Document gnr le 25 mars 2017 16:25

Revue des sciences de l'eau Revue des sciences de l'eau

Les colorants textiles sources de contamination de

leau : CRIBLAGE de la toxicit et des mthodes de
traitement
Mansour, Hedi Boughzala, OualidDridi, dorraBarillier, DanielChekir-Ghedira,
LeilaMosrati, Ridha

Volume 24, numro 3, 2011 Rsum de l'article

Les colorants sont largement utiliss dans les imprimeries, les

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92 Aller au sommaire du numro
produits alimentaires, cosmtiques et cliniques, mais en
particulier dans les industries textiles pour leur stabilit
chimique et la facilit de leur synthse et leur varit de
couleurs. Cependant, ces colorants sont lorigine de la
pollution une fois vacus dans lenvironnement. La production
diteur(s) mondiale des colorants est estime plus de 800 000 tan-1 et les
colorants azoques sont majoritaires et reprsentent 60-70 %.
Universit du Qubec - INRS-Eau, Terre et Environnement Compte tenu de la composition trs htrogne de ces derniers,
(INRS-ETE) leur dgradation conduit souvent la conception dune chane
de traitement physique-chimique et biologique assurant
llimination des diffrents polluants par tapes successives. Ds
ISSN 0992-7158 (imprim) tudes ont montr que plusieurs colorants azoques sont
1718-8598 (numrique) toxiques et mutagnes et le traitement biologique de ces
colorants semble prsenter un intrt scientifique majeur. Les
traitements physico-chimiques communs (adsorption,
21
92 Dcouvrir la revue coagulation/floculation, prcipitation etc.) sont couramment
utiliss pour les effluents industriels. Malgr leur rapidit, ces
mthodes se sont avres peu efficaces compte tenu des normes
exiges sur ces rejets. Le traitement biologique constitue une
alternative fiable; en effet, plusieurs microorganismes sont
capables de transformer les colorants azoques en sous-produits
Citer cet article incolores. Les bactries dgradent les colorants azoques en deux
tapes : un clivage de liaison azo, par lintermdiaire de
Mansour, Hedi . Boughzala, Oualid. Dridi, dorra. Barillier, lazorductase, suivi dune oxydation des amines aromatiques
Daniel. Chekir-Ghedira, Leila. Mosrati, Ridha. "Les colorants formes lors de la premire tape. Lazorduction constitue alors
textiles sources de contamination de leau : CRIBLAGE de la une tape cl du traitement des effluents chargs de ces
toxicit et des mthodes de traitement." Revue des sciences de colorants.
l'eau 243 (2011): 209238.

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 Les colorants textiles sources de contamination
de leau: CRIBLAGE de la toxicit et des mthodes
de traitement

Textiles dyes as a source of wastewater contamination: screening of the toxicity and treatment methods

Hedi Ben Mansoura,b,c*, Oualid Boughzalaa, dorra Dridic, Daniel Barilliera, Leila Chekir-Ghedirab,
Ridha Mosratia

a
quipe de Recherche en Physico-Chimie et Biotechnologie (ERPCBEA3914), IUT-UFR Sciences, Universit de Caen,
Basse Normandie, France
b
Laboratoire de Biologie Cellulaire, Facult de Mdicine Dentaire, Rue Avicenne, 5000 Monastir, Tunisie
c
Institut Suprieur de Biotechnologie Technopole Sidi Thabet, Universit Manouba, Manouba, Tunisie

Reu le 23 mars 2010, accept le 14 octobre 2010

RSUM intrt scientifique majeur. Les traitements physico-chimiques

Les colorants sont largement utiliss dans les imprimeries,
les produits alimentaires, cosmtiques et cliniques, mais
en particulier dans les industries textiles pour leur stabilit
chimique et la facilit de leur synthse et leur varit de
couleurs. Cependant, ces colorants sont lorigine de
la pollution une fois vacus dans lenvironnement. La
production mondiale des colorants est estime plus de
800 000 tan1 et les colorants azoques sont majoritaires
et reprsentent 6070 %. Compte tenu de la composition
trs htrogne de ces derniers, leur dgradation conduit
souvent la conception dune chane de traitement physique-
chimique et biologique assurant llimination des diffrents
polluants par tapes successives. Ds tudes ont montr que
plusieurs colorants azoques sont toxiques et mutagnes et le
traitement biologique de ces colorants semble prsenter un
communs (adsorption, coagulation/floculation, prcipitation
etc.) sont couramment utiliss pour les effluents industriels.
Malgr leur rapidit, ces mthodes se sont avres peu efficaces
compte tenu des normes exiges sur ces rejets. Le traitement
biologique constitue une alternative fiable; en effet, plusieurs
microorganismes sont capables de transformer les colorants
azoques en sousproduits incolores. Les bactries dgradent
les colorants azoques en deux tapes: un clivage de liaison azo,
par lintermdiaire de lazorductase, suivi dune oxydation
des amines aromatiques formes lors de la premire tape.
Lazorduction constitue alors une tape cl du traitement des
effluents chargs de ces colorants.
Mots cls: Colorants; pollution de leau; industries textiles;
biodgradation; toxicit.

*Auteur pour correspondance:

Tlphone: 00216 97 367 568
T.lcopieur: 00216 73 461 830
Courriel : hdbenmansour@gmail.com ISSN : 1718-8598 Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
 Les colorants source de contamination de leau
210
ABSTRACT vtements engendre une pollution de plus en plus importante
et dangereuse pour les citoyens. Ces colorants sont pour la
plupart synthtiques et reprsentent aujourd'hui un large
Dyes are widely used for industrial, printing, food,
groupe de composs chimiques. La production mondiale de ces
cosmetic and clinical purposes as well as textile dyeing because
colorants de synthse est value 800000tan1. Une partie de
of their chemical stability, ease of synthesis, and versatility.
ces colorants, approximativement 140000tan1, sont rejetes
Their stability, however, causes pollution once the dyes
lors des tapes de fabrication et coloration des tissus (Ben
are released into the environment in effluents. More than
Mansour et al., 2009a). Les industries textiles, et plus
800,000 tons of dyes are annually produced worldwide, of
particulirement les phases de teinture et dennoblissement,
which 60 to 70% are azo dyes. Considering the heterogeneous
utilisent principalement des produits chimiques, nuisibles
composition of these latter dyes, their degradation usually
pour la sant, comme certains colorants azoques cancrognes,
requires a chain of physical, chemical and biological treatments
et engendrent une pollution des eaux de surface et des nappes
assuring the elimination of different pollutants in successive
phratiques.
steps. In addition, some azo dyes are toxic and mutagenic and
thus the biological treatment of these dyes is now of major
L'htrognit de la composition des produits utiliss
scientific interest. Physical-chemical treatments (adsorption,
pour teindre fait quil est extrmement difficile datteindre
coagulation/flocculation precipitation, etc.) are usually used
des niveaux de pollution satisfaisant les seuils imposs par les
for industrial effluents. In spite of their rapidity, these methods
normes environnementales, aprs traitement par les techniques
have turned out to be ineffective in attaining the standards
utilises.
required for these discharges. As a viable alternative, biological
processes are receiving increasing interest owing to their cost
Parmi les nombreuses familles de colorants synthtiques,
effectiveness and their ability to produce less sludge. It has been
les colorants azoques sont les plus largement utiliss (60
found that some microorganisms can transform azo dyes into
70 %). Ces colorants sont trs stables et relativement
colourless products. Bacterial degradation of azo dyes is often
peu biodgradables. En raison de leurs effets toxiques
initiated by an enzymatic biotransformation step that involves
et/ou carcinognes, les fabricants et les industries utilisant ces
cleavage of azo linkages with the aid of an azoreductase and an
colorants tentent cependant de rduire lincidence ngative
electron donor. As the azoreductase in some microorganisms
de ces molcules sur lenvironnement. La stratgie gnrale
can catalyze the reductive cleavage of azo groups, they have
consiste, dune part, amliorer le pouvoir colorant intrinsque
potential advantages in developing bio-treatment methods of
des molcules et leur fixation chimique sur la matrice receveuse
wastewater containing azo compounds.
afin de rduire les doses employes, et, dautre part, augmenter
leur dgradation. Lvaluation des risques lis ces molcules
Keywords: Synthetic dyes; wastewater pollution; textile in-
colorantes repose sur une approche globale ne permettant pas
dustries; biodegradation; toxicity
de situer avec exactitude la nature des toxicits induites. Si les
molcules colorantes ne sont pas ellesmmes ncessairement
toxiques lorigine, leurs drivs issus des processus de
biodgradation pourraient ltre. Ce constat nous a amens
1. INTRODUCTION orienter cette revue (i)sur les colorants: leur dfinition, leur
classification, leurs proprits chimiques et leur(s) toxicit(s);
Nous vivons dans un monde o tout est color, nos vtements, (ii) sur les mthodes de traitement des rejets de colorants et
nos aliments nos produits cosmtiques, pharmaceutiques, etc. notamment sur les mthodes biologiques de traitement.
Ces colorants sont de plus en plus des colorants de synthse,
en raison de leur facilit de synthse, de leur rapidit de
production et de leur grande varit de couleurs si on les
compare aux colorants naturels. Aujourdhui, les colorants
de synthse constituent une vritable industrie et un capital 2. LES COLORANTS
de la chimie moderne. La diversit structurale des colorants
de synthse drive la fois de la diversit des groupements 2.1 Introduction
chromophoriques qui les composent (groupements azoque,
anthraquinone, triarylmthane et phtalocyanine) et de la Lhomme a mis des couleurs dans sa vie ds les dbuts de
diversit de la technologie dapplication (coloration ractive, son aventure : peintures rupestres dAltamira et de Lascaux,
directe, disperse et de cuve). Les vtements que nous portons cramiques msopotamiennes, vtements des tombes
sont fabriqus partir de fibres textiles colores laide de gyptiennes, dcors corporels des populations primitives, etc.
diffrentes teintures leur donnant leur couleur dfinitive. Il a dabord utilis les pigments des terres colores, puis ceux
Nous sommes loin dimaginer que la fabrication de ces mmes des fibres vgtales et animales.
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
Lindustrie des colorants constitue aujourdhui un
domaine capital de la chimie. Les colorants sont employs
pour limpression et la teinture des fibres textiles, des papiers,
des cuirs, des fourrures, des bois, des matires plastiques et
des lastomres. Ils servent aussi prparer des peintures, des
encres dimprimerie, des vernis et, comme additifs, colorer
des produits alimentaires et pharmaceutiques. Ils sont utiliss
dans lindustrie des cosmtiques, la coloration des mtaux
(aluminium anodis), la photographie (sensibilisateurs), la
biologie (coloration des prparations microscopiques), les
indicateurs colors, et certains dentre eux sont employs en
thrapeutique (antiseptiques, antimalariques, etc.).
On distingue deux grandes familles de colorants : les
colorants naturels (extraits de matires minrales ou organiques)
et ceux issus de la synthse chimique.
Les premiers colorants employs par lHomme semblent
avoir t dorigine minrale (terres colores). Quand celui-
ci a matris la technique du tissage, il sest servi de teintures
dorigine vgtale ou animale.
2.2 Les colorants synthtiques
Les colorants de synthse ont progressivement supplant les
colorants naturels. Les recherches, menes depuis le milieu du
XIXe sicle, ont dbouch sur la fabrication de trs nombreuses
familles de colorants, o lon trouve souvent des imitations de
la structure chimique des colorants naturels. Cette recherche
a jou galement un rle important dans lessor de la chimie
organique et dans la comprhension de la nature des molcules.
La mauvine, le premier colorant de synthse, a t
dcouverte par hasard par William Henry Perkin en 1856. Elle
a t obtenue partir de laniline (tire du goudron de houille)
par action de lacide sulfurique en prsence de bicarbonate de
potassium et a permis de teindre la soie en violet. Les premiers
colorants dits azoques furent dcouverts en GrandeBretagne
en 1860. Ils vincrent rapidement les colorants base
daniline, dont la rsistance la lumire tait faible. Mais cest
lindustrie allemande (Badische Anilin und Soda Fabrick :
BASF) que revient la contribution la plus importante lessor
de lindustrie des colorants.
2.3 Les colorants textiles: dfinitions et structures
Un colorant doit possder, outre sa couleur propre, la
proprit de teindre. Cette proprit rsultant dune affinit
particulire entre le colorant et la fibre est l'origine des
211
principales difficults rencontres lors des traitements. En
effet, selon le type dapplication et dutilisation, les colorants
synthtiques doivent rpondre un certain nombre de critres
afin de prolonger la dure de vie des produits textiles sur lesquels
ils sont appliqus: rsistance labrasion, stabilit photolytique
des couleurs, rsistance loxydation chimique (notamment les
dtergents) et aux attaques microbiennes.
L'affinit du colorant pour la fibre est particulirement
dveloppe pour les colorants qui possdent un caractre acide
ou basique accentu. Ces caractristiques propres aux colorants
organiques accroissent leur persistance dans lenvironnement
et les rendent peu disposs la biodgradation (Pagga et
Brown, 1986).
Les matires colorantes se caractrisent par leur capacit
absorber les rayonnements lumineux dans le spectre visible (de
380 750 nm). La transformation de la lumire blanche en
lumire colore par rflexion sur un corps, ou par transmission
ou diffusion, rsulte de l'absorption slective d'nergie par
certains groupes d'atomes appels chromophores, la molcule
colorante tant le chromogne (Figure 1). Plus la facilit du
groupe chromophore donner un lectron est grande, plus la
couleur sera intense (groupes chromophores classs par intensit
dcroissante dans le tableau1). D'autres groupes d'atomes du
chromogne peuvent intensifier ou changer la couleur d au
chromophore: ce sont les groupes auxochromes (Figure 1).
Les chromophores sont des groupes aromatiques
(lectrons dlocaliss), conjugus (liaisons ), comportant
des doublets non liants (lectrons n) ou des complexes de
mtaux de transition. Les colorants diffrent les uns des autres
par des combinaisons d'orbitales molculaires. La coloration
correspond aux transitions possibles aprs absorption du
rayonnement lumineux entre ces niveaux d'nergie propres
chaque molcule (Capon et al., 1999).
De manire gnrale, les colorants consistent en un
assemblage de groupes chromophores, auxochromes et de
structures aromatiques conjugues (cycles benzniques,
anthracne, prylne, etc.). Lorsque le nombre de noyaux
aromatiques augmente, la conjugaison des doubles liaisons
s'accrot et le systme conjugu s'largit. L'nergie des liaisons
diminue tandis que l'activit des lectrons ou n augmente
et produit un dplacement vers les grandes longueurs d'onde.
De mme, lorsqu'un groupe auxochrome donneur d'lectrons
(amino, hydroxy, alkoxy, etc.) est plac sur un systme
aromatique conjugu, ce groupe se joint la conjugaison du
systme , la molcule absorbe dans les grandes longueurs
d'onde et donne des couleurs plus fonces (Christie,
 Les colorants source de contamination de leau
212

Colorant azoque
Rouge ractif 2

Colorant azoque
Jaune mordant 10

Colorant anthraquinone
Bleue de ractif

Figure 1
Figure 1. Exemples des groupes chromophores et auxochromes des colorants de types azoques
et anthraquinones.
Example of the chromophoric and auxochromic groups of azo dyes and anthraquinone.

Tableau 1. Principaux groupes chromophores et auxochromes classs par intensit croissante.

Table 1. Principle chromophoric and auxochromic groups classified by increasing intensity.

