pores
Le flux du solvant global d'une membrane est fortement dvi vers les pores les plus
larges. En effet, 50 % du flux de permat peut tre d 20-25 % des pores (Fane et al., 1982).
Approximativement 70% du dbit de permat passe par 10% des pores les plus larges avec une
membrane en PC300 (Munari et al., 1987). La perte de ces pores par colmatage ou obstruction
par de grosses molcules ou agrgats provoque gnralement une perte de dbit disproportionn.
Attia et al., 1991, lors du traitement de lait crm par des membranes en oxyde
d'aluminium (0,2 et 0,8 m) ont montr que la rtention dazote totale tait lgrement infrieure
avec la membrane de0.8m (96,6-97,7%) qu'avec la membrane de 0.2 m (99,5-99,7%), quoique
le flux de permat tait infrieur pour la membrane de 0.8 m.
Il semble que, lorsque le colmatage des membranes augmente, le flux de permat diminue
pour la plupart des membranes poreuses et la rtention diminue mesure que la taille des pores
augmente, les caractristiques de rtention d'une membrane sont domines dans une certaine
mesure par la taille des pores d'une membrane propre.

44

Chapitre III

phnomne du colmatage

III.2.4. Taille des pores

Il existe de nombreux exemples ou le fait d'augmenter la taille des pores et donc de
diminuer la rsistance intrinsque de la membrane provoque en fait un colmatage accru et par
consquent une diminution de la densit du flux de permat. Dans de nombreux cas, une taille de
pores optimale a t identifie en dessous de laquelle la formation d'un dpt sur la membrane
rduit la densit du flux de permat et au dessus de laquelle le colmatage de la membrane par
dposition dans les pores provoque une diminution long terme des flux.
Fane et al., 1983, en comparant le comportement de membrane d'ultrafiltration (PM30)
avec BSA et lysozyme ont trouv que le flux de permeat tait initialement lev avec le
lysozyme. Cependant, le flux diminue rapidement et le flux final rgulier tait infrieur celui de
la BSA qui est totalement retenue.
Initialement la rtention de lysozyme diminue avec le temps probablement de aux pertes
d'adsorption de protine, et puis augmente environ 45%. Ce rsultat montre que la variable
importante est en fait le rapport entre la taille de la protine et la taille des pores; le rapport
peut tre modifi en changeant la taille de la protine ou la taille des pores.
III.3. Effet des conditions opratoires
III.3.1. La pression transmembranaire
Le flux du permat augmente linairement en fonction de la pression transmembranaire
(Barba et al., 2002); cette linarit se vrifie exprimentalement dans le cas de l'eau pure
quelque soit la valeur de P. Par contre dans le cas des solutions, la linarit n'est vrifie que
dans les gammes de faible pression (voir figure III.6). A partir d'un certain seuil qui varie selon
le produit trait et selon les conditions de travail, le flux devient indpendant de la pression
(Mafart et al., 1992).

JP

40

(l/m2/h)

30

Eau pure
Lactosrum

20
10
0
40

60

80
100
120
140
TMP (KPa)
Figure III.6: Effet de la PTM sur le flux de permat (Barba et al., 2002)
45

Chapitre III

phnomne du colmatage

Des tudes menes par Herrero et al., 1997; Velasco et al., 2003; Ho et al., 2000 et Ho et al.,
2001 sur des membranes organiques (0,1 -0,45 m) et des solutions de BSA et par Timmer et
al., 1997 avec des solutions de LG et des membranes cramiques de (0,3 m) ont indiqu que la
pression a un effet significatif sur la filtration membranaire.
D'aprs l'tude ralise par Mourouzidis et al., 2006, lors de la microfiltration des isolats
de protines sur des membranes cramiques avec une taille nominale des pores de 0,8m, ils ont
constat qu des faibles pression une couche paisse et molle de protines se forme. Au
contraire avec les hautes pressions une couche fine et compacte sest produite; et un colmatage
plus rapide a eu lieu.
Selon Akoum et al., 2003, lors de l'ultrafiltration de lait crm par une membrane en
polysulfone de 50 KDa, le flux de permat augmente rapidement jusqu' une pression
transmembranaire de 200 KPa, puis plus lentement jusqu' 850 KPa. Et la turbidit de permat
diminue de 24 NTU 150 KPa 0 lorsque la pression transmembranaire atteint 550 KPa; ce qui
correspond un intervalle de temps de 40min depuis le dbut de filtration. La turbidit de
permat est proportionnelle la concentration en casine. Et comme la pression
transmembranaire augmente, la couche de casine sur la membrane est devenue de plus de plus
compacte et la permabilit diminue. Et comme rsultat, on conclu que le flux de permat
augmente trs lentement haute pression et la transmission des casines diminue.
Taddei et al., 1988; Attia et al., 1991,ont not durant l'ultrafiltration de lactosrum par
une membrane M4 Carbosep que l'augmentation de la pression transmembranaire de 1 4 bar
augmente le flux de permat mais aussi augmente le colmatage de membrane. Laugmentation
des pressions loin de 5,7 bar ne donne pas une augmentation de flux de permat. Pour des
gammes de concentration bien dtermines, les hautes pressions et les faibles vitesses donne une
grande rsistance et des flux bas.
III.3.2. Effet de vitesse d'coulement
Gnralement, l'augmentation de la vitesse d'coulement amliore le flux de permat en
ultrafiltration et en microfiltration (Marshall et al., 1993). Taddei et al., 1988, ont not que la
rsistance membranaire diminue lorsque la vitesse augmente, donc l'augmentation de la vitesse
rduit le colmatage des membranes ainsi que la polarisation de concentration.
Zhenyu et al., 2006, trouvent durant l'ultrafiltration de la rate de thon que le flux de
permat pour des dbits

de 120, 240 et 360 l/h pour une membrane de 30 KDa est

respectivement 17,3 ; 43,9 et 54,7 l/m2/h.; et pour une membrane de 100 KDa aux mmes

46

Chapitre III

phnomne du colmatage

valeurs de dbit taient respectivement de 34,1 ; 51,1 et 68,4 l/m2/h. dans cette tude, ils ont
constat que la vitesse a un effet sur l'augmentation de flux de permat plus que la pression
transmembranaire. Par exemple quand la membrane de 30 KDa a t utilise, le flux de permat
a t augment de 5,8 17,6 l/m2/h lorsque la vitesse a t maintenu 120 l/h et la pression
transmembranaire a t augment de 0,5 4,5 bar, cependant, le flux de permeat a t augment
de 5,8 25,96 l/m2/h lorsque la vitesse a t augment de 120 240 l/h et la pression a t
maintenu 0,5 bar. Des phnomnes similaires ont t observs avec la membrane de 100 KDa.
Puisque la rsistance de filtration est provoque par la polarisation de concentration et le
colmatage rversible elle pourrait tre sensiblement diminue avec l'augmentation de la vitesse
d'coulement (Choi et al., 2005). Ainsi la polarisation de concentration et l'encrassement
rversible taient les raisons principales de la rduction de flux.
III.3.3. Effet de la temprature
L'augmentation de la temprature de la solution traiter conduit gnralement une
augmentation de flux de permat cause de la diminution de la viscosit, ce qui favorise une
augmentation de la diffusivit et la dispersion de la couche de colmatage en ultrafiltration et en
microfiltration (Marshall et al., 1993). Dans le cas de lactosrum une augmentation de
temprature de 40 60C mne une augmentation du flux de permation, et dans le cas de
l'ultrafiltration de lait, une augmentation de 20C double le dbit de permat (Mafart et al., 1992).
Il est important de mentionner que des tempratures suprieures 60C sont viter en
raison du risque de dnaturation des protines du lactosrum qui pourrait non seulement affecter
leurs proprits fonctionnelle, mais aussi provoquer un encrassement irrversible des membranes
(Barba et al., 2002).
IV. Matrise du colmatage
La matrise du colmatage reste trs difficile, et passe la fois par la mise en place de
solutions technologiques pour palier la baisse de productivit lie au colmatage, mais aussi par
un choix judicieux de la membrane pour une filtration donne, et un choix optimal des
conditions opratoires pour la filtration (Bergel et al., 2004).
La mise en oeuvre de la technique dultrafiltration, des concentrs protiques du
lactosrum (CPL) se trouve limits par la prsence de lipides rsiduels dans les lactosrums. En
effet, la prsence de ces composants lipoprotines provenant pour l'essentiel de la membrane des
globules gras du lait cre un frein au transfert d'eau au travers des membranes d'ultrafiltration par
leur proprits hydrophobe (il peut galement tre suppos que les lipoprotines du lactosrum
47

Chapitre III

phnomne du colmatage

sont un des constituants majeurs de la couche de polarisation). De ce fait ls lipides rsiduels

limitent le taux de puret des protines dans les CPL 80-90% et dprcie certaines de leurs
proprits fonctionnelles telles que le pouvoir

moussant (Gesan et Daufin, 1995). La

minimisation des phnomnes de colmatage par des moyens appropris est donc cruciale, non
seulement pour accrotre temporairement les flux mais surtout pour une fiabilit du procd
long terme. Les moyens les plus employs selon diffrents auteurs :
-

Une augmentation de la vitesse dcoulement par rapport la membrane (rgime turbulent).

Une diminution de la viscosit gnralement par augmentation de la temprature.

Un choix judicieux de la pression transmembranaire ; de la concentration ; et du pH.

Lemploi de promoteur de turbulence, par exemple Akoum et al., 2003 ont observ une
amlioration du flux de permeat en utilisant un systme vibratoire, d'aprs les mmes
auteurs lors de l'ultrafiltration du lait pour la prparation des concentrs protiques en
utilisant une membrane de 10 KDa, il a t constat qu un plus haut facteur de rduction
volumique (FRV) a pu tre atteint 60,75 HZ avec un flux de permat acceptable de
20l/h/m2 et un flux de permat estim avec le systme vibratoire FRV= 3 est de 4 l/h/m2,
temprature de 45C et une TMP= 1500 KPa et avec une frquence de 60,4HZ.

IV.1. Clarification du lactosrum

Divers procds d'limination de la matire grasse rsiduelle des lactosrums, donc de
clarification ont t proposs dans le but de solutionner les difficults de mise en uvre des
techniques de sparation des protines de lactosrum et de valorisation des concentrs protique
de lactosrum (CPL) obtenu.
De Wit et de Boer, 1975, ont constat que la rduction de la force ionique accompagne
d'un ajustement du pH 4,6 entranait une agrgation des lipoprotines qui pouvaient ensuite tre
spares par dcantation.
La rduction de la force ionique tait ralise par dminralisation l'aide de rsine
changeuse d'ions ou par lectrodialyse ou encore par diafiltration. Melachouris, 1977 a propos
l'addition de polyphosphates du lactosrum pralablement amen pH 5,1, addition suivie
d'une neutralisation pH 7,0. Dans le mme ordre d'ides, Best et al., 1982 ont prconis
l'utilisation d'agents polyanioniques tels que des drivs de l'acide acrylique aprs ajustement du
pH du lactosrum une valeur comprise entre 4,0 et 5,0. Ces technologies sont, certes
relativement aises mettre en uvre mais leur cot (dminiralisation- dcantation emploi de
polymre ou de phosphates) n'est pas toujours acceptable.
48

Chapitre III

phnomne du colmatage

Gesan et al., 1995, Montre que la prfiltration de lactosrum par microfiltration c'est une
tape ncessaire pour la production des concentrs protiques de lactosrum haute puret.
Cette opration donne un retentt constitu par des agrgats de lipides et de phosphate calcium,
et un permat riche en protine. La methode de clarification la plus utilise est celle de
Fauquant et al., 1985 ; Maubois et al., 1987, qui consiste clarifier le lactosrum aprs
agrgation thermo calcique de la matire grasse rsiduelle. Cette mthode est utilise dans notre
travail.
V. Nettoyage des membranes
Le nettoyage de membrane est une opration indispensable qui permet de retourner des
conditions d'exploitation convenables par rapport au cahier de charge. Il faut noter que le
nettoyage ne permet, en gnral, pas de retrouver les caractristiques initiales de la membrane
neuve. Par contre, lorsqu'une procdure de nettoyage a t mise au point et est utilise
rgulirement, on retrouve aprs chaque nettoyage des proprit de membrane sensiblement
toujours identiques. On peut observer une dgradation trs progressive de ces proprits,
correspondant par exemple un encrassement en profondeur qu'il n'est pas toujours possible de
rcuprer(Aimar et al., 2004); ou Christel et al., 2006, montre qu'une membrane organique en
polysulfone subi une dgradation lors de son nettoyage par une solution de l'hypochlorite de
sodium ce qui conduit un changement de ses proprits mcaniques, le mcanisme de
dgradation c'est une oxydation radicale due la prsence des ions mtalliques Fe+2, Cu+2, donc
l'addition des antiradicaux est efficace pour la rduction du dommage sur le matriaux
membranaire.
V.1. Nettoyage chimique
Il s'agit, en gnral, de cycles de rgnration comportant une phase acide et une phase
basique, spars par des phases de rinage de l'installation l'eau du rseau ou l'eau
dminralise. En gnral, les fabricants de membranes recommandent des formulations
adaptes leurs membranes et leurs applications. De manire gnrale, les nettoyages acides
permettent d'liminer les cations et d'viter la formation ultrieure d'hydroxydes insolubles qui,
lorsqu'ils prcipitent dans les membranes, forment des dpts extrmement difficile nettoyer
par la suite. Les phases de nettoyage alcalines sont destines hydrolyser la matire organiques
et biologique. On les utilise souvent en combinaison avec des formulations chlors et des agents
tensioactifs, afin d'liminer, de manire, approfondie, les agents colmatant en cours de
dgradation et d'assurer une dsinfection de l'installation (Aimar et al., 2004). Mourouzidis et al.,
49

Chapitre III

phnomne du colmatage

2006, a montr les performances d'une membrane cramique un diamtre de 0,8m par
l'utilisation des solutions d'alimentation diffrentes. Ce travail fourni l'vidence que 50C de
temprature, une pression transmembranaire nulle et un traitement alcalino/acide est le procd
de nettoyage le plus efficace.
Lutilisation des ultrasons dans le nettoyage des membranes est propos par Lamminen
et al., 2004 aprs une srie de cycle de filtration, la membrane est immerge dans un bain
ultrasonique temprature de 50C et en prsence de NaOH de 2 gr/l pendant 3 mn et puis rincer
avec de l'eau distille-NaN3 dans la cellule une pression d 10Psi jusqu' lobtention dun pH
neutre. Le mme procd est utilis par Mourouzidis et al., 2006 avec 5 ml/l HNO3 pendant
15mn et un rinage jusqu' neutralit.
V.2. Nettoyage mcanique
Selon le principe mme de la circulation tangentielle, une nergie mcanique est utilise
pour dcolmater les membranes. De nombreuses combinaisons ont t imagines, dont les
principales sont (Aimar et al., 2004).
-

Le "rtrolavage" une petite partie du permeat est renvoye priodiquement contre courant
dans la membrane; c'est la technologie la plus utilise.

