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Equilibres Redox 2

Aspects quantitatifs

Walther Nernst

Classement qualitatif des couples


doxydorduction
 Classement possible des couples les uns
par rapport aux autres

 Relatif au sens privilgi dune raction


doxydo-rduction

 Constante dquilibre trs leve : raction


quantitative

 Sens prvisible en fonction des Potentiels


de Rfrence des couples
2

1
Exemple :observation qualitative
 Lame de Zinc dans une solution de Cuivre
II (Cu2+)

 La lame de zinc se couvre de dpt de


cuivre mtallique

 La solution (initialement bleue) se dcolore


progressivement

 En fin dexprience lanalyse de la solution :


plus de Cu2+ mais Zn2+

Dbut dexprience Fin dexprience

Lame de Zn Lame de Zn

Dpt de Cu
Solution bleue Solution incolore
de Cu2+ de Zn2+

Interprtation
Cu2+ t rduit : Cu2+ + 2 e- Cu Zn t oxyd : Zn Zn2+ + 2e-

Il sest globalement produit la raction doxydorduction


Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
4

2
Si on ralise lexprience inverse de tremper une lame de
Cuivre dans une solution de Zn2+ on constate quil ne se
produit aucun changement notable.

Lame de Cu

Solution incolore
de Zn2+

Il ne se passe RIEN.

Aucune raction apparente !

Conclusion de lexprience :
 Cu2+ est capable doxyder ZN
 Linverse nest pas possible

 Ou Zn est capable de rduire Cu2+

 La raction entre les deux couples se


produit dans un seul sens
 Rsultat permet de classer les deux couples
selon leur pouvoir rducteur

3
Exemple 2
 Lame de Cuivre dans une solution
contenant Ag+

 La lame se couvre dargent Ag

 La solution se colore progressivement en


bleu

 Lanalyse de la solution en fin dexprience


montre quelle contient des ions Cu2+ et
plus dions Ag+

Dbut dexprience Fin dexprience

Lame de Cu Lame de Cu

Dpt de Ag

Solution Solution bleue


incolore de Ag+ de Cu2+

Interprtation
Ag+ t rduit : Ag+ + e- Ag Cu t oxyd : Cu Cu2+ + 2e-

Il sest globalement produit la raction doxydorduction


2 Ag+ + Cu 2 Ag + Cu2+
8

4
Si on ralise lexprience inverse de tremper une lame
dArgent dans une solution de Cu2+ on constate quil ne se
produit aucun changement notable.

Lame dArgent

Solution bleue
de Cu2+

Il ne se passe RIEN.

Aucune raction apparente !

Conclusion de lexprience :
 Ag+ est capable doxyder Cu

 Cu2+ incapable doxyder Ag

 Ou inversement : Ag incapable de rduire


Cu 2+ et Cu capable de rduire Ag+

 Raction possible dans un seul sens :


classement selon leur pouvoir rducteur
(oxydant) des deux couples
10

5
Classement qualitatif des espces
Oxydantes et rductrices
Pouvoir Oxydant croissant
Zn2+ Cu2+ Ag+
Oxydant

Zn Cu Ag Rducteur

Pouvoir Rducteur croissant


Loxydant le plus puissant ragira avec le rducteur le plus puissant lors
de la raction spontane on retrouve la rgle du .

11

Piles lectrochimiques
 Raction rdox = transfert dlectrons
Il est possible de raliser ce transfert dlectrons dun couple
lautre sans mlanger les ractifs, par lintermdiaire de
deux lectrodes et dun conducteur extrieur.
On a alors une PILE lectrochimique
Le compartiment ou lieu loxydation est appel le
compartiment Anodique (ou plus simplement Anode).
Le compartiment ou lieu la rduction est appel le
compartiment Cathodique (ou plus simplement Cathode).
12

6
Piles lectrochimiques
 Les e- forms lanode circulent dans le conducteur pour
atteindre la cathode, il y a cration dun courant
lectrique

ANODE OXYDATION Red1 Ox1 + n1 e-


CATHODE REDUCTION Ox2 + n2 e- Red2

Les lectrons circulent de lAnode qui est donc le ple


MOINS de la pile vers la Cathode qui est son ple PLUS.