Groupes auxochromes
Groupes chromophores
Groupes donneurs dlectrons
Azo (-N=N-) Amino (-NH2)
Nitroso (-N=O) Mthylamino (-NHCH3)
Carbonyle (>C=O) Dimthylamino (-N(CH3)2)
Vinyle (-C=CH2) ou mthine (>C=) Hydroxyle (-OH)
Nitro (NO2) Alkoxy (-OR)
Thiocarbonyle (>C=S)

 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
2001; Seyewetz et Sisley, 1896; Welham, 2000;
Zhenwang et al., 2000).
2.4 Classification des colorants
Contrairement lusage tabli en chimie organique,
la terminologie employe dans le domaine des colorants
nobit aucune rgle absolue. Une classification rationnelle
des matires colorantes organiques prsente de grandes
difficults. Certains auteurs regroupent ces colorants daprs
leur constitution chimique, en tenant compte de la nature
des chromophores qui les composent : groupement azoque,
anthraquinone, triarylmthane et phtalocyanine (Seyewetz
et Sisley, 1896); dautres les regroupent daprs les diversits
des technologies dapplication: colorants anioniques (acides,
mordant-acide, directs, ractifs, de cuve, colorants au soufre)
ou cationiques (basiques) (Venkataraman, 1901).
Les noms commerciaux rappellent les nuances, leur emploi
principal ou le nom de leur inventeur. Les chiffres et les lettres
qui suivent parfois le nom prcisent la nuance ou certaines
proprits comme la rsistance la lumire ou divers agents.
2.4.1 Classification chimique
La classification des colorants selon leur structure chimique
repose sur la nature du groupe chromophore (Tableau1). Les
colorants azoques faisant l'objet de cette tude seront traits
plus en dtail dans la section2.5.
Les colorants anthraquinoniques sont, dun point de vue
commercial, les plus importants aprs les colorants azoques.
Leur formule gnrale drive de l'anthracne montre que le
chromophore est un noyau quinonique sur lequel peuvent
s'attacher des groupes hydroxyles ou amino.
Les colorants indigodes tirent leur appellation de lindigo
dont ils drivent. Ainsi, les homologues slni, soufr et
oxygn du bleu indigo provoquent dimportants effets
hypsochromes avec des coloris pouvant aller de lorange au
turquoise.
Les colorants xanthnes, dont le compos le plus connu
est la fluorescine, sont dots d'une intense fluorescence.
Peu utiliss en tant que teinture, leur usage est bien tabli
comme marqueurs lors d'accidents maritimes ou comme
traceurs d'coulement pour des rivires souterraines, des flux
de rejets, etc.
Les phtalocyanines ont une structure complexe base sur
l'atome central de cuivre. Les colorants de ce groupe sont
213
obtenus par raction du dicyanobenzne en prsence dun
halognure mtallique (Cu, Ni, Co, Pt, etc.).
Les colorants nitrs et nitross forment une classe de colorants
trs limite en nombre et relativement ancienne. Ils sont
actuellement encore utiliss, du fait de leur prix trs modr
li la simplicit de leur structure molculaire caractrise
par la prsence dun groupe nitro (NO2) en position ortho
par rapport un groupement lectrodonneur (hydroxyle ou
groupes amins).
2.4.2 Classification tinctoriale
Si la classification chimique prsente un intrt pour
le fabricant de matires colorantes, le teinturier prfre le
classement par domaines dapplication. Ainsi, il est renseign
sur la solubilit du colorant dans le bain de teinture, son affinit
pour les diverses fibres et sur la nature de la fixation. Celle-ci est
de force variable selon que la liaison colorant-substrat est du
types ionique, hydrogne, de Van der Waals ou covalente. On
distingue diffrentes catgories tinctoriales dfinies cette fois
par les auxochromes.
Les colorants acides ou anioniques : Trs solubles dans
leau grce leurs groupes sulfonate ou carboxylate, ils
sont ainsi dnomms parce quils permettent de teindre les
fibres animales (laine et soie) et quelques fibres acryliques
modifies (nylon, polyamide) en bain lgrement acide.
L'affinit colorant-fibre est le rsultat de liaisons ioniques
entre la partie acide sulfonique du colorant et les groupes
amino des fibres textiles.
Les colorants basiques ou cationiques: Classe des colorants
porteurs dions positifs et reconnus pour leurs nuances
brillantes. Les colorants basiques se composent de grosses
molcules et ce sont des sels solubles dans leau. Ils ont
une affinit directe pour la laine et la soie et peuvent tre
utiliss sur le coton. La solidit des colorants basiques sur
ces fibres est trs faible. Ces colorants ont bnfici dun
regain dintrt avec lapparition des fibres acryliques, sur les
quelles ils permettent des nuances trs vives et rsistantes.
Les colorants de cuve sont des colorants insolubles dans
leau, appliqus sur la fibre aprs transformation par rduction
alcaline en leucodrivs. La teinture se termine par la roxydation
in situ du colorant sous sa forme insoluble initiale. Rputs
pour leur bonne rsistance aux agents de dgradation (lavage,
rayons solaires), les colorants de cuve sont largement utiliss
sur le coton, le lin, la rayonne et autres fibres cellulosiques,
limage de lindigo pour la teinture des articles jean ou denim.
Les colorants directs contiennent ou sont capables de former
des charges positives ou ngatives lectrostatiquement attires
 Les colorants source de contamination de leau
214
par les charges des fibres. Ils se distinguent par leur affinit pour
les fibres cellulosiques sans application de mordant, lie la
structure plane de leur molcule.
Les colorants mordants contiennent gnralement un
ligand fonctionnel capable de ragir fortement avec un sel
d'aluminium, de chrome, de cobalt, de cuivre, de nickel
ou de fer pour donner diffrents complexes colors avec le
textile. On peut distinguer deux types:
Colorants complexe mtallifre type 1:1 : colorants
ayant un ou des lments mtalliques dans leur structure
molculaire. Requirent lutilisation de lacide sulfurique.
Colorants complexe mtallifre type 1:2 : deuxime
gnration des colorants acides traits avec des mtaux de
mordanage tels que le chrome. Ce type de colorant teint
les fibres beaucoup plus solidement que les colorants acides
courants. Ils sont appliqus en milieu lgrement acide, soit
en pH4,5 5.
Les colorants ractifs contiennent des groupes chromophores
issus essentiellement des familles azoque, anthraquinonique
et phtalocyanine. Leur appellation est lie la prsence
dune fonction chimique ractive, de type triazinique ou
vinylsulfone, assurant la formation dune liaison covalente
forte avec les fibres. Solubles dans leau, ils entrent de
plus en plus frquemment dans la teinture du coton et
ventuellement dans celle de la laine et des polyamides.
Les colorants dvelopps ou azoques insolubles, appels
aussi colorants au naphtol, sont forms directement sur
la fibre. Au cours dune premire tape, le support textile
est imprgn dune solution de naphtol ou copulant. Les
prcurseurs de la molcule suffisamment petits pour diffuser
dans les pores et les fibres sont ensuite traits avec une solution
de sel de diazonium qui, par raction de copulation, entrane
le dveloppement immdiat du colorant azoque. Puisque le
compos phnolique est dissous dans une solution basique,
ces colorants ne sont utiliss que sur les fibres cellulosiques
bien que dautres fibres soient susceptibles dtre teintes en
modifiant le procd.
Les colorants disperss appels aussi plastosolubles sont trs
peu solubles dans l'eau et sont appliqus sous forme d'une
fine poudre disperse dans le bain de teinture. Ils sont en
mesure, lors dune teinture haute temprature, de diffuser
dans les fibres synthtiques puis de s'y fixer. Les colorants
disperss sont largement utiliss dans la teinture de la plupart
des fibres manufactures, surtout le polyester.
Les colorants au soufre sont insolubles dans leau mais
appliqus sous forme dun driv soluble aprs rduction
par le sulfure de sodium. Ils sont ensuite roxyds leur
tat insoluble dans la fibre. Les colorants au soufre sont
gnralement employs sur le coton pour produire des
teintes fonces conomiques, dont la solidit au lavage et la
lumire va de moyenne bonne.
2.5 Les colorants azoques
Cest en 1863 que Mitscherlich a dcouvert l'azobenzne
C6H5N = NC6H5, mais c'est Peter Griess qui a effectu les
premiers travaux systmatiques partir de 1858 en dcrivant
la mthode de prparation trs gnrale de ces produits. Les
colorants azoques constituent la famille la plus importante
tant sur le plan des applications qui reprsentent plus de
50% de la production mondiale de matires colorantes, soit
800000tonnes (Bauer et al., 2001; Ganech et al., 1994;
ONeill et al., 1999; Pandey et al., 2007), que sur celui
de la multiplicit des structures tudies, soit 60 70% des
colorants synthtiques (Zollinger, 1987).
Le nombre de colorants azoques a connu une
volution importante et a atteint, dans les annes 90, plus
de 10 000 molcules commercialises. Ces colorants sont
impliqus dans un large ventail de domaines : textile,
imprimerie, alimentaire, cosmtique et pharmaceutique
(Zollinger, 1987). Lindustrie textile reprsente la partie
majeure du march de ces colorants (Galindo, 1998).
On nomme azoques les composs caractriss par le
groupe fonctionnel azo (N=N) unissant deux groupements
alkyles ou aryles identiques ou non (azoque symtrique et
dissymtrique). Ces structures, qui reposent gnralement sur
le squelette de lazobenzne, sont des systmes aromatiques
ou pseudo-aromatiques lis par un groupe chromophore azo
(N=N).
L'introduction de groupes azo entre deux noyaux
aromatiques dplace le spectre d'absorption du benzne vers les
grandes longueurs d'onde de telle sorte que la couleur apparat
(effet bathochrome). Le plus simple des colorants azoques,
l'azobenzne, est jaune-orang. L'introduction de groupes
amines ou phnols a galement un effet bathochrome, de
mme que la multiplication des groupes azoques, aussi peut-
on obtenir presque toutes les nuances du spectre. La prsence
dans un tel difice de substituants sulfons, nitrs ou halogns,
accepteurs ou donneurs dlectrons n ou dlocalisables sur
le(s) cycle(s) aromatique(s), permet d'augmenter le phnomne
de rsonance. C'est ainsi que l'on peut jouer sur la couleur et
sur les qualits de teinture. En gnral, plus le systme de la
molcule est conjugu, plus la longueur d'onde qu'il absorbera
sera grande. Cependant la complexit des molcules diminue
la vivacit des nuances.
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
Les colorants azoques forment une gamme tendue
de nuances (du jaune au bleu, au vert et mme au noir) et
se rencontrent dans diverses classes tinctoriales: les colorants
basiques, acides, directs et ractifs solubles dans l'eau, les
azoques disperss et mordant non ioniques insolubles dans
l'eau.
lissue du procd de coloration, une quantit non
ngligeable (10 15 %) des colorants engags se retrouvent
dans les eaux uses (Bauer et al., 2001). Or ces composs
organiques cancrignes sont rfractaires aux procds de
traitement habituellement mis en uvre et sont trs rsistants
la biodgradation (Pagga et Brown, 1986).
2.6 Le traitement des effluents textiles (chargs en colorants en
particulier azoques)
2.6.1 Les dangers vidents
Eutrophisation: Diffrents ions peuvent tre vacus dans
le milieu naturel tels que le phosphate, utilis comme
dtergent lors du processus dennoblissement (Yusuff
et Sonibare, 2004) ou le nitrate libr sous laction des
microorganismes sur les colorants (Kaushik et al., 2010).
Ces ions minraux introduits en quantit trop importante
peuvent devenir toxiques pour la vie piscicole et altrer la
production deau potable. Leur consommation par les plantes
aquatiques acclre la prolifration anarchique de celles-ci et
conduit lappauvrissement en oxygne par inhibition de la
photosynthse dans les strates les plus profondes des cours
d'eau et des eaux stagnantes.
Sous-oxygnation : Lorsque des charges importantes de
matire organique sont apportes au milieu via des rejets
ponctuels, les processus naturels de rgulation ne peuvent
plus compenser la consommation bactrienne d'oxygne.
Manahan (1994) estime que la dgradation de 7 8mg
de matire organique par des micro-organismes suffit pour
consommer l'oxygne contenu dans un litre d'eau.
Couleur, turbidit, odeur : Laccumulation des matires
organiques dans les cours d'eau induit lapparition de
mauvais gots, de prolifration bactrienne, dodeurs
pestilentielles et de colorations anormales. Willmott et
al. (1998) ont valu quune coloration pouvait tre perue
par loeil humain partir de 5 x 106 gL1. En dehors de
l'aspect inesthtique, les agents colorants ont la capacit
d'interfrer avec la transmission de la lumire dans leau,
bloquant ainsi la photosynthse des plantes aquatiques.
215
2.6.2 Les dangers long terme
La persistance : les colorants organiques synthtiques, en
particulier azoques, sont des composs trs rsistants la
dgradation biologique naturelle (Pagga et Brown,
1986). Cette persistance est en troite relation avec leur
ractivit chimique:
- Les composs insaturs sont moins persistants que les
saturs;
- Les alcanes sont moins persistants que les aromatiques;
- La persistance des aromatiques augmente avec le nombre
de substituants;
- Les substituants halognes augmentent la persistance des
colorants tels que les groupements alkyles.
Bio-accumulation : Si un organisme ne dispose pas de
mcanismes spcifiques, soit pour empcher la rsorption
dune substance telle quun colorant, soit pour lliminer une
fois quelle est absorbe, alors cette substance saccumule. Les
espces qui se trouvent l'extrmit suprieure de la chane
alimentaire, y compris l'homme, se retrouvent exposes des
teneurs en substances toxiques pouvant tre jusqu mille
fois plus leves que les concentrations initiales dans l'eau.
Sousproduits de chloration (SPD): Le chlore utilis pour
liminer les microorganismes pathognes ragit avec la
matire organique pour former des trihalomthanes (THM)
(Sant canada, 1999) dont les concentrations
peuvent atteindre plusieurs centaines de mgL1. Les SPD
sont responsables du dveloppement de cancers du foie, des
poumons, des reins et de la peau chez l'homme (Mills et
al., 1998; Sant Canada, 1999).
2.6.3 Mutagnicit / Carcinognicit
Une tude, effectue sur le recoupement des DL50 avec les
classifications chimiques et tinctoriales des colorants, dmontre
que les colorants synthtiques organiques les plus toxiques
sont les colorants diazo et cationiques (Zollinger, 1987).
Or, le caractre lectro-attracteur des groupes azo gnre des
dficiences lectroniques, ce qui rend les azoques peu disposs
au catabolisme oxydatif dans des conditions environnementales
arobies (DEPA, 2000).
La toxicit des azoques due lexposition aux colorants
et leurs mtabolites n'est pas un fait nouveau. Ds 1895,
laugmentation du nombre de cancers de la vessie observs chez
des ouvriers de l'industrie textile est relie leur exposition
prolonge aux colorants azoques (Rehn, 1895). Depuis, les
travaux effectus sur ces colorants azoques ont dmontr que
ces composs chimiques prsentaient des effets cancrignes
pour l'homme et l'animal (Brown et Devito, 1993;
 Les colorants source de contamination de leau
216
Chen, 2006; Combes et HavelandSmith, 1982;
DEPA, 2000; IARC, 1982; Medvedev et al., 1988; Percy
et al., 1989; Tsuda et al., 2000) (Tableau2).
Si la plupart des colorants ne sont pas toxiques directement,
une portion significative de leurs mtabolites l'est. Leurs
effets mutagnes, tratognes ou cancrignes apparaissent
aprs dgradation de la molcule initiale en sous-produits
d'oxydation. Les effets cancrignes des composs azoques
sexpriment alors, dans certains cas, indirectement par leurs
drivs amins (Brown et De Vito, 1993; Chung et al.,
1981; Ganesh, 1992; IARC, 1982; Rafii et al., 1997). La
liaison azo est la partie la plus labile de ces molcules et peut
facilement se rompre, chez des organismes mammifres incluant
l'homme, sous l'action enzymatique dune azorductaseP450
exprime au niveau du foie (Zollinger, 1987) ou dune
azorductase exprime par des microorganismes intestinaux
strictement anarobie (Chung et al., 1981; Rafii et al.,
1997), pour se transformer en composs amins cancrignes.
Ainsi lazorduction peut donc augmenter ou diminuer la
toxicit du colorant dorigine. Nous pouvons distinguer quatre
cas, ceux du:
colorant toxique lorigine qui devient plus toxique aprs
mtabolisation;
colorant toxique lorigine qui perd sa toxicit aprs
dgradation;
colorant non toxique lorigine qui reste non toxique aprs
mtabolisation;
colorant non toxique lorigine qui devient trs toxique
aprs mtabolisation.
La toxicit des azoques et de leurs drivs est accrue par la
prsence de substituants sur le noyau aromatique, notamment
des groupes mthyles (Sandhu et Chipman, 1990), nitro
(NO2) et halognes, particulirement le chlore (Guivarch
et al., 2004). Dautres substitutions telles que celles des groupes
sulfonates (SO3H) permettent daugmenter, dune part,
lhydrosolubilit du colorant et sa fixation sur le tissu et, dautre
part, de diminuer la toxicit (mutagnicit) aussi bien des
colorants dorigine que des mtabolites issus de lazorduction.
Jung et al. (1992) ont compar la toxicit des molcules
de type naphtol avec celle de leurs analogues dpourvues des
groupes sulfonates et ont soulign le rle de ces groupements
dans la diminution de la mutagnicit.