Les coulement pulss: l'coulement tangentiel est maintenu instationnaire par le biais d'un
pompage puls ou par l'injection priodique de jets.

Les coulements diaphasique: une injection continue d'air ou de gaz dans la phase retentt
permet, par un coulement de "poche" d'air, d'appliquer des contraintes de cisaillement trs
leves la surface de la membrane et donc d'liminer la matire dpose en surface.

50

Etude exprimentale

Chapitre IV

I.

matriels et mthodes

Introduction
Le lactosrum, sous produit des industries laitires, constitue, dune part un facteur de

pollution redoutable et dautre part, renferme des constituants (lactose, lments minraux et
protines) valeur nutritive leve donc la diminution du degr de pollution de lenvironnement
provoqu par le lactosrum peut tre ralis par la rcupration de ses constituants. Le but de
notre travail est la valorisation du lactosrum en rcuprant les protines solubles par
ultrafiltration. Notre tude comporte cinq tapes :
-

Caractrisation physicochimique du lactosrum brut.

Lyophilisation et caractrisation physicochimique du lactosrum reconstitu.

Clarification et caractrisation physicochimique du lactosrum clarifi.

Ultrafiltration et caractrisation physicochimique du permeat et du retentt.

Diafiltration et caractrisation physicochimique du permeat et du retentt.

II. Produit tudi

Les chantillons utiliss dans cette tude proviennent de lunit laitire et fromagre de
Draa Ben Khdda (D.B.K.) le lactosrum est de type doux, issu du premier soutirage lors de la
fabrication du fromage type camembert selon le procd reprsent sur la figure IV.1 ; les
chantillons ont t prlevs au niveau de la cuve de coagulation, dans des flacons en plastiques
striles et conservs 4C jusqua analyse et traitement.
II.1. Obtention du lactosrum
Le lactosrum est obtenu partir dun mlange de lait en poudre reconstitu, et de lait de
vache local soumis des oprations de standardisation, homognisation, pasteurisation,
refroidissement et pr maturation par lajout de :
phosphate mono calcique pour amliorer sensiblement le problme de manque de
cohsion du caill qui se pose en fromagerie (F.A.O, 1980) et de favoriser la coagulation.
chlorure de calcium.
de pnicillium (ferment lactique) capables de se multiplier dans le lait et dans le
fromage (Eck, 1990). Par leur activit acidifiante, elles conditionnent, pour une grande part,
laptitude du lait la coagulation, laptitude de gel et du caill lgouttage et la composition
finale du fromage. Leurs activits protolytiques armatiques, texturant et gazogne, dterminent
les principales caractristiques organoleptiques du produit fini (Miettion et al., 1994). Aprs la

51

Chapitre IV

matriels et mthodes

prmaturation et la maturation, le mlange est envoy dans les cuves de coagulation (de 1000
litres) cest ce moment que lon fait des apports en :
Prsure : Extrait liquide ou pteux provenant de la macration de la caillette des
jeunes bovids, nourris au lait (Eck., 1984). La prsure est un mlange de chymosine (80%) et
de pepsine (20%).la chymosine est lenzyme dominante qui compte tenu des conditions du
milieu, entrane une hydrolyse de la casine Kappa prsente en surface des micelles (Eck, 1997),
La prsure a une double activit, Une protolyse trs spcifique sur la casine Kappa, et
une protolyse gnrale sur toutes les protines pouvant se manifester au cours de laffinage des
fromages. Lemprsurage se fait en gnral 40 mn aprs lensemencement lactique. On utilise
105 gr de prsure lyophilise par 5000 l de lait.
La coagulation : Le temps de coagulation est li directement la dose de prsure
applique, le temps de prise est de 20 minutes et la coagulation deux fois le temps de prise.
Le dcaillage : Se ralise manuellement par des tranches cailles faible vitesse afin
dobtenir des grains de fromage fins et dure 20 minutes, au cours de cette opration quil y a
exsudation du lactosrum.
Brassage : Le premier brassage dure environ 20minutes, les brassoirs sont ensuite
stoppes afin de permettre le dpt des grains au fond de la cuve. Le liquide surnageant dans la
cuve est le premier lactosrum, les chantillons utiliss tout au long de notre tude ont t
prlevs ce stade de fabrication (srum I). Un volume de srum I soutir, reprsentant environ
1/3du volume de lait utilis par cuve de 1000 litres.

52

Chapitre IV

matriels et mthodes

Lait en poudre recombin (10.000 litres)

ESD=145,51 ; MG=361gr/l

lait de vache (10.000 litres)

ESD=76-78gr/l ; MG=33gr/l

Standardisation
(ESD=105-110gr/l)
Acidit 22-23C
Homognisation
Pasteurisation (T=85C ; t=15)
Refroidissement (T=10-12C)
CaCl2 1Kgr /5000litres
Prmaturation
T=10-12C
t =1016h

Phosphate monocalcique
(1Kgr/5000L)
Pnicilium1souche/10.000l

Maturation(T=36C ; t =1h 30mn,

Acidit= 25-27D)
Coagulation

Dcoupage

(T=36C + prsure
105 gr/5000L
(Chymosine))
(temps de prise2 (aprs 40mn))

1ier brassage

(aprs 20mn)

2ieme brassage

(aprs 15mn)

Soutirage de srum I (lactosrum doux)

Moulage
Dmoulage
Soutirage de srum II (lactosrum acide)

(plus de 12h ; H%=60%)

pH =4.9-5

Salage sec
(1.8-2%/pice)

Temps de sjour dans les hloirs 12-13C

H%=90-95C pendent 12 jours +
Pulvrisation avec pnicillium condidum

Affinage

Figure IV.1 Processus de fabrication du camembert au niveau de lunit de DBK.

53

Chapitre IV

matriels et mthodes

II.2. Caractrisation physico-chimique des lactosrums

1.

pH (AFNOR NF 04-205, 1986)

Elle est ralise laide dun PH mtre type JENWAY 3510 PH meter.
2. Acidit (AFNOR NF 04-206 ,1986)
Un lait non frais contient des acides et essentiellement de lacide lactique produit par la
fermentation lactique du lactose prsent dans le lait. Lacidit renseigne sur la fracheur du lait et
est exprime en degr dornique (D) (1D correspond 0,1gr dacide lactique par litre de
lactosrum) selon la relation :
Acidit en D= V 10

(1)

V : chute de la burette (ml)

Un lait acide caille lorsquil est chauff, et se conserve mal.
3. Extrait sec total (EST) (AFNOR NF 04-207, 1980)
La prsente mthode dcrit une technique de dtermination de la teneur en eau du
lactosrum, quelque soit sa mthode dobtention on entend par teneur en eau du lactosrum
la perte de masse de ce produit, lorsquil est soumis la dessiccation dans une tuve de type
Heaeus-electronic pendant 4heures la temprature de 105C jusquau poids constant
La teneur en eau exprime en pourcentage de masse de produit, est donne par la formule :
m1 m2
H% =

100
m1 m0

O
mo : est la masse, en grammes, de la capsule vide.
m1 : est la masse, en grammes, de la capsule et la prise dessai avant dessiccation.
m2 : est la masse, en grammes, de la capsule et la prise dessai aprs dessiccation.
La teneur en extrait sec total est donne par la formule suivante :
EST%= 100 - H%

(3)

54

(2)

Chapitre IV

matriels et mthodes

4. Dosage des cendres (AFNOR NF 04-208, 1980).

Evaporation sec dune quantit connue du produit, puis incinration une temprature
comprise entre 530-600C dans un four moufle type Nve MF 120, pendent 4 heures et
refroidissement dans un dessicateur.
Les rsultats sont exprims selon la relation
Pi P0
%cendres =

100

(4)

Prise dessai

O
Pi : poids de capsule avec lchantillon aprs incinration en grammes.
P0 : poids de la capsule vide en grammes.
5.

Matire grasse (mthode de Gerber) (AFNOR NF 04-210, 1980)

La matire grasse a t dose par la mthode Gerber. Le lactosrum est agit dans un
butyromtre Gerber, avec de lacide sulfurique et de lalcool iso amylique qui facilite la
sparation de la matire grasse, celle-ci est liqufie par augmentation de la temprature.
La centrifugation par une centrifugeuse FUNKE Gerber rassemble dans la partie gradue
du butyromtre la matire grasse liqufie qui forme une couche claire et sa teneur est
dtermine par la lecture directe sur lchelle du butyromtre.
6. Dosage du lactose par la mthode polarimtrie (AFNOR NF 04-213, 1986).
Le dosage du lactose a t ralis sur un polarimtre type polartronic II schmidt +
haensch. Cette mthode consiste mesurer lactivit optique () du filtrat obtenu aprs
dfcation du lactosrum par lhexacyanoferrate de potassium 15%, lactate de zinc 30% et
calcul de la teneur en lactose hydrat.
La teneur en lactose hydrat exprime en gr/100gr de produit est :
100
L=

100

(5)

D l

55

Chapitre IV

matriels et mthodes

O
D : pouvoir rotatoire spcifique du lactose soit 52,4.
R : rotation optique du filtrat.
l : longueur du tube polarimetrique (2 dm)
7. Dosage des chlorures par la mthode Charpentier Vohlard (AFNOR NF V 04-212, 1986)
Aprs dfcation du lactosrum, les chlorures sont doss dans le filtrat par la mthode
Charpentier Vohlard. Les chlorures dun volume connu de lactosrum sont prcipits en
prsence dacide nitrique par un excs de nitrate dargent titr, lexcs de sel argentique est
dtermin par une solution titre de sulfocyanure dammonium en prsence de sulfate de fer et
dammonium.
La teneur en chlorure est donne en gramme de NaCl par litre selon la formule suivante
(5 n) 0,585

(6)

n : quantit en ml de la solution de sulfocyanure dammonium ncessaire pour lobtention de la

couleur rouge.
8. Dosage du phosphore (AFNOR, 1986.)
La teneur en phosphore est dtermine aprs minralisation par voie sche de la prise
dessai (dissolution dans une solution dacide chlorhydrique 1 N) et formation de bleu de
molybdne par addition dune solution de molybdate de sodium acide ascorbique (environ 20
ml), puis mesurage spectromtrique, 820nm, laide dun spectrophotomtre UV/VIS type
Unicam UV/VIS spectrometer.

Prparation des solutions talons

La solution mre correspond 100g de phosphore par ml est prpare partir de

0,4394gr de KH2PO4 dissoute dans leau distille puis complte 1000ml.
-

a partir de la solution mre, nous avons prpar 50 ml de solution talon

correspondant 10, 20, 30 et 50g de phosphore par ml.

La teneur du phosphore de lchantillon est dtermine graphiquement partir de

la courbe dtalonnage (voir annexe2) et exprime en pourcentage en masse,
selon la relation :
m1/20 m0

56

(7)

Chapitre IV

matriels et mthodes

O
m0 : est la masse, en grammes, de la prise dessai.
m1 : est la masse, en microgramme, de phosphore lue sur la courbe dtalonnage (ou calcule
partir de la courbe de rgression par la mthode des moindres carrs).
9. Dosage du calcium, potassium, magnsium et sodium (NF V04-355)
Ces lments minraux sont doss sur les cendres blanches et repris dans lacide
chlorhydrique 5N puis dilus dans de leau distille et complt 100ml.
-

Dosage par spectromtrie dabsorption atomique

Le calcium (Ca2+), le magnsium (Mg2+), le potassium (K+) et le sodium (Na+) sont doss
par spectromtrie dabsorption atomique sur appareil FS 95 Furnace autosampler au
laboratoire de recherche de gnie des matriaux Boumerdes. Cette mthode physique danalyse
utilise les proprits quont les atomes neutres dabsorber une longueur donde spcifique un
quantum dnergie.
La mesure de la diminution de lintensit lumineuse permet de mesurer la quantit de
llment rencontr par le faisceau de photons dans lchantillon.
La concentration de lchantillon est dtermine en comparant labsorption mesure pour
cet chantillon avec celle dune srie dtalon de concentration connue.
Les solutions talons employs sont

Solution talon standard 1gr/l de calcium.

Solution talon standard 1gr/l de magnsium.

Solution talon standard 1gr/l de potassium.

Solution talon standard 1gr/l de sodium

A partir de ces solutions nous avons prpars, pour chaque lment une gamme dtalon.
Des dilutions sont ralises de faon amener les teneurs des chantillons dans les limites de la
courbe dtalonnage.

