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REVUE DE LITTRATURE
642-RVL-0508
PROJET 642
Cette recherche a t ralise grce une aide financire accorde dans le cadre du
Programme dappui financier aux regroupements et aux associations de producteurs dsigns
du ministre de lAgriculture, des Pcheries et de lAlimentation du Qubec.
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Tableau 1 :
Tableau 2 :
Tableau 3 :
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24
30
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Figure 1 :
Figure 2 :
13
Figure 3 :
15
Figure 4 :
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Figure 5 :
21
Figure 6 :
22
Figure 7 :
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Figure 8 :
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Figure 9 :
36
Figure 10 :
41
Figure 11 :
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Figure 12 :
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Figure 13 :
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Figure 14 :
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Figure 15 :
45
Figure 16 :
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AVERTISSEMENT
Cette revue de littrature sinscrit dans le cadre du projet 642 tude de limpact des procds
de sparation membranaire utiliss pour la concentration partielle de la sve drable sur la
composition et les caractristiques sensorielles du sirop drable .
Ce document est adress toute personne souhaitant obtenir des renseignements gnraux au
sujet des procds de sparation membranaire, ainsi que de leur utilisation dans lindustrie
alimentaire. Son objet est de fournir au lecteur un point de vue gnral sur le sujet, ainsi que
des rfrences technico-scientifiques permettant de comprendre les procds existants.
Linformation compile dans cette revue de littrature a t principalement tire des ouvrages
de Porter (1990); Daufin, Ren et Aimar; Aptel (1998); Guizard (2000); Moulin et Quemeneur
(2002).
Certaines images prsentes titre dexemple dans cette revue de littrature ont t tires de
sites Web dorganismes commerciaux ou ducatifs. Une rfrence lectronique (hyperlien) est
fournie afin daccder limage et aux politiques de confidentialit et droit dauteur de ces
organismes.
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INTRODUCTION
Bien que connue depuis fort longtemps, la technique de sparation membranaire a suivi un
dveloppement industriel rcent et trs rapide. Depuis les annes 1970, on retrouve ces
techniques principalement dans lindustrie laitire, des boissons, des ovo-produits, des jus et
concentrs de fruits et lgumes, du traitement de leau, de lacriculture, ainsi que dans les
secteurs pharmaceutique, chimique, biotechnologique et de lenvironnement. Elles sont en
particulier aussi utilises pour la potabilisation des eaux, laffinage des eaux de procds, les
traitements des eaux uses et la valorisation de sous-produits.
Ces procds sont en gnral apprcis pour leur faible consommation nergtique et leur
bonne slectivit. Les conditions particulirement douces de fonctionnement, en ce qui a trait
aux contraintes de cisaillement, de temprature et dabsence de changement dtat font partie
des avantages de ces procds.
Les procds de sparation membranaire doivent aujourdhui tre considrs comme des
technologies avances, performantes et avantageuses lusage. Leur installation et leur mise
en uvre a besoin dune attention et une expertise particulire afin dobtenir des procds
industriels extrmement performants, fiables et conomiques.
La principale difficult pour lutilisateur dune technologie nouvelle est dacqurir rapidement
linformation ncessaire au choix et la mise en ouvre du procd adapt ses besoins. Cest
dans ce contexte que cette revue de littrature a t compile. Ce document a donc pour but de
fournir de linformation de base aux utilisateurs de ces procds qui souhaitent disposer dun
ensemble de connaissances gnrales leur permettant de comprendre les procds existants,
de dialoguer avec les fournisseurs ou encore de prparer des dossiers techniques avant
dapprofondir lune ou lautre de ces technologies.
Dans la premire partie de ce document les gnralits des procds de sparation
membranaire sont prsentes, ensuite les diffrents procds de sparation membranaire sont
dcrits. Les diffrents types de membranes sont prsents en troisime partie, ainsi que leurs
caractristiques et leur nettoyage. Quelques notions de base (dfinitions) sont dveloppes
dans la quatrime section. La configuration des installations et les applications dans lindustrie
alimentaire sont prsentes dans les deux dernires sections.
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Les procds de sparation membranaire sont utiliss pour sparer et surtout concentrer des
molcules ou des espces ioniques en solution, ou pour sparer des particules ou des
microorganismes en suspension dans un liquide.
