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Sommaire
.2
Introduction
3
A. Gnralits sur le dessalement de leau
mer..5
1. Caractristiques des eaux marines et
saumtres..5
Les eaux
1.1.
marines
1.2.
5
Les eaux
saumtres
1.3.
6
Critres de
potabilit
6
mer..6
B. Dessalement par
lectrodialyse.7
1. Principe et
dfinition.
.8
2. Membranes
dlectrodialyse...
8
2.1.
Membranes changeuses
dions.9
2.1.1. Principe et
dfinition
9
2.1.2. Classification des
membranes11
2.1.3. Proprits
caractristiques.
.11
2.1.4. Membranes homopolaires..
12
2.1.5. Membranes
bipolaires..1
2
3. Technologie dun
lectrodialyseur.14
3.1. Description
gnrale..1
3.2.
4
Electrodes
3.3.
.15
Compartiments
3.4.
.16
Economie de
procd.17
C. Application de
llectrodialyse20
1. Eaux et
effluents
.20
2. Industrie
agroalimentaire
..21
3. Industrie chimique. Chimie fine.
Pharmacie21
Conclusion..
.23
Bibliographie
24
Introduction
L'eau est abondante sur terre, elle reprsente 1380 millions de km 3. L'essentiel toutefois est
constitu d'eau de mer (97,2 %) et de glace (2,15 %) inutilisables directement. L'eau douce,
facilement disponible (lacs, fleuves, certaines eaux souterraines), ne reprsente que 0,07 % de
la ressource totale soit environ un million de km3. Mais la rpartition de cette eau est trs
ingale. En effet, dix pays se partagent 60 % des rserves d'eau douce et vingt-neuf autres
principalement en Afrique et au Moyen-Orient, sont au contraire confronts une pnurie
chronique d'eau douce. Dans ces pays, selon le Water Ressources Institute, 250 millions
d'individus, ne disposent pas aujourd'hui du minimum vital d'eau dfini 1000 m3 par habitant
et par an. 400 millions de personnes vivent en situation de stress hydrique (figure1), estim
entre 1000 et 2000 m3 par habitant et par an. Et on estime que 2,5 milliards de personnes
pourraient souffrir du manque d'eau en 2050 compte-tenu de l'volution de la dmographie et
de l'augmentation des consommations d'eau.
Pour faire face cette pnurie annonce d'eau, de nouvelles techniques de production d'eau
potable devront tre mises en place pour satisfaire les besoins de la population croissante. Une
des techniques prometteuses pour certains pays est le dessalement de l'eau de mer ou des eaux
saumtres. Les techniques de dessalement de l'eau de mer sont oprationnelles depuis de
A.
Le dessalement de leau est un moyen dobtenir de leau potable qui est de plus en plus
utilise lchelle plantaire. Cest un processus qui consiste extraire le sel dune eau sale
ou dune eau saumtre pour la rendre potable ou utilisable pour lindustrie ou lirrigation.
Leau de mer est la matire premire de lusine de dessalement. Chacun peut observer ses
changements de temprature, de limpidit dun lieu ou dun jour lautre ; les carts de
salinit sont moins connus.
Salinit, temprature et matires en suspension sont les paramtres majeurs du
fonctionnement dune unit de dessalement
Salinit
La salinit mesure la concentration en sels dissous ; elle sexprime en g/L. Du fait que les
quantits de sels dissous sont souvent trs infrieures au gramme.
Les salinits les plus basses se rencontrent au voisinage des ples. La quantit de sels dissous
augmente au fur et mesure que lon se rapproche de lquateur. Elle peut dpasser 50 g/L
dans certaines zones, telles que la cte Est de lArabie Saoudite o la chaleur et les hautsfonds favorisent lvaporation.
Quelques valeurs moyennes de la salinit de leau de mer :
1.2.
Cations
(mg/L)
Anions
Sodium..................... 11 035
Chlorure ...................
Magnesium.............. 1 330
Sulfate ......................
Calcium.................... 418
Bicarbonates.............
Potassium................ 397
Bromures .................
Strontium................. 14
Fluorures...................
