Un antifouling (ou peinture antifouling) ou peinture antisalissure[1]

est une peinture contenant des biocides destine empcher les

organismes aquatiques de se xer sur la coque des navires ou sur
d'autres objets immergs, comme les hydroliennes.

Les peintures antifoulings ou dites

antisalissure protgent la partie
constamment immerge de la coque, du
gouvernail et parfois (comme ici) de
l'hlice. Les grands navires doivent tre
carns en cale sche.

longueur quivalente, selon la largeur

et la forme de la coque et de la quille,
selon la jauge brute (et donc le tirant
d'eau et le dplacement du navire, la
surface de peinture (et donc sa quantit)
varient considrablement

Le mot est form partir du mot fouling qui, pour les anglophones,
dcrit la colonisation spontane dun support immerg par des
organismes se xant sur ce support (la communaut de ces
organismes est dite pibiose ).

Le fouling est un phnomne naturel. Il commence par un biolm

invisible, suivi par la colonisation du substrat par une srie
d'organismes. Il se forme plus vite dans les couches d'eau claires et
riches en nutriments. Il concerne les coques des navires mais
galement diverses installations xes ou non xes immerges de
plates formes ptrolires, des ports (tubes, pieux, canalisations,
changeurs thermiques dans les centrales nuclaires refroidies par
l'eau de mer, par exemple), etc.

Plus de 25 000 espces capables de coloniser les coques ont t

recenses : bactries, algues unicellulaires, algues vertes, bernacles,
ponges, vers marins[2]. Les francophones utilisent parfois l'expression
bio-salissure.

Du fait de l'rosion naturelle de l'antifouling et de sa perte d'activit

avec le temps, le traitement de la coque doit tre renouvel
priodiquement.

Ociellement pour l'OMI parle maintenant de systmes

anti-fouling , dnis comme revtement, peinture, traitement de
surface, surface ou dispositif qui est utilis sur un navire pour contrler
ou empcher le dpt d'organismes indsirables [3].

Les antifoulings contiennent en forte concentration des produits

chimiques toxiques pour la vie marine (biocides), ce qui a conduit
rglementer leur usage (interdiction mondiale du tributyltain (TBT),
en commenant par les navires de moins de 25 m (en 2005, il restait
beaucoup de navires de commerce et de navires de guerre en
circulation, dont la coque tait couverte d'une peinture au TBT [4]).
L'Europe a rglement les aires de carnages, et des dispositifs
internationaux de contrle sont en prparation[3].

Objectifs et principes
 Exemple de fouling

Le fouling ne concerne pas que les

coques de navires (ici algues sur
pieu de bois)

Autre exemple en eau douce avec

une communaut d'algues,
bactries, ponges d'eau douce et
microrganismes animaux ayant
recouvert (fouling) la gaine
mtallique d'un cble lectrique
immerg (dans un canal du nord de
la France : Moyenne-Dele Lille)

Lutter contre les bio-salissures rpond plusieurs objectifs :

empcher ou ralentir la croissance d'organismes freinant la vitesse

des navires ; 1 2 mm d'algues et organismes xs sur une coque
causent une perte de vitesse d'environ 15 % ; durant les rgates, les
voiliers sont souvent carns tous les 15 jours et brosss chaque
tape, ce qui leur ferait gagner 1/3 de nud[4].

maintenir le poids normal d'une embarcation (selon l'OMI, sans

protection ni grattage, dans les cas extrmes, chaque mtre carr de
coque immerg en permanence pourrait accueillir jusqu' 150 kg
d'organismes en moins de six mois. Un trs grand navire disposant de
40 000 m2 de surface immerge de coque pourrait ainsi tre alourdi
par jusqu' 6 000 tonnes d'organismes[5];

diminuer la consommation de carburant des navires (quand ils sont

motoriss). Une coque fortement couverte de fouling peut demander
40 % de carburant en plus, voire 50 % selon l'OMI[5] ;

protger les coques mtalliques de la corrosion que le biolm peut

acclrer, et amliorer la glisse de bateaux militaires ou de rgate.

permettre des gains nanciers : tendre l'intervalle de temps entre

deux mises en cale sche (pour les systmes anti-fouling orant
plusieurs annes d'ecacit) allonge le temps de disponibilit et
d'exploitation des navires[5] ;

minimiser le transport de propagules par les coques lors des

dplacements d'un ocan l'autre, d'un lac l'autre, pour limiter
l'introduction de pathognes ou d'espces invasives[6]. Ce phnomne
est ancien mais en forte augmentation avec le dveloppement des
transports maritimes (le ballastage/dballastage y contribue). Il existe
aussi en eau douce, avec par exemple la moule zbre qui se montre
trs invasive depuis quelques dcennies et qui peut se xer sur la
coque de navires[7].

L'antifouling est appliqu comme une peinture sur la coque du navire.

Le revtement biocide contient une ou plusieurs molcules toxiques
pour les organismes qui se xent sur les coques des navires ou les
objets immergs que lon veut protger. Pour tre durablement
ecaces, ces toxiques sont peu peu largus par le mdium (liant) qui
constitue la base de cette peinture. Pour rester ecace, l'antifouling
doit tre rgulirement renouvel c'est--dire appliqu aprs dcapage
de l'ancienne couche d'antifouling et des organismes marins qui ont
pu se xer.