57

Chapitre IV

matriels et mthodes

Les lectures sont effectues sous les conditions suivantes :

Tableau IV.1 : les conditions de lecture des diffrents lments :

Elments

Longueur donde (nm)

Sodium
Potassium
Calcium
Magnsium

589
766,5
422,7
295,2

Intensit de la source
lumineuse (Volt)
422
439
403
493

Les teneurs en diffrents lments sont dtermines partir des courbes dtalonnage (voir
annexe2), en tenant compte du facteur de dilution utilis. Les rsultats sont exprims en mg/l.
10. Dosage des protines par la mthode kjeldahl (Gavrilovic et al., 1996)
Les protines ont t dtermines aprs le dosage de lazote total et de lazote non
protique par la mthode Kjeldahl.
La teneur en protine est exprime en gr/l pour le lactosrum liquide.
Teneur en protine = 6,38 (NT NNP)

(8)

a)- Dosage de lazote total

Pour le dosage de lazote total (NT) nous avons utilis la mthode kjeldahl. Elle consiste
en la minralisation des composs organiques en milieux acide et en prsence dun catalyseur.
Lazote ammoniacal obtenu est dos par titrimtrie aprs distillation en milieu alcalin.
La teneur en azote total est exprime en gramme par litre de lactosrum.
T V1 14
NT (gr/l)

(9)
V0

La minralisation est ralise sur unit VELP scientifica DK6 Heating digestor et la distillation
sur unit UDK 132 semi automatic distillation unit.
b)- Dosage de lazote non protique
Lazote non protique (NNP) reprsente environ 35% de lazote total (Boudier, 1980). Son
dosage est alors indispensable pour pouvoir estimer la teneur en protines vraies de lchantillon.
Lutilisation dacide trichloractique (T.A.C) 15% (Casper, 1998) permet de prcipiter les

58

Chapitre IV

matriels et mthodes

protines du lactosrum. Aprs filtration, la mthode Kjeldahl applique aux filtrats permet
apprcier la teneur en azote non protique.
La teneur en NNP exprime en gramme par litre de lactosrum est
NNP =

0.987 V1 14 T 100
V0
40

(10)

11. Dosage des protines par la mthode BRADFORD (Gavrilovic et al., 1996)
Le dosage des protines totales dans nos chantillons de retentt et de permeat prlevs lors
de lultrafiltration et lors du diafiltration a t ralis selon la mthode de BRADFORD (1976) ;
cest une mthode colorimtrique qui permet la dtermination des concentrations dune solution
protique.
1. Principe
La mthode de BRADFORD est base sur la variation de coloration du bleu brillant de
coomassie G250 lorsquil se fixe aux protines. Lintensit de coloration est proportionnelle la
quantit de protine dans le milieu ; la DO est dtermine 597 nm au spectrophotomtre.
O
V0 : volume de la prise dessai.
V1 : volume en ml de la solution de H2SO4 utilis pour le titrage.
T : titre de la solution H2SO4 0.1N.
12. Dtermination de la demande chimique en oxygne (DCO) (Franck, 2002)
Dans des conditions dfinies, certaines matires contenues dans 10ml de lactosrum sont
oxydes par un excs de dichromate de potassium 0,04mol/ (5ml), en milieu acide et en prsence
de 15ml de sulfate dargent et 0,4gr de sulfate de mercure permettant de complexer les ions
chlorures.
Lexcs de dichromate de potassium est dos par le sulfate de fer et dammonium
0,12mol/l.
La demande chimique en oxygne DCO, exprime en g dO2/l, est donne par la formule de la
norme :
8000 (V0 V1) T
DCO =

(11)

V
V0 : volume de sulfate de fer et dammonium ncessaire lessai blanc (ml).
V1 : volume de sulfate de fer et dammonium ncessaire au dosage (ml).
59

Chapitre IV

matriels et mthodes

V : volume de la prise dessai en (ml).

T : titre de la solution de sulfate de fer et dammonium exprime en moles par litre, de la
solution de sel de mohr dtermine par talonnage.
Si une dilution a t ralise, il faudra multiplier le rsultat par linverse de la dilution.
13. Dtermination de la demande biochimique en oxygne (DBO5) (Rodier, 1996)
Mesure de loxygne consomm en cinq jours par un chantillon dilu avec une eau
sature en oxygne, puis plac dans une enceinte thermo state 20C2 type WTW OXITOP
BOX.
II.3. Mthode dobtention de la poudre de lactosrum
Lobtention de la poudre a t ralise en trois tapes : concentration, conglation et
lyophilisation.
1. Concentration
Comme le lactosrum est constitu en moyenne de 92% deau, sa concentration avant
lyophilisation nous semble indispensable afin de rduire la dure de schage.
La concentration est ralise dans un vaporateur rotatif sous vide type IGNOS une
temprature de 60 70C et une pression de 0,2 0,3 bar
Gnralement, le lactosrum est concentr jusqu' 20 30% de matire sche.
Immdiatement aprs chaque concentration, les chantillons sont introduits dans des capsules en
porcelaine de faon avoir une paisseur identique, pour l'ensemble des chantillons l'paisseur
est infrieure 10mm.
2. Conglation
C'est une tape pralable la lyophilisation; les capsules contenant les chantillons sont
places dans un conglateur pendant au moins
produit.

60

cinq heures, jusqu' solidification totale du

Chapitre IV

matriels et mthodes

3. Lyophilisation
les chantillons sont placs dans l'enceinte d'un lyophilisateur de laboratoire type
TELESTAR Cryodos-50 (voir photo IV.1 ) une temprature de l'ordre de -45C -55C et
une pression trs rduite de 10-1 10-2 mbar

Couvercle
Support avec
Plateaux
Cylindre en verre
Robinet

Photo IV.1: photo d'un lyophilisateur de laboratoire type Cryodos-50

a- Mise en place les chantillons dans le lyophilisateur
-

Les capsules contenant le produit congel sont places sur les supports du cylindre en
verre.

Le cylindre est remis en place, ainsi que le couvercle.

La lyophilisation dbute aprs activation de la pompe vide.

b- Rcupration de la poudre
-

La lyophilisation est termine lorsque le niveau de vide est infrieur 10-2 mbar.

La dure de lyophilisation et fonction de l'paisseur de l'chantillon.

La pompe est stoppe.

On ouvre progressivement le robinet trois voies afin de casser le vide.

La poudre est rcupre dans des flacons striles, en verre et a couvercle hermtique.

61

Chapitre IV

matriels et mthodes
Srum liquide
doux

M.S en moyenne 97,5gr/l

Ac = 18,4D

Concentration

T = 60 70C
P= 0,2 0,3 bar jusqu'
2030% de M.S

Conglation

Plusieurs heures, jusqu'a

Formation de glace

Dshydratation
sous vide pouss
Sublimation

T de -45C -55C
Pression de 10-1 10-2mbar

Dsorption
Pression infrieure 10-2mbar
Poudre lyophilise

Figure IV.2 : Fabrication de la poudre de srum doux par lyophilisation.

Les oprations de concentration, conglation et lyophilisation ont t ralises durant toute
la priode de notre tude. La lyophilisation a t ralise dans le but davoir notre disposition
des chantillons reprsentatifs pour ltude exprimentale de la technique d'ultrafiltration. Les
poudres obtenues ont t reconstitues 75 gr/l et les analyses physico-chimiques ont t
ralises sur le lactosrum reconstitu.
II.4. Clarification du lactosrum reconstitu
Le procd de clarification utilis dans notre tude est la technique propose par Fauquant
et al., 1985.Cette technique est base sur l'aptitude des lipoprotines du lactosrum s'agrger
par l'intermdiaire des ions calcium sous l'action d'un traitement thermique.

62

Chapitre IV

matriels et mthodes

La clarification est ralise comme suit:

-

lactosrum 75gr/l dextrait sec total.

Ajout du NaN3 1% pour viter toute prolifration bactrienne.

Le lactosrum est crm par centrifugation classique l'aide d'une centrifugeuse

type SIGMA 204 48C pendant 30min une vitesse de 2500 tr/min.

Le calcium est ajout dans le lactosrum sous forme de chlorure de calcium (CaCl2
50%) pour avoir une concentration de 1,2 gr/l.

pH 7 ,3 ajust avec de la soude 35%.

Un traitement thermique tait ralis dans un bain marie type nve batch nb 20
50C pendant 8min.

Aprs traitement thermique et refroidissement 6C le lactosrum est centrifug dans

une centrifugeuse type HERMLE Z323K 4C une vitesse de 3000 tr/min pendant
30min

Le surnageant est rcupr et caractris.

La clarification a t ralise afin de limiter le colmatage des membranes.

II.5. Ultrafiltration du lactosrum clarifi
1. But
Le paramtre tudi, lors de lultrafiltration du lactosrum clarifi, est la pression
transmembranaire, dans le but de slectionner la valeur optimale au dessus de laquelle il y aurait
apparition dun flux limite .Le taux de rtention des protines et le colmatage sera dtermins.
La diafiltration en discontinue est ralise la phase finale de lultrafiltration, pour
llimination des sels et du lactose contenus dans le retentt, sera tudie.
La mesure de la DBO5 et de la DCO du permeat dultrafiltration permet de vrifier si
lultrafiltration est une mthode dpolluante.
2. Dispositif dultrafiltration
Les tests dultrafiltration sont raliss au laboratoire sur une membrane plane, type Omga
en polyther sulfone (PES), de 50 cm 2 de surface et de seuil de coupure de 10 KDa dispos
lintrieur dun module dultrafiltration type minimate TFF OA010C12 en polypropylne de 8cm
dpaisseur, 20cm de longueur et 3,8cm de largeur (figure IV.3).

63

Chapitre IV

matriels et mthodes

Figure IV.3 : Module dultrafiltration avec dimension

Figure IV.4 : Dispositif dultrafiltration

Le lactosrum circule partir dun rservoir de 500 ml en utilisant une pompe pristaltique
FS700M01. Deux indicateurs de pression type FS700X14 sont utiliss lun lentre et lautre
la sortie de la membrane pour mesurer la pression transmembranaire (PTM). Le liquide est
homognis laide dune agitation continue tout au long de la filtration laide dune plaque
magntique. Au cours de la circulation du lactosrum, le permeat est collect dans un cylindre
gradu tandis que le retentt est retourn vers le rservoir (figure IV.4).

64

Chapitre IV

matriels et mthodes

3. Mesure de la permabilit
Lobjectif de cette exprience vise dterminer la performance de la membrane neuve par
la dtermination de sa rsistance intrinsque (Rm), do la mesure de la permabilit leau
normalise (flux de permeat par unit de pression transmembranaire).
Le flux de permation de leau distille est dtermin selon la procdure du manuel (voir
annexe3) un dbit de 40 ml/min, une temprature de 20C et des pressions
transmembranaires de 0,6 ;0,8 ;0,9 et 1,05 bar.
JW est calcule avec la formule suivante :
JW= 1/Am V/t

(12)

Am : Surface de la membrane (m2).

V/t (l/h) : Volume de filtrat sur le temps.
JW : Flux de permeation de leau distille (l/h/m2).
JW utilis pour le calcul de la permabilit de leau normalise (NWP) est dtermin la valeur
de pression transmembranaire de 1 bar partir de la courbe de JW en fonction de pression
transmembranaire.
La permabilit de leau normalise est calcule en utilisant le facteur de correction de
temprature TCF 20C port dans le tableau N 4(voir annexe3) .
NWP = permabilit de leau TCF 20C

(13)

Permabilit de leau = flux de permeat (l /m/h)/ PTM

(14)

4. Evaluation du colmatage
Une membrane neuve possde un flux leau pure Jw exprim selon la formule de Darcy:
Jw= PTM/w.Rm

(15)

w: Viscosit dynamique de leau distille (pa.s).

Rm: rsistance de la membrane neuve (m-1).
La mesure du flux leau distille pression transmembranaire de 1 bar de la mme
membrane aprs filtration dune solution colmatante tel que le lactosrum est exprime selon la
formule suivante :
Jw = PTM/ w(Rtotal)

(16)

Jw : flux de leau pure aprs filtration du lactosrum (m3/s/m2)

Cette quation permet dvaluer indirectement le colmatage de la membrane (Rf) en utilisant le
model de rsistance en srie (Cheryan, 1998)
R total = Rm+Rf

(17)
65

Chapitre IV

matriels et mthodes

Rf= Rirr+Rre

(18)

Rre : Rsistance rversible, elle reprsente le colmatage limin aprs rinage de la membrane leau.
Rirr : Rsistance irrversible, elle reprsente le colmatage limin par nettoyage chimique.
Aprs chaque utilisation, la membrane a subi un rinage puis un nettoyage chimique et sa
nouvelle rsistance hydraulique a t dtermine daprs lquation

(16)

Lefficacit du protocole de nettoyage de la membrane aprs utilisation est value en

comparant la permabilit de leau de la membrane aprs nettoyage chimique avec celle de la
membrane neuve selon la formule ci-dessous :
Le taux de rcupration de la membrane= NWP (aprs nettoyage)/NWP (membrane neuve)(19)
5. Dtermination de pression transmembranaire (PTM)
Pour le test de flux de permation en fonction de la pression transmembranaire deux
expriences ont t ralises :
Experience1
Le lactosrum clarifi est ultrafiltr un dbit de 40ml/min, temprature de 20C, pH=6,3
et des pressions transmembranaires de 0,1 ; 0,55 ; 0,65 ; 0,75 ; 0,95 ; 1,05 ; 1,15 ; 1,3 et 1,4 bar.
Chaque valeur de pression est maintenue pendant 5 minutes, et le flux de permeation est
dtermin volumtriquement. Cette exprience permet de tracer la courbe du flux de permeation
en fonction de pression transmembranaire.
Exprience 2
Un suivi de flux dultrafiltration en fonction du temps un dbit de 40 ml/min, temprature
de 20C et un pH de 6,3 et les pression transmembranaires tudies situes autour de la
pression trouve dans lexprience prcdente. Des chantillons de 5 10ml de permeat et de
retentt taient prlevs diffrents facteur de concentration (FC) : 2 ; 5 et 10 pour la
dtermination de la concentration en protines, en cendres, en lactose (extrait sec total). Le calcul
du taux de rtention (TR) permet de tracer la courbe du taux de rtention en fonction du facteur
de concentration.
TR = 1-Cp/Cr 100

(20)

Cp : Concentration des protines dans le permeat.