Salinit totale ................................ 36,047 g/L
eaux saumtres
(mg/L)
19 841
2 769
146
68
1,4
L
e
s
On appelle eau saumtre une eau sale non potable de salinit infrieure celle de l'eau de
mer. La plupart des eaux saumtres contiennent entre 1 et 10 g de sels par litre. Ce sont
parfois des eaux de surface mais le plus souvent des eaux souterraines qui se sont charges en
sels en dissolvant certains sels prsents dans les sols qu'elles ont traverss. Leur composition
dpend donc de la nature des sols traverss et de la vitesse de circulation dans ces sols. Les
principaux sels dissous sont le CaCO3, le CaSO4, le MgCO3 et le NaCl.
1.3.
Critres de potabilit
Dans la grande majorit des cas, leau est exclusivement destine la consommation humaine
et doit donc tre conforme la rglementation des eaux potables.
LOMS classe les critres de potabilit dune eau en cinq groupes.
Ceux qui intressent le producteur deau dessale concernent :
*Laspect physique : temprature, limpidit, odeur, teneur en matires en suspension (MES) ;
*Les caractristiques chimiques : salinit, chlorures, pH, etc.
2. Les principales technologies de dessalement de leau de mer
Les technologies actuelles de dessalement des eaux sont classes en deux catgories (figure
2), selon le principe appliqu :
Les procds thermiques faisant intervenir un changement de phases : la conglation
et la distillation.
Les procds membranaires: l'osmose inverse et l'lectrodialyse.
Quel que soit le procd de sparation du sel et de l'eau envisag, toutes les installations de
dessalement comportent 4 tapes :
une prise d'eau de mer avec une pompe et une filtration grossire,
A l'issue de ces 4 tapes, l'eau de mer est rendue potable ou utilisable industriellement, elle
doit alors contenir moins de 0,5 g de sels par litre.
B.
On sait que lorsqu'on soumet un liquide contenant des espces ioniques un champ lectrique
grce deux lectrodes plonges dans le milieu entre lesquelles on applique une DDP, les
cations et les anions migrent respectivement vers les lectrodes positives et ngatives o ils se
dchargent : il y a lectrolyse.
Si l'on place sur le trajet des ions une srie de membranes permslectives, les unes aux anions,
les autres aux cations, alternativement, la migration est limite dans les compartiments forms
par cette srie de barrires. Certains s'appauvrissant tandis que d'autres, dans le mme temps,
s'enrichissent en espces ioniques. Ce procd est appel lectrodialyse (par analogie la
dialyse qui se fait, ici, sous l'impulsion du champ lectrique).
Fonde sur les proprits des membranes changeuses d'ions homopolaires ne transfrer
qu'un seul type d'ions, l'application d'un champ lectrique perpendiculairement au plan des
membranes permet donc d'extraire en partie ou en totalit les ions contenus dans un fluide et
d'oprer ainsi une sparation espces charges/espces neutres. Un schma explicatif permet
de mieux comprendre le phnomne et les flux de transfert qui agissent pendant
l'lectrodialyse (figure 3).
Les membranes slectives aux anions (MEA) et aux cations (MEC) sont disposes
alternativement entre deux lectrodes situes aux extrmits du module. Une cellule
lmentaire est constitue de deux compartiments (1) et (2). Lors du passage du courant
lectrique i, les cations sont attirs par le ple ngatif : ils peuvent quitter (1) en migrant
travers la MEC mais sont pigs dans (2) cause de la MEA. Les anions migrent en sens
inverse. Donc, le compartiment (1) dans lequel arrive l'effluent brut s'appauvrit
progressivement en espces ioniques (la solution qui en rsulte est appele dilu) tandis que
le compartiment (2) s'enrichit en ces mmes ions (concentr).
Les espces neutres prsentes dans l'alimentation ne sont pas modifies et se retrouvent dans
le dilu. Les lectrodes sont maintenues au contact de circuits indpendants seulement
destins assurer la conduction lectrique. Dans les installations industrielles, les
empilements peuvent atteindre plusieurs centaines de cellules lmentaires dans des
assemblages de type filtre-presse.