Plusieurs types d'antifouling sont adapts aux usages du navire (selon

la frquence des dplacements, les gains recherchs en termes de
vitesse et consommation de carburant) :
 l'antifouling rodable (parfois dit autopolissant ) comporte un
liant copolymre soluble dans leau qui srode graduellement au
contact de leau durant le dplacement du navire ;

l'antifouling matrice dure comporte un liant qui ne se dissout pas

dans leau. Les composants biocides contenus dans cette matrice
diusent dans le liant puis dans l'eau ;

l'antifouling lm mince cre une surface anti-adhrente trs lisse

et faible frottement sur laquelle le fouling ne se xe que dicilement.

Depuis quelques annes, avant dtre mis sur le march ou pour des
tudes a posteriori d'cotoxicit, les antifoulings doivent tre tests
(DL 50, DL 10, perturbations de la croissance ou de la reproduction)
sur certaines espces cibles ou juges reprsentatives, telles la moule
Mytilus edulis[8], ou des embryons et larves d'oursins (Paracentrotus
lividus, l'espce d'oursin la plus frquente en Mditerrane) [9] et
d'ascidies (Ciona intestinalis[9]) selon des protocoles plus ou moins
normaliss.

Pour l'OMI, un biocide idal devrait rpondre aux critres suivants [5] :

large spectre d'activit ;

faible toxicit pour les mammifres ;

faible solubilit dans l'eau ;

non bioaccumulable dans le rseau trophique ;

non persistant (dans l'environnement) ;

compatible avec les matires premires des peintures ;

rapport qualit/prix favorable.

Histoire des peintures et procds

antisalissure
 Vaisseau couch pour carnage,
vers 1760

Depuis l'Antiquit et jusqu'aux dbuts de l'poque de la grande marine

voile et coques de bois, les navires de grande taille taient
gravement handicaps par les anatifes et autres organismes marins
qui les ralentissaient et dgradaient leur capacit remonter contre le
vent. De plus les tarets les dgradaient en forant leurs galeries dans le
bois des coques, pouvant entrainer la perte du navire.

Pour lutter contre ces derniers, les Phniciens, les gyptiens et les
Romains ont utilis plusieurs techniques : doublage de la coque par
une deuxime coque en bois, plaques de cuivre ou de plomb[2] (qui
alourdissaient les embarcations).

Outre les goudrons, les premires recettes connues de peintures

protectrices et biocides ont t inventes par les chantiers navals de
l'ancienne marine voile[5].

Des peintures base de chaux ont dans un premier temps t

utilises[5].

l'poque de Christophe Colomb, on utilisait des enduits cireux

(mlange de poix, suif ou autre graisse avec de la cire d'abeille)[4].

De l'arsenic a t ensuite trs largement utilis sous forme

inorganique, valorisant ainsi jusqu' nos jours de l'arsenic
massivement produit comme dchet des mines d'or[5],[10].

Le mercure puis des organomercuriels (depuis longtemps connus

comme pesticides agricoles) ont aussi t utiliss par la marine
voile[3],[5] ;

partir du dbut du XVIIIe sicle, des feuilles de cuivre cloues sur

les parties immerges de la coque de certains navires, et qui avaient le
mme eet, plus durablement, mais de manire plus coteuse. Du
cinabre et de la cruse (trs toxiques) pouvaient tre ajout, entre le
cuivre et le bois, pour ecacement lutter contre les tarets [4].)

Le tributyltain a t trs utilis des annes 1960 1990 (presque

tous les bateaux en portaient dans les annes 1970[5]), mais trop
toxique, il laisse peu peu place aux sels de cuivre (principalement
Cu20). Cependant le Cu20 n'est pas non plus anodin et il est
facilement bioaccumul). Les fabricants peinent trouver des
alternatives, car le Cu20 prsentait aussi l'avantage d'tre rodable et
de favoriser sa lixiviation et celle d'autres composants biocides des
antifoulings[11], ce qui allonge leur dure d'ecacit.

Depuis les annes 1990, le Diuron et l'Irgarol (qui semble moins

toxique que le diuron[12]) comptent parmi les premiers substituts aux
composs organostanniques, mais d'autres alternatives sont
recherches et testes, dont par exemple l'utilisation de peroxydes
(qui en ragissant avec l'eau de mer crer du peroxyde d'hydrogne et
les ions mtalliques trs soluble dans l'eau, ainsi a-t-on test des
peroxydes de strontium, de calcium, de magnsium, de zinc[11], a priori
beaucoup moins cotoxiques, mais souvent un peu moins ecaces,
plus chres, ou moins durables).

Importance militaire

De meilleurs antifoulings ont donn certaines ottes de guerre un

avantage sur leur adversaire. Michael Champ et Peter Seligman dans
une tude en ont donn trois exemples dans l'histoire des batailles
navales des 200 dernires annes[13] :

la victoire anglaise la bataille de Trafalgar ; ses coques recouverte

de cuivre n'tait pas encrasses au contraire des bateaux franais
devenus moins manuvrables ;

la guerre du Pacique ; la technologie amricaine d'antifouling,

meilleure que la japonaise, a t un avantage l'arme amricaine en
donnant ses navires un plus grand rayon d'action, toutes choses
gales par ailleurs ;

la guerre des Malouines en 1982, le paquebot Queen Elizabeth 2 est

transform pour le transport de troupes en quelques jours et arrive en
avance car il tait peint avec un organotain copolymres.

Des tudes conduites aux tats-Unis sur dirents types de navires

montrent qu'il existe des alternatives conomiquement et
environnementalement acceptables, y compris pour les sous-marins
ou de trs grands navires tels que les Porte-avions, par exemple avec
les copolymres organomtalliques[14].