Cr : Concentration des protines dans le retentt.
Y= Vr.Cr/Vi.Ci .100
Y : Le rendement en protines en (%).
Vr : Volume de retentt concentr (l).
66

(21)

Chapitre IV

matriels et mthodes

Cr : Concentration des protines dans le volume Vr (g/l).

Vi : Volume initial du lactosrum a concentr (l).
Ci : La concentration des protines dans le volume Vi (g/l).
6. Diafiltration
Aprs concentration du lactosrum, une diafiltration discontinue est effectue afin
dliminer le lactose et les sels minraux du retentt. La diafiltration sert purifier les protines
concentres par lajout dun volume deau distille gale celui du lactosrum concentr (voir
annexe3).

67

Chapitre V
Rsultats et discussions

Chapitre V

rsultats et discussions

I- Caractrisation physico-chimique du lactosrum brut

Cette tude a t ralise sur le lactosrum issu de la fabrication dun fromage type
Camembert partir dun lait de mlange (50%/50%). Les analyses ont t effectues sur des
chantillons issus de cinq fabrications.
Les rsultats des diffrentes analyses sont regroups dans le tableau V.1.
Tableau V.1 : Caractrisation physico-chimiques du lactosrum brut

pH
Acidit
(D)
EST (gr/l)
Cendre
(gr/l)
MG (gr/l)
Lactose
(gr/l)
Protines
(gr/l)

1ire
2ime
3ime
4ime
5ime
moyenne
fabrication fabrication fabrication fabrication fabrication
6,410
6,580
6,075
5,870
6,360
6,259

En %
EST
-

Ecart
type
0,283

19,060

19,000

19.500

16,000

19,000

18,412

1,419

100,060

140,990

75,100

80,000

91,730

97,576

26,168

7,920

6,075

9,535

8,165

7,460

7,831

8,025

1,249

2,000

5,000

1,830

3,000

1,000

2,566

2,629

1,535

57,250

76,330

56,290

57,250

66,700

62,764

64,320

8,692

5,659

5,129

5,425

5,007

5,395

5,323

5,455

0,171

Les valeurs indiques reprsentent la moyenne de trois essais pour chaque fabrication de
fromage. Le lactosrum obtenu lors de la fabrication du fromage type camembert tassili est
doux et a une acidit moyenne de 18,412D et un pH moyen de 6,259 et cest les rsultats dun
caillage la prsure.
Les rsultats obtenus mettent en vidence la richesse du lactosrum en lactose qui
reprsente une teneur moyenne de 64,320% et constitue llment prpondrant de la matire
sche.
La teneur en matire grasse de srum doux reprsente 2,620 % de MS cest une faible
teneur cause de sa concentration dans le fromage. Toute fois il serait intressant de la
rcuprer.
La teneur en protines vraies exprime en % de MS est de 5.45%, cette valeur est
lgrement faible par comparaison celles donnes par la littrature (Zidoune, 1983) 9,59gr/l ;
Casper et al., 1998 8,950% (sur du lactosrum doux provenant dun lait de vache). Cette
diffrence est probablement due au traitement thermique svre appliqu sur la poudre de lait. En
effet les poudres de lait traites basse temprature sont plus riches en protines de lactosrum

68

Chapitre V

rsultats et discussions

que les poudres traites haute temprature. Selon Chaput, 1981, les traitements thermiques
sont nfastes pour la qualit des protines. Cependant nous estimons que la teneur en protines
du srum doux de lunit de Draa Ben Khedda (DBK) est satisfaisante et il serait judicieux de les
rcuprer. Selon Marshall et al., 1988 les lactosrums contiennent de 4 7gr de protine par litre
de lactosrum.
Tableau V.2 : Composition moyenne de lazote total
Elments
Azote non protique
(NNP)
Azote protique

Moyenne (gr/l)

En % de matire
azot total

Boudier et al., 1980

0,361

30,210

35%

0,834

69,800

65%

Le tableau V.2 montre que lazote total du srum est constitu dazote protique et dazote
non protique reprsentant respectivement 67, 800% et 30,210%.
Lazote non protique na aucune valeur nutritionnelle et est considr comme un dchet
compos dazote urique, dacide amins libre et de nuclotides (Alais, 1985 ; Goursaud,
1986).
Tableau V.3 : Teneur en principaux minraux

lments
minraux

Teneur en (gr/l)

En % Bergel,
de 2004
MS

1ire
2ime
3ime
4ime
5ime
moyenne Ecart
fabrication fabrication fabrication fabrication fabrication
type
0,440
0,565
0,524
0,330
0,481
0,482 0,090 0,493
Phosphore
1,180
0,262
1,020
1,000
1,610
1,014 0,486 1,039
Potassium
1,140
0,840
1,390
1,160
0,990
1,104 0,205 1,131
Sodium
0,802
0,435
0,676
0,627
0,791
0,666 0,149 0,669
Calcium
0,108
0,214
0,099
0,057
0,117
0,118 0,057 0,119
Magnsium
1,579
1,462
1,667
1,170
0,760
1,327 0,368 1,360
Chlorure
La matire minrale du lactosrum se compose essentiellement de potassium, sodium,
phosphore, calcium, magnsium et chlorure. Les rsultats obtenus sont regroups sur le tableau
V.3 ; nous remarquons que la teneur en matire minrale varie dune fabrication une autre.
Selon Gaursaud, 2000, le calcium, le phosphore et le magnsium sont des minraux essentiels
en nutrition.

69

0,577
2,04
0,704
0,661
0,160
3,084

Chapitre V

rsultats et discussions

Pouvoir polluant
Afin de mettre en vidence le pouvoir polluant de lactosrum doux liquide on a effectue
une analyse de sa DBO5 et sa DCO ; les rsultats obtenus sont donns dans le tableau suivant :
Tableau V.4: Pouvoir polluant du lactosrum doux liquide
1ire
2ime
fabrication fabrication
DBO5
(mg
dO2/l)
DCO
(mg
dO2/l)

3ime
fabrication

4ime
fabrication

5ime
fabrication

moyenne

Ecart
type

42500

51250

53333

56250

43333

49333

6127

105600

147200

169600

108800

104800

127712

29600

Daprs les rsultats trouvs, nous constatons que la demande biochimique en oxygne est
trs leve, elle est de lordre de 49333 mg dO2/l de lactosrum alors que la norme est de 30mg
dO2/l (Poirier, 1996) ce qui exprime la richesse du lactosrum en matires organiques. La
matire minrale exprime par la DCO qui regroupe la matire organique et minrale, elle est de
lordre de 127712 mg dO2/l de lactosrum en moyenne. En effet le pouvoir polluant est
important, mais cest un effluent biodgradable daprs son facteur de biodgradabilit qui est suprieur 2 et
gal DCO/ DBO5 = 2,588.
Conclusion
Les quantits de lactosrum rejetes par l'unit de Draa Ben Khedda sont de 5 840 000
litres par an, soit 581 605. 6 kg dextrait sec total. Le rejet dans la nature de ce produit
reprsente d'une part une perte trs importante en lments nutritifs du lait et d'autre part une
pollution redoutable pour l'environnement puisque sa DBO5 a t estime a 49333,32 mg dO2/l
qui est loin de la DBO5 limite de 30mg dO2/l (Poirier, 1996)
Pour remdier ces problmes, la valorisation du lactosrum en Algrie est plus que
ncessaire. Les rsultats trouvs nous ont rvl un cart type de 26,16 concernant la matire
sche totale du lactosrum provenant des cinq fabrication, donc nous avons procd une
lyophilisation dans le but de le conserver et de disposer dun chantillon reprsentatif pour la
suite de notre travail.

70

Chapitre V

rsultats et discussions

II. Caractrisation physico-chimiques du lactosrum reconstitu

Des analyses physico-chimiques ont t ralises sur Le lactosrum reconstitu 75gr/l et
les rsultats trouvs sont regroups dans le tableau V.5
Tableau V.5:Caractristiques physico-chimiques du lactosrum reconstitu

6,20
6,30
6,40
6,30

acidit
(D)
16,10
16,20
16,00
16,10

7,58

1,37

4,91

78,51

0,82

0,1

0,05

0,3

0,00

0,4

0,0

5,77

1322,9

pH

moyenne
En
%EST

Ecart type 0,1

EST Cendres MG Protines Lactose Phosphore

DCO
DBO5
(gr/l)
(gr/l)
(gr/l)
(gr/l)
(gr/l)
(mg deP/l) (mgdO2/l) (mgdO2/l)
72,98
5,20
1,00
3,10
57,25
600
84480
40000
72,90
5,80
1,00
3,84
57,25
606
84480
42500
72,89
5,60
1,00
3,80
57,25
594
84470
42000
72,92
5,53
1,00
3,58
57,25
600,00
84476,66
41500

III. Caractrisation physico-chimiques du lactosrum clarifi

La clarification a t ralise afin de limiter les effets nfastes du colmatage sur la
membrane dultrafiltration et daugmenter le flux de permation. Les rsultats sont indiqus dans
le tableau V.6
Tableaux V.6: Caractristiques physico-chimique du lactosrum clarifie
pH
6,20
6,30
6,40
moyenne 6,30
En
%EST
Ecart
0,1
type

acidit
(D)
15,90
16,00
16,10
16,00

EST Cendres MG Protines Lactose Phosphore

DCO
(gr/l)
(gr/l)
(gr/l)
(gr/l)
(gr/l)
(mg deP/l) (mgdO2/l)
60,31
3.85
0,00
2,27
52,48
371,80
62404
61,12
4.12
0,00
2,26
52,48
371,90
62400
60,77
3.83
0,00
2,25
52,48
371,70
62396
60,73
3.93
0,00
2.26
52,48
371,80
62400

DBO5
(mgdO2/l)
31800
31800
31800
31800

6 ,47

0,00

3,72

86,41

0,61

0,1

0,4

0.161

0,00

0,01

0,00

0,1

0.00

Les tableaux V.5 et V. 6, montrent qu'aprs clarification de lactosrum:

-

La matire grasse a t totalement limine ce qui est recherche pour l'ultrafiltration

ultrieure.

Une diminution d'extrait sec total de 72 ,92 gr/l (lactosrum reconstitu) 60,73 gr/l
(lactosrum clarifi).

71

Chapitre V

rsultats et discussions

Une diminution en protine de 36,87% qui est plus leve celle trouv par Fauquant
et al., 1985 (17%) lors de l'application d'un traitement thermique 79C pendant 8
secondes.

Une diminution du taux de cendre de 5,53 3,93gr/l .

Une lgre diminution de lactose de 57,25gr/l 52,48gr/l.

Une diminution remarquable de la DCO de 84476,66 mg d'O2/l 62400mg d'O2/l ainsi

que la DBO5 de 41500mg d'O2/l 31800 mg d'O2/l, ce qui montre que cette clarification
a conduit une lgre diminution de la charge polluante de notre produit.

Photo V.1 : Lactosrum reconstitu

Photo V.2 : Lactosrum clarifi

72

Chapitre V

rsultats et discussions

IV. Ultrafiltration du lactosrum clarifi

IV.1. Exprience de permabilit
Ce test nous a permis :
-

De tracer la courbe de flux de leau distille en fonction de la pression transmembranaire.

De calculer la permabilit et la rsistance hydraulique de la membrane neuve une

pression transmembranaire de 1 bar. La dtermination de la permabilit nous permet
dvaluer les performances de nettoyage de la membrane utilise.
300
y = 243,59x

250

R = 0,9928

Jw (l/h/m2)

200
150
100
50
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

PTM (bar)
Figure V-1: Flux de l'eau distille en fonction de la pression
transmembranaire; Q=40ml/min, t=20C

Daprs la courbe, nous relevons que le flux de permeation de leau distille augmente
dune faon linaire avec laugmentation de la pression transmembranaire saccordant avec
plusieurs tudes bibliographies. La permabilit de leau distille PTM=1 bar est de 243,59
l/h/m2, la rsistance de la membrane neuve est de 1,48.1012 m-1.
Conclusion
La membrane utilise dans nos test dultrafiltration est une membrane en polyethersulfone
(PES) de seuil de coupure de 10 KDa, dune rsistance hydraulique Rm= 1,48.1012m-1 et
possdant une permabilit de 243,59 l/h/m2.

73

Chapitre V

rsultats et discussions

IV.2. Choix de la pression transmembranaire optimal

Linfluence de la pression transmembranaire sur le flux de permeat est montre dans la
figure V.2. Dans cette exprience nous avons utilise une membrane neuve possdant une

J(l/h/m2)

rsistance hydraulique Rm= 1,48.1012 m-1.