2.1.
Une membrane changeuse dions, appele aussi membrane permable aux ions ou membrane
ionique, est constitue dun matriau gnralement macromolculaire, plus ou moins rticul
en un rseau tridimensionnel insoluble dans leau, sur lequel sont fixs de faon covalente des
groupements fonctionnels ioniss appels aussi des ions fixes, neutraliss lectriquement par
des ions mobiles de signe oppos appels ions compensateurs ou contre-ions. Ce sont les ions
fixes qui sont la base de la spcificit de la membrane ; sils sont de charge ngative, la
membrane sera slective aux cations et est dite alors changeuse de cations (MEC), dans le
cas contraire il sagit dune membrane changeuse danions (MEA).
Les co-ions sont des ions ayant une charge de mme signe que les sites fixes. Ils sont
idalement exclus des transferts au travers de la membrane. Les contre-ions et les co-ions sont
les ions composants de llectrolyte (figure 4).
Les groupes changeurs les plus couramment utiliss dans les MEI sont
regroups dans le tableau 2 suivant :
Type de
membrane
Caractre
Nature du groupement ionique
Sulfonique - SO
Phosphorique - PO32Carboxylique COOArsenique -AsO3
3
MEC
confr la
membrane
Acide fort
Acide fort
Acide faible
Acide faible
MEA
Base forte
Base forte
Base faible
Base faible
Tableau 2 : Principaux types des charges fixes utiliss dans les MEI
Les membranes changeuses de cations qui sont permable uniquement aux cations
et dont le groupement fonctionnel est en gnral un groupement acide sulfonique
Que les membranes soient homogne ou htrogne, elles doivent, pour tre utilises avec
succs en lectrodialyse, procder les qualits principales suivantes :
Le taux dhydratation, ou gonflement, rsulte dun compromis entre laccessibilit
des sites changeurs dions, dautant plus leve que le taux dhydratation est
important, et la rsistance mcanique, dautant plus grande que ce taux est faible.
La rsistance lectrique de la membrane contribue la consommation nergtique.
Cependant, dans la pratique, cette contribution est ngligeable.
La capacit dchange, exprime en quivalents par gramme de matriau changeur,
est directement lie au nombre de sites changeurs (groupements fonctionnels).
La slectivit est exprime par le nombre de transport t, qui reprsente la fraction du
courant transport par une espce i, (ti), ou par une famille despces, les cations par
exemple.
2.1.4. Membranes homopolaires
Les membranes homopolaires ne contiennent qu'un seul site changeur d'ions. Les membranes
changeuses de cations ou cationiques (MEC) contiennent des groupes fonctionnels chargs
ngativement tels que SO3-, COO-, PO32-, HPO2- et AsSO32-, tandis que les membranes
changeuses d'anions ou anioniques, (MEA) ne portent que des sites chargs positivement tels
que NH3+, RNH2+, R2NH+, R3N+, R3P+, R2S+.
Les diffrents groupes ioniques ont un effet sur la stabilit vu que certains seront dissocis sur
tout le domaine de pH pendant que d'autres ne le seront qu'au-del ou en de d'une limite
donne : ces membranes se comportent comme des acides et des bases, forts ou faibles.
Les ions changeables, les contre-ions, sont de signe oppos au groupe fonctionnel fix sur le
matriau et peuvent circuler de site en site.
Les groupes fonctionnels sont appels ions fixs : les ions de mme signe, les co-ions, sont
normalement rejets de la membrane par rpulsion lectrostatique mais une forte
concentration de la solution au contact de la membrane amne parfois certains d'entre eux
tout de mme y pntrer.
2.1.5. Membranes bipolaires
Principe et dfinition :
Une membrane bipolaire est constitue de trois couches : une face changeuse de cations
(EC), une face changeuse danions (EA) et une interface hydrophile de jonction (figure 5).