Ecacit

Les peintures rodables copolymres contenant du tributyltain se

sont montres les plus ecaces pour tous les organismes
responsables du fouling [15], mais trop toxiques pour
l'environnement marin.

Les fabricants continuent de chercher produire des revtements

large spectre. mais, pour un mme antifouling[16], l'ecacit, et le type
d'organismes russissant coloniser une coque varient aussi selon les
conditions du milieu (salinit[16], temprature, pH[16] turbidit, teneur
en nutriments), selon la nature de la coque (plus ou moins
anti-adhrente)[16] et selon la plus ou moins grande mobilit et vitesse
du navire ou la frquence de la mise hors d'eau de la coque ( mare
basse notamment). Les bateaux qui passent (dans les estuaires)
rgulirement d'une eau douce une eau sale ont une coque qui
reste naturellement plus propre , car les organismes pouvant
supporter la fois ces deux milieux sont rares.

Rglementation

Le nom des biocides inclus dans les peintures est une information
minimale devant gurer sur l'tiquetage ; il n'est souvent cit qu'en
petits caractres, et sous forme dveloppe peu comprhensible, sauf
pour les chimistes. Le taux (pourcentage en poids) de ces produits ne
gure gnralement pas sur l'tiquette ce qui ne permet pas de
comparer leurs toxicits.

Les antifouling de la n du XXe sicle contenaient jusqu 20 % de

TBT[4]. Dans les annes 2000, les peintures antisalissure semblent
contenir de 7 10 % de biocides trs toxiques, en plus du dioxyde de
cuivre qui constituerait de 30 40 % de la masse de ces peintures [4].
Certain antifoulings contiendraient (ou ont contenu) des antibiotiques
(sulfamides par exemple, susceptibles d'induire l'apparition de
microbes antibiorsistants dans le biolm (Sea-Nine[4]), du zinc
pyrithione[4], des dsinfectants de type ammonium quaternaire (le
Biomerrit)[4] ou encore du ton[4].

Les eets nfastes sur l'environnement des composs

organostanniques ont t reconnus par l'OMI en 1989 [3]

En 1990, une rsolution de la commission de la protection du milieu

marin (MEPC) de l'OMI recommande aux gouvernements d'adopter des
mesures visant interdire le TBT, mais uniquement pour des bateaux
petits ou de taille moyenne (jusqu' 25 m) (et avec drogation pour les
coques en aluminium), et d'interdire les antifoulings dont le taux de
lessivage (lixiviation) dpasse 4 microgrammes de TBT par jour.

La Confrence de Rio de 1992 (chapitre 17) appelait les tats

rduire la pollution cause par les composs organostanniques des
antifoulings[3].

En novembre 1999, une rsolution de l'Assemble de l'OMI invite le

MEPC crer un instrument international juridiquement contraignant
et appelle une interdiction globale d'application d'organostanniques
sur les coques avant le 1er janvier 2003, et une interdiction totale de
prsence du produit sur la coque (ou peinture ancienne recouverte par
une nouvelle couche de peinture formant une barrire empchant
ces composs de s'chapper des systmes antisalissure sous-jacents
non conformes ) avant le 1er janvier 2008 (avec en Europe au 1er
janvier 2008 l'application des directives 76/769/EC 99/51/EC visant
l'limination de tous les revtements contenant du TBT [17]). Une
drogation exclue toujours les plates-formes xes et ottantes, les
units ottantes de stockage (FSO), et ottante de production, de
stockage et des units de dchargement (FPSO).

Contrles
Une des lacunes de la rglementation sur les antifoulings est ou a t
outre l'tendue de certains dispositifs drogatoires le manque de
cadre unique ou harmonis au niveau international pour le contrle de
la rglementation. Par exemple le port de Hong Kong autour duquel les
contaminations par le TBT sont trs leves avait encore la n des
annes 1990 la rputation d'tre notoirement laxiste sur la
rglementation sur le TBT[18].

Pour y remdier, l'OMI a prpar une convention internationale sur le

contrle des antifoulings toxiques sur les navires[3] adopte aprs 5
jours d'changes diplomatiques au Sige de l'OMI Londres le 5
octobre 2001, mais qui selon son article 17[19] ne peut entrer en
vigueur que 12 mois aprs sa ratication par 25 tats-membres de
l'OMI (devant en outre reprsenter au moins 25 % du tonnage de la
marine marchande mondiale). Dbut 2011, 51 pays reprsentant
environ 78,81 % du tonnage marchand mondial l'avaient rati[19].
Cette convention autorise chaque tat signataire interdire et / ou
limiter l'utilisation de systmes antisalissure nuisibles sur les navires
battant leur pavillon, ainsi que sur les navires non autoriss battre
leur pavillon, mais qui circulent sous leur autorit ainsi que tous les
navires qui entrent dans un port, un chantier naval ou un terminal au
large d'une des Parties [3]. partir de 400 tonneaux de jauge brute,
les navires eectuant des voyages internationaux (hors plates-formes
xes ou ottantes, FSU et FPSO) devront tre soumis une visite
initiale avant la mise en service ou avant dlivrance d'un certicat
garantissant la conformit au systme international sur les antifoulings
(pour la premire couche, renouveler chaque fois que le systme
antisalissure sera modi ou remplac)[3]. Si le navire fait moins de
400 tonneaux de jauge brute, mais 24 mtres de long ou plus, et qu'il
eectue des voyages internationaux ( l'exclusion des plates-formes
xes ou ottantes ; les units ottantes de stockage (FSU), et ottante
de production, de stockage et des units de dchargement (FPSO)) il
devra tre munis d'une Dclaration sur les systmes antisalissure sign
par le propritaire ou son mandataire autoris . Cette dclaration
devra tre accompagne d'une documentation approprie telle qu'un
reu pour la peinture ou une facture d'entreprise. L'annexe 1 listera les
systmes anti-fouling pouvant tre interdits ou contrls, mise jour
 tant que de besoin .