Le but recherch peut tre de concentrer une solution, disoler ou de sparer un ou plusieurs
constituants. Pour ce faire, des membranes slectives sont utilises, cest--dire des barrires
minces, qui sous leffet dune force arrtent ou laissent passer des substances entre les deux
milieux quelles sparent (Figure 1). Cette force peut tre un gradient de pression, un gradient
de potentiel lectrique ou un gradient de potentiel chimique, souvent assimil un gradient de
concentration.
Les procds de sparation membranaire sont utiliss dans bien des domaines industriels tel
que lindustrie laitire, celle des jus, de la bire, du vin et des produits drivs, du traitement des
eaux ou encore de lindustrie pharmaceutique.
Les critres de slection dun procd dpendent des caractristiques des substances
sparer, de celles des membranes (dimension, forme, nature chimique, tat physique, charge
lectrique ...) et des conditions hydrodynamiques dopration.
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Le transfert slectif des espces repose soit sur leur capacit diffuser travers le matriau
membranaire, soit sur leur taille par rapport celle des pores de la membrane (effet de tamis,
ou effet strique), soit sur une exclusion ionique, soit encore sur une combinaison de ces
diffrents mcanismes.
Les avantages des procds de sparation membranaire sur dautres procds de sparation
sont :
une sparation temprature modre, ce qui est particulirement intressant vis--vis des
composs thermosensibles traits surtout en agro-alimentaire et biotechnologies;
une absence de changement de phase, donc une moindre dpense nergtique compare
des oprations comme la distillation ou lvaporation;
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1. FILTRATION MEMBRANAIRE
Les techniques de filtration membranaire ont recours des membranes de type poreuses. Les
composs retenus sont slectionns sur une base strique, c'est--dire en fonction de la taille
des molcules qui les composent. Aux effets striques peuvent sajouter des effets dinteraction
lectrostatique lorsque des membranes petites tailles de pores sont utilises.
On distingue trois niveaux de filtration membranaire, principalement par la taille des pores :
a. la microfiltration (MF) pour laquelle la taille des pores est de lordre du micromtre se
situant gnralement entre 0,1 10 m;
b. lultrafiltration (UF) se situe entre la microfiltration et la nanofiltration, avec une taille de
pores variant de 1 100 nm (0,001 0,1 m);
c. la nanofiltration (NF) o la taille de pores est de lordre du nanomtre (0,001 m).
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Cette opration se caractrise par des dbits volumiques de permat plutt levs et par la
prsence, parfois, de particules en suspension dans le rtentat. Les configurations planes et
spirales sont alors peu adaptes. Des modules fibres creuses et des membranes tubulaires
sont plutt employes.
La mise en uvre de la microfiltration doit tenir compte des caractristiques des membranes et
de leur facilit au colmatage. La membrane tant choisie, sa mise en marche a une importance
trs grande sur le colmatage, donc sur le rendement de lopration. De faon gnrale, deux
rgles aux contraintes parfois antagonistes doivent tre observes :
La vitesse de circulation doit tre leve, car lorigine du colmatage est ici particulaire. Plus
les particules que lon souhaite liminer de la surface de la membrane sont petites, plus la
vitesse doit tre leve. Cette rgle va cependant lencontre de la prcdente, car un
dbit de recirculation lev entrane une perte de charge le long de chaque module, donc
ncessite une augmentation de la pression dentre, ce qui augmente la diffrence de
pression transmembranaire.
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sparations entre ions et petites molcules sur la base de leur taille. Les tailles des pores tant
petites, les pressions ncessaires sont plus leves quen ultrafiltration et les flux sont en
gnral modrs. Les applications de la nanofiltration sont dveloppes dans le domaine du
traitement de leau et du traitement de certains fluides biologiques.
Les membranes de nanofiltration sont presque exclusivement polymriques et se prsentent
essentiellement sous forme de modules en fibres creuses et de modules spirals. Ce sont des
membranes anisotropes, parfois composites, mais toujours avec une peau aux pores de petite
taille. Quelques membranes inorganiques sont galement proposes sur le march dans une
gamme de slectivit se situant entre la ultrafiltration et nanofiltration.