13

Circuit extrieur

- +
V Cathode
Anode
Rduction
Oxydation
e- e-
POLE MOINS POLE PLUS
Red1 Ox1 + n1 e- Ox2 + n2 e - Red2
Consommation dlectrons
Production dlectrons
Compartiment Anodique Compartiment Cathodique
14

7
Dplacement dlectrons

Conducteur Extrieur
- Pont Salin
+
Anode Cathode
Dplacement dions
e-
e-

Pour que le circuit soit ferm, il est ncessaire de relier les deux
compartiments par un pont salin.
Ce pont salin est gnralement constitu par un gel (Agar-Agar) contenant un
sel ionique appel lectrolythe (souvent KNO3).
Les ions contenus dans le gel sont libres de se dplacer et assurent ainsi15la
continuit du circuit lectrique.

Raction rdox de la pile

Anode Red1+ Ox1 n1 e - * n2 1/2 pile 1

Cathode Ox2 + n2 e- Red2 * n1 1/2 pile 2

Raction globale
n2 Red1 + n1 Ox2 = n2 Ox1 + n1 Red2 de la pile
Cette raction est obtenue sans mlange des ractifs entre eux !

16

8
Force lectromotrice dune pile
 Pile va fournir un courant lectrique

 Transformation dune nergie chimique en lectrique

 Deux ples et diffrence de potentiel (ddp)

 Potentiel du ple + suprieur au potentiel du ple

 FEM : diffrence de potentiel entre les ples (toujours


positive)

f.e.m = E
= E+ - E-
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Potentiel standard doxydorduction


 Notion qui dcoule de la mesure des fem des
piles

 Mesure des fem permet de classer


quantitativement les couples entre eux

Si on ralise une pile partir de deux couples doxydorduction 1


et 2 et en se plaant dans les condition standards ( toutes les
concentrations despces intervenant dans les couples gale 1
mol.L-1 et P = 1 atm ) la f.e.m de la pile est par dfinition gale
la diffrence des potentiels de rfrences des deux couples
considrs.
18

9
Si on ralise la pile entre les couples Cu2+/Cu et Zn2+/Zn on a :
POLE MOINS POLE PLUS
- +
Zn V Cu

Cathode
Anode
Oxydation e- e- Rduction

Zn2+ (1 M ) Cu2+ (1 M )

f.e.m = Ecu - Ezn = 1,1 v


Zn Zn2+ + 2 e- Cu2+ + 2 e - Cu
Production dlectrons Consommation dlectrons
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
19

Si on ralise la pile entre les couples Ag+/Ag et Zn2+/Zn on a :


POLE MOINS POLE PLUS
- +
V
Zn Ag

Cathode
Anode
Oxydation e- e- Rduction

Zn2+ (1 M ) Ag+ (1 M )

f.e.m = EAg - Ezn = 1,56 v


Zn Zn2+ + 2 e- Ag+ + e - Ag
Production dlectrons Consommation dlectrons

Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2 Ag
20

10
Si on ralise la pile entre les couples Ag+/Ag et Pb2+/Pb on a :
POLE MOINS POLE PLUS
- +
Pb V Ag

Cathode
Anode
Oxydation e- e- Rduction

Pb2+ (1 M ) Ag+ (1 M )

f.e.m = EAg - EPb = 0,93 v


Pb Pb2+
+2 e- Ag+ + e - Ag
Production dlectrons Consommation dlectrons

Pb + 2 Ag+ Pb2+ + 2 Ag
21

Si on ralise la pile entre les couples Fe3+/Fe2+ et Pb2+/Pb on a


:
POLE MOINS POLE PLUS
- +
V
Pb Pt

Cathode
Anode
Oxydation e- e- Rduction
Fe3+ (1 M )
Pb2+ (1 M ) Fe2+ (1 M )

f.e.m = EFe - EPb = 0,90 v


Pb Pb2+ + 2 e- Fe3+ + e - Fe2+
Production dlectrons Consommation dlectrons

Pb + 2 Fe3+ Pb2+ + 2 Fe2+


22

11
Si on ralise la pile entre les couples Fe3+/Fe2+ et Sn4+/Sn2+ on
obtient :
- V + Pt
Pt
Cathode
Anode
Rduction
Oxydation
e- e-
Sn4+ (1 M)
Fe3+ (1 M)
Sn2+ (1 M) Fe2+ (1 M)

