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I ENC :................................................................................................................................................. 3
II Introduction.....................................................................................................................................4
III.1 La molcule............................................................................................................................. 6
VI.1 Gnralits.............................................................................................................................34
VII.1 Introduction......................................................................................................................... 39
VIII Annexes..................................................................................................................................... 42
OBJECTIFS
ENC :
I INTRODUCTION
Tous les matriaux qui nous entourent sont forms datomes et de molcules.
Larrangement et la relation qui existent entre ceux-ci expliquent certaines de leurs
proprits. Pendant longtemps les physiciens, en se fondant sur lapparence immdiate des
corps (cf. glossaire) qui nous entourent, ont distingu les tats solide, liquide et gazeux. La
classification actuelle repose sur la structure atomique des matriaux et ne considre plus
que deux tats principaux : ltat dsordonn et ltat ordonn (Figure 1).
Dans ltat dsordonn, les atomes ou molcules constituant la matire sont disposs de
faon essentiellement alatoire. Les gaz et les liquides de lancienne classification
appartiennent naturellement cette catgorie, mais aussi les solides amorphes, tels que les
verres (cf. glossaire) ou certains polymres (cf. glossaire) , qui peuvent tre en fait considrs
comme des liquides de viscosit (cf. glossaire) trs leve. A loppos, dans ltat ordonn ou
cristallin (cf. glossaire) , les lments constitutifs (atomes, ions ou molcules) sont rpartis de
faon rgulire suivant les trois directions de lespace. Ces matriaux sont parfois qualifis
de vrais solides . La plupart des objets qui nous entourent relvent de cette catgorie.
Figure 1 : Etat dsordonn (amorphe) du gaz et des liquides. Etat ordonn (cristallin) des solides
lexception des verres et de certains polymres.
Dans certains cas, peu frquents, les solides cristallins apparaissent sous la forme de
monocristaux : quartz, pierres prcieuses, etc. Lordre tridimensionnel se manifeste alors
par leur aspect gomtrique : faces planes se coupant suivant des artes vives et faisant
entre elles des angles bien dtermins.
Ex : le diamant est form de carbone comme le charbon mais dans le charbon, le carbone est plac
irrgulirement. La diffrence entre le diamant et le graphite, galement form de carbone est la
disposition des atomes et des plans cristallins (Figure 2 ).
Le plus souvent, en revanche, les matriaux cristallins sont des agrgats dune multitude de
cristaux parfois trs petits (de quelques microns quelques centaines de microns). Dans ces
polycristaux, le caractre ordonn de la matire, prsent lchelle de chaque cristal,
napparat plus au niveau macroscopique. Les mtaux (cf. glossaire) et les alliages (cf. glossaire)
mtalliques relvent de cette description, de mme que les cramiques (cf. glossaire) et
certains polymres partiellement cristallins. Dans le cas des mtaux, les cristaux de lagrgat
sont appels grains et les frontires entre ces cristaux joints de grains (cf. (Arrangement
structural des solides cristallins : ) ).
La disposition des atomes ou des groupes datomes dans un solide cristallin, cest--dire la
structure cristalline de lensemble, dpend de plusieurs facteurs, en particulier du type de
liaison entre les atomes (cf. (Les liaisons atomiques : ) ) et du nombre de premiers voisins,
ou nombre de coordinence, que chaque atome peut accepter.
Le nombre de premiers voisins est le nombre datomes en contact avec un atome pris
comme origine.
Lorsque deux atomes se lient, ils peuvent former une molcule. Cette liaison est appele
liaison primaire.
En fonction du degr dinteraction entre les atomes, un des trois tats peut se former : gaz,
liquide ou solide. Dans ltat gazeux, il y a peu ou pas de rsistance au mouvement des
atomes ou molcules, dans ltat liquide, la rsistance est beaucoup plus importante mais
les molcules peuvent se dplacer avec aisance. Par contre, dans ltat solide, le mouvement
des atomes et des molcules est restreint des vibrations localises, bien que certains
mouvements soient possibles par diffusion.
II.1 LA MOLCULE
La molcule
Les entits chimiques dont nous sommes entours sont des molcules, soit des
combinaisons dlments (atomes) de nature et de nombre divers. Les lments se
combinent entre eux pour former des molcules ; il se cre entre les lments des liaisons de
diffrentes forces.
Lvolution dun systme est une volution tendant non seulement vers un tat de moindre
nergie (facteur enthalpique (cf. glossaire) : H) mais aussi vers un tat plus probable ou
tat de plus grand dsordre (facteur entropique (cf. glossaire) : S). Dans la plupart des
Tout systme mcanique tend vers un tat dnergie infrieur. Deux plusieurs lments
sassocieront entre eux pour former une MOLECULE condition que cette dernire ralise
une entit chimique plus stable que les lments de dpart. La spontanit
thermodynamique (cf. glossaire) nest toutefois pas le seul facteur envisager pour
expliquer le devenir dune raction chimique ; encore faut-il notamment que la raction
puisse se faire une VITESSE (cintique) apprciable.
Il y a des corps simples = molcules constitues dlments identiques (ex. H2, N2, O2, F2,
Cl2,)
Et des corps composs = molcules formes dlments de nature diffrentes (H2S,
H2O,CH3COOH, ).
Toutes les LIAISONS ont une origine commune : lattraction lectrostatique entre les
charges positives du noyau atomique et les charges ngatives des lectrons.