Ces membranes se caractrisent par leur rtention pour un ou plusieurs sels inorganiques
simples (NaCl, CaCl2, etc.) et par leur rtention pour des molcules neutres (en gnral des
sucres tels que fructose, glucose, etc.). La concentration des solutions laquelle ces mesures
sont faites est une donne qui peut tre utile lutilisateur, lorsquelle est disponible, car ces
caractristiques dpendent fortement de lenvironnement physico-chimique.
2. OSMOSE INVERSE
La technique dosmose inverse (OI) ne sapparente en rien aux techniques de filtration dcrites
ci-dessus. Lespace libre entre les enchevtrements des matriaux qui composent ces
membranes est voisin de lAngstrm (1/10 du nanomtre ou 1/10000 du micromtre), soit de
lordre de la taille dune molcule deau. cette chelle, on ne parle plus de membrane
poreuse, mais plutt de membrane dense. Les phnomnes de transfert de matire travers la
membrane sont bien diffrents de ceux qui ont lieu dans les cas de la filtration. Seul le solvant,
leau le plus souvent, est diffus travers la membrane et la quasi-totalit des sels et autres
constituants du systme sont retenus.
Rappelons que le principe de losmose est bas sur lquilibre de concentration despces entre
deux milieux spars par une membrane semi-permable. Sans la prsence de membrane, les
soluts se transportent par diffusion (et ventuellement convection naturelle), de faon obtenir
un seul milieu homogne avec une concentration uniforme. Avec une membrane, les soluts ne
peuvent changer de milieu et cest donc le solvant qui traverse la solution dilue vers la solution
concentre. La diffrence de concentration est ainsi rduite, mais une diffrence de pression de
part et dautre de la membrane est aussi cre, ceci jusqu latteinte dun quilibre. La Figure 2
illustre ce phnomne. Lorsquil ny a plus de mouvement de flux travers la membrane et quil
y a une diffrence de concentration entre les deux cts de la membrane, la pression
Centre de recherche, de dveloppement et de transfert technologique acricole inc.
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correspondante est la pression osmotique. Il apparat donc que cette pression osmotique
dpend bien sr du milieu solvant/solut (donc aussi de la membrane car cest elle qui dfinit
quelle substance est solut) et de la diffrence de concentration.
Cette exprience dmontre quun gradient de concentration peut tre compens par un gradient
de pression. Losmose inverse consiste ainsi appliquer une diffrence de pression plus leve
que la pression osmotique de faon provoquer un flux de solvant du milieu le plus concentr
vers le milieu le moins concentr, tout en maintenant un gradient de concentration dtermin.
Celui-ci sera dautant plus important que la diffrence de pression est leve.
Les membranes sont des membranes denses et, pour obtenir des flux de transfert levs et
vaincre la pression osmotique des solutions traites, des pressions relativement leves
doivent tre utilises. Les applications principales de losmose inverse sont llimination de sels
organiques ou inorganiques ou des molcules dans leau ou bien la concentration de jus
sucrs, par exemple.
Les membranes dosmose inverse se prsentent aujourdhui presque exclusivement sous forme
des modules spirals. Il existe galement des modules en fibres creuses. Les membranes sont
en gnral en polyamide, actate de cellulose ou polysulfone.
Les caractristiques de ces membranes sont donnes sous forme de taux de rejets pour des
sels inorganiques, comme NaCl, KCl ou encore CaCl2.
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Caractristiques de la
membrane
Microfiltration
Ultrafiltration
Poreuse
Poreuse
Convection
Convection
100 10000 nm
1 100 nm
Solvants et espces
dissoutes
molcules
petites molcules
Particules, collodes
Macromolcules, collodes
Permation de
Nanofiltration
Osmose inverse
Poreuse
Solubilisation/diffusion +
Dense
Convection
Solubilisation/diffusion
1 10 nm
Solvants
Petites molcules
Rtention de
Sels
Pression
usuelle
dopration
et
dbit
travers la membrane
Applications
0,2 2 bar
2 10 bar
(3 30 psi)
7 40 bar
50 300 l/h/m
Concentration de protines
Clarification et stabilisation de
gras du lait
Fractionnement de protines
Fabrication de prfromage
Traitement dmulsions
liquide
huile/eau
30 80 bar
50 100 l/h/m
Sparation et concentration
dantibiotiques
Fractionnement dacides amins
Adoucissement deau potable
Concentration et dminralisation
du lactosrum
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Figure 3 : Reprsentation schmatique des procds de sparation membranaire par rapport une chelle de taille des espces
susceptibles dtre prsentes dans des fluides traiter [2].
