Sparation des composants principaux par distillation

Alcanes lgers linaires

Formul
Nom T Eb C
e
mthan 161,4
CH4
e C
88,6
thane C2H6
C
propan 42,2
C3H8
e C
butane 0,5 C C4H10
pentan
36,3 C C5H12
e
hexane 69 C C6H14

La distillation dite "atmosphrique" est ainsi appele car elle est conduite la pression
atmosphrique. La totalit du flux traversant cette tape, elle est mene dans l'unit la plus
importantes de la raffinerie, et dtermine sa capacit maximum.

Chaque hydrocarbure pur possde des caractristiques chimiques et physiques spcifiques. Le

tableau ci-contre montre les tempratures d'bullition des alcanes linaires lgers, trs
courants dans le ptrole quelle que soit sa provenance.

Le raffinage consiste utiliser d'abord les caractristiques physiques de chacun des

composants contenus dans le mlange telles que la temprature d'bullition pour les sparer et
extraire des fractions primaires.

Cette opration est appele la distillation. Tout comme chez le bouilleur de cru, on chauffe le
ptrole dans une colonne ferme qu'on appelle la colonne de distillation atmosphrique et
grce la diffrence de temprature d'bullition des composants en prsence et avec la
vaporisation des fractions plus ou moins lgres, on recueille diffrents niveaux de la
colonne des fractions de produits lgers, intermdiaires, moyens et lourds.

La distillation atmosphrique se fait dans une colonne munie d'un certain nombre de plateaux
perfors et munis de clapets, en gnral de 30 50 plateaux, conduisant une distillation
fractionne. Aprs cette premire distillation, la partie rsiduelle est envoye dans une autre
colonne, moins haute et comportant moins de plateaux qu'on appelle la colonne de distillation
sous vide.

En effet, cette fraction rsiduelle, appele rsidu atmosphrique contient des hydrocarbures
longues chanes et plus les chanes sont longues plus elles sont fragiles, dont susceptibles
d'tre scindes en plusieurs morceaux si le chauffage continue sous la pression atmosphrique.

Afin d'viter ces coupures intempestives de chanes, on fait la sparation des produits de ce
rsidu atmosphrique sous un vide relatif correspondant une pression d'environ 40 mm de
mercure (la pression atmosphrique correspond 760 mm de mercure). Ce vide relatif permet
d'abaisser la temprature d'bullition des composants, donc il faut moins chauffer ces
produits. Comme il a t dit plus haut, le ptrole est un mlange d'hydrocarbures, et la
distillation atmosphrique ne cherche pas sparer les corps purs les uns des autres, mais
seulement les sparer en fractions. C'est aussi la premire tape dans le traitement du
ptrole.

En voici le droulement plus dtaill :

Le brut qui arrive, passe travers un premier train d'changeurs pour tre chauff la bonne
temprature (vers 110 C), puis il est dessal s'il contient beaucoup de sel dans une unit de
dessalage o, par adjonction d'eau douce et d'un champ lectrostatique, ce brut est dcharg
de son sel.

Le brut passe ensuite dans un deuxime train d'changeurs, puis dans un four o sa
temprature est porte environ 360 C. Il entre aprs dans la premire colonne de
fractionnement (colonne de distillation atmosphrique). C'est une colonne plateaux munis de
calottes et de clapets.

Comme le brut arrive sous une pression leve et que la colonne est sous pression
atmosphrique, il y a une dtente brutale qu'on appelle flash des produits en prsence.

Cette dtente brutale fait vaporer en vapeur la fraction lgre du brut contenant des
composants lgers vers la partie haute de la colonne, appele section de rectification . Une
deuxime fraction, plus lourde, se condense sous forme de liquide et tombe vers le bas, dans
la portion infrieure de la colonne dite section d'puisement, au fond de la colonne.

Pour raliser l'change de matire, base de tout fractionnement par distillation, les vapeurs
ascendantes doivent entrer en contact avec la fraction liquide descendante circulant contre-
courant dans la colonne.

Dans ce but, une partie du liquide obtenu en haut de la colonne par condensation de vapeurs
qui y parviennent est rinjecte sous forme de reflux en tte de colonne. Sa vaporisation
progressive provoque la condensation d'un nombre sensiblement gal de molcules (de
parties) plus lourdes qui rtrogradent vers les plateaux immdiatement infrieurs.

En lavant ainsi, par transfert de chaleur et de masse, les vapeurs ascendantes, le liquide
descendant s'enrichit de tous les constituants lourds. La phase vapeur qui monte vers les
plateaux suprieurs absorbe au contraire tous les constituants lgers et la concentration de
ceux-ci est de plus en plus grande dans cette phase.

Il s'tablit de la sorte dans la colonne, de haut en bas, un gradient croissant de temprature

puisque celle-ci s'lve 110 C en haut de colonne pour atteindre 350 C en fond de colonne.
L'change de matires entre vapeur et liquide constitue ce qu'on appelle le taux de reflux.

Plus le taux de reflux est lev, meilleure est la sparation des diffrents produits. Ce taux
tourne en gnral autour de 7 dans la colonne atmosphrique.

Par des soutirages latraux, placs aux bons endroits tout au long de la hauteur de la colonne,
on recueille en tte de colonne la fraction la plus lgre contenant des gaz liqufis et du
naphta, ensuite un peu plus bas du krosne, du gazole lger, des gazoles moyen et lourd et
enfin du rsidu atmosphrique.
Les fractions soutires latralement sont soumises, en plus, un fractionnement
complmentaire appel stripping dans des colonnes annexes appeles strippers , afin
d'liminer les fractions lgres encore dissoutes. Ceci se fait par injection de vapeur d'eau,
contre-courant.

Le rsidu peut tre utilis directement dans la fabrication de fuels lourds commerciaux ou
subit une nouvelle distillation appele distillation sous vide.

Bien entendu, toutes ces fractions qu'on vient de soutirer la colonne de distillation
atmosphrique rsultent d'une sparation primaire et toutes vont tre utilises comme charges
(en quelque sorte comme matires premires) (feedstock) pour alimenter d'autres units de
traitement de la raffinerie.

La colonne de distillation elle-mme, de forme cylindrique, est constitue de plateaux

perfors de trous et munis de calottes et de clapets. Ces plateaux sont placs les uns au-dessus
des autres. En gnral, le nombre de plateaux est d'une quarantaine (entre 30 et 50 dpendant
de la gamme de bruts qu'on veut y traiter). La colonne possde une entre qui se situe un peu
au-dessus du fond de la colonne pour l'arrive du brut traiter. Par ailleurs, cette colonne
comporte diffrentes sorties (ou soutirages) pour extraire les diffrents produits pendant la
distillation.

L'emplacement de l'entre du brut ainsi que l'emplacement des sorties des fractions ne sont
pas faits au hasard, mais calculs de manire pouvoir traiter une gamme de bruts de
diffrentes qualits.

Pour les soutirages de produits, en tte de la colonne, on trouve la sortie des gaz et des
produits lgers qui forment la coupe naphta total. Sur le ct de la colonne, et de haut en bas
on trouve le soutirage :

du krosne,

du gazole lger,

du gazole moyen,

du gazole lourd

et en fond de colonne la sortie

du rsidu atmosphrique.

Aprs ce traitement prliminaire, toutes les fractions soutires vont servir de charges
(feedstocks) pour alimenter les autres units de traitement en aval. Nous allons examiner ces
units en partant de la fraction la plus lgre cest--dire celle soutire en tte de la colonne de
distillation atmosphrique.

Traitement de la fraction naphta

Hydrotraitement
La fraction naphta, sortie en tte de colonne contient un mlange de tous les gaz et du naphta
total (point final d'bullition (PF) 180 C, ou 150 C si les besoins en krosne sont levs).
Avant de faire la sparation en diffrentes petites fractions, on va passer ce naphta dans une
unit d'hydrotraitement afin d'enlever tout le soufre qu'il contient.

Cette unit consiste en une boucle vhiculant de l'hydrogne, pressuris par un compresseur,
au travers d'un racteur contenant un catalyseur. Celui-ci facilite la transformation des
composs soufrs en sulfure d'hydrogne (H2S), plus facile vacuer. La raction tant
consommatrice d'hydrogne, un appoint est fait en permanence, en gnral depuis l'unit de
reformage catalytique, productrice d'hydrogne. L'essence et le sulfure d'hydrogne form
sont spars dans des ballons sparateurs successifs, dans lesquels on va soutirer un gaz riche
en hydrogne renvoy dans la boucle et une essence riche en sulfure d'hydrogne. L'essence
est ensuite strippe : elle est ainsi dbarrasse du sulfure d'hydrogne qui est vacu en tte du
strippeur, sous forme de gaz acides traits dans les units d'amines.

Ce concept de boucle ractionnel est identique pour les units d'HDS de gazole.

En effet, le soufre est un produit trs corrosif et les catalyseurs contenus dans d'autres units
vont tre dtruits et deviennent inactifs au passage des produits soufrs. D'autre part, les
autres produits commerciaux extraits de ce naphta tels que le propane, le butane ne doivent
pas non plus contenir du soufre ou des composs sulfurs.