Il y a des attractions et des rpulsions entre les charges lectriques des lectrons et des
noyaux. Lquilibre entre cette force de rpulsion et la force dattraction lectrostatique
conduit lexistence dune distance dquilibre entre deux atomes, caractristique de la
liaison considre.
Des charges lectriques de mme signe se repoussent et des charges lectriques de signe
diffrent sattirent.
Ex : Na+ et Cl- forme un cristal de chlorure de sodium.
Sil ny avait pas de force (ou des forces extrmement faibles) entre les atomes, il ny aurait
pas de molcule. Cest ce qui se passe avec les gaz rares (Ar, Kr, Xe, Ne), ils ne se combinent
rien. Et des forces qui se dveloppent entre molcules donnent naissance un solide ou
un liquide.
Lnergie de liaison interatomique est lnergie quil faut fournir pour briser la liaison. Elle
sexprime gnralement en lectrons-Volts (eV) par atome.
Les LIAISONS PHYSIQUES : ce sont des forces mais qui se dveloppent entre
molcules. Le rsultat est un tat physique (et non une nouvelle entit
chimique), conduisant une variation des proprits physiques. Ces forces sont
faibles, quelques diximes deV.
Ex : (1) M molcules deau -10C se rassemblent pour former de la glace.(2) Leau
(H2O) devrait tre un gaz la t ambiante (comme H2S, H2Se) or ce nest pas le cas.
Pourquoi ? parce quil se dveloppent des forces entre les molcules deau qui
nexistent pas entre les molcules H2S et H2Se (cf Lliaison hydrogne).
Il existe des thories plus labores actuellement mais plus abstraites. On prendra donc lancien
modle.
On a remarqu que certains gaz (Ne, Ar, Kr, Xe) ont tous, sur leur couche priphrique, 8
lectrons et sont chimiquement inertes. Et, dans leurs diverses combinaisons, les atomes ont
tendance acqurir la configuration lectronique du gaz rare le plus voisin cest--dire
avoir 8 lectrons sur leur couche priphrique.
8 e- : inertie ; < 8 e- : la molcule ragit. Les atomes ragissent pour obtenir ces 8 lectrons
soit par : perte ou gain dlectrons : liaison ionique, mise en commun dlectrons : liaison
covalente, cas intermdiaires (covalent + ionique), liaison mtallique.
2- La liaison ionique
Le mtal fort, le plus fort de tous, se trouve gauche et tout fait en bas du tableau de Mendelev :
le csium. Le non-mtal fort, le plus fort de tous, est trouver droite et tout fait en haut : le
fluor.
La liaison ionique est base sur le transfert effectif dun plus dun lectron de la couche
priphrique du mtal fort sur la couche priphrique du non-mtal fort ; le mtal est
donneur potentiel dlectron(s), le non-mtal, accepteur.
Une combinaison ionique est une combinaison constitue dun cation (cf. glossaire) et dun
anion (cf. glossaire) , ions qui se maintiennent au voisinage lun de lautre, quasi au contact,
par attraction coulombienne (cf. glossaire) .
Il existe 3 types de force dans le noyau. La premire force est appele interaction forte,
c'est une force d'attraction qui agit trs petite distance (de l'ordre du fentomtre : 1.10-16
m). La seconde est une force de rpulsion appele interaction coulombienne, c'est dire
qu'elle caractrise la rpulsion/attraction entre 2 charges lectriques identiques/diffrentes.
La troisime est la force d'interaction faible, qui si le bilan nergtique le permet, transforme
un proton en neutron et un positron.
3- La liaison covalente
La liaison covalente est base sur un change bilatral dun plus dun lectron clibataire
entre les deux non-mtaux concerns, ayant la mme lectrongativit, chacun deux tant
la fois donneur et la fois accepteur dlectron(s) (Figure 4) (Figure 5).
La liaison covalente H-H ralise un judicieux compromis entre les forces dattraction entre
noyaux et lectrons et les forces de rpulsion entre noyaux (Figure 4).
Une liaison covalente dative quivaut une liaison covalente tablie entre deux partenaires
dont lun apporte lensemble de la paire liante quil partage avec lautre qui laccepte pour
moiti. Les deux atomes ont des lectrongativits diffrentes, le plus lectrongatif donne
une paire dlectrons. Le non-mtal le plus souvent impliqu dans ces liaisons est loxygne
(porteur dune lacune lectronique, priphrie sexttiale) Ex. HClO2.
4- La liaison intermdiaire
La liaison ionique et la liaison covalente constituent les deux types extrmes de liaison. Le
modle de liaison le plus rpandu - et notamment en chimie organique- est intermdiaire
entre ces deux extrmes : cest la liaison covalente polaire ou polarise ou htropolaire. Elle
est partiellement covalente et partiellement ionique.
Electrongativit
Cest la tendance plus ou moins grande dun atome attirer les lectrons dans un difice
molculaire. Ceci entrane une polarisation de certaines molcules. La molcule se comporte
alors comme un diple, cest--dire comme deux charges opposes.
Lorsque lun des deux atomes est beaucoup plus lectrongatif que lautre, la polarisation
de la molcule est si importante que lon est en prsence de deux ions (ex : NaCl). Tout se
passe comme si le sodium avait perdu son lectron priphrique en devenant un ion positif
Na+ et le chlore avait gagn cet lectron, en devenant un ion ngatif.
5- La liaison mtallique
La liaison mtallique concerne des atomes possdant un faible nombre dlectrons sur la
couche externe, situation rencontre dans le cas des mtaux.