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LES MEMBRANES
Il existe une grande diversit de membranes. Elles sont classes par familles, selon leur nature
chimique, leur structure et leur forme physique lie leur mode de fabrication.
Une membrane est une interface physique, de faible paisseur, qui contrle le transfert
despces chimiques entre les deux milieux quelle spare. Cette interface peut tre homogne
au niveau molculaire, uniforme en composition et structure, ou elle peut tre chimiquement et
physiquement htrogne, contenant des pores de dimension finie ou contenant des couches
superposes.
1. TYPES DE MEMBRANE
1.1 De part leur nature
Les membranes sont fabriques partir de diffrents matriaux, de type organique ou minral.
Les membranes minrales ou cramiques sont de type composite (zircone ZrO2 sur support
carbone macroporeux ou sur alumine Al2O3, ou oxyde de titane TiO2 sur alumine ou encore
totalement en carbone ou en alumine). Elles sont largement rpandues car elles sont trs
slectives, trs permables et peuvent tre soumises plus facilement des procds de
nettoyage assez agressifs sans trop tre altres. Elles ont une excellente rsistance chimique,
mcanique et surtout thermique.
Les membranes organiques sont fabriques partir de polymres. Les drivs cellulosiques
restent encore trs utiliss, ainsi que les polyamides (en OI et NF). Dautres polymres, tels les
polyacrylonitriles (PAN), les polysulfones (PS) et les polyfluorures de vinylidne (PVDF) sont de
plus en plus rpandus car ils rsistent mieux loxydation, au pH ou la temprature.
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pores et les plus petits sont partiellement retenues, et les particules de plus petites tailles
passent en totalit. La sparation de solut par des membranes poreuses est donc
principalement une fonction de taille molculaire et de distribution de taille de pores. En gnral,
seulement les molcules qui diffrent largement de taille peuvent tre spares par des
membranes poreuses, par exemple en microfiltration ou ultrafiltration.
Gnralement, en vue dune meilleure slectivit, une membrane poreuse est confectionne de
faon comporter une distribution des diamtres des pores centre autour dune seule valeur :
-
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celles charges ngativement favorisent le passage danions. Donc la sparation avec des
membranes charges est base principalement sur la rpulsion dions de mme charge, mais
aussi par la taille des pores. La sparation est contrle par la charge et la concentration des
ions. Par exemple, les ions monovalents sont plus difficilement retenus que les ions bivalents
et, dans les solutions force ionique leve, la slectivit diminue. On rencontre ce type de
membranes principalement en lectrodialyse, mais aussi en osmose inverse.
Les diffrents types de membranes dcrits ci-dessus sont prsents la Figure 4.
Membrane microporeuse
isotropique
Membrane dense
Membrane anisotropique
Membrane charge
lectrique
Membrane anisotropique
composite
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2.3 Slectivit
La slectivit est une caractristique difficile quantifier et pourtant essentielle. Cest une
caractristique de surface de la membrane, qui dtermine quels composs de la solution la
traversent. Cette caractristique est lie la nature mme de la membrane, physique et
chimique.
2.4 Permabilit
La permabilit est un paramtre qui caractrise laisance avec laquelle leau traverse la
membrane. La permabilit dpend principalement de la taille des pores ainsi que de
lpaisseur de la membrane pour les membranes poreuses. Elle dpend aussi des proprits
chimiques pour les membranes denses.
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laptitude travailler dans les conditions de procd (temprature, viscosit, pression, dbit, pH,
abrasion, rsistance aux traitements de nettoyage). Les quatre types de module disponibles de
nos jours pour des applications industrielles sont les suivants :
-
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turbulent. Leurs principaux dfauts sont le cot et lencombrement. Ce type de module est
surtout utilis pour des membranes minrales.
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Le choix du type de module dpend dun certain nombre de critres, lis au contexte industriel.
Ainsi, dans une application sanitaire, les zones mortes sujettes au colmatage et au
dveloppement bactrien sont proscrire. Aussi le module doit tre facilement nettoyable et
parfois mme strilisable la vapeur. Les matriaux utiliss dans le module doivent tre
conformes la lgislation concernant le contact avec les produits alimentaires.