Les moyens d'analyses physicochimiques classiques sont assez

couteux, plus de 150 euros l'analyse, malgr l'apparition de protocoles
normaliss dans les annes 1990-2000[20] (sparation par
chromatographie liquide ou gazeuse couple dirents dtecteurs
tels qu' ionisation de amme, spectomtrie de masse). Ce cot
pourrait tre divis par au moins 10, par exemple au moyen d'essais
bactrien[17] (Les limites de dtection sont de 33 g/L pour le TBT, et
meilleure (0,03 g/L) pour le DBT) ou de l'utilisation d'analyseurs
portables uorescence X.

En Europe, les chantiers navals europens et gestionnaires de

carnages risquent de se voir interdire certains biocides si les
chantiers ne peuvent pas dmontrer la pertinence des mthodes
utilises pour recueillir les dchets de peinture issues de la
pulvrisation d'antifouling sur les coques. La Commission europenne
pourrait notamment, si on ne lui fournit pas de telles preuves susciter
de nouveaux rglements, plus stricts, pour limiter les pollutions
accidentelles ou chroniques des sols ou des cosystmes marins
entourant les chantiers navals ou zones d'entretien. Cette lgislation
serait intgre dans une nouvelle directive biocides[21].

Interdiction du tributyltain

Le tributyltain (TBT) utilis partir des annes 1960[3] comme

antifouling, trs ecacement, a t le biocide le plus utilis en marine
dans le monde. Mais ce produit, ses molcules de dgradation et ses
mtabolites se sont rvls gravement et durablement polluants.

Le TBT par contact direct avec l'antifouling est mortellement toxique

pour de trs nombreuses espces. faible dose, il est neurotoxique[5],
gnotoxique[5] et perturbe la rponse immunitaire[5] de certaines
espces. Mais c'est aussi un perturbateur endocrinien qui provoque
chez certains organismes trs faible dose (moins d'un nanogramme
par litre, ng/L) en eau douce ou marine, des malformations [5] et
retards de croissance (par exemple un chambrage dans la coquille
des hutres[5]) ou un phnomne dimposex (masculinisation des
organes sexuels fminins en l'occurrence), infrieures au ng/L (en eau
douce ou marine). Lampleur des impacts du TBT en termes dimposex
a t mis en vidence en Angleterre avec le gastropode marin Nucella
lapillus tudi sur les littoraux du Sud-Ouest du pays. Il sest rvl
bien plus rpandu que ce quoi sattendaient les chercheurs, touchant
sur toute la cte anglaise de la Manche, avec une frquence et gravit
dautant plus leves que les individus vivaient prs des centres
dactivit portuaire et de plaisance, en particulier prs des estuaires
d'Helford, Fal, Salcombe et Dart, ainsi que dans la baie de Plymouth
Sound et la Tor Bay. On a montr en 1986 que prs de Plymouth, le
phnomne stait rgulirement aggrav depuis 1969,
corrlativement la gnralisation de lusage du TBT comme
antifouling[22],[23]. En France, l'imposex du murex Hexaplex trunculus
est aussi un des indicateurs de suivi de la pollution par le TBT [24], qui
tait encore localement problmatique, dans les annes 2000 [24].

En France, dans les annes 1970-1980, des taux levs de TBT dans
les coquillages ont caus un eondrement de la pche commerciale de
certains coquillages, poussant de nombreux tats ragir.

Les rsidus de TBT (dont l'tain) persistent longtemps dans les

sdiments portuaires et sur certains sites d'immersion de boues de
dragage et leur aval avec de possibles remises en suspension le cas
chant.

Pour ces raisons, en novembre 1999, une rsolution de lOMI (A.895) a

t propose, adopt le 5 octobre 2001, interdisant les peintures
antifouling base dtain compter du 1er janvier 2003. Leur prsence
sur la coque dun navire sera interdite ds 2008.

Les dchets de carnage

 Cargo en cale sche pour carnage.
Une couche de balanes et d'algues
vertes est visible sous la ligne de
ottaison

Voilier en cours de carnage sur une

cale (opration dsormais interdite
par la rglementation europenne).

Un navire vide peut pour partie tre

carn quai, mais il est plus
dicile de prserver le milieu marin
des rsidus, projections, arosols de
peintures et autres dchets
d'antifoulings

Les dchets toxiques issus du carnage sont de deux types ;

les cailles, poussires et particules produites par le carnage ; par

grattage, ponage et lavage l'ancienne couche d'antifouling
 les dchets (bches, gants, masques, papiers de verre, chions,
bidons vides, sacs d'aspirateur, et autres matriels souills) issus de
l'opration de peinture (au pinceau, rouleau ou pistolet peinture)
[25]).

Les oprations de carnage devraient se faire sur des cales mises

aux normes ( aires de carnage ou des cales de carnage, o les
euents sont rcuprs et stocks dans des cuves avant un rejet des
eaux dans le milieu [25]). Ceci est obligatoire en Europe, mais il a t
constat, par exemple en Bretagne que peu de cales et daires de
carnage conformes aux normes environnementales sont disponibles
dans le Dpartement. En eet, seulement 11 sites sont quips de ce
type dinfrastructure (g. 5). Au contraire la pratique courante (et
traditionnelle ) consiste eectuer le carnage sur le haut
estran [25]

Article dtaill : Carnage.