Aussi, avant de fractionner ce naphta en des coupes plus troites, on enlve le soufre, contenu
dans cette fraction, en le faisant combiner avec de l'hydrogne pour former du sulfure
d'hydrogne de formule H2S, qui part vers une unit Claus pour en faire du soufre liquide. On
peut aussi garder la coupe naphta total telle quelle sans faire de nouveaux fractionnements et
l'utiliser comme charge pour le cracker la vapeur.

L'hydrogne utilis vient de l'unit de reformage catalytique.

Stabilisateur de naphta

La fraction du naphta total issue de l'hydrotraitement et dbarrasse de son soufre est envoye
comme charge dans un stabilisateur (ou fractionnateur). Cette colonne fonctionne avec un
taux de reflux trs lev sous une pression de l'ordre de 5 10 bars afin d'liminer tous les gaz
et ajuster la tension de vapeur de la coupe naphta. la sortie de cette unit, tous les gaz C4-
(cest--dire le butane et tous les gaz plus lgers que celui-ci) sont envoys vers le gas
plant pour tre traits.

Dans le stabilisateur (appel encore dbutaniseur) le naphta qui reste est spar en deux
fractions : le naphta lger et le naphta lourd. Le premier a un point final de distillation de
80 C (ou de 100 C) et le dernier peut avoir un point final de distillation de 150 C ou de
180 C selon qu'on cherche avoir un kro court ou un kro long.

En effet si on a besoin de fabriquer une grande quantit de krosne, dans ce cas, on coupe le
naphta 150 C, dans le cas contraire, on fixe le point final de distillation 180 C et parfois
mme vers 185 190 C.

Le naphta lger est envoy au stockage comme base de mlange (ou blendstock en anglais)
pour tre utilis plus tard dans la fabrication des carburants.
Le naphta lourd est envoy ensuite en charge (feedstock) pour alimenter l'unit de reformage
catalytique .

Il faut signaler ici que les naphtas lgers, lourds et total stabiliss peuvent galement tre
envoys en charge (liquide ou vapeur) au vapocraqueur.

Traitement de la coupe krosne

Hydrotraitement

Selon les besoins du moment, le raffineur peut fixer le point initial de coupe du krosne
150 C ou 180 C. Le point final de distillation de cette coupe est en gnral de 225 C mais
peut aussi aller jusqu' 250 C. Si cette coupe est issue d'un brut TBTS (Trs Basse Teneur en
Soufre), il est inutile de la traiter. Si elle est issue d'un brut contenant du soufre, on envoie
cette coupe vers l'unit d'hydrotraitement afin d'enlever tout le soufre que celle-ci contient.
Celui-ci, en prsence d'hydrogne, va former de lhydrogne sulfur qui va tre envoy vers le
rseau de gaz Riche en H2S et envoy en charge d'une unit Claus (Sauvegarde de
l'environnement).

Traitement d'adoucissement (ex : Merox Unit)

Un autre procd pour liminer les produits sulfurs contenus dans le krosne est le
traitement dans une unit d'adoucissement (sweetening) comme le MEROX, un procd la
soude. Ce procd n'est utilis que pour des coupes contenant peu de produits sulfurs
particulirement des mercaptans. Dans ce procd, contrairement l'hydrotraitement, on
n'limine pas le soufre contenu dans la coupe mais on le rend complexe. En effet on
transforme les mercaptans corrosifs en disulfures non corrosifs. Ceux-ci ne sont pas limins
et restent dans la coupe mais ne prsentent plus d'agressivit. Les MEROX extractifs, variante
du procd MEROX, permettent d'liminer les disulfures forms.

Le krosne, dbarrass de son soufre, est envoy au stockage pour tre utilis dans la
fabrication du JET A-1, carburant pour les avions.

Les spcifications techniques du JET A-1 sont assez svres notamment du point de vue
conglation, un peu moins au niveau de la teneur en soufre du produit. Les normes
internationales pour le point de conglation du JET A-1 sont de 47 C. En effet,
11 000 mtres d'altitude, la temprature extrieure peut descendre jusqu' 65 C, et on
imagine aisment les consquences pour un avion si le carburant gelait dans les rservoirs !

Hydrodsulfuration des coupes gazole

Le gazole (lger ou moyen) issu de la distillation atmosphrique, s'il vient d'un brut TBTS est
envoy tel quel au stockage de produits intermdiaires qui vont servir aux diffrents
mlanges.

Par contre, s'il est issu d'un brut sulfureux (MTS ou HTS), il doit passer comme charge
l'hydrodsulfuration pour le dsulfurer. Comme dans l'hydrotraitement, l'hydrodsulfuration
est un traitement l'hydrogne en prsence de catalyseur afin de transformer le soufre contenu
dans le gazole en sulfure d'hydrogne (H2S) et ce gaz est envoy dans une unit d'absorption
aux amines. Dans celle-ci, l'H2S est lav la DEA dans un absorbeur. Le gaz lav est envoy
au rseau fuel-gaz de la raffinerie, la DEA charge en H2S est trait dans un rgnrateur : elle
y est distille, l'H2S est rcupr en tte de colonne. Il est envoy vers une "usine soufre",
base sur le procd Claus pour en faire du soufre liquide. Le durcissement de la lgislation
concernant les rejets l'atmosphre entrane l'installation d'un traitement supplmentaire en
aval des usines soufre, les TGT (traitement des gaz de queue), qui approfondit encore la
conversion de l'H2S et amliore la qualit des rejets.

Distillation sous vide

En fond de colonne de distillation atmosphrique, il reste un rsidu dont le point initial est de
380 C (parfois le PI est de 390 400 C). Comme il a t dit au dpart, tout l'objectif du
raffinage est dirig vers la transformation, par des procds divers, des composants
hydrocarbons longues chanes en des composants chanes courtes contenant un nombre
de carbone, si possible, dans les environs de C8 - C10. Ceci pour avoir le maximum de
fractions lgres hautes valeurs commerciales.

Aux tats-Unis, la plupart des raffineries ont cet objectif, fabriquer le maximum d'essence et
de Jet A1, car les besoins du march amricain de ces deux produits sont normes.

C'est ainsi que la distillation sous vide est une premire tape tendant aller vers cet objectif.

Le rsidu atmosphrique est envoy comme charge l'entre de la colonne sous vide. En
effet, tous les composants hydrocarbons qui ne peuvent tre soutirs dans la colonne
atmosphrique, sans subir un phnomne de craquage thermique, cause de leur point
d'bullition trop lev la pression atmosphrique, sont distills ici sous un vide relatif. La
colonne sous vide est constitue seulement de 8 20 plateaux ou de garnissage (ou une
alternance des deux), fonctionnant sous une pression de l'ordre de 40 mm de Hg (mercure) (la
pression atmosphrique est gale 760 mm de Hg).

Ici la vaporisation de la charge est favorise par une injection de vapeur d'eau et le vide est
ralis l'aide d'une srie d'jecteurs vapeur.

Donc, on peut soutirer la sortie de la colonne sous vide du:

Gazole sous vide,

Distillat lger sous vide,

Distillat lourd sous vide,

Rsidu sous vide.

Les deux premires fractions peuvent servir de complments dans les diffrents mlanges de
produits finis, mais aussi comme charges pour une unit de craquage catalytique (ex. : le FCC
(Fluid Catalytic Cracking)). Quant au rsidu sous vide il va servir de charge au
viscorducteur. Ici il faut signaler aussi qu'on peut envoyer galement le rsidu atmosphrique
comme charge de viscorducteur si celui-ci est trop visqueux.

Conversion
Alkylation

L'alkylation est une opration qui fait la synthse des paraffines ramifis partir de
l'isobutane ( IC4 ) et d'olfines lgres ( butne : C4H8 ) pour avoir des composants de
carburants haut indice d'octane. C'est l'opration inverse d'un craquage. La raction est faite
en phase liquide en prsence d'un catalyseur qui peut tre de l'acide sulfurique (H2SO4) ou de
l'acide fluorhydrique (HF). Le compos obtenu est dsign sous le nom d'alkylat
( trimthylpentane ) dans le jargon ptrolier et qui entre dans la composition des essences.

Isomrisation

L'isomrisation est une opration qui permet de transformer une paraffine linaire en paraffine
isomre dans le but d'augmenter son indice d'octane. La charge d'une unit d'isomrisation
est le naphta lger (C5-C6). Le compos obtenu est dsign sous le nom d'isomrat dans le
jargon ptrolier, et qui entre dans la composition des essences.

Voir l'article de fond sur les ractions chimiques de l'isomrisation : Isomrie

Reformage catalytique

Le reformage catalytique a pour objectif de transformer les constituants naphtniques en

constituants aromatiques haut indice d'octane servant de base au mlange des essences.
L'unit de reformage est constitue essentiellement d'une srie de trois racteurs contenant du
catalyseur et un fractionnateur servant sparer les diffrents produits la sortie des
racteurs. Ce catalyseur est trs sensible la prsence de produits sulfurs et azots, aussi la
charge de reformage doit tre exempte de soufre, d'azote et de leurs drivs.