Tableau 2. Colorants azoques rvls mutagnes et/ou carcinognes.

Table 2. Azo dyes revealed mutagen and/or carcinogen.

Colorants azoques Effet mutagne et/ou carcinogne Rfrences

Soudan I : mono azoque Mutagne et carcinogne

Soudan II Carcinogne
Soudan III diazoque Carcinognicit non value CHEN (2006)
Soudan IV Mutagne
Rouge de Para Mutagne et carcinogne

Colorant azoques base de benzidine : vert

direct1 ; noire directe 38 ; rouge direct 17 ; Carcinognes GOLKA et al. (2004)
rouge directe 28 ; bleue directe 2

Bleu disperse 373 ; violet disperse 93 et orange

Trs mutagnes et carcinognes ALVES DE LIMA et al. (2007)
disperse 37

N,N-dimthyl-4-aminobenzne et N-mthyle-
Trs mutagnes et carcinognes
4-aminoazobenzne YAHAGI et al. (1975)

Rouge de mthyle et Jaune de mthyle Trs mutagnes CHUNG et al. (1981)

Bleu disperse 291 Mutagne UMBUZEIRO et al. (2005)
3-mthyl-diaminoazobenzne Carcinogne MEDVEDEV et al. (1988)
QUILLARDET et HOFNUNG
Orange de mthyle Mutagne (1993) ; BEN MANSOUR et al.
(2009a)
BEN MANSOUR et al. (2009b,c) ;
Acide violet 7 Mutagne et carcinogne
BEN MANSOUR et al. (2010)
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
Selon la DEPA (2000), lestimation des risques de cancer
impose de fixer une concentration limite de 3,1 gL1 en
colorant azoque dans leau potable.
Il faut noter que la mutagnicit des colorants azoques a
t value, dans la plupart du temps, laide du test dAmes
utilisant des souches procaryotes Salmonella typhimurium
gntiquement modifies.
217
par manque daffinit avec les surfaces teindre ou colorer
(Tableau3) et se retrouvent dans les rejets.
En effet, les colorants se fixent sur les fibres textiles par
des liaisons de type Van der Waals, hydrogne et interaction
hydrophobe. La fixation du colorant dpend de la nature
du colorant et de sa composition chimique. Le lien trs fort
fibre colorant au sein du complexe est renforc par une
interaction lectrostatique additionnelle quand le colorant et
la fibre prsentent des charges opposes (Welham, 2000).

3. TRAITEMENT DES EAUX USES
Le secteur textile fait partie des six branches dactivits
gnrant la moiti des flux industriels de pollution. Les effluents
issus de ce secteur peuvent tre trs colors et difficiles traiter.
La coloration de ces eaux uses est de plus en plus perue comme
une nuisance importante. La plus grande part des effluents est
reprsente par lennoblissement qui englobe les prtraitements
(dsencollage, blanchissement), la teinture ou limpression et
les oprations qui confrent aux fibres textiles des proprits
particulires (Figure 2). La plupart de ces traitements sont
des grands consommateurs deau (200 Lkg1 en moyenne).
En France, selon la Fdration de lEnnoblissement Textile
(FET), la branche traite 500000tonnes de tissu par an avec
une production deaux uses de lordre de 100millions de m3.
Au cours des diffrentes tapes du procd de teinture, des
quantits plus ou moins importantes de colorants sont perdues
Par exemple, dans des conditions alcalines (pH=912),
une concentration en sel de 40 100gL1 et des tempratures
leves (30 70 C), les colorants ractifs tels que la vinyl-
sulfone (RSO2CH=CH2) et le chlorotriazinyl forment des
liaisons avec la fibre sous cette forme. Cependant, les colorants
ractifs subissent dans leau une raction spontane dhydrolyse
qui diminue laffinit de ces colorants visvis de la fibre. Par
consquent, une quantit leve de colorant mis en oeuvre se
dcharge dans leau use (Hao et al., 2000).
L'efficacit de fixation change avec la classe du colorant
azoque utilise, qui est autour de 98 % pour les colorants
basiques alors quelle ne dpasse pas 50% pour les colorants
ractifs comme le montre le tableau3.
Le traitement des eaux pollues par ces types de colorants
est donc devenu une priorit dans notre monde moderne.
La mise au point de mthodes et loptimisation des procds

Figure 2. Prsentation dun procd dennoblissement textile (Hao et al. 2000).

Textile finishing process (Hao et al. 2000).

H2O2 + NaOH Acide Sel + Colorant Savon

Tissu
Eau Eau Eau Eau Eau Eau

Blanchiment Neutralisation Teinture Rinage Lavage

Rinage

Eau use Eau use Eau use Eau use Eau use Eau use

Produit final
 Les colorants source de contamination de leau
218
Tableau 3. Taux de fixation sur la fibre textile pour les diffrentes classes tinctoriales de colorants azoques (ONeill et
al., 1999; Azbar et al., 2004).
Table 3. Rate of fixation on the textile fiber for the various tinctoriales classes of azo dyes (ONeill et al., 1999;
Azbar et al., 2004).
Classe de colorant Fibres utilises
Acide Laine, nylon
Basique Acrylique
De cuve Cellulose
Directe Cellulose
Dispers Synthtique
Ractif Cellulose
Dispers Cellulose
existants, qui doivent tre aussi efficaces que peu coteux, font
donc lobjet dun nombre considrable de travaux.
En effet, le traitement des rejets textiles, compte tenu de la
composition trs htrogne de ceux-ci, conduira toujours la
conception dune chane de traitement assurant llimination
des diffrents polluants par tapes successives. La premire tape
consiste liminer la pollution insoluble par l'intermdiaire
de prtraitements (dgrillage, dessablage, dshuilage, etc.)
et/ou de traitements physiques ou physico-chimiques assurant
une sparation solideliquide. Les techniques de dpollution
intervenant le plus couramment en deuxime tape dans les
industries textiles, d'aprs Hao et al. (2000) et Dos Santos
et al. (2007) se divisent en trois types: physiques, chimiques
et biologiques.
Les procds les plus simples et les plus anciens dlimination
des polluants rfractaires aux traitements biologiques sont
des mthodes physiques de transfert de masse : en gnral,
la floculation et ladsorption sur charbon actif. Mais, dune
part, ces mthodes dplacent simplement la pollution dans les
grandes quantits de boues ainsi cres et, dautres part, elles
ne sont pas suffisamment actives pour rsoudre les problmes
lis la coloration. La coagulation et la floculation sont, par
ailleurs, inefficaces en ce qui concerne les colorants basiques,
et la rcupration des colorants de cuve par adsorption sur
charbon actif est mdiocre.
Cest pourquoi les mthodes physiques sont remplaces
par des procds chimiques de destruction. Ces derniers sont
bass sur loxydation des colorants par des agents chimiques
qui sont gnralement des systmes gnrateurs de radicaux
libres, en particulier du radical hydroxyle. Malgr leur rapidit,
les mthodes chimiques se sont avres peu efficaces compte
tenu des normes exiges sur les rejets. Ces mthodes ne sont pas
universelles pour tous les colorants, elles sont trs coteuses et
Fixation (%) Rejet (%)
80 93 7 20
97 98 23
80 95 5 20
70 95 5 30
80 92 8 20
50 80 20 50
60 - 70 30 40
chargent les rejets finaux en nombreux sous-produits chimiques
de raction.
Il apparat donc intressant de mettre au point des
traitements alternatifs, notamment par voie biologique, qui
ont lavantage dtre moins coteux, moins polluants et plus
efficaces car plus spcifiques. Les procds les plus couramment
rencontrs seront abords succinctement dans les paragraphes
suivants. Nous prendrons soin d'voquer la fois leurs avantages
et leurs inconvnients visvis du traitement des colorants.
Enfin, la dgradation des colorants par des bactries, qui fait
lobjet de notre travail, sera aborde plus spcifiquement parmi
ces traitements biologiques.
3.1 Mthodes physiques
3.1.1 Filtration sur membrane
La filtration sur membrane pilote par pression hydraulique
se dcline en microfiltration, ultrafiltration, nanofiltration
et osmose inverse. Leffluent passe travers une membrane
semi-permable qui retient en amont les contaminants de
taille suprieure au diamtre des pores, pour produire un
permat purifi et un concentr qui reoit les impurets
organiques (Robinson et al., 2001). Parmi les quatre
types de procds, la nanofiltration et losmose inverse sont
les plus adapts la rtention partielle de la couleur et des
petites molcules organiques (Taylor et Jacobs, 1996)
et losmose inverse reste la plus rpandue (Calabro et al.,
1990). La nanofiltration sapplique surtout au traitement
des bains de teinture de colorants ractifs en agissant comme
un filtre molculaire tandis que la microfiltration retient les
matriaux collodaux tels que les colorants disperss ou de cuve
grce une membrane cran (Van Der Bruggen et al.,
2003). Lultrafiltration ne sapplique qu la rduction de DCO
et des solides en suspension (Anselme et Jacobs, 1996)
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
et ne se montre rellement efficace quen combinaison avec la
coagulation/floculation.
Ces procds, limits dans leurs applications, ncessitent
des investissements importants (Van Der Bruggen et al.,
2003) et le retraitement du concentr est jusqu six fois plus
cher que celui de leffluent originel.
3.1.2 Adsorption (sur charbon actif )
Lors de ladsorption, le colorant est transfr de la phase
liquide vers la phase solide. Le charbon activ est le plus
communment utilis pour rduire la couleur, mais cette
technique nest efficace que sur certaines catgories de colorants
(cationiques, mordant, disperss, de cuve et ractifs (Hao et
al., 2000 ; Raghavacharya, 1997; Robinson et al.,
2001). De plus, ces techniques non destructives requirent des
oprations postrieures de rgnration et de post-traitement
des dchets solides onreuses. Dans la plupart des cas, les
rsidus solides sont rpandus en dcharges et des dispositions
particulires doivent tre prises lgard des composs
organiques qui peuvent lixivier avec le temps.
3.1.3 Mthode physico-chimique de coagulation - floculation
Sous le terme de coagulation floculation, on entend
tous les processus physico-chimiques par lesquels des
particules collodales ou des solides en suspension fines sont
transforms par des floculants chimiques en espces plus
visibles et sparables (les flocs). Les flocs forms sont spars
par dcantation et filtration puis vacus. Les coagulants
inorganiques tels que lalun sont les plus satisfaisants pour la
dcoloration des effluents textiles contenant des colorants de
cuve et au soufre, mais sont totalement inefficaces pour les
colorants ractifs, azoques, acides et basiques (Hao et al.,
2000; Robinson et al., 2001; Vendevivere et al.,
1998). Par ailleurs, la coagulation floculation ne peut pas
tre utilise pour les colorants fortement solubles dans leau.
Enfin, dimportantes quantits de boue sont formes avec ce
procd: leur rutilisation reste la seule issue mais demande des
investissements supplmentaires pour les rgnrer.
3.2 Traitements chimiques
Dans la littrature, les techniques chimiques doxydation
sont gnralement appliques (i)pour le traitement des composs
organiques dangereux prsents en faibles concentrations,
(ii)en prtraitement avant des procds biologiques, (iii)pour
le traitement deaux uses charges de constituants rsistant aux
mthodes de biodgradation et enfin (iv) en post-traitement
pour rduire la toxicit aquatique. Parmi les mthodes de
219
traitement chimique, les procds doxydation avance (AOP)
restent les plus frquemment utiliss. Ceux-ci sont fonds sur
la formation dune entit radicalaire extrmement ractive :
le radical hydroxyle (OH) qui possde un temps de vie trs
court, un potentiel doxydation lev et une forte ractivit
visvis de nombreux composs organiques. Les principaux
procds de production du radical hydroxyle sont prsents.
3.2.1 Quelques procds doxydation avance (POA)
3.2.1.1. Ractif de Fenton (H2O2/Fe2+)
Fenton avait dcrit la fin du XIXe sicle que le fer ferreux
favorisait fortement loxydation de lacide malique par le
peroxyde dhydrogne en milieu acide (Fenton, 1894). Des
travaux ultrieurs ont montr que la combinaison de H2O2 et
de Fe2+, nomme ractif de Fenton, tait un oxydant efficace
pour une grande varit de substrats organiques, notamment
les phnols, les pesticides, les aromatiques polycycliques et des
colorants, en particulier les azoques (Benitez et al., 2001;
De Heridia et al., 2001; Kondo et al., 2002; Wang
et al., 2005). Quarante ans plus tard, Haber et Weiss
(1934) identifiaient le radical hydroxyle comme tant lespce
oxydante de la raction prsente ci-dessous et communment
appele raction de Fenton:
Fe 2 + + H 2 O2 + H +  Fe 3+ + H 2 O + HO (1)
La vitesse de dcomposition de H2O2 par le Fe(II) augmente
lorsque le pH augmente (5) car, dans cette gamme de pH, la
forme prdominante Fe(OH)2+ est beaucoup plus ractive que
lion Fe2+ (Kuo, 1992).
Les micropolluants organiques, notamment les colorants
synthtiques, sont ensuite oxyds par le radical hydroxyle selon
une cascade ractionnelle complexe. Les principaux paramtres
dterminant la raction dlimination dun micropolluant sont
bien connus: temps de contact, temprature, concentration en
peroxyde dhydrogne et en sulfate de fer et le pH.
Ltude de dpollution des effluents textiles colors par le
procd Fenton (systme Fe2+/H2O2) a t rvle trs efficace
et plusieurs tudes ont montr que le taux de minralisation des
colorants synthtiques augmente avec laugmentation des doses
des ractifs et du temps de raction. Le rapport des ractifs
R=[H2O2]/[Fe2+] et le rapport [Fe2+]/[colorant] jouent aussi
un rle important sur la vitesse de dgradation de colorants de
dpart et sur le taux de minralisation (Kuo, 1992).
Le procd Fenton est considr aujourdhui comme le
procd le plus utilis en Tunisie et dans le monde pour le
traitement deffluents industriels textiles, mais ce procd est
limit par le manque de rgnration du catalyseur qui ncessite
gnralement un apport constant en ractifs et qui contraint
 Les colorants source de contamination de leau
220
de ce fait approvisionner en continu le milieu en peroxyde
dhydrogne coteux.
3.2.1.2 Lozonation (O3)
Lozone, oxydant puissant, se dcompose rapidement
en dioxygne et oxygne atomique et doit tre produit
imprativement in situ grce lmission dune charge
lectrique sous haute tension dans un courant dair sec. Lemploi
de lozone sur les colorants a montr que les effluents chargs
ragissent diffremment selon leur composition (Alvares
et al., 2001; Neamtu et al., 2004; Solozhenko et al.,
1995; Zhang et al., 2004). Les rejets contenant des colorants
disperss et soufrs sont particulirement difficiles dcolorer
(Solozhenko et al., 1995), alors que ceux chargs
de colorants ractifs, basiques, acides et directs le sont assez
rapidement. Bien que le pouvoir oxydant de lozone soit lev,
une minralisation complte par ozonation est trs difficile
(Szpyrkowicz et al., 2001; Tzitzi et al., 1994). Le
principal dsavantage de l'application dun systme dozonation
aux bains de teinture, outre un investissement et des cots
opratoires levs imputables lnergie lectrique consomme
et la maintenance, rside dans la gnration de sous-produits
de dgradation rcalcitrants et toxiques (Alvares et al.,
2001; Ince et Tezcanli, 2001). De plus, l'ozonation est
limite par la trs faible solubilit de O3 dans l'eau: environ
0,1mM 293K (Lide, 1999) et son transfert de masse est un
facteur limitant.
3.2.1.3 Peroxonation (O3/H2O2)
Les radicaux hydroxyles, principaux intermdiaires
oxydants de la peroxonation, sont forms par raction entre
lozone et le peroxyde dhydrogne:
O3 + H 2 O2  OH + HO2 + O2
Mme si ce procd est plus efficace que lozonation pour de
nombreux substrats organiques, notamment pour les colorants,
son efficacit reste limite par la vitesse de la raction entre
O3 et H2O2. Ce systme est affect par les mmes contraintes
que lozonation (Hernandez et al., 2002; Slokar
et Le Marechal, 1998). En revanche, l'ozonation et la
peroxonation prsentent l'avantage, par rapport aux procds
avec irradiation UV, de pouvoir fonctionner dans une eau
forte turbidit, car le systme ne dpend pas de la transmission
des rayonnements dans l'effluent.
3.2.1.4 Photolyse de peroxyde dhydrogne (UV-H2O2)
Sous irradiation ultraviolette, la molcule de peroxyde
dhydrogne subit une coupure homolytique pour conduire
deux radicaux hydroxyles:
H 2 O2 + h  2OH (3)
La photolyse de H2O2 est plus avantageuse que lozonation
et la peroxonation et son application est moins complexe,
mais son efficacit est moindre en raison du faible coefficient
dextinction de H2O2 dans lUV. Dans un systme racteur
ferm, le gain en efficacit pour des eaux de forte absorption
UV sera limit malgr une hausse de la concentration en
peroxyde. De plus, ce ractif est extrmement instable lorsquil
est concentr et sa dcomposition en eau et en oxygne est
fortement exothermique. Par ailleurs, la production des
radicaux est affecte par les conditions de milieu telles que la
temprature, le pH, la concentration en H2O2 et la prsence de
consommateurs de radicaux (Hong et al., 1996; Slokar et
Le Marechal, 1998).
Selon Shu et Huang (1995), les colorants acides
se dgradent plus facilement selon ce type de procd mais
lefficacit diminue avec laugmentation du nombre de liaisons
azoques. Cependant, la dgradation des colorants de type
ractif jaunes ou verts ncessite un temps de contact trs
important alors que pour certains autres, comme ceux de type
direct, mtal complexe et disperse, la dcoloration est trs
rapide.
3.2.1.5 Photocatalyse de peroxyde dhydrogne (TiO2/UV/H2O2)
Lefficacit de la dgradation photochimique est
considrablement amliore par lajout de catalyseurs
semi-conducteurs homognes ou htrognes. Parmi les
photocatalyseurs les plus communment rencontrs, loxyde
de titane (TiO2) prsente une stabilit photochimique et une
(2) activit photocatalytique favorable au traitement des colorants
(Bessekhouad et al., 2003). Lexcitation des lectrons
la surface du semi-conducteur par les photons UV, dnergie
suprieure lnergie dactivation du semiconducteur cre
des trous dficients en lectrons dans les couches de valence,
aboutissant la formation du radical hydroxyle et de lanion
superoxyde.
La dcoloration et la dgradation des colorants sont
gouvernes par les ractions oxydantes dont lefficacit dpend
de la concentration en oxygne. Le principal inconvnient est le
manque de connaissance des produits de dgradation gnrs,
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
les produits finaux pouvant tre plus toxiques que les colorants
de dpart (Wang et al., 2005).
3.2.4 Rsum comparatif des procds et analyse critique
Bien que les mthodes physiques, chimiques et physico-
chimiques soient trs rapides, elles se sont avres trs coteuses
et peu efficaces compte tenu des normes exiges. En effet,
plusieurs tudes ont montr que ces mthodes sont, dune part,
efficaces contre certaines des molcules colorantes et pas sur
dautres et, dautre part, quelles chargent le milieu naturel avec
des polluants organiques parfois plus toxiques que les molcules
221
dorigines (DOS Santos et al., 2007; Robinson et al.,
2001). Il est noter aussi que ces mthodes sont trs coteuses
et ncessitent un quipement bien sophistiqu (Hao et al.,
2000; Robinson et al., 2001). Ce constat a permis aux
chercheurs et aux industriels de sorienter vers la recherche
dautres mthodes qui soient plus efficaces et moins coteuses:
ce sont les procds biologiques.
Aprs ce bref aperu des principes de fonctionnement des
procds physiques et chimiques de dpollution des rejets de
colorants, le tableau4 rsume les types dapplication et leurs
principaux avantages et inconvnients.