En ce qui concerne prcisment le carnage et l'antifouling, le Code de

lenvironnement, dans larticle L. 216-6, reprend une disposition de la
loi sur leau du 3 janvier 1992 et prcise que dverser ou laisser
scouler, directement ou indirectement, des substances
potentiellement nuisibles pour la sant ou pour la faune et la ore est
puni demprisonnement et de fortes amendes () . En eet, cet
article prvoit, en cas de non-respect, 75 000 damende et une peine
de deux ans demprisonnement[26].

Compositions

Formule type dun organostanique

(organominral). Un atome dtain,
li une molcule carbone

Plusieurs dizaines de molcules biocides peuvent tre utilises dans

les antifoulings et retrouvs dans l'eau sous forme de rsidus [27],[28].
 le cuivre semble le plus utilis, pour sa toxicit sur le phytoplancton
et dautres organismes, sous forme doxyde cuivreux, de dioxyde de
cuivre, de thiocyanate de cuivre, d'acrylate de cuivre, de poudre de
cuivre en ocon, d'hydroxyde de cuivre, etc.

Le zinc est parfois utilis sous forme de zinc pyrithione.

Le cupronickel est parfois utilis

La colophane (Rosine ou rosin) est souvent dtecte (irritant,

allergisant pour la peau et les poumons)

Des organochlors comptent parmi les biocides relargus dans l'eau.

Parmi ces derniers, on a surtout trouv :

du dichlorophenyl dimethyl ure (diuron) qui est un des pesticides

souvent dtect dans les eaux, mais aussi dans la pluie (avec dans ce
cas une provenance suppose dorigine agricole) ;

du 2-methylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine
(Irgarol 1051) ;

du 2,4,5,6-tetrachloroisophtalonitrile (chlorothalonil) ;

du 4,5 dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (Seanine 211 -

Kathon 5287), puissant phytotoxique ;

du dichlorouoro methylthiodimethyl phenyl sulfamide

(dichlouanide), produit rput dgradable dans l'eau par
photolyse[29], mais il se dgrade en dichlorouoromthane[29] (Fron
21, potentiellement toxique mais surtout destructeur de la couche
d'ozone stratosphrique l'tat gazeux[30]), aniline[29] (trs toxique)
et DMSA[29] (molcule chlatrice non anodine) et on a montr qu'il se
photodgradait mal en prsence de matire organique dans l'eau[29]
(ce qui est souvent le cas, notamment dans les ports et estuaires). On
sait le dtecter jusqu' 10 ng L-1 dans l'eau, mais il semble trs
dicile dtecter dans les sdiments[31].

En moindre quantit ou moins souvent, on a aussi trouv :

du 2-thiocyanomethylthio benzothiazole (TCMTB), trs puissant et

toxique fongicide ;
 du 2,3,5,6-tetrachloro-4-sulfuronyl pyridine (TCMS pyridine) ;

du Dithiocarbamate de zinc (zinbe) ;

du trioxyde d'arsenic, puissant cancrigne, trs toxique et soumis

la directive Seveso.

On utilise aussi des produits pourlesquels on ne dispose pas ou peu

d'informations toxicologiques :

Irgarol 1051 (un algicide dont le no CAS est 28159-98-0, suspect

d'tre cotoxique[32]) ;

Seanine 211 Kathon 5287 dont le no CAS : 64359-81-5, considr

comme un puissant biocide, presque aussi ecace que le TBT. Les
kathons sont allergisants ou sensibilisants pour la peau.

Ces biocides sont parfois associs entre eux et/ou avec du cuivre pour
obtenir des eets synergiques, renforcer ou largir leur spectre
daction.

Toxicit

Bien que lon manque encore de donnes sur la dangerosit et les

impacts des nouveaux antifoulings[16], ces produits font partie des
produits qui sont sources de risques sanitaires, sur les chantiers
navals, et parfois bord des navires[33],[34], risques passant souvent
inapercus, les marins n'ayant pas conscience d'tre exposs ces
produits, et la che d'exposition impose en France[35] ne s'appliquant
pas aux armements maritimes[36].

Le tributyltain est toxique pour l'homme. Il est interdit, mais

relativement rmanent et l'tain qui le compose n'est pas
biodgradable. Les solvants de la plupart des antifoulings sont
galement toxiques, et les molcules actives des nouveaux antifoulings
ne sont pas anodines pour la sant ou l'environnement.

Leur toxicit pour l'homme est :

directe la suite de l'inhalation de particules, par exemple lors

d'utilisation de pistolet peinture sans masque adquat, ou lors du
ponage de la couche antifouling d'une carne, ou par passage
percutan (au travers de la peau) la suite de projections ou de
contact avec la peinture, ou plus rarement via une ingestion
accidentelle, ou pour des enfants qui porteraient la bouche des
cailles de peinture (phnomne dit de la Pica ).

indirecte, par ingestion de coquillages ltreurs tels que moules,

hutres, coques, etc. ou d'autres fruits de mer (ex. : oursins) ou
poissons ayant grandi en aval de sites de carnage (peinture ou
dcapage de coques de navires, grands ou petits) ou proximit
d'paves immerges ou dans une zone pollue par des antifoulings. La
consommation rgulire de fruits de mer contamins est peut induire
des maladies aigus ou chroniques lis aux ETM (lments traces
mtalliques, dont mtaux lourds). Il est courant que les dchets de
carnages soient nettoys au jet haute pression, et parfois l'acide
chlorhydrique[4] ou l'eau de Javel[4] avant d'tre pouss vers l'eau,
ou simplement abandonns sur place, bien qu'ils rpondent la
dnition juridique du dchet toxique.