Sous leffet dun champ lectrique dans des conditions spcifiques, leau contenue dans la
membrane est dissocie en ions H + et OH. Les faces EC et EA sont disposes respectivement
du ct de la cathode et du ct de lanode, de faon permettre le transfert des ions ainsi
produits vers les solutions adjacentes. Lutilisation dune membrane bipolaire permet donc de
raliser une titration physique, cest--dire sans ajout dacide ou de base. En effet, elle produit
simultanment des ions H+, qui migrent travers la face EC et provoquent une titration acide
dans le compartiment proche de la cathode, et des ions OH, qui migrent travers la face EA
et provoquent une titration basique dans le compartiment proche de lanode. Les
compartiments adjacents aux faces EA et EC sont donc appels respectivement compartiments
base et acide. Les MB peuvent tre utilises dans des motifs lmentaires de diffrentes
configurations permettant, par association avec des membranes homopolaires, de raliser
diverses transformations.
Proprits caractristiques
Les caractristiques principales sont directement lies au principe dcrit prcdemment :
Un compartiment de dminralisation ;
Une membrane changeuse de cations ;
Un compartiment de concentration ;
Une membrane changeuse danions.
Le nombre de cellules unitaires par module doit tre assez lev de manire, dune part
minimiser les pertes dnergie aux lectrodes, et dautre part rendre linstallation la plus
compacte possible.
En gnral, le nombre de cellules unitaires est compris entre 100 et 500.La manire gnrale
dassemblage dune cellule lectrodialyse est dcrite comme suit :
1 : Bloc en polypropylne
7 : Cadre en acier
2 : Electrode
8 : Electrode 9
3 : Electrode chamber
9 : Entre du concentrt
5 : Toile du spacer
11 : AAM
6 : Visses
12 : Entre du dilut
13 : Entre du concentrt
Figure 6: technologie dun lectrodialyseur
Lempilement des membranes peut se faire de deux facons soit verticalement soit
horizontalement.
module
(figure7).
3.2.
Electrodes :
Dans le cas le plus simple, un module est quip de deux lectrodes (une anode et une
cathode) qui sont place chacune de ses extrmits. Mais il est possible, et parfois
souhaitable, de placer lintrieur du module une ou plusieurs lectrodes relies chacune et
alternativement un ple positif et ngatif (branchement lectrique parallle). Ce systme
multi-lectrodes est utilis :
Soit lorsque le nombre de cellules unitaires est trop lev, de manire diminuer la
Les matriaux constitutifs des lectrodes sont, pour lanode, le titane ou le tantale platins, et
pour la cathode, lacier inoxydable.
3.3.
Compartiment :
Chaque module dlectrodialyse est caractris par le type de compartiment utilis et, en
particulier, par le systme de distribution et de rpartition du liquide entre les membranes. Il
existe actuellement deux systmes : coulement labyrinthe et coulement en nappe.
Ecoulement labyrinthe :
Ce systme permet de faire circuler les liquides des vitesses leves (jusqu 70 cm/s) tout
en maintenant entre les membranes une distances uniforme : toutefois, il a linconvnient de
crer des pertes de charges leves.
Ecoulement en nappe :
Ce systme est constitu par un grillage plastique qui permet la fois de soutenir les
membranes et de crer une turbulence. Les vitesses de passage, toujours calcules pour un
compartiment suppos vide, sont en gnral infrieures 10 cm/s et trs souvent de lordre de
6 8 cm/s.
3.4.
Economie du procd :
Consommation dnergie :
Avec :
qi : quantit dlectricit ncessaire par mtre cube deau (Ah/m3) ;
f : constante da Faraday = 26.8 Ah/quiv/g ;
: rendement Faraday ;
N : quantit de sel extraire (equiv.g/m3)
Lnergie ncessaire pour le dessalement de 1 m3 deau aura pou valeur :
Wl=U.qi/1 000
Avec :
Wl : nergie dpense par lectrodialyse (KWh/m3)
U : diffrences de potentiel appliqu chaque cellule unitaire (V).
Do :
Wl=U. N/37,3.
Wl=1,5*595/37,3*0,8=30KWh.m
-3
Surface de membrane :
Lintensit pour obtenir le transfert de QN (quiv.g/h) est gale :
Avec :
Q : dbit du circuit de dminralisation (m3/h) ;
I : intensit du courant (A) ;
n : nombre de cellules unitaires ;
I=26,8.Q.N/n.