La raction se passe sous basse pression (<10 bar) et haute temprature de l'ordre de 550 C1
avec production d'hydrogne venant des molcules naphtniques. C'est une raction
endothermique. En effet, les liaisons dans les molcules naphtniques s'ouvrent et librent de
l'hydrogne et ces molcules donnent naissance des molcules aromatiques dont le chef de
file est le benzne. Le benzne est un hydrocarbure aromatique qui se prsente sous la forme
d'un hexagone ayant 3 doubles liaisons dont la formule chimique est C6H6.
Raction de dshydrognation

Dans l'unit c'est par dshydrognation partielle du cyclohexane (C6H12) que l'on obtient du
benzne. Ci-contre la reprsentation de la raction gnrale de dshydrognation dans les
racteurs en prsence de catalyseur.

La charge de l'unit peut venir de diffrentes units telles que le naphta lourd de la distillation
atmosphrique aprs passage l'hydrotraitement ou bien de l'hydrocracker.

la sortie du fractionnateur on trouve les produits suivants :

Hydrogne

Fuel gaz

Coupe Propane/Butane

Coupe pentane

Reformat, qui entre dans la composition des essences

L'hydrogne est utilis pour l'hydrotraitement et l'hydrodsulfuration, Le fuel gaz est envoy
au rseau fuel gaz, La coupe C3/C4 est envoye en charge vers le gas plant, La coupe pentane
ainsi que le reformat sont envoys au stockage pour servir de base aux mlanges de
carburants.

Craquage catalytique en lit fluide

Article dtaill : Craquage catalytique.

Le craquage catalytique en lit fluide est un procd de raffinage qui a pour but de transformer,
en prsence d'un catalyseur, les coupes lourdes longues chanes d'hydrocarbones en coupes
lgres pour tre utilises dans la fabrication du carburant. Comme toujours, l'objectif est
d'avoir le maximum de produits haute valeur marchande.

En prsence du catalyseur, haute temprature (450 550 C) et pression atmosphrique,

on casse les grosses molcules hydrocarbones pour avoir de petites molcules ayant un
indice d'octane lev.

Les premiers catalyseurs taient constitus par des silices-alumins dont le caractre acide
active la rupture des liaisons entre les atomes de carbone. Ces catalyseurs ont t amliors
par l'incorporation des tamis molculaires et de terres rares. Ainsi les oprations de craquage
peuvent tre conduites des tempratures moins leves sous pression normale. Les dpts de
coke constituent un problme technique principal rsoudre car il impose une rgnration
permanente du catalyseur.

Le procd industriel souvent utilis, vient des tats-Unis, c'est le FCC (Fluid Catalytic
Cracking 1). Il est bas sur l'utilisation d'un lit fluide de catalyseur. Le catalyseur, d'une
grosseur de quelque 50 micromtres environ, est en suspension dans la charge, laquelle, aprs
prchauffage, est injecte dans le racteur sous forme gazeuse.

Les effluents, dbarrasss des entranements de catalyseurs au moyen d'un cyclone, sont
envoys dans le fractionnateur. Ici dans ce procd, le catalyseur s'coule de manire
continue, vers le rgnrateur dans lequel est souffl l'air de combustion, puis retourne au
racteur. C'est pour cette raison qu'on appelle Fluid Catalytic Cracking

Les charges qui alimentent le FCC viennent de la distillation sous vide, ce sont les distillats
lger et lourd sous vide. Aprs passage des charges dans les racteurs, l'ensemble des produits
issus passe dans un fractionnateur et la sortie on peut recueillir les produits suivants :

Le fuel gaz qui est dirig vers le rseau fuel gaz,

la coupe C3/C4 qui sera traite au gaz plant, cette coupe contient beaucoup d'olfines
tels que les butnes.

l'essence totale de FCC qui, aprs dsulfuration, sera utilise dans la fabrication des
carburants,

le gazole lger de FCC sera utilis pour fabriquer le gazole moteur ou le gazole de
chauffage,

le gazole lourd de FCC sera utilis dans la fabrication du fioul.

(1) Nom dpos, donc non traduisible en franais

partir des gaz de craquage qui contiennent beaucoup d'olfines, on peut, par alkylation
(polymrisation), raliser la synthse d'essences haut indice d'octane.

Hydrocraquage
L'hydrocraquage est un procd permettant de convertir des Distillats lourds de ptrole en
coupes lgres haute valeur marchande. Ce procd est mis en uvre sous une forte
temprature de l'ordre 250 450 C et une forte pression d'hydrogne (entre 50 et 150 bars),
en prsence d'un catalyseur en lit fixe.

cette temprature, il y a craquage des molcules longues et apparition des molcules

olfiniques. Mais en prsence d'hydrogne sous haute pression, il y a hydrognation partielle
de ces olfines et aussi des aromatiques forms. Des intermdiaires lourds sont l'origine de
la formation du coke. Il faut signaler galement qu'avec ce procd, la consommation
d'hydrogne est assez importante, de l'ordre de 200 700 m3 d'H2/m3 de charge.

Le procd industriel souvent utilis vient des tats-Unis, c'est l'hydrocraqueur de Chevron.

Les charges utilises dans ce procd sont des distillats lgers et lourds sous vide ainsi que du
distillat lourd de viscorducteur.

Les effluents issus de l'unit et aprs fractionnement sont :

le fuel gaz dirig vers le rseau de gaz combustible,

la coupe C3/C4,

le naphta lger servant aux mlanges de carburants,

le naphta lourd utilis comme charge de reformeur,

le krosne pour pool kro,

le gazole pour pool gazole,

le rsidu pour pool fioul.

Diffrences entre craquage catalytique en lit fluide et hydrocraquage.

Le craquage catalytique en lit fluide retire du carbone la charge craque et donne

principalement des essences et des olfines (propylne, butylne) qui intressent la chimie.
L'hydrocraquage ajoute de l'hydrogne la charge craque tout en la dsulfurant et donne
principalement du gazole pour les moteurs diesel et du krosne pour les avions.
L'hydrocraqueur met des gaz effet de serre indirectement lors de la fabrication d'hydrogne
partir de gaz naturel dans un Steam Methane Reforming. Le craquage catalytique en lit
fluide met des gaz effet de serre lors de la rgnration du catalyseur par combustion du
coke dpos sur ce dernier.

Le craquage catalytique en lit fluide utilise un catalyseur en lit circulant alors que
l'hydrocraqueur travaille en lit fixe.

L'hydrocraqueur doit tre arrt pour renouveler le catalyseur contrairement au craquage

catalytique en lit fluide.
Contrairement l'hydrocraqueur, le mode d'utilisation d'un catalyseur en lit circulant dans le
Craquage catalytique permet ce catalyseur d'tre rgnr et permet au craquage catalytique
en lit fluide de faire de la conversion profonde en valorisant des rsidus atmosphriques, nom
donn au fond de tour non vaporis des distillations atmosphriques.

Viscorduction

Comme toujours, ici on cherche transformer les rsidus en coupes lgres pour avoir une
meilleure valorisation. Afin de rduire la viscosit des coupes lourdes et des rsidus visqueux,
on utilise un procd appel viscorduction (visbreaking) qui a pour but de transformer en
partie les produits lourds en produits lgers et en mme temps rduire la viscosit du rsidu.
En effet, c'est un "craquage thermique" de rsidu atmosphrique ou sous vide, svrit, en
gnral, modre. Les divers procds de visbreaking oprent en phase liquide entre 450 C et
500 C sous une pression comprise entre 5 et 20 bars.

Les charges qui alimentent cette unit de raffinage viennent des distillations atmosphrique et
sous vide et du craquage catalytique, ce sont :

le rsidu atmosphrique,

le rsidu sous vide,

le gazole lourd de FCC.

la sortie de l'unit, on trouve toute une gamme de produits suivants :

le fuel gaz (est envoy au rseau fuel gaz)

la coupe C3/C4 (est dirige vers la gaz plant)

l'essence sauvage de visbreaking (est dirige vers le HDT (hydrotraitement))

 le distillat lger de visbreaking (est envoy l'hydrodsulfuration)

le distillat lourd de visbreaking (est envoy en charge vers l'hydrocraqueur)

le rsidu de visbreaking (est envoy au pool de fioul ou de bitume).

Soufflage des bitumes

Le bitume est un produit qui adhre la majorit des matriaux usuels : pierre, bton, bois,
ciment, mtal, verre, etc. C'est un excellent isolant thermique, dilectrique et phonique et c'est
un liant. Le bitume se prsente sous une forme visqueuse, en fait plus ou moins viscolastique
de couleur noire. Il est compos d'un mlange d'hydrocarbures de poids molculaire lev, qui
appartiennent aux trois groupes suivants :

paraffiniques,

naphtniques,

aromatiques.

En gnral, le bitume est constitu de 80 85 % de carbone et de 10 15 % d'hydrogne. Il

est form de deux parties dont l'un est insoluble (les asphaltnes) et l'autre soluble (les
maltnes).

Le bitume se prsente comme un systme collodal. Mais s'il y a suffisamment de molcules

aromatiques dans la partie maltnes, les asphaltnes peuvent alors tre floculs. Ce systme
peut tre considr comme un "gel" qui confre au bitume ses proprits lastiques. C'est en
particulier le cas des bitumes dits "souffls" ou "oxyds".