POLE MOINS f.e.m = ESn - EFe = 0,63 v POLE PLUS


Sn2+ Sn4+ +2 e- e - Fe2+
Fe3+ +
Consommation dlectrons
Production dlectrons
Sn2+ + 2 Fe3+ Sn4+ + 2 Fe2+
23

Echelle quantitative des diffrences


entre potentiels des couples rdox
Fe3+ / Pb : 0,90 v

Ag / Pb : 0,93 v
Fe3+
Zn2+ Pb2+ Cu2+ Ag+

Pb
Zn Cu Ag

Cu / Zn : 1,1 v Fe2+

Ag / Zn : 1,56 v
24

12
Origine de lchelle des potentiels
 Choix dun couple pour potentiel nul
Le couple de rfrence choisi est le couple H+/H2.

E0 (H+/H2) = 0,000 v

 Autres couples placs en ralisant


pile hydrogne

Electrode de Rfrence lHydrogne ( E.R.H )

25

Fil de Platine Electrode de Rfrence lHydrogne


(schma de principe)

H2 ( P = 1 bar )
Bulles de H2

Electrode de Platine Platin

Solution acide contenant lion


Hydronium H3O+ (ou H+aq)
H+ (1 M) la concentration 1 mol.L-1

26

13
Mesure du potentiel dun couple
V
+ -
H2 ( P = 1 bar )

Cu

E = E0 Cu2+/Cu
E = E ERH = 0,000 v

Cu2+ ( 1 M )
H+ (1 M)

E = Ecu - EERH = 0,34 V = E0 Cu2+/ Cu 27

Mesure du potentiel dun couple


+ -
V
Pt H2 ( P = 1 bar )

E = E0 MnO4- / Mn2+ E = E ERH = 0,000 v

MnO4- ( 1 M )
Mn2+ (1 M )

H3O+ (1 M ) H+ (1 M)

E = EPt - EERH = 1,51 V = E0 MnO4- / Mn2+ 28

14
Potentiel dlectrode et loi de
Nernst
 En plongeant une lectrode dans une
solution contenant les espces conjugues
dun couple rdox

 Mesure du potentiel dun couple dans les


conditions standards = potentiel standard

 Si conditions diffrentes?

 Loi de Nernst

29

Loi de NERNST
 Le potentiel pris par une lectrode
dpend du couple tudi mais aussi
des concentrations ou pressions des
espces du couple Walther Nernst
E = E0 + ( R T / n F ) ln Q

R = Cte des gaz parfaits = 8,314 J mol-1 K-1


F = Le Faraday = charge dune mole de- = N e 96500 C
T = Temprature exprime en Kelvins
n = nombre dlectrons mis en jeu par le couple tudi
Q = monme des activits du couple tudi
30

15
Q et Loi de NERNST
 Q sapplique la raction dans le
sens rducteur  oxydant
 Activits initiales et non lquilibre

Ractif i < 0
Ractif i < 0
K = aii Q= aii Produit > 0
Produit i > 0 i

Activits initiales
Activits ltat dquilibre

31

Loi de NERNST
 Si T= 298,15 K
 RT/F= RT/Ne=0,02569
 Passage au log plutt que ln
E = E0 + ( R T / n F ) ln Q

E = E0 + (0,02569 / n ) * 2,302 log Q

E = E0 + (0,059 / n ) log Q E0 + (0,06 / n ) log Q

32

16
b Red + q H2O = a Ox + p H+ + n e-

Q = aOxa aH+p aRed-b aH2O-q H O = Solvant a = 1


2 H2O

Q = aOxa [H+]p aRed-b H+ = Solut = H+aq aH+ = [H+]

E = E0 + ( 0,06 / n ) log ( aOxa [H+]p aRed-b )

Mn2+aq + 4 H2O = MnO4-aq + 8 H+aq + 5 e-

E = E0 + ( 0,06 / 5) log ( [MnO4-] [H+]8 [Mn2+]-1)

Cl2 (g) + 6 H2O = 2 ClO3-(aq) + 12 H+ (aq) + 10 e-

E = E0 + ( 0,06 / 10 ) log( [ClO3-]2 [H+]12 (P Cl2)-1)

33

Loi de Nernst : forme condense


 Mme loi sous une forme diffrente
E = E0 + (0,06 / n) log ([Ox]/[Red])
 Calcul du potentiel dune lectrode
plonge dans une solution contenant
couple rdox