Tableau 4. Comparaison de technologies physiques et chimiques, de dpollution des effluents textiles chargs de
colorants synthtiques (Galindo, 1998).
Table 4. Comparative study of physical and chemical technology for the depollution of textile effluents charged by the
synthetic dyes (Galindo, 1998).

Technologie Exemples Avantages Inconvnients

Formation de boues
Adjonction obligatoire de produits
Alun : Al(OH)3 chimiques
quipement simple
Coagulation Ca(OH)2 Fonctionnement onreux
Dcoloration relativement rapide
floculation FeCl3 Coagulants non rutilisables
Rduction significative de la DCO
Polylectrolytes Rduction spcifique de la couleur
Peu dinformation sur la rduction de
DBO et DCO
Investissement important
Utilisation simple et rapide
Osmose inverse Slectif
Pas daddition de produits chimiques
Filtration sur Nanofiltration Encrassement rapide des membranes par
Faible consommation nergtique
membranes Microfiltration colmatage
Rduction de la couleur
Ultrafiltration Pr et post-traitements ncessaires
Traitement de grands volumes
Investissements et cots de
fonctionnement levs
Rduction efficace de la couleur
Lent et limit en volume
Carbone activ Technologie simple
Adsorption Rgnration onreuse des adsorbants
Silice Faible cot dutilisation pour certains
(voir impossible)
adsorbants
Slectif
Formation de boues
Investissements et cots de
Ozone Traitement de gros volumes
fonctionnement levs
Diminution nette de la coloration
Efficacit limite pour certains colorants
Dcoloration rapide et efficace des
Sous-produits doxydation inconnus
colorants solubles et insolubles
Oxydation
Ractif de Fenton Opration simple
chimique Cots levs
Oxydant puissant
Sous-produits doxydation inconnus
Formation de sous produits de
Dcoloration rapide et efficace
chloration (trihalomthanes
Chloration
cancrognes)
Chlorure dtain Formation damines aromatiques
Rduction Dcoloration rapide et efficace des
Hydrosulfite de (toxiques)
chimique azoques
sodium Dgradation incomplte

 Les colorants source de contamination de leau
222
3.3 Traitements biologiques
3.3.1 Dcoloration par les champignons
Les champignons blancs de putrfaction (white-rot fungi)
sont capables de dgrader la lignine, structure polymre des
plantes. Phanerochaete chrysosporium est le champignon le plus
tudi en regard de la dgradation des xnobiotiques tels que les
dioxines, les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP)
et autres composs organiques chlors (Fujian et al., 2001).
La dgradation des colorants par White-rot fungi a
t rapporte pour la premire fois par Glenn et Gold
en 1983. Ces auteurs ont tudi lactivit ligninolytique
de P. chrysosporium visvis un certain nombre de colorants
polymriques sulfons. Une tude ralise par Cripps et al.
(1990) a montr que P. chrysosporium est capable de dgrader
les colorants azoques sulfons. Les tudes menes sur ce type
de champignons se sont par la suite multiplies (Tableau 5)
sur une gamme plus tendue et plus diversifie de colorants
synthtiques, notamment azoques (Balan et Monteiro,
2001; Banat et al., 1996; Paszczynski et al., 1992).
phnoliques, alors que le MnP oxyde le Mn2+ en Mn3+, ce dernier
tant responsable de loxydation des composs phnoliques
uniquement (Banat et al., 1996; Eichlerova et al.,
2005; Fujian et al., 2001; Harazona et Nakamura,
2005).
Les phenoloxydases, diviss en tyrosinases et laccases,
sont des oxydorductases qui peuvent catalyser l'oxydation
des composs phnoliques et d'autres composs aromatiques,
tels que les colorants (Figure3), sans utilisation des cofacteurs
(Duran et al., 2002).
Paszezynski et al. (1992) ont tudi et compar
lefficacit de la dgradation de certains colorants azoques
sulfons par P. chrysosporium avec des souches dactinomyctes;
ils ont observ que la cintique de dcoloration est beaucoup
plus rapide en prsence de P. chrysosporium et que les substituants
sulfons limitent la performance des actinomyctes. Ce
comportement a t observ galement avec des bactries. En
effet, Kulla et al. (1983) ont constat que les substituants
sulfons (SO3H) inhibent fortement la biodgradation des
colorants azoques.

ct de P. chrysosporium, dautres champignons de types
White rot fungi ont t tests rcemment et se sont rvls
capables de simplifier les molcules colorantes. Eichlerova
et al. (2005), en testant un ensemble de 30souches, ont observ
lefficacit de ces microorganismes visvis des colorants
synthtiques, en particulier celle des souches Dichomitus
squalents, Ischnoderma resinosum et Pleurotus calyptratus
identifies trs actives visvis de lorange G et du bleu de
rmazole brillant (RBBR).
Harazono et Nakamura (2005) ont montr
que la souche Phanerochaete sordida est capable de dcolorer
un mlange de quatre colorants ractifs : bleu 5, orange 14,
rouge120 et vert5 avec un pourcentage de dcoloration de
90% aprs 48h dincubation.
Loxydation des colorants synthtiques (notamment
azoques) par les champignons de putrfaction blanche
impliquerait lexpression denzymes lignolytiques
extracellulaires non spcifiques : les peroxydases telles que la
lignine peroxydase (LiP) et la manganse peroxydase (MnP) ou
les phnoloxydases tels que la laccase.
Bien que les champignons soient les premiers
microorganismes identifis capables de dgrader les colorants
synthtiques et qu'ils se soient montrs efficaces dans certains
cas compars aux autres microorganismes, le traitement des
rejets textiles chargs en colorants par les champignons pose
beaucoup de problmes. En effet, leffluent textile nest pas
lenvironnement adquat pour la croissance et la conservation
de la biomasse fongique (Robinson et al., 2001), car le
traitement des colorants dans un volume deau important
(unit de traitement biologique) tant trs difficile, il est
ncessaire de concentrer les colorants en rduisant la quantit
deau (Nigam et Marchant, 1995; Nigam et al., 1996).
En outre, lactivit de la lignine peroxydase, meilleure un
pH acide (pH=4,5 5), exige une acidification de leau use
qui est gnralement trs alcaline. Outre un cot dacidification
lev, cela inhibe la croissance des autres microorganismes
utiles, tels que les bactries, surtout si le traitement est
ralis avec un consortium de microorganismes (Swamy et
Ramsay, 1999). Par ailleurs, d'autres polluants de leau use,
particulirement les composs aromatiques, peuvent interfrer
avec la dgradation fongique des colorants.

Contrairement aux bactries, la dgradation des colorants

par les champignons est extracellulaire. Le mcanisme daction
des deux enzymes LiP et MnP est similaire : le mcanisme
commence par loxydation de ces enzymes durant leur cycle
catalytique par H2O2, la forme oxyde ainsi forme serait
immdiatement rduite sa forme dorigine par un substrat qui
est le colorant azoque. La diffrence entre ces deux enzymes est
que la LiP oxyde les composs aromatiques phnoliques et non
3.3.2 Dcoloration par les actinomyctes
Les actinomyctes, en particulier lespce Streptomyces,
produisent les peroxydases extracellulaires qui jouent un rle
primordial dans la biodgradation de la lignine. Ces peroxydases
sont impliques dans loxydation de la lignine aboutissant
la production de composs polymriques hydrosolubles. La
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
223

Tableau 5. Quelques tudes sur la rduction de colorants azoques par des bactries arobie incubes dans des
conditions limites en oxygne.
Table 5. Some studies on the azo dyes reduction by anaerobic bacteria incubated in the limited oxygen conditions.

% de dcoloration
Bactrie Colorants Rfrence
(temps daction)

Bacillus subtilis IFO 3002 p-aminoazobenzene 80-90 HORITSU et al. (1977)

2-carboxy-4 dimthyl-
Bacillus subtilis IFO 13719 100 YATOME et al. (1991)
aminobenzne

Aeromonas hydrophila var

Plusieurs colorants azoques 50-90 IDAKA et al. (1978)
24B

Aeromonas hydrophila var

Plusieurs colorants azoques 40-100 YATOME et al. (1987)
24B

Acide rouge 27; Acide orange

Sphingomonas xenophoga 20; Acide orange 7; Acide RAU et al. (2002) ; RUSS
-
BN6 rouge 14; Acide jaune 23; et al. (2000)
Acide noire 1

BEN MANSOUR et al.