Le bitume sorti tel quel des units de raffinage est trop mou pour tre utilis pour les
revtements routiers. Aussi pour le rendre plus dur, on procde son soufflage. Le procd est
ni plus ni moins une dshydrognation partielle et une polymrisation du bitume avec
l'oxygne de l'air.

En effet, en faisant passer l'air travers le bitume sous haute temprature (240 260 C), il y
a dshydrognation partielle et l'oxygne contenu dans l'air souffl forme des ponts oxygne
avec les chanes hydrocarbones et il se forme des rseaux tridimensionnels par
polymrisation. La raction est plus ou moins exothermique et la temprature dans la tour de
soufflage ne dpasse jamais 300 C sous peine d'apparition du phnomne de "craquage". La
duret du bitume obtenue peut tre contrle par le temps de passage de l'air, car plus il y a de
ponts oxygne plus dur est le bitume.

C'est ainsi qu'on obtient des bitumes plus ou moins durs selon les besoins du march. La
duret du bitume est dfinie par leur pntrabilit (1) minimale et maximale. Plus les valeurs
de pntrabilit sont petites, plus dur est le bitume. Les spcifications officielles prvoient 5
qualits :

20/30 la plus dure,

 40/50,

60/70,

80/100,

180/220

Ces bitumes sont surtout utiliss dans la construction et l'entretien des chausses, dans les
travaux hydrauliques, et dans l'industrie (papeterie, tanchit).

(1) La "pntrabilit" est dfinie et s'exprime par la profondeur en 1/10 mm laquelle pntre
une aiguille verticale dans un chantillon de matire sous des conditions opratoires bien
dfinies de :

charge = 100 g,

temps = 5 secondes,

temprature = 25 C.

Les bruts bitume sont des bruts lourds venant du Venezuela (Boscan, Bachaquero,
Lagunillas et Tia Juana) ou du Moyen-Orient (Safaniya (ou Arabe lourd) et Kowet).

Units annexes

Gas plant

Afin de sparer le propane du butane et du fuel gaz, toutes les coupes C3/C4 venant des autres
units de traitement passent par le gaz plant. Le gaz plant est tout simplement un
fractionnateur. Les charges peuvent venir du :

Reformeur catalytique,

Naphta stabilisateur,

Fluid catalytic cracking (FCC),

Viscorducteur,

Hydrocraqueur,

Craqueur la vapeur.

la sortie du gaz plant on se retrouve avec du :

fuel gaz (qui est envoy au rseau fuel gaz),

 propane (qui est envoy au stockage),

butane (qui est envoy au stockage et qui va servir partiellement au mlange de

carburants).

Pour liminer les mercaptans contenus dans les gaz de ptrole liqufis (GPL), on se sert des
tamis molculaires qui sont ensuite rgnrs, par passage contre courant, de GPL chauffs,
qui seront par la suite dbarrasss de ces mercaptans par un lavage la DEA. Ensuite, ces
GPL " propres " sont envoys dans un fractionneur ( dpropaniseur ) pour sparer les fractions
de propane C3H8, des fractions de butane C4H10.

Traitement aux amines

Pour l'puration des gaz de raffinerie, afin d'enlever les composs sulfurs ( l'origine des
mauvaises odeurs) et en particulier l'H2S, toxique, on fait subir ces gaz un traitement aux
amines. Le procd est bas sur l'absorption chimique de l'hydrogne sulfur dans une
solution aqueuse contenant de la dithanolamine. Ensuite, par chauffage, on limine
l'hydrogne sulfur et on rgnre ainsi la solution aqueuse active qu'on rinjecte dans
l'absorbeur.

Ce procd est galement utilis pour purifier l'hydrogne de recycle des units
d'hydrotraitement en augmenter ainsi la pression partielle d'hydrogne.

Les units de mlanges

Les mlanges

Les produits intermdiaires issus des units de raffinage sont rarement des produits
commerciaux (sauf les naphtas et quelques autres produits) et ne peuvent pas tre vendus tels
quels. Pour tre commercialisables, ceux-ci sont mlangs dans des proportions variables
selon les spcifications techniques des produits finis. Ces spcifications techniques peuvent
tre des spcifications nationales ou internationales obissant des dfinitions prcises bases
sur des normes (ASTM, NF et IP). Quant aux produits utiliss par les arme, l'arme de
chaque pays a ses propres exigences.C'est ainsi que pour certains pays, on n'utilise que des
carburants sans plomb tandis que pour d'autres pays on continue mettre du plomb ttrathyl
(PTE). Il en est de mme pour les autres produits, gazole sans soufre, ou avec peu de soufre.

En France, les spcifications nationales sont dictes par le Ministre des Finances et la
Direction des Carburants (Ministre de l'Industrie) du pays, tandis que les spcifications
internationales sont soumises des normes dictes par les organisations internationales.

En raffinerie, pour faire des mlanges, on utilise des appareils doseurs avec contrle
automatique dont on affiche pour chaque produit entrant dans la composition finale, les
pourcentages fixs l'avance. Une fois que le mlange est fait, on procde une analyse au
laboratoire afin que le produit soit au plus prs aux spcifications attendues. Trs souvent, afin
d'conomiser les constituants et/ou les additifs, ces spcifications sont respectes mais avec
des proprits lgrement infrieures aux normes.
 la sortie des units de mlanges, on trouve une gamme de produits commercialisables dont
principalement :

du propane,

du butane,

du naphta lger,

du naphta lourd,

de l'essence aviation,

du carburant auto,

du supercarburant,

du krosne,

du jet A1,

du gazole moteur,

du gazole de chauffage,

du gazole marine,

du fioul BTS,

du fioul MTS,

du fioul HTS,

du bitume de diffrentes durets

Du fuel gaz et du fioul combustible sont aussi utiliss par la raffinerie elle-mme.

Les proportions moyennes produites pour 1 baril (158,97 l) de brut sont les suivantes :
[rf. ncessaire]

Produits Quantits en litres

Carburants 73,8
Gazole et mazout lger (fioul domestique) 34,8
Krosne (carburacteur pour l'aviation) 15,8
Mazout lourd 8,7
Gaz de ptrole du raffinage 7,2
Autres gaz (thane, propane, butane) 7,2
Coke 6,8
Asphalte 4,9
Bases pour la ptrochimie 4,5
Lubrifiants 1,9
Krosne (ou ptrole lampant) 0,7
Autres (cires, graisses) 1,1

Les lubrifiants

ct de ces produits cits, il faut signaler galement l'existence d'une classe de produits trs
profitables pour le raffineur : c'est la classe des lubrifiants. Les lubrifiants ont pour rle
essentiel de rduire le frottement entre deux corps mtalliques, mais leurs fonctions s'tendent
bien plus :

Rduire les frottements,

Combattre l'usure prmature des organes et des pices en mouvement dans les
machines,

Participer l'quilibre thermique en absorbant une partie des calories produites,

Contribuer, par leur fluidit, l'tanchit aux gaz et aux liquides,

liminer les impurets produites par les machines permettant de prolonger la vie de
celles-ci.

Pour obtenir des huiles de base partir desquelles on fabrique des huiles finies pour moteurs,
on prend le rsidu atmosphrique qu'on passe la distillation sous vide. Puis on fait subir
toute une srie de traitements comme suit :

distillation sous vide rsidu sous vide,

dsasphaltage au propane,

traitement au furfurol (ou autre solvant slectif) pour extraire les aromatiques,

traitement au mthyl-thyl-ctone (MEK) (ou autre solvant slectif) pour extraire les
paraffines et les cires,

traitements finisseurs :

o hydrofinissage,

o clarification des huiles,

o stabilisation des huiles.

 ces huiles de base on ajoute des additifs divers pour fabriquer des huiles finies pour
moteurs. Ici l'ajout d'additifs ne sert pas d'arguments de publicit ou de vente, mais rpond
des besoins de fonctions prcises pendant l'utilisation des huiles. Il faut donc garder dans
l'esprit qu'ici, exceptionnellement, les additifs rpondent des besoins rels de performance.
Ces ajouts sont les rsultats de longues recherches en laboratoire.

Sans entrer dans les dtails, il faut savoir qu'il y a trois grandes classes de lubrifiants :

huiles et graisses pour moteurs explosion,

huiles et graisses pour l'industrie,

huiles et graisses marine.

C'est grce aux lubrifiants qu'une marque peut se distinguer d'une autre marque et attirer des
clients nouveaux. Ainsi c'est par cette voie qu'une marque peut btir sa rputation et garder
des clients fidles malgr la concurrence.

Les spcifications techniques des produits

Une fois mlangs partir des bases (ou blendstocks ), et avant commercialisation, les
produits ptroliers sont classs selon des spcifications techniques (physiques et chimiques)
correspondant des normes lgales ou dictes par la profession elle-mme. Pour garder
ou amliorer une bonne image de marque la compagnie ptrolire peut fabriquer des produits
dpassant en qualit les normes en cours, grce des additifs amliorant un carburant ou une
huile par exemple.