Ces lectrons sont faiblement lis au noyau et ils peuvent facilement en tre arrachs. Les
atomes sont alors transforms en ions positifs. Les lectrons arrachs aux atomes sont mis
en commun entre tous ces atomes. Ils constituent un nuage ou gaz lectronique qui
assure la cohsion de lensemble (Figure 7).
Tous ces atomes ont perdu au moins un lectron. Comme le cristal est neutre (ils restent
dans le cristal, ils ne peuvent pas en sortir sinon le cristal devient positif et attire les e-).
La liaison mtallique est donc un ensemble dions +. Chaque charge + est entoure par une
charge -.
Nuage dlectrons entourant les noyaux. En pratique, ces sphres se touchent en permanence (mobilit trs
forte) et cela se passe en 3D.
Ce sont des interactions de faibles intensits entre atomes ou molcules. Ce sont des liaisons
lectriques comme toutes les liaisons mais ce sont des liens physiques entre molcules. Les
charges vont se repousser et sattirer = Liaisons secondaires.
Pour une molcule, quand on fait le bilan des charges positives et quon remplace toutes ces
charges par une charge unique = barycentre. Cest-dire le point o tout se passe comme si
toutes les charges taient mises en ce point. Dun point de vue lectrique, quand on est hors
de la molcule, tout se passe comme si ces charges positives taient au barycentre des
charges + et tout se passe comme si les charges ngatives taient au barycentre des
charges ngatives.
+q -p avec d, la distance entre les 2 barycentres. Dun point de vue lectrique, cest un
diple lectrique.
Ex : Pull-over slectrise parce quil apparat des diples. Les disques en polyvinyls attirent
la poussire (ce nest pas du magntisme).
Toute molcule peut en gnral tre assimile un diple lectrique (sauf molcule
sphrique).
Ces diples vont sattirer et se repousser. Lexistence de ces diples va entraner des forces
et lorientation des molcules. Une molcule deviendra un diple en prsence dune
molcule dipolaire.
Toutes ces forces sont des forces de Van der Waals. Elles sont faibles mais suffisantes pour
crer un tat liquide.
2- La liaison hydrogne
Elle est parfois classe parmi les liaisons chimiques mais elle ne cre par un nouvel tat.
Lorsque, dj uni un premier lment trs lectrongatif dans une liaison covalente
polarise, tout hydrogne peut tablir un second lien avec un lment trs lectrongatif et
peu volumineux :
Le terme pont voulant signifier quil sagit dun lien moins fort quun lien de covalence
normale.
sont attirs par lion Ca++ et les deux molcules ont tendance rester proche lune de
lautre. Ceci explique ladhrence (pas trs grande) de lacide sur la paroi.
La liaison hydrogne la plus connue est la liaison entre les molcules deau
(H2O) :Loxygne tant lectrongatif et lhydrogne ne ltant pas, il y a mise en commun
de doublet mais ce doublet est plus souvent prs de loxygne que prs de lhydrogne
autrement dit statistiquement il nest pas situ au milieu. Loxygne se charge ngativement
(petite charge : -2q) et chaque hydrogne acquire une petite charge (+1q). Avec une autre
molcule deau, la partie ngative va attirer la partie positive. Par consquent,
prfrentiellement autour de loxygne, on trouve un autre atome dhydrogne. Entre cette
charge -2q et cette charge +1q, il va stablir une attraction dorigine purement lectrique et
cest lexistence de cette liaison physique quon appelle liaison hydrogne qui fait que les
molcules deau sattire entre elles (ce que ne font pas H2Se et H2S qui restent des gaz t
ambiante).
Le cristal idal ou parfait (le cristal rel diffre mais peu) est constitu dune rpartition
rgulire des atomes, des ions ou des molcules suivant les trois dimensions de lespace et
larrangement rgulier des atomes stend pratiquement linfini.
Un cristal peut tre dcrit laide dune entit mathmatique, le rseau, et dun contenu
matriel, le motif. Lassemblage constitue le cristal.
1- Dfinitions
Le rseau cristallin (cf. glossaire) est dcrit par une entit mathmatique de base appele
RESEAU.
Lensemble des points M forme les NOEUDS du rseau, occups ou non par des particules
(Figure 9).
Lorigine O est un nud, donn par p = q = r = 0. Les vecteurs de base ne sont pas uniques
pour un rseau donn ; ainsi le rseau plan ci-dessous pourrait bien tre dfini par les
vecteurs de base a et a + b, par exemple.
Le rseau est dfini par lensemble des points M, ceux-ci formant les noeuds du rseau, occups ou non par des
atomes. La localisation des noeuds est dtermine par un systme vectoriel. Une range rticulaire est dfinie
par une droite passant par minimum deux noeuds. p est appel paramtre de la range rticulaire et
correspond la distance entre deux noeuds de la range rticulaire.
2- Mailles lmentaires
Maille lmentaire = tout polydre ayant pour sommets des nuds du rseau, et tel que
lempilement de polydres tous identiques au premier puisse remplir tout lespace sans
vide ni recouvrements de matire (Figure 10).
Pour compter le nombre de nuds contenus dans une maille lmentaire, il faut tenir
compte du fait que les sommets du polydre appartiennent simultanment un nombre p
de mailles adjacentes ; chacun deux comptera donc pour 1 /p nud. Il est possible de
dmontrer quune maille lmentaire contient toujours un nombre entier N de nuds.