Acide violet 7 ; Acide orange (2007) ; BEN
Pseudomonas putida mt-2 100
52 et acide jaune 17 MANSOUR et al.
(2009a,b,c,d,e,f)

Orange II; 99,4

Orange G; 95,1
Enterococcus faecalis CHEN et al. (2004)
Amarante 99,5
Acide jaune 23 4,0

Ractive rouge G 37,4

Ractive RBB 93,2
Pseudomonas luteola HU (1994)
Ractive RP2B 92,4
Ractive V2RP 88

Pseudomonas luteola Ractive rouge 22 90-99 CHANG et al. (2001)

Acide violet 7 97,4; 94,2; 99,6

Pseudomonas GM3
Acide rouge 151 90,3; 91,4; 98,9
Pseudomonas Q3 YU et al. (2001)
Ractive noire 5 91,1; 87,5; 94,6
Pseudomonas Z1
Acide jaune 34 91,9; 90,0; 89,5

Pseudomonas pseudomallei
Bleue directe 6 100 YATOME et al. (1981)
13NA
Acide orange 63
GHORPADE et
Pseudomonas putida Acide rouge 114 -
SPENCER (1993)
Acide orange 51
Rouge de mthyle
Rouge de Congo
Pseudomonas sp. PR41-1 Azobenzne - SUGUIRA et al. (1999)
p-aminoazobenzne
p-dimthylaminoazobenzne

 Les colorants source de contamination de leau
224

Figure 3. Mcanisme de dgradation de 4-(4-sulfophnylazo)-2,6-dimthylephnole par la

Figure 3 laccase de Pyricularia oryzae (Chivukula et Renganathan, 1995).
Degradation mechanism of 4-(4-sulfophenylazo)-2,6-dimethylephenol by laccase
from Pyricularia oryzae (Chivukula et Renganathan, 1995).

capacit des actinomyctes dcolorer mais aussi minraliser
les colorants textiles, notamment azoques, a t tudie
initialement par trois groupes de chercheurs.
Ball et al. (1989) ont test 20souches dactinomyctes,
reprsentant un large ventail de ce genre, pour leur capacit
dcolorer le Poly R. Ces auteurs ont observ que seulement
trois souches (Streptomyces badius 252, Streptomyces sp.
souche EC22 et Thermomonospora fusca MT800) dcolorent
significativement le colorant.
Zhou et Zimmermann (1993) ont test sparment
laptitude de 159 actinomyctes dgrader les colorants
synthtiques. Cette tude a t ralise,dans des conditions
arobie sur des effluents textiles similaires contenant
sparment des colorants ractifs de structures diffrentes (le
rouge ractif147 et le bleu ractif116). Les auteurs ont isol
83souches capables de dcolorer et de minraliser ces colorants.
Enfin, un groupe de lUniversit de lIdaho a test la
capacit des microorganismes ligninolytiques, champignons
blancs de putrfaction et Streptomyctes, dcolorer et
minraliser des colorants textiles. Dans cette tude, 14souches
de Streptomyctes se sont rvles efficaces sur la dgradation
de deux colorants: le PolyB411 et le PolyR478. Les auteurs
ont suggr limplication de peroxydases dans le processus de
dcoloration (Pasti et al., 1990). Le mme groupe (Burke
et Crawford; 1998) a partiellement purifi la peroxydase
extracellulaire de S. viridosporusT7A dans lobjectif didentifier
la classe de peroxydase responsable de la dgradation des
colorants par les Streptomyctes. Les auteurs ont observ que
la peroxydase purifie tait similaire et prsentait une grande
homologie avec la manganse peroxydase de Phanerochaete
chrysosporium.
3.3.3 Dcoloration par des algues
Laction dcolorante des algues a fait lobjet dun nombre trs
limit de travaux. Une tude ralise par Jinqi et Houtian
(1992) a montr que les espces Chlorella, Oscillatoria et Spirogyra
taient capables de dgrader les colorants azoques. Leur action
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
dcolorante drive de lexpression dune azorductase (enzyme
responsable de la fission de la liaison azoteazote) aboutissant
la production des amines aromatiques correspondantes qui
sont par la suite compltement oxydes.
3.3.4 Dcoloration par les levures
Dans la littrature, les tudes portant sur la dgradation
des colorants azoques par des levures sont trs limites.
Rcemment, Ramalho et al. (2002) ont test la souche de
levure Candida zeylanoides pour rduire des colorants azoques
modles. En 2004, cette mme quipe a pu caractriser lactivit
enzymatique responsable de la dgradation des colorants
azoques chez Issatchenkia occidentalis et prsenter un an plus
tard le systme enzymatique dazorduction impliqu dans un
travail avec Saccharomyces cerevisiae (Ramalho, 2005).
Le nombre de travaux raliss sur les levures reste trs limit
en raison de la difficult les manipuler et des inconvnients
majeurs quelles procurent. En effet, outre la difficult les
cultiver, lefficacit des levures visvis des colorants est trs
faible (la cintique de dcoloration est lente et peut prendre
plusieurs dizaines de jours) car les levures ncessitent de
sadapter, c'estdire de sacclimater avant daborder la
dcoloration proprement dite.
3.3.5 Dcoloration par les bactries
De nombreuses tudes ont montr la capacit des bactries
dgrader les colorants. Contrairement aux champignons
et aux actinomyctes, qui dgradent les colorants par voie
extracellulaire (implication des LiP, MnP, laccases, etc.), les
bactries agiraient plutt par voie intracellulaire. Laction
dcolorante dpendrait alors non seulement de lactivit
enzymatique cytoplasmique mais aussi de la filtration des
molcules travers la membrane cellulaire.
Dans la littrature, la dgradation complte ou
minralisation de colorants azoques par les bactries est
dcrite par la succession de deux tapes essentielles : une
azorduction anarobie suivie dune oxydation arobie des
amines aromatiques formes lors de ltape prcdente.
Lazorduction est dcrite comme ltape cl de la minralisation
des colorants, notamment cette tape est suffisante pour la
dcoloration des molcules.
Certaines souches chappent cependant cette condition
danarobiose et sont capables de rduire les colorants azoques
en prsence doxygne. On distingue alors deux catgories de
bactries dcolorantes selon leur comportement visvis de
loxygne: arobie et anarobe.
225
Dans les paragraphes qui suivent nous allons porter une
attention plus particulire sur les travaux effectus avec des
bactries du genre Pseudomonas.
3.3.5.1 Dgradation des colorants azoques par des bactries dans des
conditions limites en oxygne
La dgradation des colorants azoques par les bactries,
dans des conditions anarobie, a t trs largement tudie :
on y distingue des bactries, strictement anarobies (Bacteroides
sp., Eubacterium sp., Clostridium sp., Fusobacterium sp., etc.),
anarobies/arobies facultatives (Proteus vulgaris, Streptococcus
faecalis, etc.) et arobies (Bacillus sp., Aeromonas hydrophia,
Pseudomonas sp., etc.).
Les conditions de dgradation dans la digestion anarobie
sont adaptes la rduction des colorants azoques par clivage
de la double liaison N=N, appele azorduction, entranant
une destruction subsquente des groupes chromophores (celle
du systme dlectrons largement dlocalis) mais pas une
minralisation complte. Les amines aromatiques rsultantes
tant gnralement incolores, la rduction azoque du colorant
est aussi dsigne dans ce cas par dcoloration.
Brohm et Frohwein (1937) ont isol, ds 1937,
la premire souche bactrienne lactique intestinale capable
de rduire les colorants azoques alimentaires. Comme la
formation des amines aromatiques toxiques chez l'homme est
un problme majeur, la recherche sur une rduction bactrienne
des colorants azoques a t la plupart du temps concentre sur
l'activit des bactries anarobie (facultatives) des intestins des
mammifres (Chung et al., 1978; Chung et al., 1981;
Chung et al., 1992; Manning et al., 1985; Rafii et al.,
1997; Rafii et Cirniglia, 1993; Walker, 1970).
Horitsu et al. (1977) ont isol de la boue active,
Bacillus subtilis, la premire bactrie non intestinale capable
de dgrader les colorants azoques. Le genre Bacillus a t,
par la suite, trs largement tudi, savoir : Bacillus cereus
(Wuhrmann et al., 1980), Bacillus subtilis (Yatome et al.,
1991), Bacillus sp.OY1-2 (Suzuki et al., 2001), Bacillus sp.
souche SF (Maier et al., 2004). Les tudes ont aussi concern
dautres bactries: Idaka et Ogawa (1978) ont montr en
particulier que la souche Aeromonas hydrophila var 24B tait
capable de dgrader les colorants azoques. Dautres souches
dAeromonas hydrophila ont t par la suite testes sur une
gamme plus tendue de colorants (Chen et al., 2003; Ren
et al., 2006).
Les Pseudomonas ont enfin fait lobjet dun nombre
important dtudes et ont rvl une grande capacit simplifier
les molcules colorantes (Tableau 5) comme Pseudomonas
pseudomallei 13NA (Yatome et al., 1981), Pseudomonas
luteola (Chang et al., 2001; Hu, 1994), Pseudomonas putida
 Les colorants source de contamination de leau
226
(Abraham et al., 2003; Ghorpade et Spencer,
1993); Pseudomonas sp. PR411 (Suguira et al., 1999);
Pseudomonas desmolyticumNCIM2112 (Kalme et al., 2007);
PseudomonasGM3; PseudomonasQ3 et PseudomonasZ1 (Yu
et al., 2001). Dix souches de Pseudomonas ont aussi t testes
sparment puis en mlange et se sont rvles trs actives sur la
rduction des colorants azoques (Fang et al., 2004).
3.3.5.1.1 Azorduction
On appelle azorduction le clivage de la double liaison
azoque (N = N). Ce phnomne ncessite un transfert de
quatre lectrons en deux tapes. Dans chaque tape on donne
deux lectrons au colorant azoque qui est en fait un accepteur
final dlectrons (Dos Santos et al., 2007):
R1 N = N R 2 + 2 e + 2 H +
tape 1 r R 1 NH NH R 2 (4)
uuuuuuuu
R 1 NH NH R 2  + 2 e + 2 H + tape
uuuuuuu2r R 1 NH 2 + R 2 NH 2
(5)
( amines aromatiques incolores )
Cette raction est catalyse par une enzyme cytoplasmique
non spcifique appele azorductase. Afin de comprendre si
laction de lazorductase tait intra- ou extracellulaire, Yu et
al. (2001) ont arrt la raction de dcoloration au bout de
2h dincubation en prsence de Pseudomonas sp. et ont repris
ensuite lexprimentation sparment, soit avec la biomasse
bactrienne, soit avec le milieu de culture. Les auteurs ont
observ une faible dcoloration (3%) avec le milieu de culture
alors que les colorants disparaissent compltement en prsence
de biomasse cellulaire. Ils ont conclu, par consquent, que
lazorduction est intracellulaire. Lidentification des produits
issus de lazorduction dans le milieu extracellulaire indique
que les colorants sont transfrs lintrieur de la cellule o ils
seront rduits par une azorductase puis les amines drives,
rsistant loxydation, sont rejetes dans le milieu extrieur
(Chang et al., 2001; Hsueh et Chen, 2007).
Lazorductase ncessite, pour son action, la prsence dun
cofacteur tel que le NADH, NADPH ou FMN jouant le rle
dun donneur dlectrons (Figure4).
Suzuki et al. (2001) sont les premiers dcrire la squence
de gnes codants pour lazorductase de Bacillus sp.OY12. La
protine de lazorductase exprime par Bacillus sp.OY12 est
compose de 178acides amins constituant alors une nouvelle
enzyme de la famille des rductases. Maier et al. (2004) ont
identifi lazorductase de Bacillus sp. souche SF, enzyme de
faible poids molculaire (62,6 KDa). Les azorductases isoles
de Bacillus subtillisATCC6633, Bacillus subtillisISW1214 et
Geobacillus stearotherophilusIFO13737 sont formes chacune
dune squence de 174 acides amins et prsentent des
similitudes respectivement de 53,3, 53,9 et 53,3% avec celle
de Bacillus sp.OY12 (Suguira et al., 2006). Lazorductase
isole de Staphylococcus aureus ATCC 25923, forme de
188acides amins, a t compare celle de Bacillus sp.OY12
et a rvl un degr dhomologie qui ne dpasse pas 32 %
(Chen et al., 2005).
On peut constater que, malgr le fait que les azorductases
isoles de diffrentes souches ne soient pas spcifiques
au colorant substrat, ces enzymes ne sont pas tout fait
homologues.
3.3.5.1.2 Influence des paramtres physico-chimiques sur la cintique de la
dcoloration
Effet de loxygne : De nombreuses tudes ont montr
que loxygne est un facteur limitant de la biodgradation
des colorants azoques (Chang et Lin, 2000; Hu,
1994). Selon Chang et al. (2001), cet effet est d une
comptition pour le cofacteur NADH entre la respiration
et lazorduction. Ces auteurs, en tudiant lactivit
azorductase de lextrait cellulaire brut issu de P. luteola dans
des conditions arobie, ont prouv que loxygne ne prsente
aucun effet direct sur lactivit azorductase.
Effet du glucose : Le glucose a t dcrit comme un
substrat prfr pour la biodcoloration dans des conditions
strictement anarobie, alors quil ne lest pas pour la
biodgradation des colorants dans des conditions limites
en oxygne par les bactries arobie, mme si, dans ce
cas, sa prsence amliore la cintique de dcoloration. En
effet, la dcoloration de jaune mordant3 par Sphingomonas
xenophoga soucheBN6 est considrablement augmente par
la prsence de glucose.
Cependant, des concentrations seuils, le glucose constitue
un facteur limitant de la dcoloration. Il a t montr quune
concentration de 5 gL1 de glucose est inhibitrice de la
dcoloration de certains diazoques par P. luteola.
Selon Chen et al. (2003) et Pandey et al. (2007), leffet
ngatif du glucose sur la dcoloration anoxique peut tre
attribu soit la chute de pH due la formation dacide,
soit une rpression catabolique. Chang et al. (2001) ont
expliqu ce phnomne par la rpression catabolique exerce
par le glucose sur lexpression de certains gnes. En effet,
le glucose inhibe la transcription des gnesAMP cycliques-
dpendants (White, 1995) dont font partie les gnes
codants pour les azorductases (Chang et al., 2001).
Effet de la source dazote : La rgnration du NADH,
cofacteur de lazorduction, ncessite une source dazote
comme de lextrait de levure, de la peptone, du tryptone, du
KNO3, (NH4)2SO4, NH4Cl, etc.
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
OCH3
OH
N=N
R-O2S
NADH
SO3H
NaO3SCH2CH2 - = R
OCH3
NH2
R-O2S
Figure 4. Rduction du rouge ractif 22 par Pseudomonas luteola (Chang et al., 2001).
Reduction of reactive red 22 by Pseudomonas luteola (Chang et al., 2001).
Figure 4
Yu et al. (2001) ont test linfluence de diffrentes
sources dazote sur la dcoloration de lacide violet 7 par
Pseudomonas GM3. La peptone sest rvle comme la
meilleure source dazote pour la rgnration de NADH,
alors que le KNO3 limite la cintique de dcoloration et
inhibe compltement celle-ci des concentrations leves.
Leffet inhibiteur du KNO3 sur la dcoloration dans des
conditions anarobie ou limites en oxygne a t expliqu
par le fait que lion nitrate (NO3-), et sa forme rduite le
nitrite (NO2-), sont utiliss par la souche bactrienne comme
des accepteurs dlectrons (Wuhrmann et al., 1980).
Ces derniers entrent en comptition avec lazorduction
comme accepteurs finaux des lectrons (Yu et al., 2001;
Zissi et Lyberatos, 1996).
Cependant, leffet bnfique de la peptone sur la
biodgradation des colorants azoques a t tudi et
confirm par dautres chercheurs (Chang et al., 2001;
Hu, 1994).
Effet de la temprature et du pH: Gnralement lactivit
dcolorante la plus importante est obtenue pour la
temprature et le pH optima de la croissance de la bactrie
(Chang et al., 2001; Wuhrmann et al., 1980; Yu et
al., 2001).
Effet de la structure chimique des colorants azoques :
La dgradation des colorants azoques ne dpend pas que
de lactivit intracellulaire de lazorductase, mais aussi du
transfert de ces colorants travers la membrane plasmique.
En effet, la permabilit cellulaire aux colorants dpend
fortement de leur structure chimique et des ramifications
quils peuvent porter (Wuhrmann et al., 1980).
Mechsner et Wuhrmann (1982) ont montr
limportance du transport des colorants azoques sulfons
227
OCH3
OH
azorductases NH-NH
R-O2S
NAD+
SO3H
NADH
OH NAD+
H2N
+
SO3H
sur la cintique apparente de dcoloration. Ces auteurs ont
compar la biodgradation de colorants azoques par des
cellules intactes celle obtenue par des cellules permabilises
de Bacillus cereus. Ils ont notamment observ que la
dcoloration tait plus rapide avec les cellules permabilises
quavec les cellules natives.
3.3.5.2 Dgradation des colorants azoques par la succession anarobie/
arobie
La dgradation des colorants azoques par des bactries
dans des conditions limites ou dpourvues en oxygne
prsente linconvnient daccumuler des azo-produits (amines)
qui sont la plupart du temps trs toxiques, voire carcinognes
(Chung et al., 1981; De France et al., 1986; Jung et
al., 1992; Yahagi et al., 1975).
Loxydation des ces amines aromatiques par les bactries
ncessite la prsence doxygne, qui est, comme on la vu, un
facteur limitant de lazorduction. Les chercheurs ont tent
de rsoudre ce problme en combinant la biodgradation
anarobie et arobie de manire minraliser compltement
les colorants azoques. Deux mthodes ont t alors tudies:
Un systme de racteur squentiel anarobie/arobie :
Dans ce systme, les colorants azoques sont exposs en
prsence de la bactrie tudie, dans un premier temps
des conditions anarobie, puis dans un deuxime temps,
des conditions arobie (Basibuyuk et Forster, 1997;
ONeill et al., 1999).
Cependant, les colorants azoques nont jamais t
minraliss de faon satisfaisante dans la majorit des cas
tudis. Les amines aromatiques formes lors de la premire
tape de la biodgradation (azorduction) saccumulent dans
le milieu extracellulaire et rsistent la bio-oxydation. La
dgradation des amines aromatiques, en particulier celle des
 Les colorants source de contamination de leau
228
amines sulfoniques, est limite, voire inhibe par leur faible 3.3.5.3 Dgradation des colorants azoques par des bactries dans des
transfert travers la membrane cellulaire (Tan et al., 2005). conditions oxygnes