Des phnomnes allergiques peuvent galement exister. La toxicit

des mtaux varient selon l'histoire et la gntique des individus.

C'est pourquoi l'application d'antifouling au pistolet peinture doit se

faire avec un masque et une tenue de protection. L'application au
pinceau doit se faire avec des gants et une tenue approprie et en
espace ventil.

Les risques immdiats sont irritatifs pulmonaires, allergiques et

cutans. Les risques long terme n'ont pas t trs tudis, mais
pourraient inclure des maladies dgnratives, autoimmunes, cancer,
allergies, asthme[37], etc. Les solvants des antifoulings sont presque
tous toxiques. Ce sont souvent des xylnes et des solvants issus de la
carbochimie/ptrochimie contenant des composs benzniques
(trimthylbenzne, thylbenzne, mtisylne, propylbenzne) qui sont
galement toxiques. Les synergies entre dirents produits biocides
ont fait l'objet de quelques tudes, dont par bioassays[38].

cotoxicit
 Ecailles d'antifouling et de peinture, laiss sur le sol d'une cale de
carnage. Les dchets ainsi perdus lors de carnages successifs
font souvent partie des dchets en mer

Durant plusieurs dcennies, les peintures antifouling ont contenu des

drivs stanniques (i.e. de l'tain, comme le TBT, tribultyltain), dont
les eets toxiques (et de perturbateur hormonal) sur le milieu marin se
sont montrs importants, au point de dcimer des populations
naturelles de coquillages et de perturber la reproduction de
nombreuses espces.

L'usage de ces substances est dsormais interdit (hors certaines

drogations) dans le cadre des conventions de l'OMI. Les nouveaux
antifoulings sont moins toxiques, mais restent nanmoins de puissants
biocides. Par exemple, selon les tests et donnes disponibles, le
chlorothalonil, le SeaNine 211 et le dichlouanide aux concentrations
attendus dans l'eau de certains ports de plaisance et marinas
reprsentent dj une menace pour les populations de moules,
d'oursins et d'ascidies[9], alors que l'Irgarol semble moins toxique pour
ces mmes espces, selon les tests disponibles (et quand elles ne sont
pas en contact avec la peinture)[9]. D'autres tudes ont montr qu'aux
doses actuellement dtectes dans l'eau de plusieurs zones ctires,
d'aprs les tudes d'cotoxicit faites en laboratoire, plusieurs
biocides d'antifoulings constituent une menace pour de nombreux
organismes[39]. Les tudes in vitro ne portent gnralement que sur
une seule molcule. Il est possible que des eets synergiques rsultent
de l'exposition des cocktails de molcules.

Lcotoxicologie des biocides, notamment dans les mers fermes [40], et

en milieu marin et esturariens[41] est une science jeune et peu pourvue
de moyens, mais quelques indices laissent penser que dans les ports
ferms, en tuant ou inhibant certains organismes ltreurs (cnidaires,
ponges, moules, huitres, etc.), les antifouling pourraient contribuer
certains phnomnes de dystrophisation et de pullulation d'espces
indsirables, par rgression d'animaux ltreurs et brouteurs, ou par
rgression d'herbiers marins, de zoostres notamment[42]. Les espces
de phyto - et zooplancton les plus sensibles aux biocides disparaissent
au prot dalgues indsirables ou toxiques (ex : dinophysis), ce qui
pourrait augmenter le risque de TIAC (toxi-infection alimentaire
collective), notamment les diarrhes induites par consommation de
bivalves pollus par cette microalgue.

Certains biocides et d'autres polluants peuvent s'accumuler dans le

biolm qui se forme la surface des eaux calmes et tre exports
avec les embruns vers le littoral et les terres intrieures lors des
temptes, au point d'aecter voire de tuer les plantes les plus fragiles
de la bande ctire. Il est plausible aussi que certains organismes
puissent dvelopper des rsistances certains biocides.

Les cales et sites d'entretien des coques de navires devraient donc tre
isols du milieu aquatique, et les dchets traits comme dchets
toxiques et dangereux (ils ne doivent pas tre enfouis dans la terre,
jet l'gout ni incinrs).
Les carcasses de navires immerges pour en faire des rcifs articiels
devraient toujours tre dbarrasses de leurs lments polluants
(cuivre, laiton, plomb, machines, graisses carburants, peintures) et
leur antifouling devrait tre idalement dcap. Des analyses faites sur
les moules poussant autour d'paves ont montr qu'elles accumulaient
les mtaux lourds perdus dans l'eau, dans leur chair, mais aussi dans
leur coquille. Les mtaux contenus par les peintures et antifoulings ne
sont ni biodgradables, ni dgradables.
Il parait plausible que la rduction des populations de crabes et
crustacs observe dans tous les ports depuis quelques dcennies soit
en partie due aux antifoulings.
Recherche et alternatives

Deux principales voies, ventuellement complmentaire semblent se

dessiner : Modier chimiquement ou physiquement le substrat pour
inhiber les capacits de xation des organismes, ou imiter les
processus naturels de dfense contre les organismes incrustants [16].