Les caractristiques et diffrences entre les divers modules industriels sont rsumes au
Tableau 2.
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Tableau 2 : Comparaison entre diffrents types de modules membranes (UF, MF, NF, OI)
industriels (Daufin, Ren et Aimar, 1998).
Gomtrie
Plan
Membranes
Organique en format
rectangulaires ou en
disque
Spirale
Organiques
Organiques :
monotubulaires
Minrales :
monotubulaires
multicanaux
Assemblage
Selon le principe du
filtre-presse. Le ct
rtentat se trouve
entre les plaques
porte-membranes, qui
sont spares entre
elles par des joints
cadres.
Le
ct
permat se trouve
dans la partie creuse
de la plaque
Surface filtrante
par module
industriel
jusqu 100 m
Avantages
Flexibilit du systme
modulaire
change standard par
plaque
Faible consommation
dnergie
Accs
aux
membranes
Performance (flux)
Plaques rutilisables
Compacit
Faible volume mort
Faible
consommation
dnergie
Prix
Faible
rsistance
thermique
des
matires plastiques
Colmatage
Prix
Performance (flux)
change standard par
module
Traitement de produits
visqueux difficile
Faible
rsistance
thermique des matires
plastiques
Perte de charge leve
Zones mortes
Colmatage
Nettoyage difficile
Accs aux membranes
Membranes colles
Tlescopage
de
la
membrane
Inconvnients
Les
membranes
dorigine plane sont
enroules et colles sur
un tube perfor avec
des grilles flexibles pour
sparer le ct rtentat
du ct permat
jusqu 30 m
Fibres
creuses
Tubulaire
ou
Le module consiste en
un
assemblage
de
plusieurs
membranes
tubulaires
parallles
spares par des joints
dtanchement. Le ct
rtentat se trouve
lintrieur et le ct
permat lextrieur des
tubes. Lensemble est
incorpor
dans
une
enveloppe en matire
plastique ou en acier
inoxydable
jusqu 25 m
En gnral :
Faible colmatage
Facilit de nettoyage
change standard par
tube
Traitement de produits
visqueux facile
Organiques avec la
couche sparatrice ou
peau lintrieur ou
lextrieur
Le module consiste en
un
ou
plusieurs
faisceaux de fibres
creuses empots dans
une
rsistance
et
assembls dans une
enveloppe en matire
plastique ou en acier
inoxydable
jusqu 74 m
Compacit
Faible volume mort
Faible consommation
dnergie
Tenue mcanique
Prix
Membranes
minrales :
Dure de vie
Tenue mcanique
Thermostabilit
Rsistance aux lavages
chimiques
Strilisation la vapeur
En gnral :
Volume mort important
Consommation
dnergie
Prix
Membranes
organiques :
Faible
rsistance
thermique des matires
plastiques
Traitement de produits
visqueux difficile
change standard par
module
Faible
rsistance
thermique
des
matires plastiques
Colmatage
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4. NETTOYAGE
4.1 Colmatage des membranes
Le colmatage des membranes a pour consquence de rduire le flux dcoulement ou
daugmenter la pression dopration, ainsi que de modifier la slectivit des membranes. Le but
du nettoyage est de retrouver, par une procdure chimique, mcanique ou enzymatique, les
caractristiques initiales des membranes. Cependant, les membranes propres ne retrouvent
jamais les caractristiques quelles avaient lorsquelles taient neuves et au fur et mesure des
nettoyages, elles ont toujours plus ou moins tendance se dgrader.
La dtermination de la nature et de la structure des lments qui colmatent la membrane est
ncessaire pour tablir le choix des agents de nettoyage et des conditions dopration les plus
efficaces.
Les
caractristiques
de
ces
lments
sont
fonction
de
la
composition
les rsidus solubles dans leau, qui peuvent tre limins par une tape de rinage (par
exemple, les sucres)
les rsidus non solubles dans leau, qui forment une couche poreuse et rsistante,
compose principalement de protines et des sels, ainsi que de microorganismes,
collodes, polysaccharides insolubiliss, etc.
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Certains sels minraux sont lorigine dun colmatage svre, par exemple la formation de
phosphate de calcium insoluble. Ces sels forment aussi des composs complexes avec les
protines, contribuant ainsi une autre forme de colmatage des protines.