Chaque produit commercialisable a des caractristiques physiques et chimiques qui lui sont
propres, mais lors de sa fabrication, le raffineur ne peut les respecter trs prcisment. Aussi,
plutt que des valeurs fixes, on a cr des limites minimales et maximales pour chacune de
ces caractristiques.

L'industrie ptrolire gnre d'importants bnfices industriels, commerciaux et spculatifs.

chaque grande tapes du march (production, transport, vente, revente) correspond une
fiscalit spcifique(taxes et impts) ; il existe aussi ce que les conomistes et l'OCDE
nomment une fiscalit noire , c'est--dire des soutiens directs (subventions) ou indirects
(drogations fiscales, dtaxations) pour les nergies fossiles, dont dans les 34 pays-membres
de lOCDE, cette institution selon un premier bilan publi en 2013 concernant les effets des
taux lgaux des taxes sur divers carburants et combustibles, lorsque ces taux sont exprims
par unit dnergie ou par unit dmission de dioxyde de carbone (CO2) 2. L'OCDE invite
ses pays-membres acclrer de dveloppement de leur fiscalit cologique ( fiscalit
verte ) pour notamment favoriser lefficacit nergtique et la transition nergtique (afin
notamment de moins gaspiller les nergies fossiles et d'en moins dpendre, et pour prparer
une transition vers des nergies propres et sres, tout en diminuant la pollution3.

Selon l'OCDE la fiscalit noire a reprsent de 55 90 Md$ (de 41 67 Md) par an de

2005 2011 pour les 34 tats de lOCDE, les 2/3 de ces subventions ayant t touchs par
lindustrie ptrolire, le 1/3 restant ayant t quitable partag par les filires charbon et gaz
naturel. S'y ajoute d'autres distorsion de concurrence, dont en faveur du diesel (carburant
trs polluant et affectant le plus la sant en termes de mortalit), favoris par une moindre
taxation (- 37% par rapport lessence).
LOCDE liste une trentaine de subventions encourageant les nergies fossiles et polluantes,
sur la base de donnes fournies par la France (qui a oubli la dtaxation du krosne utilis
par les vols intrieurs)3,4,5.

En France

Tout produit ptrolier est dans ce pays un produit d'importation d'abord donc assujetti des
"spcifications douanires". Viennent ensuite d'autres spcifications qui sont :

des spcifications administratives,

des spcifications intersyndicales,

des spcifications internes,

des spcifications particulires.

Les deux premires catgories permettent l'tat de prlever diverses taxes et impts, la
troisime concerne la profession elle-mme, la quatrime concerne l'image de marque de la
compagnie ptrolire elle-mme et la dernire permet aux compagnies de soigner
particulirement leurs gros clients.

Pour les produits livrs l'arme, celle-ci peut dfinir (et exiger) des spcifications
particulires (pour les krosnes d'avions de chasse notamment).

Il n'existe donc pas, pour un produit ptrolier donn, une srie unique de spcifications, mais
une gamme de caractristiques techniques.

Pour dterminer les valeurs de ces caractristiques et faire des contrles de qualits des
produits avant leurs mises sur le march, chaque raffinerie possde son laboratoire et matriel
d'analyse, utilis pour chaque phase du processus de fabrication, et de suivi de l'volution
et/ou d'ventuels changements dans les caractristiques (y compris du ptrole brut dont la
composition varie selon les gisements). En bout de chane, c'est ce laboratoire qui dcide de
donner ou non le feu vert la mise sur le march.

C'est le laboratoire qui dlivre en fin de compte le certificat de conformit du produit avant sa
mise sur le march. En cas de contestation de la part de la clientle, c'est encore le laboratoire
qui va jouer le rle d'expert en concordance avec celui du client, qui, en gnral, est un
laboratoire indpendant.

Concernant la procdure de contrle des caractristiques, les laboratoires doivent suivre des
normes bien prcises, labores par des agrments nationaux (ou internationaux), telles que :

ASTM (American Society for Testing Materials)

NF (Normes Franaises)

IP (Institute of Petroleum)
Nous allons donner ci-aprs, pour exemple, quelques caractristiques principales :

Densit15/4 (specific gravity60 F/60 F) : c'est le rapport de la masse volumique (le

rapport masse sur volume) du produit 15 C par rapport celle de l'eau mesure
4 C. En effet, 4 C, la masse volumique de l'eau pure est gale 1 kg/L, cest--dire
que 1 litre d'eau cette temprature pse exactement 1 kg. Limites MINIMALE et
MAXIMALE. C'est une caractristique importante et elle est dtermine pour tous les
produits vendables.

Teneur en soufre (sulfur content) (exprime en % massique); comme il a t dit

plusieurs reprises, le soufre et ses composs sont trs corrosifs et corrodent les mtaux
dans les circuits d'alimentation des carburants. Il est donc partout prohib. Aussi c'est
une caractristique importante dterminer. En toute logique, pour chaque produit on
met une limite MAXIMALE de soufre.

Indice d'octane NOR (research octane number (RON)); cette caractristique

dtermine la qualit d'un carburant automobile. Ici la limite est une limite
MINIMALE.

Distillation (distillation) : c'est une caractristique dterminer afin de connatre le

comportement d'un produit sous l'aspect "carburation".

Pour cela, on distille le produit la pression normale et en recueillant les volumes distills
chaque temprature spcifique (avant 70 C, avant 140 C et avant 195 C), on dtermine la
qualit du produit :

o le point 10 % distills avant 70 C caractrise la facilit du dmarrage froid.

o le point 50 % distills avant 140 C caractrise la souplesse dans les reprises,

car ce point indique une bonne rapidit dans l'vaporation de l'essence.

o la point 95 % distills avant 195 C veut dire que le carburant ne contient pas
trop de produits lourds nfastes au moteur (risque de formation de coke) et
donne au moteur une plus grande longvit.

Viscosit (viscosity) : c'est la rsistance qu'opposent, les molcules d'un liquide

quelconque, une force tendant les dplacer. La viscosit d'un corps diminue quand
la temprature augmente, par consquent, la viscosit doit, toujours tre donne, avec
une temprature. Sans celle-ci, sa valeur n'a aucune signification. Dans la pratique, on
dtermine la viscosit cinmatique en cSt 20 C (fioul domestique), 40 C
(gazoles) 50 C et 100 C (fiouls lourds). Il existe deux viscosits :

o la viscosit dynamique absolue, exprime en poise,

o la viscosit cinmatique qui s'exprime en stokes, mais le plus souvent en

centiStokes (cSt). La limite peut tre MINIMALE ou MAXIMALE ou les
deux. Les valeurs peuvent tre donnes dans diffrentes units pratiques :
 centiStokes (cSt)

degrs Engler (E)

secondes Redwood

Saybolt Furol

Saybolt Universal

mm/s

Indice de ctane (cetane index) : cet indice est comparable l'indice d'octane pour
les essences, mais ici on mesure l'aptitude l'inflammation rapide du produit
(gazoles). Il se mesure avec un moteur analogue au moteur CFR. La mesure se fait par
comparaison avec un mlange de rfrence de ctane (celui-ci s'enflamme trs bien) et
d'alpha-mthyl-naphtalne qui ne s'enflamme pas spontanment. Pour cette
caractristique, la limite est MINIMALE.

Point clair (flash point) : c'est la temprature laquelle les vapeurs libres par le
produit explosent lors de l'application d'une flamme. La limite est MINIMALE.

Point de conglation (freezing point) : c'est une caractristique importante pour le Jet
Fuel, c'est la temprature en C mesure au moment o les premiers cristaux
apparaissent. La limite est MAXIMALE.

Point d'coulement (pour point) : il est dtermin par la plus basse temprature
laquelle, dans les "conditions normalises " un liquide conserve une fluidit
suffisante. La limite est MINIMALE.

Point de trouble (cloud point) : c'est la temprature laquelle, le produit donne un

aspect trouble, quand on le refroidit dans des conditions normalises. La limite est
MAXIMALE.

Temprature limite de filtrabilit (TLF) est la temprature laquelle, par

diminution de la temprature du produit, celui-ci ne parvient plus traverser un filtre
dont les caractristiques sont dfinies par des normes fixes l'avance, en tant aspir
par une dpression contrle. La limite est MAXIMALE.

Ces caractristiques sont importantes, mais il en existe d'autres telles que la corrosion sur une
lame de cuivre pour les carburants, la teneur en mercaptans (ou RSH) pour le Jet Fuel, le
PONA (% en volume de Paraffines, Olfines, Naphtnes et Aromatiques) pour le naphta
lourd, la pntrabilit, le point d'coulement, la temprature de ramollissement (bille-anneau)
pour les bitumes, la teneur en sdiments, en cendres, en mtaux lourds

Seul le laboratoire d'analyse de la raffinerie est responsable des analyses et de ses rsultats.

Le parc de stockage
Article dtaill : Stockage du ptrole et du gaz.

D'une manire gnrale, l o il y a du ptrole, il y a toujours un parc de stockage. En effet,

on trouve du stockage aux lieux de production, aux terminaux ptroliers, au dpart et
l'arrive des gazoducs et des oloducs et donc dans les raffineries.