Le rle de la recherche

La recherche contribue d'une part aner les moyens d'analyses en

chimie du TBT (et dibutyltain (DBT) et du monobutyltain (MBT) ses
deux produits de dgradation, galement toxiques, mais moins que ne
l'est le TBT)[43], biochimie, amliorer l'tude des impacts immdiats
et dirs de dirents types et usages d'antifoulings [44], et d'autre
part envisager, tester et valider ou invalider les alternatives
possibles, y compris des points de vue de la sant environnementale et
socio-conomiques.

Le rle des fabricants

Les fabricants de peinture ou de matire active (biocide) sont surtout

bass (sige social) en Europe, aux tats-Unis (ex : Akzo Nobel
Polymer Chemicals B.V. Chicago qui fabrique des peroxydes
organiques, des mtaux-alkyls, divers organomtalliques, des additifs
polymres, et des antifoulings) et en Asie, mais leur production peut
tre dlocalise.
Ce sont des acteurs-cl car pouvant mettre sur le march des
alternatives plus respectueuses de l'environnement.

Ils se runissent tous les quatre ans environ depuis un premier

congrs (International Congress on Marine Corrosion and Fouling)
tenu en France en 1964. Le dernier congrs s'est tenu San Diego en
2002, avec le soutien du Comit international permanent pour la
recherche sur la prservation des matriaux en milieu marin (COIPM),
sans qu'une peinture antifouling vraiment satisfaisante pour
l'environnement n'ait encore t trouve, en dpit d'un programme
trs riche et d'une amlioration constante des connaissances en
matire de corrosion et de dgradation des matriaux immergs.

les alternatives aux systmes peints

Ce sont par exemple les tles de cuivre autrefois utilises.

Pour les infrastructures oshore, des brevets ont t dposs pour
enrouler des matriaux antifouling autour d'une structure (par
exemple tubulaire) existante[45].

Les peintures sans tributyltain

Les antifoulings sans tain ont souvent un mdium vinylique ou

acrylique (rput moins toxique) mais les tiquettes et les fabricants
omettent gnralement de mentionner la nature et le dosage des
biocides (fongicides, herbicides ou autres biocides) ou additifs et
surfactants (ex : acide dithiocarbamique[46]) quils contiennent.
Jusque vers 1975[47], les industriels ont cherch imiter le modle
des pesticides agricoles, en visant des antifoulings dlivrant leur
surface le plus longtemps possible une quantit susante de produits
toxiques pour tuer les plantes et animaux qui s'accrochent sur les
coques. Ces peintures sont souvent conues pour tre rodables
dans (en un ou deux ans selon le nombre de couches).

la n des annes 1990, on a cherch crer des produits moins

nuisants pour lenvironnement. On a ainsi test et dvelopp des
matriaux high tech ; polymres lastomres, nouveaux polymres
rodables, produits base de silicone, peintures au ton ou rodable
base deau pour mieux glisser sur l'eau. On a test des systmes plus
sophistiqus encore : systmes d'ondes acoustiques gnres par des
dcharges lectriques, etc. en esprant rduire l'accroche des
organismes sur la coque, mais qui manquent encore de retour
d'exprience ou de diusion.

Les rgatiers anglais utilisent encore de la lanoline anhydre qui

protge leur carne durant environ 45 jours, et donne la coque une
glisse rpute excellente[4].
Alternatives non chimiques

La Socit nerlandaise SHIPSONIC commercialise un appareil

(Shipsonic Ultra Sonic Algae Killer for ships) adapt aux petits bateaux,
qu'on peut utiliser la manire d'un balai sous la ligne de ottaison,
sur le bateau l'eau. C'est un transducteur qui met des ultra-sons qui
empchent la xation d'organismes marins (coquillages, algues,
organismes incrustants) en activant chelle microscopique une
couche ultra-mince d'eau au contact de la coque (avec phnomne de
bullage/cavitation), dcollant les organismes qui commenaient s'y
xer[48]. Il doit tre utilis frquemment, et il est peu pratique pour les
parties loignes de la ligne de ottaison (quille), mais prsente
l'avantage de ne disperser aucun produit toxique dans l'eau.

De nouveaux matriaux sont l'tude [Par qui ?] depuis quelques

dcennies, dont certains cherchent imiter les qualits du mucus des
organismes marins. D'un cot lev, s'ils s'avrent assez rsistants, ils
seront probablement d'abord rservs aux navires de course ou des
usages militaires ou haute valeur ajoute.
[rf. ncessaire]

Prospective

Une des pistes est de mieux comprendre comment certains

organismes aquatiques rsistent eux-mmes la colonisation de leur
peau (mammifres marins, poissons), ou de leurs cuticules ou
coquilles par d'autres organismes vgtaux ou animaux encroutant [49],
et d'en tirer des pistes de solutions nouvelles (enzymes,
mtabolites[16]). En eet, de nombreux organismes marins ont une ou
plusieurs phases de vie xes et chercheront se xer sur le premier
support qu'ils trouveront. Presque tous les animaux marins doivent
donc faire face la colonisation de leur propre enveloppe ou peau, par
d'autres organismes (qui ne sont que rarement des parasites, mais qui
s'accrochent aux substrats qu'ils trouvent). Mme des animaux
mobiles et peau souple comme les baleines, les cachalots, les orques
ou les dauphins sont confronts ces phnomnes. Des scientiques
tudient notamment les proprits de la peau des dauphins, ou des
phoques ou otaries pour essayer de dvelopper de nouveaux systmes
anti salissures .