40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

0,5

PTM(bar)

1,5

Figure V-2: Flux du lactosrum en fonction de la

pression transmembranaire,Q=40ml/mn;
t=20C;pH=6,3; FCV=1

Le flux de permation augmente avec laugmentation de la pression transmembranaire

jusquun point critique (PTM= 0.95-1.05 bar) correspond un flux limite de 36,08 l/h/m2, au
dessus du quel le flux devient indpendant de la pression transmembranaire, ceci est d au dpt
de protines sur la surface membranaire et

la formation dune couche de polarisation de

concentration ; ce phnomne est observ par plusieurs auteurs (Myong et al., 1992 ; Belfort et
al., 1994 et Aimar et al., 1988). La pression transmembranaire critique trouve par Atra et al.,
2005 Se situe entre 2 et 4 bar, qui est largement suprieure celle trouve dans notre cas ; ce
rsultat est li essentiellement au type de membrane utilise, au diamtre des pores ainsi qu la
surface membranaire.
Cette exprience nous a permis de slectionner trois pressions transmembranaires au
dessous de la pression critique trouve (0,95 ; 0,75 et 0,65 bar).
Afin de slectionner la pression transmembranaire optimale une deuxime exprience est
ralise avec la mme membrane ayant une nouvelle rsistance hydraulique Rm=1,65 .1012 m-1
aprs nettoyage chimique et rinage.
Les valeurs de flux obtenues partir des diffrents tracs J=f (t) effectu pour diffrentes
valeurs de pression (0,95 ; 0,75 et 0,65 bar) et pour une dure denviron 5 heures 30 minutes sont
montres dans la figure V.3
74

Chapitre V

rsultats et discussions

PTM=0,75bar

25

PTM=0,95bar
PTM=0,65bar

J(l/h/m2)

20
15
10
5
0
0

100

200

300

400

Temps (mn)
Figure V-3: Flux du lactosrum en fonction du temps
diffrentes pressions transmembranaires;
Q=40ml/mn; t=20C; pH=6,3

Les courbes de filtration en fonction du temps ont une allure hyperbolique. On note que le
flux dcrot rapidement pendant la premire heure environ quelque soit la valeur de la pression
transmembranaire, ceci est d ladsorption des protines et la formation dune couche de
polarisation de concentration qui est susceptible dengendrer une pression osmotique (Myong et
al., 1992 et Belfort et al., 1994), puis diminue lentement cause de ltablissement dun dpt
de gel la surface membranaire (Aimar et al., 1988 Howell et al., 1981). En outre lcart entre
les courbes ainsi obtenues diminue quand le temps augmente car des facteurs de concentration
plus leve un dpt plus pais et plus dense se forme et rduit le flux de permeat jusqu' ce quil
atteint ltat quilibr. Kuo et Cheryan, 1983 ayant observ une allure semblable dans le cas de
lultrafiltration de lactosrum sur une membrane polymre insr dans un module spirale.
Dans notre cas nous notons que le flux de permeat la pression transmembranaire de 0,95
bar diminue brusquement, il passe de 18,4 l/h/m2 aprs les quinze premires minutes 15 l/h/m2
aprs une heure de filtration, ceci est d au colmatage rapide de la membrane. Par contre pour
les pressions 0,75 et 0,65 bar, les flux de permeat sont respectivement 23,2 l/h/m2 et 19,6 l/h/m2
aprs les quinze premires minutes de filtration. Puis on note une diminution progressive pour
atteindre 18,6 l/h/m2 en une heure de filtration pour 0,75 bar et 17,3l/h/m2 pour 0,65 bar, puis les
flux de permeation diminuent lentement pour atteindre 13,89 l/h/m2 en cinq heures et demi de
filtration PTM=0,75 bar et 13,55 l/h/m2 PTM= 0,65 bar.
75

Chapitre V

rsultats et discussions

De ce fait, nous pensons que la pression transmembranaire de 0.75 bar est la pression
optimale dans notre cas.
Par ailleurs plusieurs auteurs (Atra et al.2005; Taddei et al., 1988; Attia et al., 1991) ont
montr que le flux de permation est plus lev des pressions transmembranaires leves
durant les premiers instants de filtration.
Dans notre cas, la faible valeur de flux de permeation obtenu durant les quinze premires
minutes de filtration (18,4 l/h/m2) une valeur de pression transmembranaire la plus leve
(0,95 bar) par rapport au valeurs de pression transmembranaire de 0,75 bar (23,2 l/h/m2) et de
0,65 bar (19,6 l/h/m2) est d au faite de lutilisation de la mme membrane pour les trois
pressions transmembranaires aprs nettoyage chimique, en effet la valeur de la nouvelle
rsistance de la membrane utilise explique ce comportement (1,92. 1012 m-1).
IV.3. Caractrisation de la membrane aprs utilisation
Au cours de notre travail, la mme membrane a t utilise pour lultrafiltration de lactosrum quatre fois.
Aprs chaque utilisation, la membrane a subit un rinage puis un nettoyage chimique ; et la
nouvelle rsistance hydraulique a t dtermine. Les rsultats sont ports dans le
tableau V.7 et la figure V.4.
Tableau V.7 : Rsistances hydrauliques de la membrane aprs utilisation
Rsistance de la

Rsistance
hydraulique de la

Rsistance

Nombre

membrane neuve

dutilisation

(m-1)

1,48.1012

1,65.1012

0,17.1012

1,48.10

12

1,92.10

12

0,44.10

12

1,48.10

12

2,00.10

12

0,52.10

12

1,48.10

12

2,47.10

12

0,99.10

12

3
4

membrane aprs
-1

utilisation (m )

additionnelle
(m-1)

Taux de
rgnration
de la
membrane
(%)
89,57
76,77
73,89
59,71

La figure V.4 nous rvle que la rsistance hydraulique de la membrane augmente, aprs
nettoyage chimique, avec laugmentation du nombre dutilisation. Les rsistances hydrauliques
additionnelles sont portes dans le tableau V.7
Les rsistances hydrauliques finales mesures aprs cinq heures de filtration pour chaque valeur
de pression (Figure V.4) tait 1,3 1,7 fois suprieures la valeur de la rsistance hydraulique
initiale de la membrane propre (1,48.1012 m-1), ceci est d aux particules et les protines
76

Chapitre V

rsultats et discussions

fortement li la surface membranaire et qui nont pas t limin par le nettoyage chimique.
Quand le nombre dutilisation de la membrane est important la couche de polarisation de
concentration est trs paisse, la rsistance hydraulique augmente et le taux de rgnration de la
membrane diminue de 89,57% 59,71%. Christine et al., 1986 ont trouv une rsistance finale
2 3 fois suprieure la rsistance initiale (9.1012m-1) lors de lultrafiltration du lactosrum sur
une membrane minrale de 2,26.10-2m2 de surface et de 10 KDa de seuil de coupure.

Rm (1012 m-1)

3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0

Nombre d'utilisation
FigureV-4 : Rsistance membranaire en fonction

du nombre d'utilisation

IV.4. Caractrisation du permeat et de retentt durant lultrafiltration

Les figures V.5 ; V.6 ; V.7 et V.9 montrent la rpartition des constituants du lactosrum
clarifi entre le permeat et le retentt durant lultrafiltration du lactosrum trois facteurs de
concentration (FCV) 2, 5 et 10.
La figure V.5 nous montre que lextrait sec total du retentt augmente avec
laugmentation du facteur de concentration (6,65% ; 7,35% et 8,23%) alors quau niveau de
permeat lextrait sec total est presque constant (5,62% ; 5,68% ; et 5,68%).
La figure V.6 nous rvle que le taux des cendres au niveau du permeat augmente de
0,268% FC=2 0,312% FC=10. Au niveau du retentt, le taux des cendres au facteur de
concentration2, 5 et 10 est respectivement de 0,338% ; 0,469% et 0,445%, ce qui montre que les
cendres passent travers la membrane au cours de lultrafiltration du lactosrum clarifie.
La figure V.7 nous rvle que le taux des protines retenues au niveau du retentt
augmente avec laugmentation du facteur de concentration, il est de 0,473% ; 1,115% et 1.182%
77

Chapitre V

rsultats et discussions

des facteurs de concentration de 2, 5 et 10. Paralllement au niveau du permeat le taux

des protines diminue avec laugmentation du facteur de concentration (2, 5 et 10), il est
respectivement de 0,024% ; 0,0095% et 0,0015%.
Au facteur de concentration de 2, 10% des protines initiales se retrouvent dans le
permeat, des rsultats similaires ont t obtenu par Barba et al., 2002 ; Atra et al., 2005.
Laugmentation du taux de protines dans le retentt avec laugmentation du facteur de
concentration paralllement la diminution du taux des protines avec laugmentation du facteur
de concentration dans le permeat est d au colmatage de la membrane au cours de lexprience
dultrafiltration qui a durer 5h 30min sans nettoyage intermdiaire de la membrane.
La figure V.8 nous montre que le taux de rtention des protines aux facteurs de
concentration 2, 5 et 10 est respectivement de 94,9% ; 99,14% et 99,8%. Ces rsultats sont
proches de ceux trouv par Atra et al., 2005 qui ont obtenu un taux de rtention des protines
varie entre 93 98%.
La figure V.9, nous montre que le taux du lactose dans le permeat est de 5,20 ; 5,22 et
5,23% des facteurs de concentration 2, 5 et 10 respectivement, le taux du lactose dans le
retentt augmente avec laugmentation du facteur de concentration, il est de 5,70 ; 5,72 et 6,55%
aux facteurs de concentration 2, 5 et 10 respectivement. Ces rsultats montrent que le lactose se
concentre dans le retentt et ne passe pas totalement dans le permeat cause de limportance du
colmatage de la membrane.
Conclusion
Le retentt obtenu contient un taux des protines de 1,182% (14,36%en EST) soit un
rendement de 52,03%,

un taux de rtention (TR) de 99,8%, un taux

de cendres de

0,445%(5,4% en EST) et un taux de lactose de 6,55% (79,5%). Une diafiltration avec trois
diavolumes deau distille a t ralis dans le but dliminer le lactose et les cendres.

78

Chapitre V

rsultats et discussions
10

permeat

EST(%)

rtentat

6
4
2
0
0

FCV

10

15

Cendres (%)

FigureV-5: Variation de l'extrait sec total dans le

rtentat et le permeat en fonction du facteur de
concentration; PTM=0,75 bar; t= 20C;
Q=40ml/min; pH=6,3

permeat

0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0

rtentat

FCV

10

15

Figure V-6: Variation du taux des cendres dans le

permeat et dans le retentat en fonction du facteur
de concentration; PTM=0,75 bar; Q=40ml/mn;
t=20C;PH=6,3

79

Chapitre V

rsultats et discussions

permeat

1,4

rtentat

protines (%)

1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

FCV

10

15

FigureV-7: Variation du taux des protines dans le

retentat et dans le permeat en fonction du facteur

de concentration; PTM=0,75 bar; Q=40ml/min;
t=20C;pH=6,3

TR (%)

102
100
98
96
94
0

FCV

10

Figure V-8:Influence du facteur de concentration

sur le taux de rtention des protines; PTM=0,75
bar; Q=40ml/min; t=20C; pH=6,3

80

15

Chapitre V

rsultats et discussions

permeat

rtentat

Lactose (%)

6
5
4
3
2
1
0
0

FCV

10

15

Figure V-9: Variation du taux du lactose dans le

retentat et dans le permeat en fonction du facteur
de concentration; PTM=0,75 bar; Q=40ml/min;
t=20C; pH=6,39

IV.5. Diafiltration et caractrisation du permeat et de retentt

Une amlioration significative dans

lefficacit de sparation par ultrafiltration est

accomplit par lintroduction dune tape de diafiltration au stade final de la sparation par
ultrafiltration qui correspond un facteur de concentration de 10.
Le retentt est diafiltr avec trois diavolumes de leau distille. Les rsultats, montrs dans
les figures V.10 ; V.11, nous rvlent que le taux de lextrait sec total contenu dans le retentt a
diminu de 8,230% pour atteindre 4,340% aprs la troisime diafiltration, ceci est d la
diminution de la concentration en cendre et en lactose. En effet la diafiltration avec trois
diavolumes deau distille a aboutit une limination presque total des cendres contenu dans le
retentt, le taux de cendres de 0,445% de FCV=10 a diminu pour atteindre 0,030% aprs la
troisime diafiltration. Une lgre diminution en lactose, le taux du lactose de 6,55% au FC=10
(79,5% en EST) a diminu pour atteindre 3,10% (71,42% en EST).
Le taux des protines aprs chaque diafiltration est constant, il reprsente 1,182%
(11,82g/l).mais si les rsultats sont exprims base de lextrait sec total, nous constatons quil y
a une augmentation du taux de protines de 14,36% pour le retentt au facteur de concentration
10 pour atteindre 27,16% aprs la troisime diafiltration.