Linformation sur leffet dautres composs tel que polysaccharides, huiles, boues
microbiologiques sur le colmatage est limite. Les pectines et autres composs de lacide
polygalacturonique colmatent les membranes utilises dans les procds de clarification des jus
de fruits.
Diffrentes techniques permettent dvaluer le niveau de colmatage dune membrane. La
dtermination de la rsistance hydraulique intrinsque de la membrane qui rsulte de la mesure
de la valeur du dbit leau pure propre de la membrane dans des conditions bien dtermines
de pression et temprature est une technique de routine des plus efficaces. Une autre
technique consiste analyser la solution de dtergent aprs nettoyage et de dterminer la
concentration des principaux colmatants.
le nettoyage chimique, qui implique un arrt de production priodique, gnre des cots
en solutions de lavage et en traitement des effluents;
le nettoyage enzymatique.
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Trs efficace dans le cas de dpts faiblement lis au support, ce type de nettoyage ne
concerne que les configurations tubulaires ou spirales. Toutefois il ne permet pas de se librer
totalement du nettoyage ou de la dsinfection par voie chimique, mais vise rduire leur
frquence.
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Si leau disponible dans linstallation est entartrante ou agressive, on devra la traiter. Pour des
applications dans le secteur agroalimentaire, la qualit microbiologique de leau doit tre
surveille.
produits alcalins : soude et potasse saponifient les grasses et solubilisent les protines;
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solutions denzymes : ces solutions sont surtout utilises pour les membranes en
actate de cellulose. Elles savrent efficaces, mais elles sont chres et leur action est
assez lente. La formulation de ce type de produit exige lutilisation de diffrentes
enzymes (protases, lipases, amylases et cellulases).
des
spcifications
particulires
pour
les
applications
alimentaires
et
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traitement thermique ou par radiation. Les produits chimiques utiliss sont base de chlore,
dacide ou daldhyde, selon leur compatibilit avec les membranes.
Ici, de la mme faon que pour le nettoyage chimique, des squences de lavage rptes ont
des rpercussions relatives au vieillissement des membranes, qui se traduisent par un
changement des proprits de slectivit ou de permabilit, ainsi quun affaiblissement
mcanique pouvant rsulter ultimement en une rupture de membrane.
Il sagit dutiliser des agents chimiques dont le spectre daction est adapt aux microorganismes dtruire. La strilisation la vapeur ou mieux leau surchauffe est galement
utilise, mais ne concerne quasiment que les membranes minrales. Les dsinfectants les plus
utiliss sont les oxydants halogns et oxygns (eau de javel, acide practique, eau
oxygne ). Cependant, la plupart des membranes organiques sont sensibles au chlore
(concentration seuil respecter), et des matriaux tels que le polyamide ne peuvent tre
dsinfects que par des aldhydes, des chloramides ou du mtabisulfite de sodium. Par
ailleurs, la compatibilit du dsinfectant avec les matriaux constituant linstallation doit
galement tre considre (Tableau 3).
Tableau 3 : Compatibilit des produits de dsinfection avec les membranes (Daufin, Ren et
Aimar, 1998).
CHLORE
EAU
ACIDE
OXYGNE
PERACTIQUE
(%)
(%)
< 50
0,3 (*)
0,3 (**)
non
(mg/L)
Actate de cellulose
Polyamide
ALDHYDES
METABISULFITE
(%)
(%)
0,5
5
0,5
0,5
compatible
Polysulfone
< 200
Difluorure de polyvinyle
< 350
Oxyde de zirconium
Oxyde daluminium
0,3
0,3
< 400
0,5
0,3
< 300
0,5
0,3
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NOTIONS DE BASE
1. DFINITIONS
Flux transmembranaire
Membrane
Membrane anisotrope
Membrane composite
Membrane dense
Membrane poreuse
Slectivit
Solut
Permabilit
Permat (filtrat)
Pression osmotique
Pression
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transmembranaire
par la membrane.
Rsistance hydraulique
Inverse de la permabilit.
Rtentat (concentrt)
Solvant
Taux de conversion
Y=
Taux de rtention (ou de Diffrence
rejet)
de
concentration
Qp
Qo
de
lespce
dintrt
(sel,
TR = 1
Cp
Co
2. LOIS DE COMPORTEMENT
Dans cette section sont prsents les mcanismes de base qui prvalent dans les processus
de sparation membranaire. Les modles proposs permettent dvaluer le flux de solvant
passant au travers des membranes, ainsi que le taux de rtention des diffrents composs.
