Dielectrique Et Susceptibilite Electrique Master

2.
New materials
Aerogels
COURS MATERIAUX FONCTIONNELS ENSMP - MATERIAUX, mai 2005

COURS « MATERIAUX 2005 »
Les Matériaux Fonctionnels
Alain Thorel
Ecole des Mines de Paris
LES MATERIAUX, OU L’ECART APPARENT A LA PHYSIQUE DU SOLIDE
LES PROPRIETES PHYSIQUES : ROLE DE LA MICROSTRUCTURE
ELABORATION D’UN CŒUR DE PILE À COMBUSTIBLE À OXYDE SOLIDE

LES MATERIAUX, OU L’ECART A LA PHYSIQUE DU SOLIDE
Matière…Matériaux…Objets
Physique du solide : cristal parfait infini

(par rapport à la « dimension caractéristique » de la propriété considérée)
Le matériau réel est différent :
 monocristaux de grande taille souvent impossibles à faire

 le matériau réel est polycristallin
• procédés industriels
• défauts
(le matériau réel peut présenter des « longueurs de cohérence » inférieures
à la « dimension caractéristique » de la propriété ;
C’est systématiquement le cas pour les nanométériaux)

Propriétés thermiques
S.C. = Single Crystal
Diffusion des phonons sur les joints de grains

• les matériaux industriels
céramiques
et verres
matrice céramique
+ métal (cermets) matrice céramique +
plastique
matrice plastique +
matrice métallique céramique
+ céramique (CMM) multi-
matériaux
métaux plastiques
métal + plastique +
plastique métal
 matériaux composites :
(anisotropie contrôlée)
 matériaux de fonction :
(métalloïdes [Si], terres rares [Nd])
 interactions matériaux/procédés :
(céramiques, composites)

Propriétés d'un objet, d'un matériau = f(?)
Sur quoi agir pour changer les propriétés d'un objet?
objet A objet A objet B
1. composition chimique
2. structure cristallographique
3. microstructure
4. forme
objet B
1(A)=1(B)
2(A)=2(B) <=> Propriétés (A) = Propriétés (B)
3(A)=3(B)
4(A)=4(B)

• Science des Matériaux
description sur des bases scientifiques des mécanismes

qui expliquent le comportement d'un matériau
établir les relations Propriété = f(1,2,3,4)
 pour améliorer les propriétés

 pour trouver de nouveaux matériaux
 pour trouver de nouvelles applications
 pour prédire le comportement
matières premières
naturelles
objet
matières premières
de synthèse
métaux nitrures
verre carbures
kaolin oxydes
feldspath borures
quartz plastiques
carbone
argile
réseau d=0,2nm
atomes
0,1nm
grain
1000nm
microstructure

Traitement thermique
du nitrure de silicium

Joint de Grains dans un bi-cristal d’aluminium
(Microscopie Electronique en Transmission)
On trouve des traces de Cu sur certains plans de joints

Film de CoCrTa déposé à 250°C
(propriétés magnétiques)

corps non pur
matériau
mélange non
parfaitement
homogène
P
plusieurs phases
T
AxBy
≠ propriétés
≠ répartition répartition
X
est-il possible de prévoir:
-structure B
-composition A
-répartition T°C
des phases à l'équilibre
? α+β
minimisation de l'enthalpie
A X% B

➜ Les diagrammes de phases
Ex : aciers : Fe-C
γ austénite
910
α
ferrite
α+Fe3C
0,0218% 2,11%

phénoménologie de la solidification
pour les métaux
T°C
Liq
Cl
α+ Liq dT/dt
α
Cs
α+β
A B
liq sol
mouvement d'atomes sur de + ou - longues distances
 variations de composition
- facile dans le liquide
- difficile dans le solide
 cristallisation
 germination
- sur impuretés
- sur paroi d'un moule
 croissance

DIFFUSION
diffusion
lacunes
interstitiels
nl =N exp (-Ql /kT)
l
Cte Boltzmann • rôle mineur

• ni
Energie d'activation
• distorsions
Nbe de noeuds du réseau • sites O et T
• atomes petits
Nbe de lacunes
• <Qi> = 7eV
• rôle majeur dans les métaux