Parmi de nombreuses tudes, signalons la seule ralise avec
un consortium form de deux Pseudomonas (Figure5), qui
fait lexception et qui a abouti la minralisation totale du
Jaune mordant3 (Haug et al., 1991).
Un systme de racteur anarobie/arobie intgr: Dans ce
systme, des microorganismes anarobie et arobie peuvent
collaborer pour une minralisation des colorants azoques
(Libra et al., 2004; Van der Zee et Villaverde,
2005). Un des problmes majeurs est le dsquilibre entre
le cosubstrat et loxygne; ceci est susceptible dinhiber,
notamment dans ltape arobie, la dgradation des amines
aromatiques.
Si la biodgradation des colorants azoques dans des
conditions anarobie a t trs largement tudie, la bio-
dcoloration en culture are (bien oxygne) reste encore
peu tudie et limite certaines espces de bactries. Ces
dernires chappent aux conditions gnrales dazorduction
en anarobiose (Tableau6).
Certaines de ces bactries, telles que Enterobacter agglomerans
(Moutaouakkil et al., 2003; Moutaouakkil et al.,
2004) et Pseudomonas fluorescens NCIM 2100 (Pandey et
Upadhyay, 2006) se limitent lazorduction, premire
tape de la biodgradation.

Anarobie

Souche
BN6
Arobie

Pseudomonas sp. BN9

Pseudomonas sp. BN6

Figure 5. Minralisation du colorant azoque jaune mordant 3 (MY3) laide dun systme
Figure 5 de racteur squentiel anarobie/arobie (Haug et al., 1991).
Mineralization of azo dye mordant yellow 3 (MY3) by the sequential anaerobic/
aerobic reactor (Haug et al., 1991).
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
229
Tableau 6. Principaux travaux portant sur la biodgradation des colorants azoques dans des conditions oxygnes.
Table 6. Main works concerning the biodegradation of azo dyes in oxygenated conditions.

Niveau de
Bactrie Colorant Rfrences
dgradation
4-carboxy-4-
Hydrogenophaga palleronii minralisation BLMEL et al. (1998)
sulfoazobenzne
Klebsiella pneumoniae RS-13 Rouge de mthyle minralisation WONG et YUEN (1998)

Acetobacter liquefaciens S-1 Rouge de mthyle minralisation WONG et YUEN (1998)

MOUTAOUAKKIL et al. (2003)

Enterobacter agglomerans Rouge de mthyle azorduction
MOUTAOUAKKIL et al. (2004)

P. fluorescens NCIM 2100 Acide jaune 9 azorduction PANDEY et UPADHYAY (2006)

ZIMMERMANN et al. (1982);

Pseudomonas sp. KF46 Orange I; Orange II minralisation
KULLA et al. (1983)

Pseudomonas sp. K22 Orange I; Orange 2 minralisation KULLA et al. (1983)

NACHIYAR et RAJAKUMAR
Pseudomonas aeruginosa Bleu rapide de navitan minralisation (2004) ; LIN et LAI (2006); LIN et
al. (2008)

P. fluorescens NCIM 2100 Acide jaune 9 azorduction PANDEY et UPADHYAY (2006)

Pseudomonas nitroreducens Rouge de mthyle minralisation ADEDAYO et al. (2004)

Acide orange 52
Pseudomonas putida mt-2 minralisation BEN MANSOUR et al. (2009a,b)
Acide violet 7