 Potentiel du couple obtenu mme si


pas dans conditions standards
34

17
Exemple : Dterminer pour la pile suivante :

V La polarit des lectrodes, les 1/2


ractions se produisant chacune
Pb Pt dentre-elle, la raction globale et la
force lectromotrice initiale.
Fe3+ 2 10-4 M
Pb2+ 0,5 M Fe2+ 5 10-2 M E0 Pb2+ / Pb = -0,13 v

1/2 pile 1 1/2 pile 2


E0 Fe3+ / Fe2+ = 0,77 v

Calcul des potentiels dlectrode

1/2 pile 1 Pb = Pb2+ + 2e- E1 = E01 +(0,06 / 2) log [Pb2+]


E1 = -0,13 + (0,06 / 2) log ( 0,5 ) = -0,148 V
1/2 pile 2 Fe2+ = Fe3+ + e- E2 = E02 + 0,06 log ( [Fe3+] / [Fe2+] )

E2= 0,77 + 0,06 log (5 10-2 / 2 10-2 ) = 0,746 V


35

On a : E2 > E1 Llectrode 2 est le ple PLUS et llectrode 1


est le ple MOINS de la pile.
f.e.m initiale : E = E+ - E- = 0,746 - (-0,148) = 0,894 V

Dans le circuit extrieur, les lectrons circulent de llectrode 1


(ple moins) vers llectrode 2 (ple plus).

Il y a donc production dlectrons = Oxydation llectrode 1


et consommation dlectrons = Rduction llectrode 2.
Llectrode 1 est lAnode, llectrode 2 est la Cathode.

Les 1/2 ractions sont : Electrode 1 Pb = Pb2+ + 2e-

Electrode 2 Fe3+ + e- = Fe2+

Raction globale : Pb + 2 Fe 3+ = Pb2+ + 2 Fe2+

36

18
POLE MOINS POLE PLUS
- +

V
Pb Pt Cathode
Anode
Oxydation Fe3+ 2 10-2 M Rduction
e- e-
1/2 pile 1 1/2 pile 2
Pb2+ 0,5 M Fe2+ 5 10-2 M
Pb = Pb2+ + 2 e- Fe2+ = Fe3+ + e -
E1 = E01 +(0,06 / 2) log [Pb2+] E2 = E0 3+ 3+
2 + 0,06 log ( [Fe ] / [Fe ] )

E1 = -0,13 + (0,06 / 2) log ( 0,5 ) = -0,148 V E2= 0,77 + 0,06 log (5 10-2 / 2 10-2 ) = 0,746 V

f.e.m = E+ - E- = E2 - E1 = 0,894 v

Pb2+ + 2 e-
Pb Fe3+ + e - Fe2+
Production dlectrons Consommation dlectrons

Pb + 2 Fe3+ Pb2+ + 2 Fe2+


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Evolution de la f.e.m au cours du


temps
 Quand deux ples au mme potentiel = fem nulle, pile
ne fonctionne plus

 Les concentrations voluent au cours du temps : les


potentiels aussi

E = E+ - E- = Ecathode- Eanode
 Potentiel de la cathode diminue (conc de lOx diminue et
Red augmente

 Anode (lieu de loxydation) : potentiel augmente car


[Ox] augmente et [Red] diminue

38

19
Anode : Oxydation Red Ox + e- Ple Moins

EA = E0 + 0,06 log [Ox] /[Red] [Ox] [Red] EAnode

Cathode : Rduction Ox + e- Red Ple Plus


EC = E0 + 0,06 log [Ox] /[Red] [Ox] Ecathode
[Red]

E = E+ - E- E+ E- E
Quand les potentiels de lAnode et de la Cathode seront
devenus gaux, la f.e.m de la pile sannulera.
Les concentrations des diverses espces dans les deux
compartiments de la pile nvolueront donc plus.

On est alors ltat dquilibre chimique.


39

Calculs des constantes dquilibre


 A lquilibre, la f.e.m de la pile est nulle par galit des
potentiels des deux lectrodes

 Il en sera exactement de mme si la raction


doxydorduction se produit par simple mlange des
ractifs.