La loi de Darcy permet dvaluer le flux volumtrique de solvant passant travers un milieu
poreux, donc pour les membranes de microfiltration, ultrafiltration et nanofiltration. Ce modle
dcrit le flux J (m3/m2s) comme tant proportionnel la diffrence de pression applique de
part et dautre de la membrane P (Pa), et inversement proportionnel la viscosit du solvant
qui passe travers la membrane p (Pas). Il sagit l dun flux de type convectif :
J = Lp
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J = Lp
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Il en est de mme pour les molcules du solut, de plus grande taille que celles de leau. Les
molcules de taille bien plus petites que celle des pores circulent aisment, par convection, au
travers de la membrane. Les molcules de taille voisine de celle des pores peuvent traverser
mais se trouvent en contact intime avec les parois des pores de la membrane; il y a alors
diffusion. Les molcules de plus grosse taille sont retenues et ne font donc pas partie du solut.
La slection des molcules qui traversent la membrane et leur quantit sont une proprit de la
membrane, pour un fluide donn : cest la slectivit. La slectivit des membranes poreuses
de rayon de pore moyen r est dcrite par la loi de Ferry, selon laquelle les particules ou
molcules sont dautant plus retenues que leur rayon apparent a est lev. Le taux de
rtention (TR) est donc dfinie par :
a2
TR = 1 1
r
TR = 1
si a r
si a = r
Cette relation suppose que lcoulement est laminaire (coulement ordonne constituant des
filets de fluide parallles), que les soluts sont neutres (sans charge lectrique), que la
slectivit est base exclusivement sur les effets striques (taille) car les pores de la membrane
sont tous identiques. Ce modle est bien adapt pour la microfiltration.
En ultrafiltration, des effets de charge lectrostatique sajoutent aux effets striques. En effet, si
la membrane est porteuse de charge, les soluts dinteraction rpulsive, donc de mme charge,
paraissent plus gros et leur diamtre apparent est alors plus lev que leur diamtre rel. Ceci
a pour effet daugmenter leur rtention (a tend r dans la la loi de Ferry).
Pour les membranes de nanofiltration, les phnomnes de transport qui prdominent sont
diffrents. En effet, dune part, la diffrence de taille entre les pores et les molcules de solvant
est petite, dautre part les effets de convection sont trs lents, soit du mme ordre que ceux de
diffusion des soluts. Leffet de charge devient par contre trs important du fait de la proximit
entre solut et parois des pores de la membrane. Le modle de Donnan permet de dcrire de
manire qualitative leffet des interactions lectrostatiques sur la rpulsion des ions en
nanofiltration.
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veut extraire de leau de la solution. Le taux de rtention pour ces membranes dpend de la
pression applique et tend vers une valeur maximale, infrieure lunit lorsque la pression
augmente.
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diffusion
permation
Cm
convection
Co
3.2 Le colmatage
Le colmatage est dfini comme laccumulation de matire la surface de la membrane (en
particulier lentre des pores) o lintrieur des pores de la membrane. Le colmatage est
considr comme irrversible lorsque les lavages chimiques ne permettent pas de rtablir la
permabilit de la membrane son niveau initial. Il ncessite donc priodiquement un arrt des
oprations pour fin de nettoyage. Celui-ci est coteux et a un impact sur la dure de vie des
membranes.
Les diffrents mcanismes de colmatage sont dcrits ci dessous:
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1. MODE DE RGULATION
Les procds de sparation membranaire en phase liquide, pour lesquelles la force agissante
est une diffrence de pression, peuvent se conduire essentiellement de deux manires :
-
De faon gnrale, on considre que fonctionner flux contrl permet dviter quau dbut des
essais, lorsque la membrane est encore propre et donc de permabilit leve, lapplication
dune pression de consigne moyenne, choisie pour la dure du reste dun cycle de production,
ne provoque pas un flux trs lev et donc des phnomnes daccumulation et de compression
de matire sur la membrane. Dans ce cas, un colmatage irrversible lourd, qui conditionne le
rendement de linstallation pendant toute le reste de la dure du cycle est induit. Le
fonctionnement flux constant peut tre utile, pour des raisons dintgration de ltage de
sparation dans un procd continu.
