Universit Cadi Ayyad

Facult des Sciences

Semlalia - Marrakech

Dpartement de Chimie
10 Janvier 2017
Contrle Finale SMPC- S1
Thermochimie
Dure : 2 heures

N Examen

Nom :.

Note

..
N Table

Prnom :....................

N le...

Exercice 1
1- Raction de combustion de CH2N2 (s) :
CH2N2 (s) + 3/2 O2 (g)

2-

CO2 (g) + H2O (liq) + N2 (g)

CH2N2 (s) + 3/2 O2 (g)

t=0

n0 = 0,21/42

tf

0,005 -max
n0 = m/M

CO2 (g) + H2O (liq) + N2 (g)

n0 = 5.10-3 mol

0
max

0
max

max

max = n0 = 5.10-3 mol.

3- Une raction de combustion est exothermique : Qv < 0 (chaleur dgage)

La raction a lieu dans une bombe calorimtrique : Volume Constant.

Qv = .U = -3711,7 J
Qv = .rU298 rU298 = Qv/
cU298= 742,34
Avec r(g) =

kJ/mol

cHT =cUT + r(g).RT

cH298 = 741,10 kJ.mol-1

4-

cH298(CH2N2, s) = fH298(H2O, liq) + fH298(N2,g) + fH298(CO2, g)

3/2 fH298(O2, g) fH298(CH2N2, s).
fH298(O2, g) = 0 et fH298(N2, g) = 0 (ils se trouvent dans leurs tats standard de rfrence).
fH298(CH2N2, s) = fH298(H2O, liq) + fH298(CO2, g) - cH298
fH(CH2N2, s) = 62,40 kJ.mol-1
1

5C(gr) +

N2 (g) +

H2 (g)

lH((NN)

fH(C, g)

CH2N2 (s)

fH298(CH2N2, s)

lH(H-H)

subH(CH2N2)

lH(CN)+lH(C-N)+ 2lH(N-H)
C(g) +

2N(g)

2H (g)

CH2N2 (g)

fH(CH2N2, s) = fH(C, g) lH((NN) lH(H-H) + lH(CN) + lH(C-N) +

2lH(N-H) subH( CH2N2, s)
lH(CN)= fH(CH2N2, s) + subH(CH2N2, s) ) fH(C, g)+ lH(NN) + lH(H-H)
2lH(N-H) lH(C-N
lH(CN)= 894,0 kJ.mol-1
Exercice 2
1SiCl4 (liq)

SiCl4 (g)

(I) = (a)(b)

(I)

vapH298 = fH(SiCl4,g)- fH(SiCl4,liq)

ou

vapH298(SiCl4) = rHa rHb

vapH298 (SiCl4) = 30,6 kJ.mol-1
2-

298K

vapH298(SiCl4)

SiCl4 (liq)

SiCl4 (g)
'331

'331

(CH2N2 , liq) dT

(CH2N2 , g ) dT

298

298

331K

vapH331(SiCl4)

SiCl4 (liq)

SiCl4 (g)

C (SiCl , g ) C (SiCl , liq )dT

331

0
0
vap H 331
( SiCl 4 , liq ) vap H 298
( SiCl 4 , liq )

298

vapH331 (SiCl4) = 28,73 kJ.mol-1

3-

SiCl4 (liq)
298K

0
vap H 298
( SiCl 4 )

298

'1000

SiCl4 (g)
298K

298

C p (CH 2 N 2 , g )

dT
T

SiCl4 (g)
1000K

S(systme) ou S = .rS et = n = m(SiCl4)/M(SiCl4)

2

0
m( SiCl 4 ) vap H 298( SiCl 4 ) 1000
dT
S

C
(
SiCl
,
g
)

4
298 p
M ( SiCl 4 )
298
T
0

S = 105,64 J.K-1
Ou bien:
'331

C
SiCl4 (liq)

(CH 2 N 2 , liq )

298

0
vap H 331
( SiCl 4 )

dT
T

331

SiCl4 (liq)
331K

298K

'1000

SiCl4 (g)
331K

C p (CH 2 N 2 , g )

331

dT
T

SiCl4 (g)
1000K

0
m( SiCl 4 ) 331
dT vap H 331( SiCl 4 ) 1000
dT
S

C p ( SiCl 4 , g )
298 C p ( SiCl 4 , liq )

331
M ( SiCl 4 )
T
331
T
0

S = 100,79 J.K-1

Exercice 3
1- Variance : V = N r m + p
N=3;r=1
m = 1 (P(H2) = 2P(S2)
p = 2 (P et T)
=1
V=31 1+ 2-1

V = F-R
F = 5 : T, PT, P(H2) , P(H2S) et P(S2)
R = 3 : Kp = f(T), P = Pi et (P(H2) = 2P(S2)
V= 5 -3
V=2

Le systme est bivariant

On peut donc choisir simultanment la temprature et la pression sans
dtruire lquilibre.
2-a-

2 H2S (g)
t=0

no

Pi

Mml

Mml

Mair

no/2

2
2
2
P
2

x .M
i

Mair

nT(g)
no

no

2(1 )
2
2(1 )
P
2

xi

d-

no(1- )

tq

2 H2(g) + S2 (g)

P
2

x S2 MSS x H2 MH2 x H2SMH2S

Mair

nO (2 )
2

1
P

2MH2S
2MH2S

2(1 )
MH2
MS2
MH2S
d.Mair 2
1 0,63
2
2
2
2
d.Mair

2-b-

Kp

PH22 PS2
PH22S

PT
(1 )2 (2 )
Kp = 0,915 0,92

3t=0

2 H2S (g)
2.10-3

xi
Pi

mol

2 H2(g)
10-3

0,5

mol

0,25

PT
2

S2 (g)

10-3

mol

nT(g)
4.10-3 mol

0,25

PT
4

PT
4

PT

PT2 PT
.
PT2
16
4
Qr

0,062
PT2
16
4
Qr < Kp Lquilibre volue dans le sens (1) : le sens de dcomposition de H2S
4- aA T et V constants, lajout dun gaz inerte est sans effet sur lquilibre.
(g)
RT r

RT
Justification : Kp Kn.
Kp et
sont constant, donc Kn reste constant

V
V
n(Ar) nintervient pas dans lexpression de Kn.
Pas deffet.
r g
4-b PT
A T et P constantes : K P K n .
n
T
g
PT est constante donc (PT) est constant, r(g) = 1
nT augmente donc il faut que Kn augmente aussi.
Lquilibre se dplace dans le sens (1) : sens daugmentation du nombre de
moles de gaz.
5- Non, laugmentation de la pression ne favorise pas la dcomposition de H2S :

K P K X .PT

rg

comme rg > 0

si PT

, (PT)

r g

Kp est constante Kx doit diminuer : Lquilibre se dplace dans le sens (2)

Alors que le sens de dcomposition de H2S est le sens(1).