81

rsultats et discussions

Constituants (%)

Chapitre V

EST

8
7

Lactose

Cendres

protines

5
4
3
2
1
0
0

Nombre de diafiltration

FigureV-10 : Cractrisation du retentat en fonction

du nombre de diafiltration

EST
Lactose

2,5

Protines
cendres

Constituants (%)

2
1,5
1
0,5
0
0

Nmobre de diafiltration

FigureV-11 : Caractrisation du permeat en

fonction du nombre de diafiltration

82

Chapitre V

rsultats et discussions

Photo V.3 : Retentt du lactosrum au FCV=10

83

Photo V.4 : Retentt lyophilis

Chapitre V

rsultats et discussions

Conclusion
La diafiltration favorise la permation des cendres et du lactose, donc augmente la
concentration des protines sur la base de la matire sche totale de retentt.
Pouvoir polluant
Le tableau V.8 nous rvle que le pouvoir polluant du lactosrum diminue au cours des
traitements. Aprs lultrafiltration du lactosrum clarifi, nous avons obtenu un permeat de 18875 mg
dO2/l de BDO5, ce rsultat est proche celui trouv par Beatriz et al., 2006 ou la BDO5 du
permeat du lactosrum aprs ultrafiltration par une membrane en PES de 10 KDa est de 10771 mg
dO2/l. Nous remarquons aussi une diminution de la DCO de 62400 mg dO2/l 42818,5 mg
dO2/l. Daprs les valeurs trouves on constate que la diminution de la DBO5 dans le permeat
nest pas importante cause de la prsence du lactose. Le permeat dultrafiltration constituera
donc un polluant redoutable de lenvironnement. Pour liminer la pollution provoque par le
lactosrum, le lactose doit tre rcupr soit par nanofiltration ou bien par dautres procds
(cristallisation, hydrolyse).
Tableau V.8. Pouvoir polluant du lactosrum
Lactosrum brut

Lactosrum

Lactosrum clarifi

reconstitu

Permeat du
lactosrum
ultrafiltr

BDO5 (mg dO2/l)

49333

41500

31800

DCO (mg dO2/l)

127712

84476,66

62400

84

18875
42818,5

Conclusion gnrale

Conclusion gnrale
Ce travail constitue une contribution ltude de la rcupration des protines du
lactosrum par le procd dultrafiltration tangentiel. Il a permis de montrer que cette technique
est intressante pour limiter la pollution de notre environnement provoqu par le rejet du
lactosrum dans la nature par les industries laitires algriennes.
Les analyses physico-chimiques du lactosrum nous ont permis de montrer que cest
un produit valeur nutritionnelle leve. En effet, il renferme :
-

2,566gr/l de matire grasse.

62,764gr/l de lactose.

5,323gr/l de protines.

7,831 g/l de cendres (0,482 g/l de P ; 1,014 g/l de K ; 1,104 /l de Na ; 0,666 g/l de Ca ;
0,118 g/l de Mg et 1,327 g/l de Cl-).
Les quantits de lactosrum rejetes par l'unit de Draa Ben Khedda sont de 5 840 000

litres par an, soit 581 605. 6 kg dextrait sec total. Le rejet dans la nature de ce produit
reprsente donc une perte trs importante en lments nutritifs du lait et une pollution
redoutable pour l'environnement puisque sa DBO5 a t estime a 49333,32 mg dO2/l.
La caractrisation physico-chimique du lactosrum clarifi, nous rvle quil y a eu
une diminution des cendres de 5,53 gr/l 3,93 gr/l, du phosphore de 600, 00 mg/l 371,80
mg/l et une limination totale de la matire grasse. Ces constituants aggravent le phnomne du
colmatage des membranes dultrafiltration. Cependant le taux des protines a diminu de 3,58
gr/l 2,26gr/l.
Le test de permeation leau distille de la membrane neuve a permis de complter sa
caractrisation. En plus quelle soit en PES et possdant un seuil de coupure de 10 KDa, donns
par le fabricant,

sa rsistante hydraulique intrinsque (Rm) obtenue est de 1,48.1012m-1et sa

permabilit est de 243,59 l/h/m2 PTM de 1bar.

La mesure de la permeabilit de la membrane utilise montre que la rsistance hydraulique
de la membrane augmente de 1,48.1012m-1 2,47.1012 et son taux de rgnration diminue de
89,57% 59,71%.
Ltude de leffet de la pression transmembranaire sur le flux de permation au cours de
lultrafiltration du lactosrum clarifie nous a permis de slectionner la pression
transmembranaire optimale de 0,75bar.
84

La concentration des protines du lactosrum par ultrafiltration a t effectue PTM=0,75 bar,

Q=40ml/min, t=20C et pH= 6,3.
Les rsultats obtenus, rvlent que :
- lextrait sec total du retentt augmente avec laugmentation du facteur de concentration
il est 6,65% ; 7,35% et 8,23% aux Facteurs de concentration (FCV) respectives de 2, 5 et 10.
Alors quau niveau du permeat lextrait sec total obtenu est presque constant, il est de 5,62% ;
5,68% ; et 5,68% pour les trois facteurs de concentrations.
- Le taux des protines, contenu dans le retentt, diffrents facteurs de concentration 2, 5
et 10 reprsente respectivement 0,473%, 1,115% et 1,182%.
-Le retentt dultrafiltration FCV de 10 contient : 0,445%(5,4% en EST) de cendres,
6,55% (79,5% en EST) de lactose et 1,182% (14,36%en EST)

de protines. La quantit

importante du lactose retenu et concentr par la membrane est cause, vraisemblablement, par le
colmatage important de cette membrane provoquant ainsi

la restriction et probablement

lobstruction de ses pores

-Le retentt obtenu contient un taux des protines de 1,182% (14,36%en EST) soit un
rendement de 52,03%, cependant le taux de rtention est de 99,8%, ce rsultat montre que le
faible rendement des protines est caus par la participation de ces dernires dans le colmatage
de la membrane.
- Le permeat contient 5,68 % dEST dont 5,23% de lactose. La mesure de sa DBO5 et de sa
DCO a montr quil y a eu une baisse importante de ces deux paramtres. En effet la DBO5 a
diminu de 49333 mg dO2/l du lactosrum 18875 mg dO2/l de permeat dultrafiltration de
lactosrum. La DCO a diminu de 127712 mg dO2/l de lactosrum 42818,5 mg dO2/l de
permeat
Cependant les valeurs de la DBO5 et de la DCO restent leves. Le permeat
dultrafiltration constituera donc une source de pollution de lenvironnement. Pour liminer la
pollution provoque par le lactosrum, le lactose contenu dans le permeat doit tre rcupr soit
par nanofiltration ou bien par dautres procds tel que l osmose inverse, la cristallisation ou l
hydrolyse.
La diafiltration du retentt avec trois diavolumes deau distille ralise a aboutit :
- Lobtention dun taux des protines constant aprs chaque diafiltration, il reprsente
1,182% (11,82g/l).Mais si les rsultats sont exprims base de lextrait sec total, nous
constatons quil y a une augmentation du taux de protines de 14,36% pour le retentt au facteur
de concentration 10 pour atteindre 27,16% aprs la troisime diafiltration.

85

-La diminution de la quantit des cendres et du lactose reprsentant respectivement 0,03%

(0,69 % dEST) et 3,10%( 71,42% en EST). Le lactose pourrait tre limin totalement du retentt en
utilisant une membrane neuve pour la diafiltration.
Ce travail pourrait tre poursuivi en dterminant les conditions opratoires optimales tel que
la vitesse de lcoulement tangentiel ; le pH et la temprature ; permettant lobtention dun
colmatage des membranes plus faible donc un rendement en protines plus important et un flux
de permeation plus lev. La ralisation de cette tude ncessite un nombre suffisant de
membranes dultrafiltration tangentielle.

86

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ZIDOUNE M.N. tude de lultrafiltration des lactosrums sur membranes minrales. Thse de
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Annexes

Annexe
Annexe1
I- Dtermination de l'acidit titrable (AFNOR, 1986)
Principe
Un lait non frais contient des acides et essentiellement de l'acide lactique produit par la
fermentation lactique du lactose prsent dans le lait. L'acidit renseigne sur la fracheur du lait.
Ainsi un lait acide (non frais) caille lorsqu'il est chauff, se conserve mal et tourne.
Une solution basique de soude N9 est ajoute 10ml de lait additionn de trois gouttes de
phnophtaline, indicateur color qui passe de l'incolore, en milieu acide au rose vers pH 8,3
Mode opratoire
Dans un bcher de 100ml, verser 10ml de l'chantillon. Ajouter 3 gouttes de
phnophtaline (rose en milieu basique et incolore en milieu acide). Placer le bcher sous la
burette gradue, et ajouter doucement la burette une solution d'hydroxyde de sodium de
normalit N/9 (0,111mol/l) titrer jusqu'au changement persistant de couleur. Noter V.
Expression des rsultats
L'acidit en degr Dornic = chute de la burette 10
II- Dtermination de la teneur en eau puis EST (AFNOR, 1980)
Principe
Dessiccation 901C, d'une quantit dtermine de produit et pese du rsidu.
Mode opratoire
Prparation de l'chantillon pour l'essai
Mlanger soigneusement l'chantillon pour laboratoire en secouant plusieurs reprises et
en retournant le rcipient le contenant afin d'homogniser notre chantillon prlev.
Prparation du matriel
Placer la capsule dcouverte et son couvercle dans l'tuve au moins une heure la
temprature de 901C. Couvrir ensuite la capsule et la placer dans le dessiccateur. Laisser
refroidir la capsule la temprature ambiante pendant 30min. Et la peser 0, 1mg.

Annexe
Prise d'essai
Introduire rapidement environ 5gr (5ml) de l'chantillon dans la capsule, replacer le
couvercle et peser immdiatement, 0,1mg prs.
Dtermination
Dcouvrir la capsule et la placer avec son couvercle dans l'tuve pendant cinq heures.
Laisser refroidir la capsule temprature ambiante dans un dessiccateur pendant 30min, et la
peser 0,1mg prs.
Effectuer deux dterminations sur le mme chantillon pour essai.
Expression des rsultats
La teneur en eau, exprime en pourcentage en masse de produit, est donne par la formule
m1 - m2
H%=

100
m1-m0

O
m0: la masse, en grammes, de la capsule vide et son couvercle
m1: est la masse, en grammes, de la capsule, du couvercle et de la prise d'essai avant
dessiccation.
m2: est la masse, en grammes, de la capsule, du couvercle et de la prise d'essai aprs
dessiccation. Prendre comme rsultat la moyenne des deux dterminations si les conditions de
rptabilit sont remplies.
EST = 100- H%
III- Dosage des cendres (AFNOR 1980).
Principe
Une vaporation sec dune quantit connue du produit, puis incinration une
temprature comprise entre 530-600C dans un four moufle, pendent 4 heures et
refroidissement dans un dessiccateur.

Annexe
Mode opratoire
-

Placer la capsule dans un four moufle l'tuve au moins une heure la temprature de
901C. Placer ensuite la capsule dans le dessiccateur. Laisser refroidir la capsule la
temprature ambiante pendant 30min. Et la peser 0, 1mg.

Introduire rapidement environ 10gr (10ml) de l'chantillon dans la capsule, et peser

immdiatement, 0,1mg prs.

Faire vaporer sec au dessus du bain d'eau bouillante.

Aprs dessiccation complte, calciner dans le four une temprature comprise entre 530
et 600C jusqu' obtention de cendres blanches (ou presque blanches).

Laisser refroidir la capsule temprature ambiante dans un dessiccateur pendant 30min,

et la peser 0,1mg prs.

Expression des rsultats

Pi P0
%cendres =

100
Prise dessai

O
Pi : poids de capsule + chantillon (aprs incinration) (530 600C) en grammes.
P0 : poids de la capsule vide en grammes.
IV- Dosage de la matire grasse (AFNOR, 1980)
La concentration de la matire grasse du lait est normalement comprise entre 35 et
45gr/l. dans les pays de la CEE, elle doit tre suprieure 36g/l pour le lait entier la vente.
La mthode Gerber est la mthode prvue par la lgislation pour le paiement du lait la
qualit. Elle sert de mthode de rfrence la spectromtrie infrarouge qui est automatisable et
qui sert de mthode de routine.
Le lait est agit dans un butyromtre, avec de l'acide sulfurique et de l'alcool iso
amylique. L'acide sulfurique concentr dissout la casine et les phosphates solubles du lait.
L'alcool iso amylique facilite la sparation de la matire grasse. Celle-ci est liqufie par
l'augmentation de la temprature.

Annexe

La centrifugation rassemble dans la partie gradue du butyromtre la matire grasse

liqufie qui forme une couche claire, transparente. Son volume est dtermin 65-70C.
Mode opratoire
Se munir de lunette de scurit et de gants. Travailler si possible sous hotte au cours de
la premire de la manipulation

Bien mlanger l'chantillon avant prlvement. Lorsque le lactosrum repose, la matire

grasse a tendance remonter en surface.

Dans un butyromtre, mettre 10ml d'acide sulfurique concentr (d=1,82).

Ajouter doucement 11ml de l'chantillon analyser et 1ml d'alcool iso amylique.

Boucher et agiter en se protgeant de la chaleur qui se dgage.

Centrifuger dans une centrifugeuse Gerber 1100tr/min, pendant 5 minutes.

Mettre le tube au bain marie type 70C pendant 10minutes sans le retourner.

Avec le bouchon, faire correspondre le dbut de la matire grasse avec le 0 du

butyromtre et lire directement la teneur en matire grasse.

Vider le butyromtre dans un rcipient appropri car le mlange est encore un acide
concentr.

V- Dosage du lactose (AFNOR, 1986)

Principe
Dfcation du lait par l'hxacyanofrate de potassium 15% et l'actate de zinc 30%.
Mesurer l'activit optique du filtrat et calculer la teneur en lactose.
Mode opratoire
Dans un bcher de 100ml, peser 10gr de l'chantillon, ajouter en plusieurs fractions
50ml d'eau tide 506C. Agiter l'aide d'une baguette entre chaque addition jusqu' obtention
d'un mlange homogne.
Verser dans une fiole jauge de 100ml et rincer plusieurs reprises le bcher. Ajouter
3ml de l'hxacyanofrate de K agiter et 3ml d'actate de zinc agiter refroidir la solution.
Complter au trait de jauge avec de l'eau distille, ajouter pipette 1ml d'eau pour tenir compte
du volume du prcipit agiter laisser reposer 15mn. Filtrer, le filtrat doit tre limpide. Dterminer
la rotation optique du filtrat 20C.

Annexe
Calcul
Teneur en lactose hydrate exprim en g% est
100
L=

100

D l

D : Pouvoir rotatoire spcifique du lactose soit 52,4.