Il existe toujours un parc de stockage dans chaque raffinerie. Selon la complexit de la

raffinerie, le nombre de bacs de stockage varie. Pour chacune des charges, pour chacun des
produits intermdiaires et finis, on a toute une srie de bacs de diffrentes tailles. En plus pour
certains produits retraiter on a des bacs de slop ou des bacs de contaminats.

Les bacs sont de deux sortes : les bacs toit flottant et ceux toit fixe. Chez les premiers, le
toit flotte et suit le niveau du produit, tandis que chez les derniers, le toit est fixe.

Comme le propane et le butane sont des gaz liqufis sous pression, on les met dans des
cigares pour le propane et des sphres pour le butane.

Quant aux bruts, il existe des bacs pour bruts BTS et des bacs pour bruts HTS. En effet, les
bruts basse teneur en soufre sont plus chers l'achat et les produits issus de ceux-ci sont plus
chers aussi la vente. Le nombre de bacs de bruts dpend de la capacit de traitement de la
raffinerie. En gnral, par dcantation, les bruts laissent toujours un dpt visqueux (appel
"slop") au fond des bacs qu'il faut purger de temps en temps.

Afin d'conomiser la construction des bacs, on peut aussi utiliser certains bacs pour mettre
deux produits intermdiaires diffrents, mais nanmoins assez proches au point de vue
caractristiques.

Pour les produits finis, selon les besoins du march, le nombre de bacs est lev pour certains
produits et faible pour certains autres.

Parc de stockage de la raffinerie MiRO Karlsruhe, en Allemagne, avec des rservoirs de

forme diffrente pour les produits ptroliers gazeux (gaz de ptrole liqufi), liquides (essence
ou fioul) et solides (coke de ptrole).

En dehors de la raffinerie, si la configuration du terrain est favorable, existence des couches

souterraines impermables, on creuse des cavits dans le sous-sol pour y stocker des produits
ptroliers. C'est ainsi que la socit Gostock opre beaucoup de ces cavits pour le compte
des raffineurs et autres utilisateurs indpendants, notamment Manosque (les cavits tant
possdes par la socit Gosel). Les raffineurs eux-mmes ont des participations dans le
capital de Gostock.
Pour avoir des cavits souterraines, on cherche des formations salifres, on creuse la
profondeur voulue, puis on procde au lessivage. Pour cela, un tubage est install avec deux
tubes concentriques, le tube extrieur doit se trouver au sommet du dme de sel et le tube
intrieur doit se trouver la base. On injecte de l'eau douce et on vacue la saumure, on
continue cette opration jusqu' ce que les dimensions de la cavit atteignent le volume dsir.

Ensuite, on remplace ce tubage par un tubage d'exploitation et on injecte le produit stocker

sous pression. D'autres cavits que les cavits salifres peuvent tre utilises, du moment que
le sous-sol s'y prte : galeries excaves, mines dsaffectes.

C'est ainsi qu'on trouve, en France, des stockages d'thylne Viriat prs de Lyon,
Manosque pour le stockage de bruts, Petit-Couronne pour les C3/C4, Lavra pour les
GPL, Tersanne pour le gaz naturel et May-sur-Orne prs de Caen.

Le stockage souterrain a plusieurs avantages :

discrtion,

scurit incendie,

protection de l'environnement,

esthtique,

conomie d'investissements,

rentabilit face la distorsion des demandes saisonnires,

stocks de rserves commodes.

Les moyens de rception et d'expdition

Afin de pouvoir rceptionner les bruts traiter et certains produits retraiter, et d'expdier les
produits fabriqus vers les lieux de consommation, il est toujours prvu des moyens de
rception et d'expdition dans une raffinerie.

Ces moyens sont nombreux et variables dpendant de la localisation de la raffinerie. Si celle-

ci se trouve en bord de mer, c'est surtout par voie maritime que les bruts arrivent et que les
produits sont expdis. Si elle se trouve prs d'un fleuve navigable par des barges et des petits
tankers, c'est ce moyen qui est utilis. Par contre si la raffinerie se trouve l'intrieur des
terres, on peut envisager diffrentes modes de rception et d'expdition : par fer, par camions
citerne, par oloduc.

C'est ainsi que la raffinerie de Grandpuits est alimente en bruts par l'oloduc PLIF (Pipeline
d'Ile-de-France) opr par TOTAL, et l'expdition des produits se fait par l'oloduc Trapil Le
Havre-Grandpuits, par fer et par camions citerne. Il en est de mme pour la raffinerie de
Feyzin qui est alimente par l'oloduc Sud-Europen SPSE. Par contre Lavra, la raffinerie
est alimente partir du stockage du terminal ptrolier travers un petit oloduc. Il en est de
mme pour la raffinerie de Yanbu et celle d'Aramco Darhan en Arabie saoudite.
En le-de-France, la petite production de brut de Chailly-en-Bire est achemine Grandpuits
par camions citerne. Pour la rception aussi bien que pour l'expdition, tous les moyens de
transport sont munis de compteurs et aprs comptage, les volumes reus ou expdis sont
ramens la densit normale (D15/4) pour tre comptabiliss.

Rejets, environnement, hygine et scurit

Raffiner implique de consommer de l'eau ; A titre d'exemple, en 2009, les trois raffineries de
ptrole du Qubec6 ont dclar avoir rejet 9,93 millions de m3 cubes deaux de procd
(pour 150,7 millions de barils de ptrole, soit 65,89 litres deaux uses par baril de ptrole
raffin, ou 0,488 mtre cube deaux uses par tonne de ptrole raffin (tpr) 7, sans tenir
compte de l'eau vapore durant le process. Les raffineries sont soumises une
rglementation variant selon les pays, visant notamment limiter le risque de pollution
(accidentelle et/ou chronique), ainsi que le risque d'accident. En France, ce sont des
installations classes au titre de l'environnement, et en Europe elles sont soumises la
directive Seveso. Leurs rejets dans l'air (vaporation d'hydrocarbure (dont le benzne, toxique
et notamment source de cancers8 et leucmies9,10), torchage, etc.) et dans l'eau font l'objet d'un
autocontrle, lui-mme priodiquement contrl par les autorits comptentes (au rythme
d'une raffinerie tous les deux ans au Qubec 11).

Les effluents des raffineries de ptrole contiennent de l'ammoniac, des sulfures et des phnols
(cotoxiques, seuls ou combins)12. Ils contiennent divers polluants ou produits indsirables
dont des hydrocarbures, des phnols, des composs soufrs, des composs azots, des
matires en suspension et dans une moindre mesure, des mtaux (Al, As, Cd, Cr, Cu, Pb, Hg,
Ni Se, V, Zn) 12. Peuvent aussi tre prsents des cyanures, des tensio-actifs, du
phosphore 12. Certaines raffineries produisant de l'ther thyltertiobutylique (MTBE) en
perdent aussi dans leurs effluents12. Les rseaux d'eaux pluviales peuvent aussi contenir
certains de ces contaminants lessivs par l'eau lors de son parcours dans l'usine12. Parmi les
hydrocarbures souvent retrouvs dans les sols de raffineries ou dans les effluents, se trouvent
des aromatiques polycycliques (HAP), du benzo[a]pyrne, toxiques pour la vie aquatique [9],
des HAP peu biodgrables12, du benzne et tolune et autres COV dont certains sont
cancrignes et/ou mutagnes12.
Le personnel doit tre protg de l'inhalation et absorption de produits toxiques. Des squelles
de pollution des sols peuvent persister longtemps sur les friches industrielles laisses par des
raffineries.

Notes et rfrences
1. http://books.google.com/books?
id=FYAA3pHLppAC&lpg=PA490&ots=1M6HwHibTq&dq=reformage
%20catalytique&pg=PA491#v=onepage&q=reformage%20catalytique&f=false [archive]

2. OCDE (2013), LOCDE prconise le rapprochement de la politique nergtique, des finances

publiques et des objectifs denvironnement [archive], (communiqu dat 28/01/13, consult 2013-02-21)

3. a et b Stphanie Senet (2013), L'OCDE appelle rformer la fiscalit cologique [archive], Journal de
l'environnement ; Article dat 20 fvrier 2013, consult : 20 fvrier 2013

4. OCDE, LOCDE prconise le rapprochement de la politique nergtique, des finances publiques et

des objectifs denvironnement [archive], (communiqu dat 28/01/13, consult 2013-02-21)
 5. OCDE (2013), Taxing Energy Use ; A Graphical Analysis [archive] ; DOI:10.1787/9789264183933-en ;
prsentation [archive], communiqu OCDE [archive] et rsum [archive], 2013

6. Ces 3 raffineries sont celles de Ptro-Canada (devenue Suncor nergie inc. suite une fusion en aot
2009), de Shell Canada Limite, situes Montral-Est, et celle d' Ultramar Limite (Valero Energy
Corp.), Lvis. Source : Gouvernement du Qubec (2011), Les effluents liquides du secteur des
raffineries de ptrole : Bilan de conformit environnementale de 2009 [archive], Dpt Lgal -
Bibliothque et Archives nationales du Qubec, 2011 ; 71 pages, ISBN 978-2-550-63160-6 (PDF). voir
page VII du sommaire

7. Gouvernement du Qubec (2011), Les effluents liquides du secteur des raffineries de ptrole : Bilan
de conformit environnementale de 2009 [archive], Dpt Lgal - Bibliothque et Archives nationales du
Qubec, 2011 ; 71 pages, ISBN 978-2-550-63160-6 (PDF). Voir chap. Portrait synthse des rejets
liquides, page 15/71

8. Jarvholm B, Mellblom B, Norrman R, Nilsson R, Nordlinder R. (1997) Cancer incidence of workers

in the Swedish petroleum industry. Occup Environ Med. 1997 ;54(9):686-91

9. Consonni D, Pesatori AC, Tironi A, Bernucci I, Zocchetti C, Bertazzi PA. (1999) Mortality study in
an Italian oil refinery : extension of the follow-up. Am J Ind Med. 1999 ;35(3):287-94.