Les poissons, comme certaines algues, certaines ponges ou oursins

se protgent par leur mucus ou la production de composs biocides,
les dauphins et orques se frottent sur le fond sableux, mais ont une
peau qui limite l'accrochage d'animaux marins. Comme celle des
baleines qui doivent nanmoins supporter des plaques de plusieurs
kilogrammes d'organismes xs sur leur peau. Sous l'eau, on observe
que les crustacs de type crevette ou homard passent beaucoup de
temps se lisser les antennes, les yeux et d'autres organes mobiles et
vitaux pour en dcoller les organismes qui sans cesse commencent
s'y xer[50].

Des enzymes inhibant les capacits de certains organismes se xer

pourraient aussi tre un jour utiliss[51]

Des labels environnementaux de type Ecoport demandent un

traitement appropri des dchets. Un risque est que certaines espces
s'adaptent (par slection naturelle) certains biocides.

noter, le projet de recherche BioPainTrop[52](nanc par l'ANR depuis

mai 2012). Son objet vise le dveloppement de peintures antifouling
cologiques base de molcules marines tropicales issues des
ressources marines de lle de La Runion. Ce projet de dveloppement
de nouvelles peintures antisalissures, respectueuses de
lenvironnement, a reu dbut 2010, la labellisation du Ple Mer
Bretagne[53].

Notes et rfrences

1. Grand Dictionnaire Terminologique

2. Lettre dinformation sur les pches #126 Juillet/Septembre

2008 - Les bateaux font peau neuve p. 26-27 , septembre 2008
(consult le 7 novembre 2009)

3. International Convention on the Control of Harmful Anti-fouling

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4. ; La FNPPSF publie une tude sur les volutions en matire

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5. OMI, Anti-fouling systems , Focus on IMO, 2002, consult

2011/05/07

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exotic organisms as a consequence of failed anti-fouling protection in
Executive summary, proceedings of: The Present Status of
TBT-Copolymer Anti-fouling Paints, International One Day Symposium
on Anti-Fouling Paints for Ocean-Going Vessels, La Haye (Pays-Bas)
avril 1996. Actes prsent la 38e session du MEPC.

7. image de moules sur une coque

8. An improved assay method for antifouling substances using the

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Japan, Tokyo, (1961-1991) ; 1989, vol. 53, no 12, p. 3319-3321
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9. Bellas, J., Comparative toxicity of alternative antifouling biocides on

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10. N. I. Kopylov, Yu. M. Kaplin, V. P. Litvinov et Yu. D. Kaminskii, Design

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11. S. M. Olsen, L. T. Pedersen, M. H. Hermann, S. Kiil and K.

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12. Manzo S, Buono S, Cremisini C., Toxic eects of irgarol and diuron
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13. (en) Michael A. Champ et Peter F. Seligman, An introduction to

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18. (en) S. M. Evansa, TBT or not TBT ?: That is the question Biofouling
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19. Statut des conventions OMI (taux de ratication) , voir p. 455

20. GIMENO R. A.; AGUILAR C. ; MARCE R. M.; BORRULL F. ; Monitoring

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21. Craig Eason, European shipyards are facing the possibility of

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33. Revue Medicina Maritima qui a produit plusieurs articles dont

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43. Thomas KV, Determination of selected antifouling booster biocides

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1998, 825, 29-35

44. Okamura H, Watanabe T, Aoyama I, Hasobe M : Toxicity evaluation

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Chemosphere, 2002, 46, p. 945-951

45. Exemple de brevet ancien "Anti-fouling covering for use in

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46. [PDF] Brevet no 4439555 / 22 mars 1982 Issue date: 27 mars

1984

47. Eva Bie Kjaer (Universit du Danemark), Bioactive materials for

antifouling coatings ; Progress in Organic Coatings, vol. 20, no 3-4, 30
juin 1992, p. 339-352 (Rsum )

48. (en) Ultrasonic antifouling , sur le site shipsonic.com, consult le

08 fvrier 2014

49. Wahl, M, Marine epibiosis. I. Fouling and antifouling: Some basic

aspects ; Marine ecology progress series. Oldendorf [MAR. ECOL.
(PROG. SER.).]. vol. 58, no 1-2, p. 175-189. 1989. (Rsum )

50. voir par exemple

51. Dbat anim par Yann Gonthier [Quelle stratgie vis--vis des
salissures, de lentretien et de ltanchit ? (carnage, peintures,
antifoulings, produits d'entretiens, colles et joints)], 2007/10/28

52. Biopaintrop - Revtements antifouling cologiques d'origine

tropicale , sur le site biopaintrop, consult le 31 janvier 2014

53. La peinture anti-fouling cologique labellise par le Ple Mer , sur

le site bretagne-info-nautisme.fr, consult le 31 janvier 2014

Voir aussi

Articles connexes
Biocide

peinture

mtaux lourds

tributyltain

Toxicologie

cotoxicologie

pollution marine

dchets en mer

Port

Ecoport

Plaisance

Gestion intgre des zones ctires

Aires marines protges

Grenelle de la mer

Directive cadre sur l'eau

Liens externes
(en) Recherche d'alternative

(en) Programme europen de recherche sur les meilleures

stratgies d'usage d'antifoulings

(en) Modle de prdiction de contamination environnementale par

les antifoulings
 (en) Programme europen de recherche sur les hydrogels
antifoulings

(fr) Guide - Exposition (tlchargeable / 17 pages) par la

Fondation Nicolas-Hulot et le rseau EcoNav sur la plaisance et
l'environnement.
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