: Rotation optique du filtrat.
l: longueur du tube polarimtrie: 2dcm.
E: prise d'essai.
V-

Dosage des chlorures par la mthode Charpentier- Volard (Rodier, 1996)

Principe
Le dosage de chlorures a une grande importance puisqu'il permet de contribuer la
dtection des laits anormaux et il permet de calculer la C.M.S d'un lait ce qui et important pour la
dtection des fraude par mouillage.
Le dosage des chlorures se fait sur le filtrat obtenu aprs dfcation du lait par ferrocyanure de
potassium.
1). Dfcation du lait
Le lait contient diffrentes substances, en particuliers, de la matire grasse et des
protides qui gnent le dosage des chlorures. Pour cette raison on le dfque. La dfcation du lait
consiste en une prcipitation des protines qui en prcipitant la matire grasse et une parties des
phosphates.
2). Dosage par la mthode Charpentier Volard
On ajoute au filtrat acidifi par l'acide nitrique une quantit connue (en excs) d'une
solution titr de nitrate d'argent (AgNO3). Les chlorures prcipitent l'tat de ClAg selon la
raction: NO3Ag +ClNa

NO3Na + ClAg

Le nitrate d'argent en excs, qui n'a pas ragit est dos en retour par une solution titre
de sulfocyanure de potassium (S=C=N-K), (SCN). Le SCNK forme en prsence de NO3Ag en
excs, un prcipit de SCN- Ag insoluble suivant la raction :
NO3Ag + (SCN) K

NO3K + (SCN) Ag;

Annexe
On utilise pour apprcier la fin de la raction de l'alun ferrique ammoniacal, comme
indicateur, tant que le milieu renferme encore du NO3Ag, qu'il reste incolore et le SCNK
prcipite en SCNAg, sous forme de grumeaux blancs. Ds la fin de la raction le SCNK en excs
(goutte) ragit avec l'alun de fer pour former le (SCN) 3 Fe de couleur rouge.
Mode opratoire
- Dfcation du lait (voir lactose)
- Dosage
Dans un bcher de 150ml mettre:
100ml de filtrat
1ml d'acide nitrique
5ml de nitrate d'argent 0,1N
2ml d'alun de fer
Une pinc de carbonate de calcium pur
Aprs agitation, on titre par une solution de sulfocyanure de potassium jusqu'au l'apparition
d'une coloration rouge.
Expression des rsultats
%NaCl = (5-V) 0,585
V: Chute de la burette
VI- Dtermination de la teneur en phosphore (AFNOR, 1986)
i.

Principe
Minralisation par voie sche de la prise d'essai. Dissolution des cendres dans une

solution d'acide chlorhydrique.

Formation de bleu de molybdne par addition d'une solution de molybdate de sodium
acide ascorbique. Mesurage spectromtrique, une longueur d'onde de 820nm, de la coloration
bleue obtenue.
ii.

Ractifs

Tous les ractifs doivent tre de qualit analytique reconnue et l'eau distille ou dsionise
exempte de phosphore
2. acide chlorhydrique (HCl) environ 1N
3. molybdate acide ascorbique, solution

Annexe
2.1. Molybdate de sodium, solution.
Dissoudre 12,5gr de molybdate de sodium dihydrat (NaMoO4, 2H2O) dans une
solution d'acide sulfurique 5 mol/l. complter avec cette solution d'acide sulfurique 500ml et
agiter.
2.2. Acide ascorbique, solution.
Dissoudre 10gr d'acide ascorbique (C6H8O6) dans de l'eau, complter 200ml, agiter.
Note: cette solution ne se conserve pas.
2.3. Mlange des solutions
Immdiatement avant utilisation, mlanger 25ml de la solution 2,1 avec 10ml de la
solution 2,2 ; complter 100ml avec de l'eau et agiter.
3. phosphore, solution talon, correspondant 100g de P par ml
Scher pendant au moins 48h environ 1g de dihydrognoorthophosphate de potassium
(KH2PO4) dans un dessiccateur muni d'un agent dshydratant efficace, par exemple de l'acide
sulfurique concentr.
Dissoudre dans de l'eau 0,439g du phosphate pralablement sch, complter 1000ml et agiter.
1. phosphate, solution talon dilue, correspondant 10g de P par ml.
Prlever l'aide d'une pipette, 10ml de la solution talon de phosphore (3) et les introduire
dans une fiole de 100ml. Complter au trait de jauge et agiter.
iii.

Mode opratoire

v Prparation de l'chantillon
Avant l'analyse, porter l'chantillon 20C2C et le mlanger soigneusement. Si l'on
n'obtient pas une dispersion homogne de la matire grasse, chauffer lentement l'chantillon
40C, agiter doucement et refroidir 202C.
v Dtermination
1) Dans une capsule peser, 1mg prs, une prise d'essai de 10g environ de
l'chantillon.
2) Faire vaporer sec au dessus du bain d'eau bouillante.
3) Aprs dessiccation complte, calciner dans le four une temprature comprise
entre 500 et 550C jusqu' obtention de cendres blanches (ou presque blanches).
4) Couvrir la capsule d'un verre de montre et laisser refroidir.

Annexe
5) Ajouter 2 3ml de la solution d'acide chlorhydrique pour dissoudre les cendres
puis diluer avec de l'eau distille.
6) Transvaser quantitativement dans une fiole jauge de 100ml, rincer le verre de
montre et la capsule plusieurs reprises et recueillir les eaux de lavage dans la
fiole. Complter au trait de jauge avec de l'eau distille. Agiter puis filtrer.
7) Prlever 10ml de filtrat, les introduire dans une fiole jauge de 100ml. Complter
au trait de jauge avec de l'eau distille. agiter.
8) Prlever 2ml de cette solution et les introduire dans une fiole de 50ml. Ajouter
environ 25ml d'eau distille puis 20ml de la solution molybdate acide
ascorbique. Complter au trait de jauge avec de l'eau et agiter.
9) Placer la fiole dans un bain d'eau bouillante et l'y maintenir pendant 15min.
10) Refroidir la fiole dans un bain d'eau froide, jusqu' temprature ambiante.
11) Dans un dlai ne dpassant pas 1h, mesurer l'absorbance de la solution par rapport
celle de la solution de l'essai blanc une longueur de 820nm.
v Courbe d'talonnage
-

Dans une srie de cinq fioles jauges de 50ml introduire l'aide d'une pipette,
respectivement 0, 1, 2, 3 et 5ml de la solution talon dilue c'est--dire l'quivalent
respectivement de 0 (valeur de 0 de la courbe), 10, 20, 30 et 50g de P. complter le
contenu de chaque fiole 20ml environ avec de l'eau.

Ajouter au contenu de chaque 20ml de la solution de molybdate acide ascorbique.

Complter au trait de jauge avec de l'eau et bien mlanger. Procder ensuite comme
spcifie en (9).

Refroidir les fioles dans un bain d'eau froide, jusqu' la temprature ambiante.

Dans un dlai ne dpassant pas 1h, mesurer l'absorbance de chacune de ces solutions
d'talonnage par rapport l'eau, une longueur d'onde de 820nm.

Tracer la courbe de ces absorbances en fonction des quantits de phosphore ajoutes.

v Essai blanc.
Effectuer un essai blanc en suivant le mode opratoire spcifie prcdemment.

Annexe
Expression des rsultats
Mode de calcul
La teneur en phosphore, exprime en pourcentage en masse, est gale :
m1
20m0
O
m0 est la masse, en gramme, de la prise d'essai.
m1 est la masse, en microgrammes, de phosphore lue sur la courbe d'talonnage (ou calcule
partir de la courbe de rgression par la mthode des moindres carrs)
Exprimer le rsultat avec deux dcimales.
VII- Dosage de l'azote total par la mthode de Kjeldahl (M. Gavrilovic ; et al ; 1996)
Principe
2. Minralisation
On minralise les substances organiques contenues dans la prise d'essai, par
traitement de l'acide sulfurique concentr et chaud. Le carbone, l'hydrogne et l'oxygne
molculaires sont minraliss l'tat de dioxyde de carbone et d'eau: l'azote molculaire est
libr l'tat d'ammoniac qui, au prsence de l'excs d'acide sulfurique, se retrouve l'tat de
sulfate d'ammonium.
C
O

CO2 + H2O

H
La minralisation est lente, on l'acclre par des catalyseurs. Parmi ces derniers il y a lieu de
distinguer:
b. Les catalyseurs proprement dit qui facilitent la minralisation: sel de cuivre, de slinium,
oxyde de mercure, de cuivre, peroxyde d'hydrogne, oxalate de potassium, permanganate
de potassium, etc.
c. Les substances destines lever la temprature d'bullition du liquide pendant la
minralisation. On utilise gnralement le sulfate de sodium ou de prfrence le sulfate
de potassium. Elles sont introduites en quantit suffisante pour lever la temprature

Annexe
d'bullition une valeur comprise entre 360C et 380C environ la fin de la
minralisation. Ces deux catgories de substance sont souvent mlanges l'avance, on
obtient alors un ractif dit "catalyseur compos".
3. Alcalinisation et extraction de l'ammoniac par distillation
Le sulfate d'ammonium form au cours de la minralisation, se dcompose en
prsence d'un excs d'hydroxyde de sodium concentr et chaux:
(NH4)2SO4+ 2NaOH

2NH3 +H2O + Na2SO4

L'ammoniac libr est distill et recueilli dans de l'acide borique 4%.

4. Dosage
L'ammoniac recueilli dans une solution d'acide borique 4% dont l'excs est dos
par l'acide sulfurique (0,1N). En prsence d'indicateur (rouge de mthyle).
Mode opratoire
1) Minralisation
Dans un matras de minralisation on introduit 10 gr de substance analyser, 2gr de
slnium, 6gr de sulfate de potassium et 20ml d'acide sulfurique concentr, une bille de verre
pour rgulariser l'bullition. Agiter et placez le matras dans le digesteur. Dclenchez le chauffage
et rgler le thermostat une temprature de 400C pendant 30mn, lorsque le contenu devient
limpide arrter le chauffage.
2) Distillation
Diluer le contenu du matras de minralisation par addition progressive de 50ml d'eau
distille.
Le bout rfrigrant doit plonger au fond d'un bcher contenant 20ml d'acide borique 4%.
Alcaliniser le contenu du matras en introduisant 50ml de NaOH (33%)
Distiller en chauffant modrment et rgulirement l'entranement de l'ammoniac se produit
rapidement. Dure de la distillation est 3mn
3) Dosage de NH3
Aprs la distillation titrez la solution contenant NH 3 avec une titrs d'acide sulfurique
(0,1N) jusqu'au virage soit V la chute de la burette.

Annexe
Expression des rsultats
TH1 V1
NT =

14
E
1000

NNP = 0,987 V2 0,014

100
TH2

20

40

Protines = (NT- NNP) 6, 38

V1: Volume d'H2SO4 0,1N
V2: Volume d'H2SO4 0,02N
E : Prise d'essai.
TH1: Titre d'H2SO4 pour l'azote total
TH2: Titre d'H2SO4 pour l'azote non protique.
VIII- Dtermination de la demande chimique en oxygne (Franck ; P, 2002)
Prparation des ractifs

Acide sulfurique concentr d=1,84

Acide sulfurique environ 4mol/l

Ajouter environ 500ml d'eau distille.220ml d'acide sulfurique concentr.

Laisser refroidir et diluer 1000ml avec de l'eau distille.

Acide sulfurique- sulfate d'argent

Ajouter 10g de sulfate d'argent (AgSO4) 40ml d'eau distille.

Ajouter 960ml d'acide sulfurique concentr.

Agiter et laisser reposer 1 2 jours.

Sulfate de fer (II) et d'ammonium ou sel de mohr [(NH 4)2 Fe (SO4)2.6H2O 0,12 mol/l

Dissoudre 47,0g de sulfate de fer (II) et d'ammonium dans de l'eau distille.

Ajouter 20ml H2SO4 concentr, refroidir et diluer 1000ml. Cette solution doit tre
talonne journellement.

Dichromate de potassium (K2Cr2O7) 0,04mol/l et contenant le sulfate de mercure (II).

Dissoudre 80g de sulfate de mercure dans 800ml d'eau distille.

Ajouter avec prcaution 100ml H2SO4 concentr. Laisser refroidir et ajouter 11,767g de
dichromate de potassium, pralablement sch 105C pendant 2h.

Annexe
-

Transvaser dans une fiole jauge de 1 l et complter au volume avec de l'eau distille.
(cette solution est stable pendant 1 mois).

Frroine

Dissoudre 0,7g de sulfate de fer (II) dans de l'eau distille.

Ajouter 1,50g de phnantroline-1,10 monohydrate et agiter jusqu' dissolution.

Diluer 100ml. (cette solution est disponible, prte l'usage, dans le commerce.

Mode opratoire
Avant le prlvement de la prise d'essai, l'chantillon doit tre soigneusement homognis
par agitation du flacon. Dans le cas d'un prlvement avec une pipette, utiliser une pipette de
10ml un trait de classe B ayant un faible temps d'coulement. Si la quantit de matires en
suspension est trop leve, utiliser une fiole jauge large ouverture.
-

Dans un tube fond plat de DCO, introduire:

10ml d'eau analyser;
5ml de K2Cr2O7 (qui contient 0,4gr de HgSO4).

Si la valeur de la DCO est suppose excder 700mg/l, procder une dilution de manire
obtenir une valeur comprise entre 350 et 700mg/l.

Ajouter quelques granules rgulateurs d'bullition et homogniser.