: rendement de Faraday
La surface totale de membrane ncessaire sera gale :
S=SMA+SMC
Avec :
S : surface totale de membrane (m2) ;
SMA : surface de membrane anionique (m2) ;
SMC: surface cationique (m2)
Or:
SMA=SMC=n*I/10.i.q
Avec:
I: densit de courant (mA/cm2);
Q : fraction de membrane utile
Do:
S=2. (26, 8/10). (Q.N/i..q)
La surface totale de membrane ncessaire pour dminraliser Q (m 3/h) de N (equiv..g/m3) est
donc gale :
S=5,36.(Q.N/i..q)
Cette relation montre que la surface ncessaire pour une dminralisation donne est :
C.
Applications de llectrodialyse
Domaine dapplication
Agroalimentaire
1.1.
Application
Production deau potable partir deau de
mer (et production de sel)
limination des nitrates contenus dans les
ressources en eau
Traitement deffluents dindustries papetires
Effluents dindustries de traitement de
surface
Dminralisation de lactosrum en vue de la
valorisation des protines
Stabilisation tartrique du vin
Dminralisation de jus sucrs
Dsacidification de jus de fruits
Production dacides organiques
Extraction dacide nitrique dune solution de
glyoxal
Rgnration damines dans la purification
de fumes dincinration
Purification et recyclage de phnylactate
lors de la production de pnicilline
Prparation de solutions isotoniques
Purification dacides amins
Production de vitamine C
Production dacides organiques
Eau et effluents
Pour la production deau potable partir de ressources naturelles, lEDC offre un double
intrt. Elle permet la fois de rduire le taux de nitrate et de diminuer la duret des eaux
provenant des nappes phratiques.
1.2.
Industrie agroalimentaire
produit
30
50 70
>90
Lactosru
m doux (6
matire
sche)
Nanofiltration
Rsines
+
nanofiltration
Electrodialyse
+
Rsines
+
nanofiltration
Lactosru
m
concentr
(18 24
matire
sche)
Electrodialys
e
lectrodialyse
Rsines
+
lectrodialyse
atteindre.
Le march des plastiques biodgradables fait appel une trs haute puret dacide lactique
qui peut tre obtenu par le procd dcrit figure 8. La ligne de production dacide lactique
partir dun mot de fermentation est dcrite selon le schma suivant : la clarification peut tre
assure par de lultrafiltration. Llectrodialyse conventionnelle permet une purification du
lactate avant conversion en acide lactique par lEDBM. Des rsines cationiques et anioniques
permettent dassurer la purification finale. Le niveau de puret atteindre dpend des
exigences qualit.
Pharmacie
Plusieurs produits drivs deau de mer et commercialiss en pharmacie sont issus de
procds de dminralisation par EDC permettant dobtenir des solutions isotoniques.
En 2002, un groupe pharmaceutique a investi pour la production de 1 700 t/an dacide
actique. 450 m2 de membranes ont t installs pour traiter un effluent dactate de sodium
210 g/L et permettre une conversion 91,5 % en forme acide avec une production de soude
1,5 N. Lacide actique est alors recycl dans le procd de fabrication. Lunit a t
construite suivant les standards pharmaceutiques.
Conclusion
Le dessalement de leau de mer apporte une rponse aux besoins deau douce. Toutefois,
quelque soit le procd utilis, il nest pas sans inconvnients :
Rejet des saumures concentres (et chaudes dans le cas de la distillation) en mer ou
injectes dans le sol ;
Selon le rapport rcent de l'Organisation Mondiale de la Sant (OMS), le cot induit par
lextension et lentretien des services dapprovisionnement en eau augmente dans les pays de
la Mditerrane orientale et de lAsie occidentale.
Bibliographie
1/ SHAPOSHNIK (V.A.) et KESORE (K.). Anearly history of electrodialysis with
permselective membranes. Journal of Membrane Science, 136, p. 35-39 (1997).
2/ De DARDEL (F.). change dions. Principes de base. Techniques de lIngnieur. (F).