Dautres sont capables dutiliser les amines aromatiques
formes comme sources uniques de carbone, aboutissant ainsi
une dgradation complte ou minralisation des colorants
azoques. Ces bactries dgradent les molcules colorantes par
la succession de deux tapes enzymatiques: une azorduction,
non sensible loxygne, suivie dune mtabolisation oxygne
dpendant (Blmel et al., 1998; Wong et Yuen, 1998).
Les Pseudomonas sont les plus cites et ont montr une grande
aptitude la conversion arobie de colorants azoques.
Ces bactries expriment des azorductases non
sensibles la prsence de loxygne. En effet, lorange I
azorductase [NADH(P)H:1-(4-sulfophenylazo)-4-naphtol
oxydorductase] et lorange II azorductase [NADH(P)H:1-
(4-sulfophenylazo)-2-naphtol oxydorductase], azorductases
non sensibles leffet de loxygne, ont t purifies et
caractrises chez la souche Pseudomonas KF46 (Kulla
et al., 1983; Zimmermann et al., 1982). En 2002, une
quipe allemande a identifi la squence des acides amins de
lorangeII azorductase de PseudomonasKF46 (Blumel et al.,
2002) dont la structure tait compltement diffrente de celle
de Bacillus sp.OY12. Il a t montr par ailleurs que lactivit
de cette azorductase dpend fortement de la structure des
colorants azoques. En effet, Zimmermann et al. (1982)
ont tabli une corrlation entre lactivit de lazorductase et la
structure chimique du colorant et ont soulign le rle de certains
groupements lectrophiles dans la rsistance du colorant
lattaque enzymatique. Ils ont tudi, notamment, les effets des
colorants, dune part en tant quinducteur, et, dautre part, en
tant que substrat sur respectivement lexpression et lactivit de
lazorductase.
Aprs lazorduction vient loxydation : les amines
aromatiques issues de lazorduction sont directement
prises en charge par un systme de cascade enzymatique
impliquant des oxygnases et aboutissant leur dgradation
totale (minralisation). Des amines aromatiques sulfoniques,
connues comme tant trs rsistantes lattaque bactrienne
cause de leur faible transfert travers la membrane cellulaire
(Feigel et Knackmuss, 1993; Tan et al., 2005), ont
t facilement biodgradables par des bactries de genre
Pseudomonas (Figure6).
3.3.6 Rsum de procds biologiques et analyse critique
La dgradation des colorants synthtiques a t dcrite
au moyen de microorganismes tels que les champignons, les
algues, les actinomyctes, les levures et a montr un certain
nombre davantages parmi lesquels on peut citer:
 Les colorants source de contamination de leau
230
HSO3 N=N OH
Figure 6. Mcanisme de dgradation de lacide orange 20 par Pseudomonas K24 (Kulla et al., 1983).
Degradation mechanism of acid orange 20 by Pseudomonas K24 (Kulla et al., 1983).
Figure 6
Lefficacit dans la dgradation des colorants azoques
sulfons connus comme tant trs rsistants lattaque
bactrienne (Banat et al., 1996);
La dgradation extracellulaire des colorants qui limine la
difficult lie la filtration de la molcule colorante par la
membrane cellulaire.
Le peu dinfluence sur ces microorganismes des paramtres
physico-chimiques connus comme facteurs limitants dans le
cas des bactries.
Mais elle est aussi caractrise par un certain nombre
dinconvnients:
Le cycle de croissance trs long des champignons et des
algues limite leurs performances dcolorer;
Ces microorganismes sont difficiles manipuler dans des
assez grands volumes.
La dgradation extracellulaire rejette directement dans le
milieu les produits qui en drivent et qui peuvent tre trs
toxiques pour lenvironnement;
Dans certains cas, la dcoloration par les champignons et
les actinomyctes est due une adsorption membranaire
du colorant et non une biodgradation (Zhou et
Zimmermann, 1993), ce qui dplace le problme
puisque le colorant reste intact et la toxicit demeure.
H2N OH
HSO3 NH2
+
OH
2 OH
HO OH
HSO3 NH2
ouverture
de cycles
cycle de Krebs
Ce constat a beaucoup contribu lorientation de beaucoup
de chercheurs vers le traitement des colorants synthtiques
par les bactries qui soit plus efficace et qui prsente moins
dinconvnients. Les bactries se sont rvles trs efficaces sur
les colorants, en particulier les azoques. Toutefois, certaines
bactries se limitent la premire tape de la dgradation
azorduction donnant naissance des amines aromatiques
gnralement plus toxiques que la molcule mre alors que
dautres sont capables demmener la biodgradation jusqu
la fin minralisation. Pour cela, plusieurs procds ont t
dvelopps afin damliorer la biodgradabilit de colorants, en
optimisant les conditions de culture en oxygne, temprature,
pH et la richesse en sources de carbone (glucose) et dazote
(extrait de levure, peptone, tryptone etc.).
4. CONCLUSION
Les colorants de synthse sont de plus en plus utiliss dans les
industries en raison de leur facilit de synthse, de leur rapidit
de production et de leur varit de couleurs si on les compare
aux colorants naturels. La diversit structurale des colorants
synthtiques est due la fois la diversit des groupements
chromophoriques qui les composent (groupements azoque,
anthraquinone, triarylmethane et phtalocyanine) et la
diversit des technologies dapplication (coloration ractive,
directe, disperse ou de cuve). Le secteur des colorants
constitue une vritable industrie qui est implique dans un
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
grand ventail de domaines : industrie textile, imprimerie,
industrie pharmaceutique, cosmtique et agro-alimentaire.
Lindustrie des colorants constitue aujourdhui un secteur
important de la chimie: la production mondiale est estime
plus de 800000tonnes par an dont 140000 sont perdues dans
les effluents au cours des diffrentes tapes dapplication et de
confection (Cooper, 1995; Zollinger, 1987).
Parmi les nombreuses familles de colorants synthtiques, les
colorants azoques sont les plus largement utiliss (60 70%).
Ces colorants constituent un groupe de composs caractriss
par une ou plusieurs liaisons azoques (R1N = NR2) en
association avec un ou plusieurs groupements aromatiques,
ce qui les rend trs stables et relativement peu biodgradables.
Beaucoup dtudes ont montr, dautre part, des effets toxiques
et/ou carcinognes de colorants azoques (Medvedev et
al., 1988; Miller et Miller, 1961; Umbuzeiro et
al., 2005; Yahagi et al., 1975), ce qui contraint traiter les
effluents contenant ces colorants avant de les rejeter dans le
milieu naturel.
Les traitements physico-chimiques traditionnels
(adsorption, coagulation/floculation, prcipitation etc.)
sont couramment utiliss pour la dpollution des effluents
industriels; bien quelles soient rapides, ces mthodes savrent
gnralement peu efficaces en regard des normes exiges sur
les rejets. Elles sont trs coteuses et chargent les rejets finaux
en nombreux produits chimiques. Il apparat donc intressant
de mettre au point des traitements alternatifs, notamment
par voie biologique, qui ont l'avantage d'tre moins coteux,
moins polluants et plus efficaces car plus spcifiques
(Moutaouakil et al., 2004).
Les colorants azoques sont transforms par certaines
varits de microorganismes, incluant des bactries (arobies et
anarobies) et des champignons. Ces derniers ont gnralement
des croissances et des cintiques de dcoloration lentes, ce
qui limite leurs performances visvis de ces colorants. Par
contre, il a t rapport (Basibuyuk et Forester,
1997; Nachiyar et Rajakumar, 2004) que la
dgradation complte (minralisation) des colorants azoques
par les bactries ncessite la succession de deux tapes : une
azorduction (anarobie) suivie doxydations arobies des
amines aromatiques formes lors de ltape prcdente.
Certaines bactries se limitent cependant la premire tape
de la biodgradation ou azorduction donnant naissance
des amines aromatiques qui saccumulent dans le milieu
de culture. Des colorants qui sont parfois non toxiques
l'origine peuvent ainsi voluer par ce processus en mtabolites
toxiques: mutagnes, voire cancrignes (Rafii et al., 1997).
Nanmoins, les Pseudomonas sont des bactries trs actives sur
ce type de molcules et expriment fortement des azorductases
(Chang et al., 2001; Hu, 2001). Parmi ce genre bactrien,
231
certaines souches sont capables de minraliser compltement
ce type de colorants (Nachiyar et Rajakumar, 2004).
RFRENCES BIBLIOGRAPHIQUES
Abraham T.E., R.C. Senan, T.S. Shaffiqu, J.J.
Roy, J.J., T.P. Poulouse et P.P. Thomas (2003).
Bioremediation of textile azo dyes by an aerobic bacterial
consortium using a rotating biological contactor. Biotechnol.
Progr., 19, 1372-1376.
Adedayo O., S. Javadpour, C. Taylor, W.A.
Anderson et M. Moo-Young (2004).
Decolorization and detoxification of methyl red by aerobic
bacteria from a wastewater treatment plant. World J.
Microbiol. Biotechnol., 20, 545550.
Alvares A.B.C., C. Dlaper et S.A. Parsons (2001).
Partial oxidation by ozone to remove recalcitrance from
wastewaters a review. Environ. Technol., 22, 409-427.
Alves de Lima R.O., A.P. Bazo, D.M. Favero
Salvadori, C.M. Rech, d. De Palma Oliveira
et G. de A. Umbuzeiro (2007). Mutagenic and
carcinogenic potential of a textile azo dye processing plant
effluent that impacts a drinking water source. Mutation
Res., 626, 53-60.
ANSELME C. et E.P. JACOBS (1996). Water treatment
membrane processes. McGraw Hill Mallevialle, New York,
NY, USA, pp. 401-1087.
Azbar N., T. Yonar, T. et K. Kestioglu (2004).
Comparison of various oxidation processes and chemical
treatment methods for COD and color removal from a
polyester and acetate fiber dyeing effluent. Chemosphere
55, 1, 35-43.
Balan D.S.L. et R.T.R. Monteiro (2001). Decolorization
of textile indigo dye by ligninolytic fungi. J. Biotechnol.,
89, 141145.
Ball A.S., W.B. Betts et A.J. McCarthy (1989).
Degradation of lignin-related compounds by Actinomycetes.
Appl. Environ. Microbiol., 55, 1642-1644.
Banat I.M., P. Nigam, D. Singh et R. Marchant
(1996). Microbial decolorization of textile-dye-containing
effluents: A review. Bioresour. Technol., 58, 217-227.
 Les colorants source de contamination de leau
232
Banerjee A., D. Nabasree et B. De (2005). In vitro
study of antioxidant activity of Syzygium cumini fruit. Food
Chem., 90, 727-733.
Basibuyuk M. et C.F. Forester (1997). The use of
sequential anaerobic/aerobic processes for the biotreatment
of a simulated dyeing wastewater. Environ. Technol., 18,
843-848.
Bauer C., P. Jacques et A. Kalt (2001). Photooxidation
of an azo dye induced by visible light incident on the surface
of TiO2. J. Photochem. Photobiol. A Chem., 140, 87-92.
Ben Mansour H., D. Corroler, D. Barillier,
K. Ghedira, L. Chekir et R. Mosrati (2007).
Evaluation of genotoxicity and pro-oxidant effect of the
azo dyes: Acids yellow 17, violet 7 and orange 52, and their
biodegradation products by Pseudomonas putida mt2.
Food Chem. Toxicol., 45, 1670-1677.
Ben Mansour H., R. Mosrati, D. Corroler,
D. Bariller, K. Ghedira, D. Bariller et L.
Chekir-Ghedira (2009a) In vitro study of DNA
damage induced by acid orange 52 and its biodegradation
derivatives. Environ. Toxicol. Chem., 28, 489-495.
Ben Mansour H., R. Mosrati, D. Corroler, K.
Ghedira, D. Bariller et L. Chekir (2009b).
Genotoxic and anti-butyrylcholinesterasic activities of
acid violet 7 and its biodegradation products. Drug Chem.
Toxicol., 32, 230-237.
Ben Mansour H., D. Bariller, D. Correler,
K. Ghedira, L. Chekir et R. Mosrati (2009c).
In vitro mutagenicity of acid violet 7 and its degradation
products by Pseudomonas putida mt2: Correlation with
chemical structure. Environ. Toxicol. Pharmacol., 27,
231236.
Ben Mansour H., R. Mosrati, D. Corroler, K.
Ghedira, D. Bariller et L. Chekir (2009d).
Genotoxic and anti-butyrylcholinesterasic activities of
acid violet 7 and its biodegradation products. Drug Chem.
Toxicol., 32, 230-237.
Ben Mansour H., D. Corroler, D. Bariller, K.
Ghedira, L. Chekir-Ghedira et R. Mosrati
(2009e). Influence of the chemical structure on the
biodegradability of acids yellow 17, violet 7 and orange 52
by Pseudomonas putida. Ann. Microbiol., 59, 1-7.
Ben Mansour H., R. Mosrati, D. Corroler, K.
Ghedira, D. Bariller et L. Chekir-Ghedira
(2009f ) Mutagenicity and genotoxicity of acid yellow 17
and its biodegradation products. Drug Chem. Toxicol., 32,
222-229
Ben Mansour H., R. Mosrati, D. Corroler, K.
Ghedira, D. Bariller et L. Chekir-Ghedira
(2010). Acid violet 7 and its biodegradation products
induce chromosome aberration, lipid peroxidation and
cholinesterase inhibition in mouse bone morrow. Environ.
Sci. Pollut. Res., 17, 1371-1778.
Benitez F.J., J.L. Acero, F.J. Real et A.I. Leal (2001).
The role of hydroxyl radicals for the decomposition of
p-hydroxy phenylacateic acid in aqueous solutions. Water
Res., 35, 1338-1343.
Bessekhouad Y., D. Roberto et J.V. Weber
(2003). Synthesis of photocatalytic TiO2 nanoparticles:
optimization of the preparation conditions. J. Photochem.
Photobiol. A Chem., 157, 47-53.
Blumel S., H.J. Knackmuss et A. Stolz (2002).
Molecular cloning and characterizatiion of the gene coding
for the aerobic azoreductase from Xenophillus azovorans
KF44F. Appl. Environ. Microbiol., 68, 39483955.
Blmel S., C. Mattias, L. Martina, S. Ansreas et
K. Hans-Joachim (1998). Isolation of a bacterial strain
with the ability to utilize the sulfonated azo compound
4-carboxy sulfoazobenzene as the sole source of carbon and
energy. Appl. Environ. Microbiol., 64, 23152317.
Brohm K. et E. Frohwein (1937). Nachweis von
durch Sueringentfarbten knstlichen Eigelbfrabstoffen in
Milchspeiseeis. Zbl. Lebensmitt. Forsch., 73, 30.
Brown M.A. et S.C. Devito (1993). Predicting azo dye
toxicity. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol., 12, 405-414.
Burke NS. et D.L. Crawford (1998). Use of azo dye
ligand chromatography for the partial purification of a novel
extracellular peroxidase from Streptomyces viridosporus
T7A. Appl. Microbiol. Biotechnol., 49, 523-30.
Calabro V., G. Pantano, R. Kang, R. Molinari
et E. Drioli (1990). Experimental study on integrated
membrane processes in the treatment of solutions
simulating textile effluents. Energy and exergy analysis.
Desalination, 78, 257-277.
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
CAPON M., V. COURILLEU et C. VALTTE (1999). Chimie
des couleurs et des odeurs, culture et technique. Nantes
ISBN 2-9502444-2-4
Chang J.S., Chou, C., Y.C. Lin, P.J. Lin, J.Y. Ho et
T.L. Hu (2001). Kinetic characteristic of bacterial azo
dyes decolorization by Pseudomonas luteola. Water Res., 35,
2841-2850.
Chang J.S. et Y.C. Lin (2000). Fed-batch bioreactor
strategies for microbial decolorization of azo dye using a
Pseudomonas luteola strain. Biotechnol. Prog., 16, 979-985.
Chen K.C., J.Y. Wu, D.J. Liu et S.C.J. Hwang (2003).
Decolorisation of the textile dyes by newly isolated bacterial
strains. J. Biotechnol., 101, 57-68.
Chen H., S.L. Hopper et C.E. Cerniglia (2005).
Biochemical and molecular characterization of an
azoreductase from Staphylococcus aureus, a tetrameric
NADPH-dependent flavoprotein. Microbiology 151,
14331441.
Chen B.Y. (2006). Toxicity assessment of aromatic amines to
Pseudomonas luteola: chemostat pulse technique and dose-
response analysis. Proc. Biochem., 41, 15291538.
Chen H., R.F. Wang et C.E. Cerniglia (2004).
Molecular cloning, overexpression, purification,
and characterization of an aerobic FMN-dependent
azoreductase from Enterococcus faecalis. Protein Expr. Purif.,
34, 302310.
Chivukula M. et V. Renganathan (1995). Phenolic
azo dye oxidation by laccase from Pyricularia oryzae. Appl.
Environ. Microbiol., 61, 4374-4377.
Christie R. (2001). Colour chemistry. The Royal Society of
Chemistry, Cambridge, United Kingdom.
Chung KT., E.G. Fulk et A.Y. Andrews (1981).
Mutagenicity testing of some commonly used dyes. Appl.
Environ. Microbiol., 42, 641-648.
Chung K.T., G.E. Fulk et M. Egan (1978). Reduction of
azo dyes by intestinal anaerobes. Appl. Environ. Microbiol.,
35, 5588-5620.
Chung K.T., S.E.J. Stevens et C.E. Cerniglia
(1992). The reduction of azo dyes by the intestinal
microflora. Critical Rev. Microbiol., 18, 175197.
Combes R.D. et R.B. Haveland-Smith (1982). A
review of the genotoxicity of food, drug, and cosmetic
233
colour and other azo, triphenylmethane and xanthene
dyes. Mutation Res. Rev. Genetic Toxicol., 198, 101-243.
COOPER P (1995). Color in dye house effluent. Society of
dyes and colourists (diteur), Bradford, West
Yorkshire, Grande-Bretagne, 197 p.
Crips C., A. John, J.A. Bumpus et S.D. Aust
(1990). Biodegradation of azo and heterocyclic dyes by
Phanerochaete chrysosporium. Appl. Environ. Microbiol., 56,
1114-1118.
De France B.F., M.H. Carter et P.D. Josephy
(1986). Comparative metabolism and mutagenicity of azo
and hydrazone dyes in the Ames test. Food Chem. Toxicol.,
24, 165-196.
De Heridia J.B., J. Torregrosa, R. Dominguez et
J.A. Peres (2001). Kinetic model for phenolic compound
oxidation by Fentons reagent. Chemopshere, 45, 85-90.
DEPA (Danish Environmental Protection Agency) (2000).
Survey of azo-colorants in Denmark, Toxicity and fate of azo
dyes.
Dos Santos A., F.J. Cervantes et J.V. van Lier,
(2007). Review paper on current technologies for
decolourisation of textile wastewaters: Perspectives
for anaerobic biotechnology. Bioresour. Technol., 98,
23692385.
Durn N., M.F.S. Teixeira, R. De Conti et E.
Esposito (2002). Ecological-friendly pigments from
fungi. Critical Rev. Food Sci. Nutr., 42, 53-66.
Eichlerova I., L. Homolka, L. Lisa et F.
Nerud (2005). Orange G and remazol brilliant
blue R decolorization by white rot fungi Dichomitus
squalens, Ischnoderma resinosum and Pleurotus calyptratus.
Chemosphere, 60, 398404.
Fang H., H. Wenrong et L. Yuezhong (2004).
Biodegradation mechanisms and kinetics of azo dye 4BS
by a microbial consortium. Chemosphere, 57, 293301.
Feigel B.J. et H.J. Knackmuss (1993). Syntropic
interactions during degradation of 4 aminobenzenesulfonic
acid by a two species bacterial culture. Arch. Microbiol.,
159, 124130.
Fenton H.J.H. (1894). Oxidation of tartaric acid in the
presence of ion. J. Chem. Soc., 65, 899-910.
 Les colorants source de contamination de leau
234
Fujian X., C. Hongzhang et L. Zuohu (2001). Solid
state production of lignin peroxidase (LiP) and manganese
peroxidase (MnP) by Phanerochaete chrysosporium using
steam-exploded straw as substrate. Bioresour. Technol., 80,
149-151.
Galindo C. (1998). Dgradation de colorants par la mthode
doxydation avance UV/H2O2. Thse de doctorat, n 98
MULH 0520, Universit de Mulhouse, France.
Ganesh R., g.d. Boardman ET D. Michelson
(1994). Fate of azo dyes in sludges. Water Res., 28,
13671376.
GANESH R. (1992) Fate of azo dye in sludges. Thse de
doctorat, Chimie, Virginia Polytechnic Institute and State
University, Blacksburg, VA, USA, 193 p.
Ghorpade A.K. et H.T. Spencer (1993). Azo dyes
metabolism by Pseudomonas putida. Dans : 48th Purdue
International Waste Conference Proceedings, Lewis
Publishers, Chelsea, Michigam, pp. 699-714.
Glenn J.K. et M.H. Gold (1983). Decolorization of several
polymeric dyes by the lignin- degrading basidiomycete
Phanerochaete chrysosporium. Appl. Environ. Microbiol., 45,
1741-1747.
Golka K., S. Kopps et Z.W. Myslak (2004).
Carcinogenicity of azo colorants: influence of solubility
and bioavaibility. Toxicol. Lett., 151, 203-210.
Guivrach E. et M.A. Oturan (2004). Le problme de
la contamination des eaux par les colorants synthtiques:
comment les dtruire? Actualit chim., 277/238, 65-68.
Haber F. et J. Weiss (1934). The catalytic decomposition
of hydrogen peroxide by iron salts. Proc. Nat. Acad. Sci.,
134, 332-351.
Hao O.J., H. Kim et P.C. Chiang (2000). Decolorization
of wastewater. Crit. Rev. Environ. Sci. Technol., 30, 449505.
Harazono, K. et K. Nakamura (2005). Decolorization
of mixtures of different reactive textile dyes by the white-
rot basidiomycete Phanerochaete sordida and inhibitory
effect of polyvinyl alcohol. Chemosphere, 59, 6368.
Haug, W., A. Schmidt, B. Nortemann, D.C.
Hempel, A. Stolz et H.J. Knackmuss (1991).
Mineralization of the sulphonated azo dye mordant yellow
3 by a 6-aminonaphthatene- 2-sulphonate-degrading
bacterium consortium. Appl. Environ.l Microbiol., 57,
3144-3149.
Hernandez, R., M. Zappi, J. Colucci et R. Jones
(2002). Comparing the performance of various advanced
oxidation processes for treatment of acetone contaminated
water. J. Hazard Mater., 92, 33-50.
Hong, A., M.E. Zappi, C.H. Kuo et D.O. Hill (1996).
Modelling the kinetics of illuminated and dark advanced
oxidation processes. ASCE J. Environ. Eng., 122, 1, 58-62.
Horitsu, H., M. Takada, E. ldaka, M. Tomoyeda
et T. Ogawa (1977). Degradation of p-aminoazobenzene
by Bacillus subtilis. Eur. J. Appl. Microbiol., 4, 217-224.
HSUEH C.-C. et B.-Y. Chen (2007). Comparative study
on reaction selectivity of azo dye decolorization by
Pseudomonas luteola. J. Hazard. Mater., 141, 842-849.
Hu, T.L. (1994). Decolourization of reactive azo dye by
transformation with Pseudomonas luteola. Bioresour.
Technol., 49, 4751.
Hu, T.L. (2001). Kinetics of azoreductase and assessment
of toxicity of metabolic products from azo dyes by
Pseudomonas luteola. Water Sci. Technol., 43, 2, 261269.
IARC (1982). World Health Organization, International
Agency for research on Cancer. Dans: Monographs on the
evaluation of the carcinogenic risk of chemicals to human.
"Some industrial chemicals and dyestuffs", Lyon, France,
29p.
Idaka E. et Y. Ogawa (1978). Degradation of azo
compounds by Aeromonas hydrophila var. 2413. Dyers
Colour., 94, 91-94.
Ince N.H. et G. Tezcanli (2001). Reactive dyestuff
degradation by combined sonolysis and ozonation. Dyes
Pigments, 49, 145-153.
Jinqi L. et L. Houtian (1992). Degradation of azo dyes
by algae. Environ. Pollut., 75, 273-278.
Jung R., D. Steinle et R. Anliker (1992). A
compilation of genotoxicity and carcinogenicity ata of
aromatic aminosulfonic acids. Food Chem. Toxicol., 30,
635-660.
Kalme S.D., G.K. Parshetti, S.U. Jadhav et S.P.
Govindwar (2007). Biodegradation of benzidine
based dye Direct Blue-6 by Pseudomonas desmolyticum
NCIM 2112. Bioresour. Technol., 98, 14051410.
Kaushik G., M. Gopal et I.S. Thakur (2010).
Evaluation of performance and community dynamics
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
of microorganisms during treatment of distillery spent
wash in a three stage bioreactor. Bioresour. Technol., 101,
42964305.
Kondo M.M., M.A.S.V. Arcos, T. Marco, T. et M.T.
Grassi (2002). Dissolved organic carbon determination
using FIA and photo-fenton reaction. Brazil. Arch. Biol.
Technol., 45, 8187.
Kulla H.G., F. Klausener, U. Meyer, B. Ldeke
et T. Leisinger (1983). Interference of aromatic sulfo
groups in the microbial degradation of the azo dyes orangeI
and orange II. Arch. Microbiol., 135, 1-7.
Kuo W.G. (1992). Decolorization dye wastewater with
feteons reagent. Water Res.. 26, 881-886.
Libra J.A., M. Borchert, L. Vigelahn et T.
Thomas Storm (2004). Two stage biological
treatment of a diazo reactive textile dye and the fate of the
dye metabolites. Chemosphere, 56, 167-180.
Lide D.R. (1999). Hanbook of chemistry and physics. Solubility
of selected gases in water. 79e Ed., Cleveland (OH), Chemical
Rubber Co.
Lin C.C. et Y.T. Lai (2006). Adsorption and recovery of lead
(II) from aqueous solutions by immobilized Pseudomonas
aeruginosa PU21 beads. J. Hazard. Mater., 137, 99-105.
Lin C.N., H.L. Chen et M.H. Yen (2008). Flavonoids
with DNA strand-scission activity from Rhus javanica var.
roxburghiana. Fitoterapia, 79, 3236.
Maier J., A. Kandelbauer, A. Erlacher, A.
Cavaco-Paulo et G.M. Gbitz (2004). A new
alkali-thermostable azoreductase from Bacillus sp. strain
SF. Appl. Environ. Microbiol., 70, 837844.
MANAHAN S.E (1994). Environmental chemistry. Lewis
publishing, 6e dition, Atlanta, GA, USA.
Manning B.W., C.E. Cernigli et T.E. Federle
(1985). Metabolism of the benzidine-based azo dye direct
black 38 by human intestinal microbiota. Appl. Environ.
Microbiol., 50, 10-15.
Mechsner K. et K. Wuhrmann (1982). Cell
permeability as a rate limiting factor in the microbial
reduction of sulfonated azo dyes. Eur. J. Appl. Microbiol.
Biotechnol., 15, 123126.
Medvedev Z.A., H.M. Crowne et M.N. Medvedeva
(1988). Age related variations of hepatocarcinogenic effect
235
of azo dye (3-MDAB) as linked to the level of hepatocyte
polyploidization. Mech. Ageing Develop., 46, 159-174.
Miller J.A. et E.C. Miller (1961). The carcinogenicity
of 3-methoxi-4-aminoazo-benzen and its N-methyl
derivatives for extrahepatic tissues of the rat. Cancer Res.,
21, 1068-1074.
Mills C., R.J. Bull et K.P. Cantor (1998). Risques
pour la sant lis la consommation de sous-produits de la
chloration de l'eau potable: rapport d'un groupe d'experts.
Maladie Chron. Canada, 19, 3.
Moutaouakkil M., Y. Zeroual, F.Z. Dzayri, M.
Talbi, K. Lee et M. Blghen (2003). Purification and
partial characterization of azoreductase from Enterobacter
agglomerans. Arch. Biochem. Biophys., 413, 139146.
Moutaouakkil M., Y. Zeroual, F.Z. Dzayri, M.
Talbi, K. Lee et M. Blghen (2004). Decolorization
of azo dyes with Enterobacter agglomerans immobilized
in different supports by using fluidized bed bioreactor.
Current Microbiol., 48, 124129.
Nachiyar C.V. et G.S. Rajakumar (2004). Mechanism
of Navitan Fast Blue S5R degradation by Pseudomonas
aeroginosa. Chemosphere, 57, 165169.
Neamtu M., A. Yediler, I. Siminicanu, M.
Macoveanu et A. Kettrup (2004). Decolorization
of disperse red 354 azo dye in water by several oxidation
processes a comparative study. Dyes Pigment, 60, 61-68.
Nigam P., I.M. Banat, D. Singh et R. Marchant
(1996). Microbial process for the decolorization of textile
effluent containing azo, diazo and reactive dyes. Proc.
Biochem., 31, 435-442.
Nigam, P. et R. Marchant (1995). Selection of a
substratum for composing biofilm system of a textile-
effluent decolorizing bacteria. Biotechnol. Lett., 17,
993996.
ONeill, C., F.R. Hawkes, D.L. Hawkes, N.D.
Lourenco, H.M. Pinheiro et W. Delee (1999).
Colour in textile effluents sources, measurement,
discharge consents and simulation: a review. J. Chem.
Technol. Biotechnol., 74, 1000910018.
Pagga, U. et D. Brown (1986). The degradation
of dyestuffs part II: behaviour of dyestuffs in aerobic
biodegradation tests. Chemosphere, 15, 479-491.
 Les colorants source de contamination de leau
236
Pandey, A, P. Singh et L. Iyengar (2007). Bacterial
decolorization and degradation of azo dyes. Int. Biodeter.
Biodegrad., 59, 73-84.
Pandey, B.V. et R.S. Upadhyay (2006). Spectroscopic
characterization and identification of Pseudomonas
fluorescens mediated metabolic products of Acid Yellow-9.
Microbiol. Res., 161, 311-315.
Pasti, M.B., A.L. Pometto et M.P. Nuti (1990).
Crawford DL.lLignin-solubilizing ability of actinomycetes
isolated from termite (Termitidae) gut. Appl. Environ.
Microbiol., 56, 2213-2218.
Paszczynski A., M.B. Pasti-Grigsby, S.
Goszczynski, R.L. Crawford et D.L.
Crawford (1992). Mineralization of sulfonated azo
dyes and sulfanilic acid by Phanerochaete chrysosporium and
Streptomyces chromofuscust. Appl. Environ. Microbiol., 58,
3598-3604.
Percy A.J., N. Moore et J.K. Chipman (1989).
Formation of nuclear anomalies in rat intestine by benzidine
and its biliary metabolites. Toxicology, 57, 217223.
Quillardet P. et M. Hofnung (1993). The SOS
chromotest: a review. Mutation Res./Rev. Gen. Toxicol., 297,
235-279.
Rafii F. et C.E. Cerniglia (1993). Comparison of
the azoreductase and nitroreductase from Clostridium
perfringens. Appl. Environ. Microbiol., 59, 1731-1734.
Rafii F., J.D. Hall et C.E. Cernigalia (1997).
Mutagenicity of azo dyes used in foods, drugs and cosmetics
before and after reduction by Clostridium species from the
human intestinal tract. Food Chem. Toxicol., 35, 897-901.
Raghavacharya C. (1997). Colour removal from
industrial effluents a comparative review of available
technologies. Chem. Eng. World, 32, 53-54.
RAMALHO, DCF (2005). Degradation of dyes with
microorganisms studies with Ascomycete yeasts., Universit de
Minho, Portugal, 14 p.
Ramalho P.A., H. Scholze, M.H. Cardoso,
M.T. Ramalho et A.M. Oliveira-Campos
(2002.) Improved conditions for the aerobic reductive
decolourisation of azo dyes by Candida zeylanoides. Enzyme
Microb. Technol., 31, 848-854.
Rau J., H.J. Knackmuss et A. Stolz (2002). Effects
of different quinoid redox mediators on the anaerobic
reduction of azo dyes by bacteria. Environ. Sci. Technol.,
36, 14971504.
Rehn L. (1895). Blasengeschwulste bei Fuschin arbeiten.
Arch. Klin Chir., 50, 588.
Ren S., J. Guo et G. Zeng (2006). Guoping sun
decolorization of triphenylmethane, azo, and anthraquinone
dyes by a newly isolated Aeromonas hydrophila strain. Appl.
Microbiol. Biotechnol., 72, 13161321.
Robinson T., G. McMullan, R. Marchant et P.
Nigam (2001). Remediation of dyes in textile effluent:
a critical review on current treatment technologies with a
proposed alternative. Bioresour. Technol., 77, 247-255.
Russ R., J. Rau et A. Stolz (2000). The function of
cytoplasmic flavin reductases in the reduction of azo dyes
by bacteria. Appl. Environ. Microbiol., 66, 14291434.
Sandhu P. et J.K. Chipman (1990). Bacterial mutagenesis
and hepatocyte unscheduled DNA synthesis induced by
chrysoidine azo-dye components. Mutation Res., 240,
227236.
Sant Canada (1999). Chloration de l'eau, votre sant et
vous.
Seyewetz A. et P. Sisley (1896). Chimie des matires
colorantes artificielles. Libraires de lAcadmie de
Mdicine (diteur), Paris Masson, France.
Shu H.Y. et C.R. Huang (1995). Degradation of
commercial azo dyes in water using ozonation and UV
enhanced ozonation process. Chemosphere, 31, 3813-3825.
Slokar Y.M. et A.M. Le Marechal (1998). Methods
of decoloration of textile wastwaters. Dyes Pigments, 37,
335-356.
Solozhenko E.G., N.M. Soboleva et V.V.
Goncharuk (1995). Decolorization of azo dye
solutions by Fentons oxidation. Water Res., 29, 2206-2210.
Sugiura W., T. Miyashita, T. Yokoyama et M.
MOT00 Ara (1999). Isolation of azo-dye-degrading
microorganisms and their application to white discharge
printing of fabric. J. Biosci. Bioeng., 88, 577-581.
Sugiura W., T. Yoda, T. Matsuba, Y. Tanaka et
Y. Suzuki (2006). Expression and characterization of
 H. Ben Mansour et al./ Revue des Sciences de lEau 24(3) (2011) 209-238
the genes encoding azoreductases from Bacillus subtilis and
Geobacillus stearothermophilus. Biosci. Biotechnol. Biochem.,
70, 1655-1665.
Suzuki T., S. Timofei, L. Kurunczi, U. Dietze
et G. Schurmann (2001). Correlation of aerobic
biodegradability of sulfonated azo dyes with the chemical
structure. Chemosphere, 45, 1-9.
Swamy J. et J.A. Ramsay (1999). Effects of glucose and
NH4+ concentrations on sequential dye decoloration by
Trametes versicolor. Enz. Microb. Technol.,, 25, 278-284.
Szpyrkowicz L., C. Juzzolino et S.N. Kaul
(2001). A comparative study on oxidation of disperses
dyes by electrochemical process, ozone, hydrochlorite and
Fenton reagent. Water Res., 35, 2129-2136.
Tan N.C., A. van Leeuwen, E.M. van
Voorthuizen et P. Slenders (2005). Prenafeta-
Boldu, F.X.; Temmink, H.; Lettinga, G.; Field, J. A.
Fate and biodegradability of sulfonated aromatic amines.
Biodegrad., 16, 527-537.
Taylor J.S. et E.P. Jacobs (1996). Water treatment
membrane processes. McGRAW HILL (diteur), New-
York, NY, 238 p.
Tsuda S., N. Matsusaka, H. Madarame, S.
Ueno, N. Susa, K. Ishida, N. Kawamura, K.
Sekihashi et Y.F. Sasaki (2000). The comet assay
in eight mouse organs: result with 24 azo compounds.
Mutation Res., 465, 11-26.
Tzitzi M., D.V. Vayenas et G. Lyberatos (1994).
Pretreatment of textile industry wastewaters with ozone.
Water Sci. Technol., 28, 151-160.
Umbuzeiro G.A., H. Freeman, S.H. Warren, F.
Kummrow et L.D. Claxton (2005). Mutagenicity
evaluation of the commercial product CI Disperse Blue
291 using different protocols of the Salmonella assay. Food
Chem. Toxicol., 43, 49-56.
Van der Bruggen B., L. Lejon et C. Vandecasteele
(2003). Reuse, treatment and discharge of the concentrate
of pressure-driven membrane processes. Environ. Sci.
Technol., 37, 3733-3738.
Van der Zee F.P. et S. Villaverde (2005). Combined
anaerobicaerobic treatment of azo dyesA short review of
bioreactor studies. Water Res., 39, 1425-1440.
237
Vendevivere P.C., R. Bianchi et W. Verstraete
(1998). Treatement and creuse from the textile wet-
processing industry: review of emerging technologies. J.
Chem. Technol. Biotechnol., 72, 289-302.
Venkataraman K. (1901). The analytical chemistry of
synthetic dyes. National Chemistry Laboratory, Poona,
India ISBN 0-471-90575-5.
Walker R. (1970). The metabolism of azo compounds: a
review of the literature. Food Cosm. Toxicol., 8, 659-676.
Wang J., B. Guo, X. Zhang, Z. Zhang, J. Han et J.
Wu (2005). Sonocatalytic degradation of methyl orange
in the presence of TiO2 catalysts and catalytic activity
comparison of rutile and anatase. Ultrason. Sonochem., 12,
331337.
Welham A. (2000). The theory of dyeing (and the secret of
life). J. Soc. Dyers Colour., 116, 140-143.
White D. (1995). The physiology and biochemistry of
Prokaryotes. Oxford University Press, New York, NY.
Willmott N.J., J.T. Gutherie et G. Nelson (1998).
The biotechnology approach to colour removal from textile
effluent. J. Soc. Dyers Colour., 114, 38-41.
Wong P.K. et P.Y. Yuen (1998). Decolorization and
biodegradation of methyl red by Klebsiella pneumoniae RS-
13. Water Res., 30, 1736-1744.
Wuhrmann K., K.I. Mechsner et T. Kappeler
(1980). Investigation on rate determining factors in
the microbial reduction of azo dyes. Appl. Microbiol.
Biotechnol., 9, 325-338.
Yahagi Y., M. Degawa, Y. Seino, T. Matsushima,
M. Nagao, T. Sugimura et Y. Hashimoto
(1975). Mutagenicity of mutagenic azo dyes and their
derivatives. Cancer Lett., 1, 91-96.
Yatome C., T. Ogawa, H. Hayashi et T. Ogawa
(1991). Microbial reduction of azo dyes by several strains.
J. Environ. Sci. Health, A 26, 471-485.
Yatome C., T. Ogawa, D. Koga et E. Idaka (1981).
Biodegradability of azo and triphenyl methane dyes by
Pseudomonas pseudomallei 13NA. J. Soc.Dyers Colour., 97,
166-169.
 Les colorants source de contamination de leau
238
Yatome C., T. Ogawa, K. Itoh, A. Sugiyama et
E. Idaka (1987). Degradation of azo dyes by cell-free
extracts from Aeromonas hydrophila var. 2413. J. Soc. Dyers
Colour., 3, 389-395.