•nl
• <Ql > = 1eV

pour les métaux :
composition chimique
+ propriétés
traitements thermiques mécaniques
T 1 2
liq=l Les autres propriétés (physiques, ou
fonctionnelles) varient assez peu pour
les métaux)
l+ β
α +l
T0 β
α β
α XA E(v=0) XA
XA
α+β
l
A XA B
pour les céramiques ! ? ? ? :

énergie d'interface
∂G
= γi,j
∂Ai,j
________________________________________________
-rôle sur la précipitation
-lamelles eutectiques cinétique &
-joints de grains
énergie d'interface
➜ définissent la microstructure
➜ définissent les propriétés

Les céramiques :
mise en oeuvre
Si
F
Al
Mg
O matières
B premières
C
N
Be poudre
chimie des
poudres
• voie sèche frittage
• voie liquide
• voie gazeuse
mise en forme
• voie sèche
• voie liquide
• voie plastique
• autres...
mise en forme
poudre
+
liant
+
ajouts
P
pressage
# 1t/cm2
galette crue
manipulable
usinable
COURS MATERIAUX FONCTIONNELS # 40-50% d thENSMP - MATERIAUX, mai 2005
frittage
dV/V < 0
> 1700 °C
pièce dense
pratiquement aux
cotes
on peut suivre l'évolution

du frittage par
dilatométrie
thermodynamique du frittage
P
P(N2) P(O2)
A(s,s) et A(s,v)
T
G = G { P, T, ni, A(j,k) }  ∂G 
dG = ∑   dX i
i  ∂X i 
Xj
 ∂G   ∂G  ∂G   ∂G 
dG =  dP +   dT + ∑ dni + ∑ ∑  dA j,k
 ∂P   ∂T   i ∂ni   j k ∂A j,k 
dG = VdP − SdT + ∑ µ idni + ∑ ∑ γ j,k dA j,k

i j k

P
P(N2) P(O2)
A(s,s) et A(s,v)
T
G = G { P, T, ni, A(j,k) }  ∂G 
dG = ∑   dX i
i  ∂X i 
Xj
 ∂G   ∂G  ∂G   ∂G 
dG =  dP +   dT + ∑ dni + ∑ ∑  dA j,k
 ∂P   ∂T   i ∂ni   j k ∂A j,k 

i j k

P
P(N2) P(O2)
A(s,s) et A(s,v)
T
G = G { P, T, ni, A(j,k) }  ∂G 
dG = ∑   dX i
i  ∂X i 
Xj
 ∂G   ∂G  ∂G   ∂G 
dG =  dP +   dT + ∑ dni + ∑ ∑  dA j,k
 ∂P   ∂T   i ∂ni   j k ∂A j,k 

i j k

P
P(N2) P(O2)
A(s,s) et A(s,v)
T
G = G { P, T, ni, A(j,k) }  ∂G 
dG = ∑   dX i
i  ∂X i 
Xj
 ∂G   ∂G  ∂G   ∂G 
dG =  dP +   dT + ∑ dni + ∑ ∑  dA j,k
 ∂P   ∂T   i ∂ni   j k ∂A j,k 

i j k

Transfert de matière
1. Diffusion de surface (Surf→ Cou)

2. Diffusion dans le réseau (Surf→ Cou)
3. Diffusion en phase vapeur (Surf→ Cou)
4. Diffusion aux joints (GB → Cou)
5. Diffusion dans le réseau (GB→ Cou)
6. Diffusion dans le réseau (Disloc→ Cou)

frittage en présence d'une phase liquide
s,l
s,s
liquide
• Li2O
• Na2O
s,v • K2O
• silicates...

frittage + activation
--> défauts spécifiques des céramiques
• défauts de compactage
• inclusion
en volume • porosité résiduelle
(non éliminables) • phase intergranulaire
• joints de grains
• microfissures
en surface • écaillage
(éliminables) • contraintes résiduelles
• rayures...
début du frittage
fin du frittage