En pratique, pour chaque systme de sparation membranaire, il existe une pression
transmembranaire maximale ne pas dpasser au risque de dtriorer la membrane. De
mme, il est un flux maximum dopration au-del duquel le colmatage de la membrane devient
excessif. Ltablissement de cette pression et de ce flux maximum dpendent la fois de la
membrane et du fluide utilis, ainsi que de la configuration de linstallation.
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installations quipes de plusieurs modules en srie, une rgulation de pression par module
devrait tre prfre, car une pression moyenne constante sur lensemble de linstallation peut
masquer des variations importantes de pression dun tage lautre. Il faut noter que, sauf
panne de rgulation, un systme men pression contrle est a priori stable, et peut tre
scuris au moyen dun simple pressiostat.
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Il est possible daugmenter lefficacit du procd pour atteindre un haut degr de puret du
produit filtr en combinant entre eux des modules de NF, UF ou OI. Toutefois, loptimisation de
tels procds est en gnral difficile raliser du fait de linterdpendance du fonctionnement
des modules les un par rapport aux autres. Pour pouvoir travailler en continu, ces installations
requirent un degr lev de contrle et dautomatisation.
3. MODE DE FONCTIONNEMENT
3.1 Mode en discontinu (batch)
En mode discontinu, le rtentat est renvoy en totalit dans une cuve. Sa concentration
augmente au cours du temps au fur et mesure que le permat scoule au travers de la
membrane (Figure 14), et ceci de faon continue jusqu latteinte de la concentration dsire.
Dans un montage simplifi, une seule pompe assure la circulation du rtentat. ventuellement,
une pompe de recirculation peut tre utilise afin daccrotre la vitesse la surface de la
membrane et donc de rduire les risques de colmatage (Figure 15).
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La relation ci-dessous permet, par exemple, dtablir un taux de rtention moyen TR sur la
dure de lopration de concentration ou dvaluer le volume final (Vf) atteindre pour obtenir la
concentration dsire (Cf) en fonction des conditions initiales de volume (V0) et de concentration
(C0) :
V0
C f
=
V f
C0
TR
Cf
C o Qo
=
Qo ( J * A * TR )
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4. INSTRUMENTATION
Linstallation doit tre suffisamment instrumente pour permettre dacqurir des donnes de
fonctionnement. Il est indispensable de connatre le dbit du permat, celui dalimentation du
module et ventuellement le dbit de recirculation du rtentat, le dbit de circulation du permat
et le dbit de rtentat. En ce qui concerne les pressions, celles dalimentation du module, du
rtentat et du permat sont ncessaires. De plus, la connaissance des tempratures
dalimentation, de rtentat ou de permat est un atout.
Tous les capteurs doivent tre choisis pour rsister aux conditions de fonctionnement (pression,
prsence de matires en suspension, caractre abrasif, viscosit ).
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et
de
fonctionnement
plus
faibles
quavec
des
techniques
concurrentes;
-
la tenu dans le temps et la rgnration des membranes : avec un mme module et une
mme membrane, il faut pouvoir rpter les cycles de production le plus grand nombre
de fois possible. Les membranes doivent tre rgnres leur tat initial par des
cycles de lavage qui permettent dviter les pertes de performance et daugmenter leur
dure de vie.
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produits de meilleure qualit : une membrane bien slectionne est une barrire absolue
pour beaucoup de composs, vite le recours des produits chimiques et permet de
concentrer des produits basse temprature, donc de conserver des proprits
nutritionnelles et organoleptiques originales;
fiabilit et intgration aise : les quipements sont modulaires et oprent de faon continue
en ligne dans les procds. Ils peuvent donc aisment tre intgrs et automatiss dans
une chane de production;
Une vue densemble des principales applications en industrie alimentaire est prsente cidessous :
a.
Microfiltration
Standardisation en casines;
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Strilisation froid;
Clarification de la glatine;
b. Ultrafiltration
-
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c. Nanofiltration
-
Traitement deffluents.
d. Osmose inverse
-
Dessalement de leau.
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[1] Alting
http://www.alting.fr/fr/crossflow.aspx (page consulte le 28 mai 2008)
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