10. Crump KS. (1994) Risk of benzene-induced leukemia: a sensitivity analysis of the pliofilm cohort with
additional follow-up and new exposure estimates ; J Toxicol Environ Health. 1994 ;42(2):219-42

11. Un programme de contrle spcialement consacr la vrification des donnes dautosurveillance

est appliqu par le Ministre, au rythme dune raffinerie tous les deux ans ; in Gouvernement du
Qubec (2011), Les effluents liquides du secteur des raffineries de ptrole : Bilan de conformit
environnementale de 2009 [archive], Dpt Lgal - Bibliothque et Archives nationales du Qubec, 2011 ;
71 pages, ISBN 978-2-550-63160-6 (PDF). Voir le chapitre 2.3 page 14 (Contrle des donnes d'auto-
surveillance)

12. a, b, c, d, e, f et g Gouvernement du Qubec (2011), Les effluents liquides du secteur des raffineries de
ptrole : Bilan de conformit environnementale de 2009 [archive], Dpt Lgal - Bibliothque et Archives
nationales du Qubec, 2011 ; 71 pages, ISBN 978-2-550-63160-6 (PDF). Voir les chapitres 1.2 ((Nature
des effluents) et 1.3 (Effets potentiels sur le milieu rcepteur)

Analyse d'un ptrole brut

Lanalyse simplifie de ptrole brut permet l'acheteur potentiel d'avoir une premire ide
des qualits essentielles du brut et d'estimer grossirement sa valeur. Les dfinitions de ces
caractristiques sont valables sur le plan international quelques exceptions prs.

Sommaire
 1 Caractristiques gnrales

2 Teneur en constituants lgers

3 Distillation TBP

4 Caractristiques des coupes TBP

o 4.1 Les coupes "Naphta total"

o 4.2 Naphtas lgers

o 4.3 Naphtas lourds

o 4.4 Coupes krosne

o 4.5 Coupes gasoil

o 4.6 Distillats sous-vide

o 4.7 Rsidus atmosphriques et sous-vide

Caractristiques gnrales
Masse volumique 15C/4C (15C par rapport l'eau 4C)

Degr API (American Petroleum Institute)

Viscosit en cSt :

o 0C

o 20C

o 37,8C

Point d'coulement en C

TVR 37,8C en g/cm (TVR = tension de vapeur Reid)

Teneur en eau en % volume

Teneur en eau et en sdiments en % vol

Soufre total en % poids

Soufre mercaptans en % pds

 Hydrogne sulfur en % pds

Acidit en mg de KOH/g (KOH = potasse)

Cendres en % pds

Sels totaux en mg/l

NaCl (NaCl = Chlorure de Sodium - sel de cuisine)

Paraffines en % pds

Asphaltnes en % pds

Carbone Conradson en % pds

Facteur de caractrisation UOP

Nickel en mg/kg

Vanadium en mg/kg

Sodium en mg/kg

Teneur en constituants lgers

exprime en %pds et %vol.

Mthane

Ethane

Propane

isobutane

n-butane

isopentane

n-pentane

Distillation TBP
L'acronyme TBP provient de True Boiling Point , terme anglais signifiant point
d'bullition vritable .
Pour chaque fraction distille, on donne :

la temprature de distillation (PI= Point Initial et PF=Point Final) en C

le pourcent distill en :

o % poids

o % volume

Du point initial (PI) de distillation jusqu' 100C, l'intervalle de distillation est de 5C.

partir de 100C jusqu' 400C, l'intervalle de distillation est de 10C.

Aprs 400C, l'intervalle de distillation est variable.

Caractristiques des coupes TBP

partir de ces coupes (fractions) distilles, on dtermine, selon leur nature, un certain nombre
de caractristiques spcifiques. Mais avant de les analyser, on les recombine pour avoir de
grandes coupes relles.

Note : L'ensemble des rsultats de cette analyse est runi dans une seule feuille pour qu'il soit
plus pratique manipuler. Une analyse complte peut reprsenter, selon la compagnie
ptrolire, de 60 pages 200 pages.

Les coupes "Naphta total"

C5 - 65C

C5 - 80C

C5 - 100C

C5 - 150C

C5 - 180C

C5 - 225C

Pour ces coupes, on peut dterminer les caractristiques telles que :

les rendements en % poids et en % volume

les densits 15/4

les TVR en g/cm

 NOR Clair (NOR=Nombre d'Otane Research)

Soufre %pds

RSH en ppm

Pt d'aniline en C

%vol d'aromatiques

Naphtas lgers

C5 - 65C

C5 - 80C

C5 - 100C

Les caractristiques suivantes sont dterminer :

les rendements en % poids et en % volume

les densits 15/4

la TVR

Soufre en % poids

Naphtas lourds

65C - 150C

65C - 180C

80C - 150C

80C - 180C

Les caractristiques suivantes sont dterminer :

les rendements en % poids et en % volume

les densits 15/4

Pt clair en C

Pt de conglation en C
 le PONA en %vol (PONA= Paraffines, Olfines, Naphtnes, Aromatiques)

Soufre %pds

RSH en ppm

Pt d'aniline en C

Arsenic en ppb

Coupes krosne

o 150C - 225C

o 150C - 250C

o 180C - 225C

o 180C - 250C

Pour ces coupes, les caractristiques suivantes sont dterminer :

les rendements en %poids et en % volume

les densits 15/4

Pt clair en C

Pt de conglation en C

couleur Saybolt

viscosit en cSt -18C et -34,4C

pt de fume

Soufre %pds

RSH en ppm

Pt d'aniline en C

Aromatiques en %vol

Coupes gasoil
 150C - 350C

150C - 375C

150C - 400C

225C - 350C

225C - 375C

250C - 350C

250C - 400C

Pour ces coupes, les caractristiques suivantes sont dterminer :

les rendements en % poids et en % volume

les densits 15/4

Pt clair en C

Pt d'coulement en C

Pt de trouble en C

viscosit en E : (E = degrs Engler)

o 20C

o 50C

pt de fume

indice de ctane

Soufre %pds

Indice diesel

Pt d'aniline en C

carbone Conradson en %pds

Distillats sous-vide

350C - 375C
 375C - 400C

400C - 450C

450C - 510C

450C - 525C

Pour ces coupes, les caractristiques suivantes sont dterminer :

les rendements en % poids et en % volume

les densits 15/4

Pt clair en C

Pt d'coulement en C

Paraffines en %pds

viscosit en E : (E = degrs Engler)

o 50C

o 100C

Azote en ppm

Nickel en ppm

Soufre %pds

Vanadium en ppm

carbone Conradson en %pds

Rsidus atmosphriques et sous-vide

> 350C

> 375C

> 400C

> 450C

> 510C
 > 525C

Pour ces coupes, les caractristiques suivantes sont dterminer :

les rendements en %poids et en % volume

les densits 15/4

Pt clair en C

Pt d'coulement en C

Paraffines en %pds

viscosit en E : (E = degrs Engler)

o 50C

o 100C

cendres en %pds

asphaltnes en %pds

Soufre %pds

Vanadium en ppm

carbone Conradson en %pds

Classification des hydrocarbures liquides

Cet article traite de la classification des hydrocarbures liquides. Hydrocarbure est prendre
au sens large, c'est--dire tout mlange de ceux-ci, sous la forme de ptrole naturel, ou produit
synthtique similaire.

Sommaire
1 Par provenance

o 1.1 Commentaires

2 Par qualit

o 2.1 Commentaires
Par provenance
La production totale d'hydrocarbures liquides peut se dcomposer comme suit :

1. Ptrole brut (ou brut , crude en anglais) dsigne le ptrole issu d'un gisement naturel,
et que l'on exploite sous forme liquide la pression atmosphrique. Cette appellation dsigne
donc un produit naturel avant raffinage, mais qui a dj perdu une partie de sa composition de
gisement, la fraction d'hydrocarbures lgers quittant la phase liquide sur le lieu mme de son
exploitation.

Article dtaill : Ptrole.

On parle de Brut conventionnel pour tre plus restrictif, en insistant sur l'exclusion des
catgories qui suivent. L'ASPO a dfini une catgorie encore plus exclusive, le ptrole dit
rgulier , qui ajoute une classification par provenance, excluant l'offshore profond (plus de
500 mtres d'eau) et les rgions situes au-del des cercles polaires, mais qui inclut les
condensats.