Yu J., X. Wang et P.L. Yue (2001). Optimal decolorization

and kenetic modeling of synthetic dyes by Pseudomonas
strains. Water Res., 35, 3579-3586.

Yuseuf R.O. et J.A. Sonibare (2004). Characterization

of textile industries effluents in Kaduna, Nigeria and
pollution implications. Global Nest Int. J., 6, 212-221

Zhang F., A. Yeldiler, X. Liang et A. Kettrup

(2004). Effects of dye additives on the ozonation process
and oxidation by-products: a comparative study using
hydroxylzed C.I. Reactive Red 120. Dyes Pigments, 60, 1-7.

Zhenwang L., C. Zhenlu et L. Jianyan (2000).

The PT dye molecular structure and its chromophoric
luminescences mechanism. Dans: 15th World Conference on
Non-Destructive Testing, 15-21 octobre 2000, Rome, Italie.

Zhou W. et W. Zimmermann (1993). Decolorization

of industrial effluents containing reactive dyes by
actinomycetes. Microbiol. Lett., 107, 157-161.

Zimmermann T., H.G. Kulla et T. Leisinger

(1982). Properties of purified Orange II azoreductase, the
enzyme initiating azo dyes degradation by Pseudomonas
KF46. Eur. J. Biochem., 129, 179-203.

Zissi U. et G. Lyberatos (1996). Azo-dye biodegradation

under anoxic conditions. Water Sci. Technol., 34, 495-500.

Zollinger H. (1987). Colour chemistry-synthesis, properties

and applications of organic dyes and pigments. VCH
Publishers Inc., New York, NY, USA.