- Dcompte du nombre de nuds (dans un rseau 3D, tel que dans la ralit) contenus dans
une maille lmentaire (toujours un nombre entier) :
Si on considre un cube On peut compter les particules qui se trouvent dans une maille :
(1) si un atome est dans la maille, il y est 100% et il compte donc pour 1. (2) si latome est
au centre de la face, une partie est dedans et lautre est dehors : latome compte pour 1/2.
(3) si latome est centr sur le sommet, il compte pour 1/8 (Il y a 4 cubes au-dessus et 4
cubes au-dessous). (4) si un atome est au centre dune arte, il compte pour 1/4. (Figure
11).
(1) atome dans la maille (=1), (2) atome au centre de la face (= ), (3) atome centr sur le sommet de la maille
(=1/8), (4) atome au centre dune arte (=1/4).
Il existe 7 systmes cristallins. Bravais (1848) a montr quil y avait en fait 14 systmes
cristallins et tous les cristaux appartiennent ces systmes :
Systme cubique :
Deux de ces systmes seront exposs ici : le systme cubique et le systme hexagonal. En
effet, la majorit des mtaux et des solides utiliss en odontologie cristallisent dans ces deux
systmes.
Le motif constitue le contenu matriel du cristal, par opposition au rseau, entit purement
mathmatique qui dcrit la gomtrie de ldifice cristallin. Les constituants lmentaires
du motif peuvent tre de diffrents types, correspondant diffrentes catgories de
cristaux.
Rappel : les mtaux sont constitus dions positifs immergs dans un gaz lectroniques , la
cohsion de lensemble rsultant de la liaison mtallique. Le gaz dlectrons tant rparti de faon
plus ou moins homogne dans le cristal, cest en fait la rpartition des ions positifs, que lon
dsignera dans la suite par atomes pour simplifier, qui caractrise la structure du cristal
mtallique.
Dans le rseau (entit mathmatique), il peut y avoir des atomes absents des points et des atomes en
des points qui ne sont pas des nuds du rseau.
Le motif dun cristal (mtallique) est donc les atomes contenus dans une maille
lmentaire ( spcifier dans chaque cas), le cristal rsultant de la rptition
tridimensionnelle de ce motif suivant les translations du rseau associ.
(a) maille lmentaire - les points noirs entours dun cercle bleu reprsentent les nuds du rseau. Les ronds
bleus foncs reprsentent le motif de la maille cubique = atomes (n = 2) - (b) reprsentation des atomes.
Le rseau = sommet du cube. Ici, tous les nuds du rseau sont occups et il y a un atome
au centre et cet atome nest pas au niveau dun nud du rseau. Il faut donc bien distinguer
le nud du rseau qui est une entit mathmatique et la maille (contient des atomes) qui est
une entit matrielle.
La maille lmentaire comporte 2 atomes : 1 au centre du cube et qui donc compte pour 1
et les 8 qui sont au sommet qui comptent pour 1/8 : 8 x 1/8 = 1 + 1 = 2.
(a) maille lmentaire - les points noirs entours dun cercle bleu reprsentent les nuds du rseau. Les ronds
bleus foncs reprsentent le motif de la maille cubique = atomes (n = 4) - (b) Reprsentation des atomes.
(a) maille lmentaire : prisme base losangique. . Les ronds bleus foncs reprsentent le motif de la maille
hexagonale = atomes (n = 2) - (b) maille de la structure hexagonale compacte (HC) - (c) Reprsentation des
atomes.
Le rseau associ cette structure est hexagonal et la maille lmentaire utilise est le
prisme droit base losange. Le motif contenu dans cette maille est constitu de 2 atomes.
Certains atomes ne sempilent pas correctement et cela introduit des dfauts (cf. Le cristal
rel).
Les structures CFC et HC peuvent tre prsentes dune autre manire en considrant des
empilements de sphres identiques et indformables, figurant les atomes. Comment
disposer ces sphres de faon obtenir le maximum de compacit (le moins de vide), cest-
-dire minimiser le volume de vide entre les sphres ?
Pour un empilement une dimension, la solution est simple (Figure 15). Pour un
empilement deux dimensions, il est galement facile dobtenir le rsultat (Figure 16).
Pour lempilement en trois dimensions (Figure 17), il faut superposer des plans de 2
dimensions les uns sur lesautres et, pour assurer le maximum de compacit. Il faut
translater le plan B de 1 vers 2 sur le plan A. Les centres des atomes du plan B se trouvent
alors laplomb des interstices du plan A et les interstices du plan B se trouvent soit
laplomb des interstices du plan A, soit laplomb du centre des atomes du plan A. Le plan
suivant peut tre translat de 2 faons : de 1 vers 2 et on aura un empilement ABCABC, soit
de 2 vers 1 et on aura un empilement ABAB.
En rptant invariablement lune ou lautre de ces deux procdures, on obtient deux types
dempilements : translations 1,2 : ABCABC, translation 1,2 puis 2,1 : ABAB
Les solides peuvent tre classs en fonction des liaisons qui lient les atomes et les molcules
entre eux. Cette classification permet de dterminer des solides ioniques, mtalliques,
covalents et molculaires.
1- Solides ioniques
La structure cristalline des solides ioniques est rgie par deux facteurs relativement
simples - les ions sont entours par des champs lectrostatiques non directionnels : (1)
Formation dun rseau tridimensionnel rgulier, nergtiquement bnfique, entre les ions
chargs positivement et ngativement ; (2) puisque les charges opposes se repoussent, elles
ne peuvent pas venir au contact lune de lautre.