Ajouter lentement et avec prcaution 15ml d'acide sulfurique- sulfate d'argent en agitant
soigneusement le tube et en le refroidissant sous un courant d'eau froide ou dans un bain
de glace de faon viter toute perte de substances organiques volatiles.
Attention : ce ractif contient de l'acide sulfurique concentr, c'est pourquoi, au cours de
sa manipulation, il est impratif de porter des lunettes de protection.
Il faudra rpartir une partie de ce ractif sur le col du tube afin d'assurer l'tanchit et
d'viter une soudure irrversible du tube avec le rfrigrant aprs bullition.

Mettre le rfrigrant et porter bullition 2 heures dans un bloc chauffant.

Laisser refroidir et laver la paroi interne du rfrigrant l'eau distille en recueillant les
eaux de lavage dans le tube.

Sortir le rfrigrant, complter environ 75ml avec de l'eau distille (par rapport un
tube contenant 75ml d'eau distille) et laisser refroidir temprature ambiante.

Titrer l'excs de K2Cr2O7, par la solution de sel de mohr en prsence de 1 2 gouttes de

ferroene (virage bleu-vert au brun -rouge). Noter VE ml.

Annexe
Essai blanc
Dans un tube DCO, introduire 10ml d'eau distille, puis suivre le mme protocole que pour
l'essai. Noter VT ml.
Expression des rsultats
La demande chimique en oxygne DCO, exprime en g dO2/l, est donne par la formule de la
norme :

8000 (VT VE) T

DCO =
V

VT : volume de sulfate de fer et dammonium ncessaire lessai blanc (ml).

VE : volume de sulfate de fer et dammonium ncessaire au dosage (ml).
V : volume de la prise dessai en (ml).
T : titre de la solution de sulfate de fer et dammonium exprime en moles par litre, de la
solution de sel de mohr dtermine par talonnage.
Si une dilution a t ralise, il faudra multiplier le rsultat par linverse de la dilution.
IX- Dtermination de la demande biochimique en oxygne (DBO5) (Rodier, 1996)
-

Mettre l'chantillon dilu selon sa charge organique dans des fioles spcifiques la
DBO- mtre.

Puis placs dans une enceinte thermo state 20C2 pendant cinq jours.

Les valeurs sont directement lues sur le bouchon de la bouteille.

X- dosage des protines par la mthode BRADFORD

Le dosage des protines totales dans nos chantillons de retentt et de permeat prlevs lors
de lultrafiltration et lors du diafiltration a t ralis selon la mthode de BRADFORD (1976) ;
cest une mthode colorimtrique qui permet la dtermination des concentrations dune solution
protique.

Annexe
1. Principe
La mthode de BRADFORD est base sur la variation de coloration du bleu brillant de
coomassie G250 lorsquil se fixe aux protine. Lintensit de coloration est proportionnelle la
quantit de protine dans le milieu ; la DO est dtermine 597nm au spectrophotomtre.
2. Ractifs
-100mg de bleu de coomassie G250 ;
- 100ml dacide phosphorique 85% ;
- 50ml dthanol 95% ;
- q.s.p. 1000ml deau distille.
Ce ractif peut tre conserv pendant 1mois 4C lobscurit.
- BSA 0,1%
- Tampon phosphate de sodium (0 ,2M, pH 5,2)
3. Mode opratoire
-Elaboration de courbe dtalonnage
Prparation dune solution mre de BSA 0 ,1g dans 100ml deau distille a partir de cette
solution on prpare des dilutions de concentrations croissante reprsentes dans le tableau
suivant :
Tableau 1 : Courbe talon de BSA
N du tube

BSA (l)

20

40

60

80

100

Tampon (l)

100

80

60

40

20

Ractif de Bradford (ml)

Les six tubes sont incubs la temprature ambiante pendant 10mn labri de la lumire.
Les D.O sont dtermines 597nm au spectrophotomtre contre le blanc.
La courbe talon de la D.O en fonction de la concentration en BSA est ensuite trace.
-Prparation de la solution protique doser
Les tubes doser sont prpars selon le tableau suivant :
Tableau 2 : Dtermination de la concentration en protines de nos chantillons
N de tubes

Echantillon (l)

10

20

Tampon (l)

90

80

Ractif de Bradford (ml)

Annexe

Do 820nm

Annexe 2

0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

y = 0,0164x
2
R = 0,995

20

40

60

Concentration(g P/50ml)
Figure N1:Courbe d'etalonnage du phosphore

1,2

y = 0,2895x

Do 589nm

R = 0,99

0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

Concentration (mg/l)
Figure N2: Courbe d'talonnage de sodium
(Na)

Annexe

0,6
y = 0,0658x
R2 = 0,9983

Do 422,7nm

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

Concentration (mg/l)

10

Figure N3: Courbe d'talonnage du

calcium (Ca)

1,2

y = 0,3464x

D o 285,2nm

R2 = 0,9962

0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

Concentration (mg/l)

FigureN4: Courbe d'talonnage de

magnsium (Mg)

Annexe

Do 766,5nm

0,3
0,25

y = 0,0839x

0,2

R = 0,9994

0,15
0,1
0,05
0
0

D o 597nm

Concentration (mg/l)
Figure N5: Courbe d'talonnage du potassium
(K)

0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

y = 0,0067x
2

R = 0,9821

50

100
BSA (g)

Figure N6: Courbe d'talonnage de BSA

150

Annexe
Annexe 3
Nettoyage de la membrane
I- rinage
-

ajuster la pompe pour dlivrer un dbit de retentt de 40ml/min, les valves sont
compltement ouvertes.

Doucement on serre la valve de retentt pour augmenter la pression de retour dune faon
que la pression dalimentation ne dpasse pas 2bar.

II-

Faire pomper 500ml deau distille pour le rinage.

nettoyage aprs utilisation

rinage pour liminer la matire organique

-

ouvrir la valve de retentt et fermer la valve de permeat.

mettre en marche la pompe, augmenter la vitesse jusqu' un dbit au niveau de retentt

gal 50-80ml/min.

raliser le rinage avec 200ml deau distille.

Rinage comme dans (I).

Ajout et circulation de lagent de nettoyage

Nettoyage basique
-

faire circuler la solution de nettoyage (NaOH 0,5N + NaOCl 200 ppm) chaude
(t=35 45C), avec les deux sorties (retentt et permeat dans le rservoir) et les valves
ouvertes.

Augmenter la vitesse de la pompe pour dlivrer un dbit de 50-80ml/min au niveau de

retentt.

Ajuster la valve de retentt pour gnrer une pression de 2bar a ce niveau.

Faire circuler la solution de nettoyage pendant 2 3min.

Ouvrir la valve de retentt et fermer la valve de permeat.

Ajuster la vitesse pour avoir un dbit au niveau de retentt de 50-80ml/min.

Faire circuler la solution de nettoyage avec recirculation de retentt pendant 45 60min.

Rinage avec de leau distille comme dans I.

Annexe
Nettoyage acide
-

ce type de nettoyage est ralis avec une solution acide de H2NO3 0,1N dans les mmes
conditions que le nettoyage basique.

Rinage comme dans I avec de leau distille.

Permabilit de leau normalise

Dtermination de la permabilit de leau normalise pour la capsule Minimate TFF
La permabilit de l'eau est une fonction de la rsistance hydraulique de la membrane une
pression transmembranaire (TMP) donne. Elle est lie la taille de pores, la profondeur de
pores, et au nombre de pores par unit de surface. Elle est sensiblement affecte par la
temprature. La permabilit l'eau peut tre employe comme norme pour mesurer l'efficacit
d'un rgime de nettoyage aprs le traitement d'un chantillon.
Il est ncessaire de calculer la permabilit de leau normalise (NWP) original de la
capsule Minimate TFF car elle est employe comme base pour dterminer le rtablissement
de la membrane, c.--d., comment efficacement la membrane a t nettoye.
Ce procd devrait tre excut avec toutes les nouvelles capsules de Minimate TFF aprs le
rinage et des tapes de sanitization ont t excutes. Le NWP original est dtermin en traant
les taux de flux de filtrat de l'eau plusieurs pressions transmembranaire, en gnral 0.3 - 1 bar
(5 - 15 psi) pour des membranes dUF. partir du graphique, le NWP original est calcul
0.7bar (10psi).
Cette valeur est choisie pour faciliter le calcul. La qualit de l'eau devrait tre l'eau pour
l'injection (WFI) ou eau ds ionise filtr par minimum 0.2m. Les taux de permabilit
l'eau"normaux" sont calculs une temprature du 20C en employant un facteur de correction
de la temprature (TCF de 20C) donn dans le tableau 4.
Pour les capsules Minimate TFF qui sont rutilises partir de ce moment l, les besoins de
NWP seulement soient mesurs et dtermins un TMP de 0.7bar (10psi).Le NWP devrait tre
mesur avant le traitement et de nouveau aprs nettoyage.
Pour dterminer le NWP, un indicateur de pression est exig sur les ports
d'alimentation et de retentt.

La pression de filtrat devrait tre zro (0) o aucune

restriction la ligne de filtrat et que la ligne de filtrat est ouverte latmosphre.

Annexe
Recycler les jets de filtrat et de retentt de nouveau au rservoir d'alimentation pour rduire au
minimum le volume de l'eau requis.
Enlever l'air du retentt
Tout l'air doit tre enlev du canal de retentt avant de dterminer le NWP car les bulles d'air
rduiront le secteur efficace de filtration, ayant pour rsultat des basses valeurs de NWP.
Allumer et augmenter la vitesse de pompe pour produire d'un dbit de retentt de 80-100
ml/min. Arrter et remettre en marche la pompe plusieurs fois. Observer si n'importe quel air est
expuls de la ligne de retentt quand la pompe est remise en marche. Si on n'observe aucun air,
arrter la pompe et procder la prochaine tape.
Dtermination de la permabilit de l'eau normalise "original"
1. Serrer compltement la valve de retentt pour limiter l'coulement de retentt. La ligne de
filtrat devrait tre ouverte.
2. Ajuster le dbit d'alimentation pour produire une TMP approximative de 0.33 bar (5psi).
3. Mesurer le dbit de filtrat et calculer le taux de flux en LMH (litres/m2/h).
4. Ajuster le dbit d'alimentation pour donner une TMP approximative de 0.67 bar (10psi)
5. Mesurer le dbit de filtrat et calculer le taux de flux en LMH (litres/m2/h).
6. Ajuster le dbit d'alimentation pour donner une TMP approximative de 1.0 (15psi)
7. Mesurer le dbit de filtrat et calculer le taux de flux en LMH (litres/m2/h).
8. Tracer le taux de flux de filtrat en fonction de TMP. Cune droite passe par zro pour des
pressions varient entre 0.3 - 1 bar (5 15 psi). partir de la courbe dterminer le taux de flux de
l'eau 0.7 bar (10 psi).
Le tableau suivant peut tre employe comme exemple pour enregistrer des donnes et des
calculs.
Table 3.
Tableau pour lenregistrement des donnes et NWP calcule
La temprature de Mesure: ________TCF, C _______

TMP = (Palimentation + P retentt)/2 Pfiltrat (Assume Pfiltrat est 0 Sil y a aucun indicateur de
pression au niveau de filtrat)

Annexe

Taux de flux de filtrat (ml/min/cm2) = Dbit de filtrat (ml/min) / surface membranaire de

50(cm2)
Pour vonvertir ml/min/cm2 en LMH
LMH = ml/min/cm2 x [1litre/1000ml x 60min/h x 10,000cm2/1m2] = ml/min/cm2 x 600
Taux de flux de filtrat (LMH) = Taux de flux de filtrat (ml/min/cm2) x 600
Permabilit de leau (LMH/TMP) = Taux de flux de filtrat (LMH) / TMP
NWP (LMH/TMP @ 20 C) = Taux de flux de filtrat (LMH) x Facteur de Correction de
temprature (TCF) la temprature de fonctionnement
Table 4
Facteurs de Correction de temprature (TCF 20C) pour la dtermination de la permabilit de
leau normalise

Rtablissement de produit
Aprs le processus de concentration/ diafiltration, le produit doit tre rcupr du systme.
Produit dans le concentr
Aprs traitement, une partie significative du produit est sur la membrane sous forme de
"couche de gel" et de besoins doit tre rcupr de nouveau dans la solution avant que le systme
soit vidang.
Le recyclage de l'amortisseur frais peut rcuprer la majeure partie de cette couche de gel, mais
peut de manire significative diluer le produit que tu as juste concentr. Le procd suivant peut
amliorer le rtablissement sans dilution significative. Le procd rel peut devoir tre chang
selon la configuration de systme de TFF.

Annexe
tape 1
Aprs concentration/diafiltration, ouvrir la valve de retentt et fermer la ligne de filtrat avec
une valve ou de vis. Ajuster la pompe pour donner un dbit de retentt de 40-50 ml/min. Circuler
le produit pendant 5-10 minutes.
tape 2
Arrter la pompe. Mettre la tuyauterie de retentt dans un bcher de collection. Mettre en
marche la pompe et pomper lentement hors du produit dans le bcher de collection. Arrter la
pompe juste avant que le volume dans le rservoir atteigne le fond. Ajouter au rservoir un
volume d'eau gal au volume restant dans le systme. Pomper hors du produit dans le bcher de
collection s'arrtant juste comme le niveau de liquide atteint le fond du rservoir.(cette mthode
dplace la plupart de produit restant gauche dans les cassettes et le matriel). Enregistrer le
volume rassembl.
tape 3
Ajouter assez de volume deau au rservoir d'alimentation pour permettre la circulation sans
tirer dair. Circuler pendant 10 minutes pour essayer de rcuprer le produit additionnel. Le
liquide restant dans le systme peut tre pomp dehors dans un rcipient spar en permettant
l'air d'tre pomp par la capsule pour la dplacer. Une dcision peut alors tre prise si combiner
ce volume avec le produit principal.