 A ltat dquilibre chimique , les potentiels de Nernst


des deux couples oxydorducteurs sont gaux

.
 Ce fait permet si lon connat les potentiels de Rfrences
des deux couples concerns de calculer la valeur de la
constante dquilibre dune raction doxydorduction
40

20
Exemple
mlange de loxydant MnO4- et du rducteur Fe2+

Couple 1 (considr ici comme oxydant) : MnO4- / Mn2+ E01

Couple 2 (considr ici comme rducteur) : Fe3+ / Fe2+ E02


1/2 raction 1 MnO4- + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O
1/2 raction 2 Fe2+ = Fe3+ + e-
Raction globale

MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ = Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+

KR = ( [Mn2+] [ Fe3+] 5) / ( [ MnO4- ] [ H+ ] 8 [ Fe2+] 5 )41

Expressions des potentiels de Nernst

1/2 raction 1 MnO4- + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O

E1 = E01 + ( 0,06 / 5 ) log ( [MnO4-] [H+]8 / [Mn2+] )

1/2 raction 2 Fe2+ = Fe3+ + e-

E2 = E02 + ( 0,06 / 1 ) log ( [Fe3+] / [Fe2+] )


Egalit des Potentiels lquilibre
E01 + ( 0,06 / 5 ) log ( [MnO4-] [H+]8 / [Mn2+] ) = E02 + ( 0,06 / 1 ) log ( [Fe3+] / [Fe2+] )

Quelques rappels sur les proprits des log

Log ( a * b ) = log (a ) + log ( b ) Log (a / b ) = log (a) - log (b)

Log (ab) = b log ( a )


42

21
Egalit des Potentiels lquilibre

E01 + ( 0,06 / 5 ) log ( [MnO4-] [H+]8 / [Mn2+] ) = E02 + ( 0,06 / 1 ) log ( [Fe3+] / [Fe2+] )

On rarrange cette expression en faisant passer les termes de mme nature du


mme cot de lgalit : pour cela on dplace le E0 du couple considr comme
rducteur et le terme logarithmique du couple considr comme oxydant

E01 - E02 = ( 0,06 / 1 ) log ( [Fe3+-] / [Fe2+] ) - ( 0,06 / 5 ) log ( [MnO4-] [H+]8 / [Mn2+] )

On rduit les termes en log au mme dnominateur : + 0,06 / 5


E01 - E02 = ( 0,06 / 5 ) log ( [Fe3+]5 / [Fe2+]5 ) - ( 0,06 / 5 ) log ( [MnO4-] [H+]8 / [Mn2+] )

E01 - E02 = ( 0,06 / 5 ) log ( [Fe3+]5 / [Fe2+]5 ) + ( 0,06 / 5 ) log ( [Mn2+] / [MnO4-] [H+]8 )

E01 - E02 = ( 0,06 / 5 ) log ( [Fe3+]5 [Mn2+] / [MnO4-] [H+]8 [Fe2+]5 )


E01 - E02 = ( 0,06 / 5 ) log ( K )

log ( K ) = ( E01 - E02 ) * 5 / 0,06 43

Formule gnrale

log K = ( n1 * n2 * E0 ) / 0,06
Avec :
n1 = nombre dlectrons changs dans la 1/2 raction 1

n2 = nombre dlectrons changs dans la 1/2 raction 2

E0 = Diffrence des Potentiels de Rfrences des deux couples


dans le sens E0 couple oxydant - E0 couple rducteur

44

22
Attention :
Cette formule nest valable que si le nombre dlectrons
changs lors des deux 1/2 ractions est diffrent ( n1 n2 )

Si le nombre dlectrons changs est le mme dans les


deux 1/2 ractions ( n1 = n2 = n ) la formule devient :

log K = (n * E0 ) / 0,06

45

MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ = Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+

- + - 2+
1/2 raction 1 MnO4 + 8 H + 5 e = Mn + 4 H2O E01=1,51 v
1/2 raction 2 Fe2+ = Fe3+ + e- E02=0,77 v

log K = ( 5 * 1 * (1,51- 0,77)) ) / 0,06 = 61,7


Fe3+ MnO4-

K = 1061,7 Fe2+ Mn2+

La raction peut tre considre comme totale.