Les ions chlorures, nitrures et oxydes des mtaux sont les groupements de base des
matriaux connus comme tant les cramiques, dans lesquels se trouvent les verres. Ces
matriaux sont trs stables grce leurs trs fortes liaisons ioniques (Ex : Chlorure de
sodium) (Figure 20).
Lion Na+ est plus petit que lion Cl-. Il faut que lensemble du cristal reste lectriquement neutre, il y a donc
un ion Na+ pour un ion Cl- et le centre de la maille est occup par un ion Na+.
2- Solides mtalliques
Un arrangement similaire celui des solides ioniques est possible avec la liaison mtallique.
Les atomes ont de faibles lectrongativits et par consquent, les lectrons sont dlocaliss
entre tous les atomes. Le nuage lectronique forme la base des mtaux.
Les trois structures les plus frquentes dans les mtaux sont les structures cubiques centres
(CC) (Figure 12), cubiques faces centres (CFC) (Figure 13) et hexagonales compactes (HC)
(Figure 14).
3- Solides covalents
A loppos des solides ioniques et mtalliques, ici, la liaison est fortement directionnelle et
cette directionnalit provoque de fortes contraintes sur les arrangements possibles entre les
atomes.
Il ny a que quelques cas dans lesquels les atomes dun mme lment se lient par liaison
covalente pour former un solide ; Ceux-ci sont le carbone, le silicium et le germanium. Un
exemple de solide liaison covalente est le diamant, qui est form de carbone (Figure 2). Le
carbone prsente un arrangement des lectrons sur la couche externe tel quil ncessite
quatre lectrons supplmentaires pour obtenir une configuration similaire au non. Dans le
cas du diamant, cest acquis par partage des lectrons des atomes de carbone voisins. La
direction de ces liaisons est telle quelles sont diriges vers les quatre coins dun ttradre
ayant le noyau dun atome de carbone en son centre.
Les solides covalents constitus dun seul lment sont trs rares. Les liaisons covalentes
sont plus habituellement formes entre des lments diffrents o chacun prend la
configuration dun gaz rare. Lorsque ces lments ont ragi pour former ces liaisons, la
molcule cre devient hautement non ractive envers les molcules du mme type, et ceci
ne produit pas la base pour la formation dun rseau tridimensionnel.
De ce fait, les lments lis par liaison covalente sont des molcules stables, et la plupart de
ces lments sont des gaz ou des liquides (ex. eau, oxygne, hydrogne). Pour que leau
solidifie 0C, il faut quil y ait dautres liaisons que cette liaison covalente primaire, ce sont
des liaisons secondaires (liaisons hydrognes).
4- Solides molculaires
Une des consquences du partage des lectrons par deux ou plusieurs noyaux atomiques
est la position prfrentielles des lectrons au voisinage dune partie de la molcule. Par
consquent, la molcule acquire une charge positive une de ses extrmits et une charge
ngative lautre extrmit, rsultant en un diple lectrique. Ces diples permettent des
interactions entre les molcules et la formation de liaisons secondaires.
= Liaisons physiques (cf. (Liaisons physiques : ) ).
Il est possible de crer une grande varit de molcules, certaines peuvent tre solides
temprature ambiante.
Si les molcules sont suffisamment grandes, elles sont lies ensemble par de nombreuses
interactions de diples.
La faible force de liaison signifie que certains solides auront une temprature de fusion trs
basse, et la limite suprieure pour des molcules solides est dapproximativement 100C.La
meilleure faon pour apprcier la manire dont ces solides sont forms est travers un
groupe de molcules connu sous le nom dalkanes linaires. Ceux-ci sont bases sur une
chane linaire dhydrates de carbone, avec comme formule gnrale CnH2n+2, o n est un
nombre entier positif. La plus simple dentre elles est le mthane (CH4), qui a n = 1 (Figure
21).
Figure 21 : Les deux 1ers membres de la famille des alkanes : le mthane (n=1) et lthane (n = 2)
Un cristal comporte des dfauts (dfauts de rseau) mme sils sont peu nombreux. Ces
dfauts ont une importance considrable puisquils dterminent un grand nombre de
proprits importantes des solides cristallins, telles que les proprits plastiques.
Il existe quatre sortes de dfauts cristallins : dfauts ponctuels, dfauts linaires, dfauts
plans et dfauts trois dimensions.
1- Dfauts ponctuels
Un dfaut ponctuel entrane un dfaut autour dun point, mais les voisins sont galement
perturbs. Introduire un atome, cest introduire une force. Ces dfauts ponctuels entranent donc
des dfauts autour dun point (Figure 23).
Augmente la rsistance
lectrique en freinant la
propagation des e-. Elle
diminue la densit du
cristal.
(a) lacune, (b) autointersticiel, (c) htrointersticiel, (d) atome de remplacement (solution solide de
substitution).
2- Dfauts linaires
Les dfauts linaires concerns ici sont appels DISLOCATIONS. Il en existe de deux
types : la dislocation coin et la dislocation vis.
Une dislocation coin correspond la prsence dun demi-plan atomique insr dans le
rseau cristallin qui se termine par une ligne de dislocation (ligne de dislocation
perpendiculaire la feuille, signale par un T) (Figures 24, 25 a).
Tout se passe comme si la range tait une range supplmentaire qui senfonce dans le
cristal, do lorigine du nom coin .