Traitement thermique
du nitrure de silicium

mise en oeuvre d'un matériau
élaboration
métaux
céramiques
produits 1/2 finis
application ébauche
T.Th de
finition surface
usinage
application

céramiques
liaisons iono-covalentes fortes
propriétés
• liaisons directionnelles: rigidité, dureté
• faible mobilité électronique et ionique
• point de fusion ou de sublimation élevé

- pas de diminution de viscosité
• grande stabilité chimique
• maille élémentaire souvent complexe

- mobilité nulle des dislocations
- pas de déformation plastique
• faible densité
- faible inertie mécanique
• rupture fragile à température ambiante

- déformation élastique
• grande résistance à la compression

- pas de fluage à temp. amb.
• tenue mécanique indépendante de T

sur un large domaine de température
• généralement isolant thermique

longueur de cohérence microstructurale ξ
• fréquence de fluctuation de la microstructure
• taille de grains
• distance inter-pores, diamètre des pores
• répartition et dimension des secondes phases
• réseau et taille des microfissures
• étendue des fluctuations de composition .....
10 -10 atomes
MET
10 -9 paramètres du réseau
joints de grains
10 -8
films interfaciaux
MEB 10 -7 précipités
10 -6 points triples
10 -5 taille de grains
OPTIQUE
phases secondaires étendues
10 -4
pores
10-3 fissures
percolation de phases secondaires
ξ défaut de compaction
• 1/ ξ caractérise l'homogénéïté du matériau

• ξ --> taille de grains: bon contrôle de l'élaboration
• alors rôle des interfaces prépondérant
• évolution vers une diminution de la taille de grains

relations microstructure/propriétés
microstructure R?
propriétés
• quelle propriété?
• à quelle échelle?
• exemple:
Ω
R --> S ,L
U=RI=p(L/S)I
u'=p'(l/s)i
u''=p''(l/s)i
R --> ?
si p'>p",
• p"
• As,s (p')
i

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LES MATERIAUX, OU L’ECART APPARENT A LA PHYSIQUE DU SOLIDE

LES PROPRIETES PHYSIQUES : ROLE DE LA MICROSTRUCTURE

ELABORATION D’UN CŒUR DE PILE À COMBUSTIBLE À OXYDE SOLIDE

COURS MATERIAUX FONCTIONNELS ENSMP - MATERIAUX, mai 2005

Physique du solide : cristal parfait infini

Le matériau réel est différent :

 monocristaux de grande taille souvent impossibles à faire

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S.C. = Single Crystal

Diffusion des phonons sur les joints de grains

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Sur quoi agir pour changer les propriétés d'un objet?

objet A objet A objet B

COURS MATERIAUX FONCTIONNELS ENSMP - MATERIAUX, mai 2005

description sur des bases scientifiques des mécanismes

établir les relations Propriété = f(1,2,3,4)

 pour améliorer les propriétés

 pour trouver de nouvelles applications

 pour prédire le comportement

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COURS MATERIAUX FONCTIONNELS ENSMP - MATERIAUX, mai 2005

On trouve des traces de Cu sur certains plans de joints

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Ex : aciers : Fe-C

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Cte Boltzmann • rôle mineur

• rôle majeur dans les métaux

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pour les céramiques ! ? ? ? :

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on peut suivre l'évolution

dG = VdP − SdT + ∑ µ idni + ∑ ∑ γ j,k dA j,k

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dG = VdP − SdT + ∑ µ idni + ∑ ∑ γ j,k dA j,k

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dG = VdP − SdT + ∑ µ idni + ∑ ∑ γ j,k dA j,k

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dG = VdP − SdT + ∑ µ idni + ∑ ∑ γ j,k dA j,k

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1. Diffusion de surface (Surf→ Cou)

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--> défauts spécifiques des céramiques

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• liaisons directionnelles: rigidité, dureté

• faible mobilité électronique et ionique

• point de fusion ou de sublimation élevé

• grande stabilité chimique

• maille élémentaire souvent complexe

• rupture fragile à température ambiante

• grande résistance à la compression

• tenue mécanique indépendante de T

• généralement isolant thermique

• 1/ ξ caractérise l'homogénéïté du matériau

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