Cela tait prvisible puisquelle correspond la raction
spontane (rgle du )
46

23
Mthode thermodynamique de calcul des constantes
dquilibre KR

Pour une demi-quation doxydo-rduction, on peut dfinir


de manire formelle un G0 de demi-raction.
Pour la 1/2 raction crite dans le sens :
Ox + n e- = Red G 0 = - n F E0
Pour la 1/2 raction crite dans le sens :

Red = Ox + n e - G 0 = + n F E0
Cela va permettre un calcul rapide des constantes dquilibre
KR et des variations denthalpie libre de raction RG0 pour
les ractions doxydorduction.
47

La raction est une combinaison linaire des deux 1/2 ractions et on peut
appliquer les rgles vue en thermodynamique.

{ Ox1 + n1 e- = Red1 } * n2 G01 = - n1 F E01 Couple oxydant

{ Red2 = Ox2 + n2 e- } * n1 G02 = + n2 F E02 Couple rducteur


n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n2 Ox2 RG0 Raction

RG0 = n2 G01 + n1 G02


RG0 = -n2 n1 F E01 + n1 n2 F E02

RG0 = - RT ln KR - RT ln KR = -n2 n1 F E01 + n1 n2 F E02


- RT ln KR = n1 n2 F ( E02 - E01 )

RT ln KR = n1 n2 F ( E01 - E02 ) 48

24
2,3 RT log KR = n1 n2 F ( E01 - E02 )

log KR = n1 n2 ( E01 - E02 ) F / ( 2,3 RT)

Avec : 2,3 RT / F 0,06 25C


log KR = n1 n2 ( E01 - E02 ) / 0,06

Finalement : pour une raction doxydo-rduction :

Log K = n1 n2 E0 / 0,06 RG0 = - n1 n2 F E0

Avec E0 = E0 couple oxydant - E0 couple rducteur


Valable si n1n2
49

Exemple 2
Calculer la constante de lquilibre Pb + Fe2+ = Pb2+ + Fe

Couple 1 (considr ici comme rducteur) Pb2+ / Pb E01


Couple 2 (considr ici comme oxydant) Fe2+ / Fe E02
1/2 raction 1 Pb = Pb2+ + 2 e- E1 = E01 + 0,03 log [Pb2+]
1/2 raction 2 Fe2+ + 2 e- = Fe E2 = E02 + 0,03 log [Fe2+]
Raction globale Pb + Fe2+ = Pb2+ + Fe K = [Pb2+] / [Fe2+]

E01 + 0,03 log [Pb2+] = E02 + 0,03 log [Fe2+]

0,03 log [Pb2+] - 0,03 log [Fe2+] = E02 - E01


0,03 log ( [ Pb2+] / [Fe2+] ) = E02 - E01
0,03 log K = E02 - E01 Log K = ( E02 - E01 ) / 0,03
50

25
Calculer la constante de lquilibre Pb + Fe2+ = Pb2+ + Fe

Si on avait utilis la formule gnrale

log K = ( 2 * E0 ) / 0,06 Ici n1 = n2 = 2

E0 = Diffrence des Potentiels de Rfrences des deux couples


dans le sens E0 couple oxydant - E0 couple rducteur

Couple 1 (considr ici comme rducteur) Pb2+ / Pb E01


Couple 2 (considr ici comme oxydant) Fe2+ / Fe E02
E0 = E02 - E01

log K = ( 2 * (E02 - E01) ) / 0,06

log K = (E02 - E01) / 0,03


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Pb + Fe2+ = Pb2+ + Fe
Pb2+ / Pb E01= - 0,13 v
Application numrique
Fe2+ / Fe E02 = - 0,44 v
log K = (E02 - E01) / 0,03

log K = (- 0,44 - (- 0,13) ) / 0,03

log K = -10,33 Fe2+ Pb2+

Fe Pb
K = 10-10,33
La raction peut tre considre comme ngligeable.
Cela tait prvisible puisquelle correspond la raction
inverse de la raction spontane (rgle du )
52

26
Remarque
Une rgle simple et dutilisation courante permet de prvoir si une
raction doxydorduction peut tre ou non considre comme totale :

log K = ( n1 * n2 * E0 ) / 0,06 ou log K = ( n * E0 ) / 0,06

n1 n2 n1 = n2 = n

Supposons n1 = n2 = 1 : log K = E0 / 0,06 E0 = log K * 0,06

Raction Totale si log K > 5 soit : E0 > 5 * 0,06 = 0,3 v

Si lcart entre les E0 des deux couples est


suprieur 0,3 v ont peut considrer que la raction
spontane est totale.
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27