2. Dislocation vis
Une dislocation vis transforme lensemble des plans atomiques qui lui sont
perpendiculaires en une rampe hlicodale (lorsquon parcourt le circuit autour
dune dislocation, on se retrouve une marche plus haut ou plus bas ). Cest le
rsultat dun mouvement de cisaillement (Figure 25b).
3.
Figure 25 : Reprsentation schmatique dune dislocation coin (a) et dune dislocation vis (b)
Les phnomnes de dislocations sont trs gnraux. Ex : il existe des dislocations dans des bulles de
savon emprisonnes entre 2 lames de verre.
Sous leffet des contraintes, les dislocations se dplacent. Cette dformation est dfinitive
(dformation plastique). Cest grce ces mouvements que la dformation plastique des
matriaux peut se produire. Les dislocations jouent donc un rle primordial dans les
proprits mcaniques des matriaux.
3- Dfauts plans
Les dfauts deux dimensions comprennent les joints de grains, (les joints de) macles, les
sous-joints et les parois dantiphase. Nous ne verrons que les joints de grains et les macles.
Un joint de grains est, par dfinition, la surface qui spare deux cristaux dorientations
diffrentes dans un agrgat polycristallin (Figure 8).
En ralit, cest plutt une rgion assez dsorganise, de largeur non ngligeable (de lordre
de 2 3 distances interatomiques). Elle joue le rle de barrire au mouvement des
dislocations et peut en mettre dans certaines conditions.
Les joints de grains sont des piges dislocation mais ce sont aussi des sources de
dislocations.
Par consquent, les joints de grains interviennent dans les problmes de dformation
plastique et dans les mcanismes de durcissement.
2. Les macles
Les macles sont des dfauts dans lordre dempilement des couches denses datomes.
Une macle est une partie dun grain symtrique du reste du grain (ou cristal mre) par
rapport un plan cristallographique. Le joint de macle spare deux parties du grain
dorientation symtriques (Figure 26).
Les dfauts dempilement ont des incidences sur les proprits mcaniques.
On a un dfaut trois dimensions quand une partie du cristal est remplace par un volume
dun compos diffrent ; la diffrence est de nature chimique et peut ou non tre
accompagne de diffrences cristallographiques. La partie trangre du cristal est soit un
prcipit, soit une inclusion.
Les prcipits sont de petites particules de seconde phase qui se sont formes entre le mtal
de base et un lment dalliage.
Les inclusions sont des impurets dans le mtal, qui proviennent de son laboration
ltat liquide ; ce sont le plus souvent des oxydes, des sulfures ou des silicates.
La taille des prcipits et la distance entre eux ont une trs grande influence sur les
proprits mcaniques.
IV.1 GNRALITS
Les mtaux reprsentent 2/3 des lments du tableau priodique et environ 24% de la
masse de la plante. Ce qui distingue les mtaux des non mtaux est leur liaison
interatomiques (cf. (Liaison mtallique : ) ).
La plupart des mtaux comme la plupart des solides ont des structures cristallines cubiques
(CC et CFC) (Figures 12 et 13) ou hexagonales (HC) (Figure 14).
Les tailles finales individuelles des cristaux dpendent du nombre de points de nuclation.
La taille des cristaux augmente par laddition progressive datomes et croisse jusqu ce
quil touche le cristal voisin en formation (Figure 27).
Le cristal est appel grain et les joints entre les cristaux, joints de grains (Figure 8 ). La zone
du joint de grain est forme datomes qui nont pas de structure cristalline (zone
dsordonne).
Un refroidissement rapide ou la prsence dun plus grand nombre dimpurets (on peut en
ajouter volontairement) rsultera en un plus grand nombre de points de nuclation et par
consquent, de grains de plus petites tailles (structure grains fins). Un refroidissement lent
rsultera gnralement en des grains plus grands.
2- Dendrites
Dans les mtaux, les cristaux se formant lors du refroidissement suivent gnralement un
schma de solidification qui consiste en une branche principale et de multiples ramification.
Le cristal ressemble un pin et est appel dendrite (Figure 28). La forme dendritique
apparat parce que les cristaux croissent selon des plans dfinis suite au treillis quils crent.
V.1 GNRALITS
Un alliage est constitu dun nombre de phases solides distinct une phase est dfinie
comme une part structurellement homogne du systme qui est spare des autres parties
par une ligne de dmarcation physique dfinie. Chaque phase a sa propre structure et ses
proprits associes.
Alliage = solide obtenu par cristallisation dun mlange de au moins 2 mtaux liquides.
Aprs solidification, on obtient un solide polycristallin et dans ce rseau, on va trouver des
atomes des deux mtaux (ex : AuCu).
Lorsque deux lments sont mlangs , le matriau rsultant peut tre un alliage une
phase ou un alliage plusieurs phases. Celui qui est form dpend de la solubilit dun des
lments dans lautre, et ceci est gouvern par la nature cristalline des lments et par leur
taille relatives.
Il y a essentiellement trois phases diffrentes qui peuvent former un alliage : un mtal pur,
une solution solide ou un compos intermtallique :
La solidification dun mlange liquide de deux mtaux purs A et B (ou dun mtal et dun
lment non mtallique) est un processus complexe, dont lanalyse peut se faire laide des
diagrammes de phases.
Un alliage binaire AB est gnralement constitu ltat solide dun agrgat dune ou
plusieurs espces de cristaux ; il est alors qualifi respectivement de monophas ou de
biphas. Les cristaux sont eux mmes forms de mlanges des deux espces atomiques A et
B, appels solutions solides.