2. Les condensats , dits aussi pentane plus ou C5+ , ou liquides de puits de gaz
naturel : ce nom dsigne la fraction lgre allant du pentane (C5H12) jusqu' l'heptane
(C7H16) ou l'octane (C8H18). Les condensats dsignent la fraction d'hydrocarbures qui, en
solution gazeuse dans le gisement, condensent sous forme liquide pression atmosphrique.
Ils sont gnralement associs aux grands gisements de gaz naturel, mais aussi au gaz associ
des champs de ptrole.

C'est une contribution importante aux approvisionnements mondiaux, de l'ordre de 6 Mbep/j,

et il s'agit de plus de liquides de trs haute qualit (lgers et contenant peu de soufre).

Il est assez rare que les quantits concernant les condensats soient donns explicitement, ils
sont presque toujours inclus dans le ptrole brut, sauf pour les pays de l'OPEP, car ils sont
exclus des quotas. Il arrive aussi que les condensats produits par les gisements exploits pour
le ptrole brut soient compts avec celui-ci, mais que ceux produits par les gisements de gaz
soient compts part (c'est le cas aux tats-Unis par exemple).

3. Les liquides de gaz naturel (thane, propane, butane - C2 C4) restent des gaz
temprature ambiante, mais sont liqufis dans les usines qui traitent le gaz, par cryognie. On
parle de liquide d'usine de naturel . Butane et propane sont souvent appels gaz de ptrole
liqufi (GPL), mais, dans cette appellation, on ne distingue pas ceux qui viennent des usines
de gaz naturel et ceux qui viennent du raffinage du ptrole (qui contient aussi du butane et du
propane en solution).

4. Les ptroles extra-lourds, trop visqueux pour tre vendus directement (non transportables
par pipeline), peuvent tre mis sur le march par deux mthodes :

On en produit du syncrude. On trouve ce type de production au Canada

(Athabasca : 600 kbbl/j environ - Il s'agit de bitume, solide l'tat naturel) et
au Venezuela (valle de l'Ornoque : plus de 550 kbbl/j - Liquide l'tat
naturel). Il est produit via de coteuses oprations surtout s'il s'agit de bitume,
 notamment l'ajout d'hydrogne et l'injection de vapeur et/ou de solvants pour le
liqufier in situ.

Le ptrole extra-lourd (de ces deux mmes rgions) vendu non transform en
syncrude (donc de faible valeur). Il est soit mlang des hydrocarbures lgers
(condensats, brut lger, syncrude ou naphta) pour donner un mlange
suffisamment fluide pour le transport en pipeline, soit sous forme d'mulsion
dans l'eau (Orimulsion vnzulienne).

Actuellement, seuls l'Athabasca et la valle de l'Ornoque produisent des

ptroles extra-lourds, mais il en existe des rserves (beaucoup plus petites)
d'autres endroits : Madagascar, Russie, Alaska, Inde...

5. Les liquides de synthse produits partir de charbon et de gaz naturel. L'Afrique du Sud est
de loin le premier producteur (165 kbbl/j) et utilise surtout du charbon comme matire
premire. De nombreux projets sont l'tude dans divers pays (Qatar, Chine, etc)

6. Les agrocarburants, de type biodiesel et alcool.

7. Le gain de raffinage : les raffineries, grce notamment l'hydrocraquage (ajout

d'hydrogne) produisent des liquides globalement un peu moins denses que le brut qu'elles
achtent, il y a donc un gain en volume qu'il faut prendre en compte comme une catgorie de
production si l'on veut que les chiffres de production et de consommation concident. C'est
quelque peu trompeur, puisque le gain de raffinage n'est videmment pas une source d'nergie.
C'est un effet de l'habitude de mesurer le ptrole en volume, alors qu'il aurait t plus
rigoureux de le mesurer en masse, ou mieux encore en pouvoir calorifique (ce qui ne se
pratique, semble-t-il, qu'en Nouvelle-Zlande).

Commentaires

Ces multiples catgories rendent difficile l'valuation de la production et des rserves, car
beaucoup de sources donnent des quantits sans indiquer clairement quelles catgories sont
prises en compte ou pas. Il est souvent difficile de comparer deux pays en tant certain d'avoir
des chiffres incluant exactement la mme chose. De plus, les limites entre catgories sont
parfois floues : ainsi, on considre en gnral que la limite entre bitumes et brut conventionnel
est 15API (voir plus bas), mais cette valeur est arbitraire. Pour le Venezuela, elle se situe
10API. Une partie des quantits qu'il annonce doit donc tre transfre dans la catgorie des
ptroles non conventionnels.

On parle souvent de ptrole conventionnel contre non conventionnel , mais l aussi

cette distinction est sujette interprtation. Souvent, le ptrole conventionnel dsigne les
catgories 1, 2 et 6, parfois seulement la catgorie 1. Certaines classent mme comme non-
conventionnels certains ptroles bruts haut cot de production, venant de gisements en
offshore trs profond (et ici encore la limite est variable : 300, 500 ou 1 000 mtres d'eau), de
rgions polaires (mer de Barents et Alaska, entre autres) ou de gisements matures en phase de
rcupration tertiaire (par exemple par injection de CO2).

Par qualit
Les ptroles (qu'il s'agisse des bruts conventionnels, de condensats, ou de syncrude) ne sont
pas tous de la mme qualit. Diffrentes chelles permettent de comparer les ptroles entre
eux. Les plus importantes sont la densit et la teneur en soufre.

La densit API (conue par le American Petroleum Institute) est utilise dans le
systme anglo-saxon pour exprimer la densit du ptrole. Un liquide dont le degr API
est de 10API une temprature de 15 C, a une densit de 1,00 (soit celle de l'eau,
1 kg/litre) la mme temprature. Une densit de 22API 15 C quivaut 0,9218
de densit 15 C et 35API 15 C quivaut 0,8498 de densit 15 C. La limite
infrieure du ptrole conventionnel est gnralement plac 15API.
On parle gnralement de brut lourd pour moins de 20API, moyen dans les 20
30API et lger au-del, mais ces bornes varient selon les pays. Les ptroles les plus
lgers sont les plus convoits par les raffineurs, car ils donnent directement beaucoup
de coupes lgres de grande valeur (diesel, essence, naphta). l'inverse, les ptroles
lourds donnent plus de produits, tels que des bitumes et du fioul rsiduel, qu'il faut soit
vendre tels quels bas prix, soit convertir en coupes plus lgres, notamment par
hydrocraquage (ajout d'hydrogne).

La teneur en soufre varie considrablement d'un gisement l'autre et donc d'un

mlange commercial l'autre, de 0,03 % quelque 5 %. Le soufre est un polluant que
les raffineurs doivent retirer (du moins dans les pays ayant des lois contre les pluies
acides), il diminue donc la valeur du brut. On place en gnral 1,5 % de soufre la
limite entre ptrole doux ((en) sweet) et acide ((en) sour). Un brut peut tre :

o TBTS (trs basse teneur en soufre),

o BTS (basse teneur en soufre),

o MTS (moyenne teneur en soufre),

o HTS (haute teneur en soufre)

o THTS (trs haute teneur en soufre)

Outre ces deux chelles principales, il y a nombres d'autres critres de qualit, parmi
lesquels on peut citer la viscosit, l'acidit, les ratios entre types d'hydrocarbures
(cycliques ou non, saturs ou non), et les teneurs en azote, en mtaux lourds, en sels,
etc.

Classification des bruts

% S du fuel Brut TBTS Brut BTS Brut MTS Brut HTS Brut THTS
Rdt % du 0,5 % S 1,0 % S 2,0 % S 3,0 % S >3%S
fuel
Trs lger Arzew Brent
Rdt 31 % Hassi-Messaoud
Pds Zarzaitine
Nigeria Light
Lger Nigeria Forcados Brga Murban Qatar
 Rdt 38 % Nigeria Mdium Zutina Zakhum
Pds Berri
Umm
Shaff
Moyen Ekofisk Es Sider Agha Jari Basrah
Rdt 48 % Ashtart Kirkuk
Pds Arabe
Lger
Tatar
Lourd Amna Emeraude Grondin / Grondin Buzurgan
Rdt > 48 % Bassin Parisien Mandji Kuwait
Pds Gamba mlange Safaniya (Arabe
Emeraude / lourd)
Loango Tia Juana
Loango Bachaquero
Rospo Mare

Commentaires

Le prix d'un ptrole donn est dtermin par rapport aux bruts qui servent de rfrence (Brent
en Europe, West Texas Intermediate aux tats-Unis, Minas en Asie du Sud-Est, etc). Un
ptrole donn, selon sa qualit et sa distance du march (pour reflter le prix du transport, qui
atteint quelquefois 4 euros par baril), se voit attribuer un diffrentiel de prix par rapport au
brut de rfrence. Ce diffrentiel est le plus souvent ngatif, puisque les bruts qui servent de
rfrence sont des ptroles de trs bonne qualit et disponibles prs des centres de
consommation. Il varie aussi selon le march.