Une solution solide est forme lorsque des atomes de solut suffisamment petits arrivent
se placer entre les atomes de solvant. En pratique, le diamtre des atomes de solut ne
dpasse pas 60% du diamtre des atomes de solvant.
Si les atomes de llment dalliage B ont un rayon atomique suffisamment faible, ils vont
pouvoir sintroduire dans les interstices de la structure de A, donnant ainsi naissance une
solution solide dinsertion (ou solution solide interstitielle) (Figure 29).
Le solvant est reprsent par des atomes de fer et le solut par des atomes de carbone (atomes en insertion
entre les atomes de fer)
Dans ce deuxime type de solution solide, les atomes du solut B occupent des sites
normalement occups par des atomes de A dans le mtal pur.
Ex : Ag (diamtre 288.3 pm) et Au (diamtre 287.8 pm) ont le mme systme CFC et ont des
diamtres voisins.
1- Rgles de Hume-Rothery
La solubilit des atomes en substitution peut tre plus ou moins prvue par des lois
empiriques, connues sous le nom de rgles de Hume-Rothery (= rgles qui rgissent la
formation des solutions) :
1. Rgle du rayon atomique : (ou rgle des diamtres atomiques ou rgle des 15% ).La
diffrence entre les rayons atomiques ne doit pas tre suprieure 15% et la solubilit est
inversement proportionnelle la diffrence de taille des atomes.
2. Rgle des structures lectroniques (ou effet de valence (cf. glossaire) ou effet daffinit
chimique) : les mtaux lectroniquement semblables peuvent former des solutions tendues
en raison de la similitude de leur liaison.
3. Rgle des valences : sils ont la mme valence, ils vont se dissoudre facilement mais les
mtaux de faible valence dissolvent davantage un mtal de valence semblable que ceux de
valence leve.
4. Rgle des structures : la structure est dtermine en grande partie par les forces de liaison,
il en rsulte que des structures semblables prsentent une grande intersolubilit plutt que
celles de structure diffrente.
Si tous les facteurs sont favorables, on observe le plus souvent une intersolubilit complte,
cest--dire une solution solide quelle que soit la concentration (solution solide illimite).
Cest le cas de lor et du cuivre.
Dans le cas contraire, on a une solubilit restreinte (solution solide limite). On aura des
domaines de concentration trs troits. (ex : on aura des soluts ne dpassera pas 3 7%.
Ds quon en mettra plus, le 2me cristal apparatra).
Dans les solutions dsordonnes (Figure 30), les sites de A occups par des atomes
de B sont rpartis au hasard.
A loppos, dans les solutions ordonnes (Figure 31), les atomes de solut B sont
rpartis de faon rgulire.
On a un cristal, donc les atomes sont placs rgulirement dans les sites, cest la rpartition des
atomes qui est irrgulire.
ce ne sont pas des formules chimiques. Cest une proportion mais qui ressemble une formule
chimique. AuCu signifie quil y a 45% dor et 55% de cuivre, les 10% restant se place ailleurs dans
le cristal. Les 2 mtaux cristallisent dans le systme CFC. Le diamtre du Cu est de 255.1pm.
Au-dessus de 450C, les atomes dAu et de Cu sont rpartis au hasard aux sommets et au
centre du cube.
Lorsque lalliage existe en une proportion trs simple qui ressemble une formule
chimique, on observe galement une solubilit limite. Ces solutions solides forment des
composs intermdiaires avec une stoechiomtrie (composition atomique) dfinie. On parle
dans ce cas de phases ou composs intermdiaires (ou composs intermtalliques dans le
cas des mtaux).
Il existe :
- Ceux qui ont le caractre de ltat mtallique (conducteurs de la chaleur, de llectricit et
qui sont mallables).
Un corps est dit mallable lorsquil peut subir une importante dformation plastique la
compression (ex : le fer cheval, le fer forg).
Ex : Cu-Zn et certaines phases de lalliage utilis dans lamalgame dentaire : Ag3Sn ou
Cu6Sn5.
Ceux qui ont un caractre mtallique peu marqu : Ils ont un domaine dexistence
moins tendu, une structure cristalline complexe. Ce sont des liaisons htropolaires
(et non plus mtalliques).
Ex : ZnS, Mg2Si qui sont des composs intermtalliques mais qui ont trs peu le
caractre mtallique.
VI.1 INTRODUCTION
Les cramiques sont un peu plus complexes que les structures mtalliques. Elles sont
composes dlments mtalliques et de substances non mtalliques tels que des oxydes,
des nitrides et des silicates. Elles peuvent apparatre soit comme des solides cristallins, soit
comme des solides amorphes, ce dernier groupe tant appel des verres ou encore tre une
combinaison de cristaux et de verres. La cohsion de celles-ci est assure par des liaisons
ioniques ou covalentes. Par consquent, ce sont des matriaux durs, rsistants lusure et
fragiles.
Dans les cramiques, les ions chargs ngativement (anions) sont souvent diffrents en taille
des ions chargs positivement (cations).
La silice (SiO 2) forme la base de beaucoup de cramiques. Bien quelle ait une formule
chimique simple, cest un matriau polyvalent qui peut exister sous diffrentes formes.
Lunit de base de la silice est (SiO4)4-, ttradre rgulier : un ion Si4+ est entour de quatre
ions O2- (Figure 32).
Ce solide doit nanmoins rester lectriquement neutre et pour cela, le nombre de charges
positives des cations Si4+ doit tre gal au nombre de charges ngatives des anions O2- .
Par consquent, il faut deux fois plus dions oxygne que dions silicium. Un ion oxygne
sera donc partag entre deux ttradres unis par leur sommets. Larrangement spatial peut
prendre plusieurs formes et notamment le quartz, hexagonal et la cristobalite , cubique.
Elle est sous forme cristalline dans le quartz, la crystobalite et la tridymite (Figure 33a), ou
sous forme de verre (ou amorphe) comme dans les verres de silice (Figure 33b). La capacit
dun compos comme la silice exister sous diffrentes formes ayant des caractristiques
distinctes diffrentes est appele polymorphisme.
Les silicates ont une structure drive de celle de la silice : cest la mme unit de base mais
des ions mtalliques tels que le Mg par exemple viennent se lier aux ttradres de silice en
leur cdant des lectrons.Dans le Mg2SiO4, les ttradres (SiO4)4- sont lis par
lintermdiaire dions Mg2+ . Il y a un grand nombre de silicates de structures et de
compositions varies mais lunit de base est toujours le (SiO4)4-.
VII ANNEXES
GLOSSAIRE
alliages : http://fr.wikipedia.org/wiki/Alliage .Un alliage est une combinaison
d'un mtal avec un ou plusieurs autres lments.Un mtal pur a des caractristiques
mcaniques relativement faibles. Le fait d'ajouter d'autres lments permet de
durcir (augmenter les caractristiques mcaniques) et/ou de modifier les
caractristiques chimiques des mtaux (en particulier leur comportement la
corrosion), ou d'amliorer d'autres caractristiques (facilit de mise en oeuvre :
coulabilit par exemple).Le mtal principal est appel le mtal de base ou la base.
Les lments ajouts volontairement sont appels les lments d'alliage (ou
d'addition) et les lments non dsirs sont appels les impurets.Les lments
d'alliages sont le plus souvent des mtaux mais ils peuvent galement tre d'autres
lments chimiques (exemples : le carbone dans l'acier ou la fonte, le silicium dans
l'aluminium, ...).Gnralement, quand l'lment d'alliage n'est pas un mtal, sa
proportion reste faible. La concentration de carbone est infrieure 2% en masse
pour l'acier et infrieure 6% en masse pour la fonte, alors qu'il est possible de faire
un alliage Cuivre Zinc (laiton) avec 50% de chacun des lments.Un alliage peut tre
naturel, c'est rare mais a existe, par exemple l'lectrum alliage d'or et d'argent natifs
utilis dans la prhistoire et l'antiquit : Varna, Anatolie, Ur, gypte etc.
L'anion peut-tre monoatomique, tel l'ion chlorure (Cl ), ou polyatomique, tel l'ion
nitrite (NO2). Il peut tre inorganique, comme les ions cits prcdemment, ou
organique, comme l'ion actate (CH3COO).
liquide ; par extension, on dsigne sous le terme cramique les objets eux-mmes
ainsi fabriqus.
corps : www.techno-science.net .Un corps pur est compos d'un seul type de
constituant (contraire : mlange).Corps pur lmentaire : corps constitu d'atomes
d'une seule sorte, mais non associs en molcules. Ex : Cuivre (Cu).Corps pur
simple : Corps constitu d'atomes d'une seule sorte, associs en molcules . Ex :
Hydrogne (H2).Corps pur compos : Corps constitu de molcules constitues
partir d'atomes de plusieurs sortes. Ex : eau H2O.Corps pur atomique : corps dont
on ne voit pas les diffrent contituantsIl ne faut pas confondre un mlange (par
exemple le gaz constitu d'hydrogne et d'oxygne) avec de l'eau (qui est le rsultat
de la raction chimique de combustion).Dans le mlange, chaque gaz a un
comportement propre. Dans l'eau, toute la vapeur (ou le liquide) se comporte de
faon identique. Il ne faut pas confondre non plus la notion d'lment chimique et
de corps pur.
niveau microscopique. Plus l'entropie du systme est leve, moins ses lments
sont ordonns, lis entre eux, capables de produire des effets mcaniques, et plus
grande est la part de l'nergie inutilise ou utilise de faon incohrente. Boltzmann
a formul une expression mathmatique de l'entropie statistique en fonction du
nombre d'tats microscopiques ? dfinissant l'tat d'quilibre d'un systme donn
au niveau macroscopique : formule de Boltzmann S = k Ln ?.Cette nouvelle
dfinition de l'entropie n'est pas contradictoire avec celle de Clausius. Les deux
expressions de l'entropie rsultent simplement de deux points de vue diffrents,
selon que l'on considre le systme thermodynamique au niveau macroscopique ou
au niveau microscopique.Dans une priode rcente le concept entropie a t
gnralis et a pntr dans de nombreux domaines, tels que par exemple :
l'entropie de Shannon dans le cadre de la thorie de l'information en informatique;
l' entropie topologique, ainsi que l'entropie mtrique de Kolmogorov-Sina, dans le
cadre de la thorie des systme dynamiques en mathmatiques.
BIBLIOGRAPHIE
Balon JP, Dorlot JM. : Des matriaux. 3e d. Montral. Ed. Presses Internationales
Polytechnique, 2000.
van Noort R. : Introduction to dental materials. Second edition. Hong Kong. Ed.
Mosby, 2002.