UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERÚ

CENTRO DE IDIOMAS
TRABAJO DE TRADUCCIÓN

ACREDITACIÓN DEL IDIOMA: FRANCES

"DETERMINACIÓN DE LA CONTAMINACIÓN POR

METALES PESADOS EN SUELOS ALEDAÑOS A LA
EMPRESA ELECTROQUÍMICA DE SAGUA. "
"DÉTERMINATION DE LA CONTAMINATION PAR DES
MÉTAUX LOURDS DANS LES SOLS ALEDAÑOS À LA
SOCIÉTÉ ÉLECTROCHIMIQUE DE SAGUA. "

ALUMNO: JULIO YESPER, MAYTA LOVATON

DOCENTE: JULIO CESAR, ROJAS PORRAS

HUANCAYO, enero de 2020

 DÉTERMINATION DE LA CONTAMINATION PAR DES MÉTAUX LOURDS DANS LES SOLS
ALEDAÑOS À LA SOCIÉTÉ ÉLECTROCHIMIQUE DE SAGUA

DETERMINATION OF HEAVY METAL CONTAMINATION IN SOILS

SURROUNDING THE ELECTROCHEMICAL ENTERPRISE OF SAGUA

RÉSUMÉ

La contamination des sols par les métaux lourds, peu dégradés et donc considérés comme des
toxines bioaccumulables persistantes, représente un risque marqué pour la santé humaine et les
écosystèmes. Le but de ce travail est de déterminer la concentration de mercure (Hg), de cadmium
(Cd) et de plomb (Pb) dans 20 échantillons de sol des environs de la société électrochimique de
Sagua, en couplant les techniques de digestion et de détection avec Spectrométrie d'absorption
atomique (EAA). Dans le cas du mercure, de l'EAA avec génération de vapeur froide (CV-EAA) a
été utilisé, en utilisant du tétrahydroborate de sodium à 0,5% m / v (NaBH4) dans de l'hydroxyde de
sodium (0,1 mol L-1), avec digestion préalable des échantillons dans l'eau royale. La méthode de
la courbe d'étalonnage a été utilisée pour quantifier ces métaux. Les échantillons de sol analysés
contiennent des preuves de contamination au mercure, avec des niveaux de concentration
supérieurs aux valeurs de référence pour les sols cubains. Pour le cadmium et le plomb, des
concentrations importantes ont également été observées, mais inférieures aux valeurs de
référence correspondantes.

Mots-clés: métaux lourds, sol, limite admissible, spectrométrie d'absorption atomique.

ABSTRACT

Soil contamination by heavy metals, which suffer from low degradation and are therefore
considered as persistent bioaccumulative toxins, represents a marked risk to human health and
ecosystems. The aim of this work is to determine the mercury (Hg), cadmium (Cd) and lead (Pb)
concentration in 20 samples of soils from the surroundings of the Electrochemical Enterprise of
Sagua, by means of the joining of techniques of digestion and detection with Spectrometric of
Atomic Absorption. In the mercury case the spectrometric of atomic absorption with generation of
cold vapors (CV-EAA) was used with sodium tetrahydroborate (NaBH4) at 0,5 % m/v in sodium
hydroxide (0,1 mol L-1), with a previous digestion of the samples in regia water. The quantification
was carried out using a calibration curve. The soil samples analyzed showed that the levels of
mercury are high in comparison with the reference values for the Cuban soils. For the content of
cadmium and lead, it is observed also high concentrations, but these are lower than those
reference levels.
Key words: heavy metals, soil, acceptable limit, atomic absorption spectrometry.

1. INTRODUCTION

Les dommages causés par la contamination au mercure sont innombrables, exprimés en

conséquences dévastatrices pour les écosystèmes et les populations soumises à leurs effets.
L'industrie du chlore et de la soude, dans laquelle de grandes quantités de Hg liquide sont utilisées
comme cathode dans les cellules électrolytiques pour produire du chlore, de l'hydroxyde de sodium
et de l'hydrogène (Southworth, 2004), représente le troisième plus grand consommateur de ce
métal dans le monde ( AMAP / PNUE, 2013), qui représente 15% de la demande mondiale, de
sorte que le Hg devient une importante source de pollution locale et mondiale (Mahan et Warner,
2009) et (Reis et al., 2009) . À Cuba, la principale source de contamination par le Hg se trouve
dans la ville de Sagua la Grande, dans la région centrale du pays, qui a une capacité de production
quotidienne de 48 tonnes de chlore gazeux et 108 tonnes de soude caustique. Les boues de
mercure générées par le processus de production de l'usine «Elpidio Sosa» (ELQUIM) lors de
l'étape de purification de la saumure représentent une source importante de contamination par le
Hg. Une fois les boues formées, un processus de stabilisation est effectué avec l'ajout de Na2S et
est disposé dans des niches en béton. Le stockage actuel est inadéquat, permettant à des
quantités importantes de Hg et d'autres métaux de se lixivier de la matrice de boue. La survenue
régulière de catastrophes naturelles telles que les ouragans aggrave les risques de dispersion du
Hg dans l'environnement (Busto, 2012). On a beaucoup parlé de la pollution dans cette région du
pays, mais toujours en relation avec la contamination des eaux de la rivière Sagua la Grande en
tant que corps récepteur des déchets générés par l'entreprise, avec une teneur dépassant la
teneur en mercure autorisée, qui a causé une augmentation de jusqu'à trois ordres de grandeur
supérieure à les naturels (Chabalina et Beltrán-González, 1999), cependant, ce n'est pas le cas
avec l'analyse des sols (Rodríguez, 2014), donc l'objectif de cette recherche est de déterminer le
contenu de Hg, Cd et Pb pour savoir si ceux-ci les métaux s'échappent de la matrice de boue.
 2. MATÉRIAUX ET MÉTHODES

2.1 Échantillonnage

Les échantillons ont été prélevés sur un terrain adjacent à la société électrochimique de Sagua la
Grande. En raison des caractéristiques du sol, les échantillons ont été prélevés aux profondeurs
suivantes:

 En surface (0 cm)
 Zone intermédiaire du profil du sol (20 cm)

Quant à la taille de l'échantillon, une portion de 1 kg de sol a été prélevée, ce qui satisfait aux
exigences analytiques spécifiques. Lors de la préparation des échantillons, l'aspect fondamental
était d'obtenir une représentativité de l'échantillon préparé par rapport au sol auquel il correspond,
car la véracité du résultat du test à effectuer en dépendra (NC10: 1998).

2.2 Digestion des échantillons

Pour réaliser la digestion des sols, une destruction de l'eau royale est effectuée par la procédure
suivante:

1. 1 000 g de terre sèche (105 ° C) ont été transférés dans un erlenmeyer ou une fiole de digestion.
La portion a été humidifiée avec un minimum d'eau (2-3 ml) et 7,5 ml d'acide chlorhydrique et 2,5
d'acide nitrique concentré ont été ajoutés consécutivement. Cela a fonctionné sous le capot.

2. Ensuite, le récipient a été recouvert d'un verre de l'horloge et laissé réagir pendant la nuit sous le
capot (minimum 12 h).

3. Les colonnes rafraîchissantes ont été connectées, progressivement chauffées et sous reflux
pendant 2h. Une fois terminé, on l'a laissé refroidir progressivement à la température ambiante, en
rinçant la colonne de refroidissement avec un maximum de 30 ml et en récupérant l'eau de rinçage
dans le récipient de digestion.

4. Ensuite, l'extrait a été filtré dans un filtre anti-acide dans une bouteille volumétrique de 50 ml, le
filtrat doit être clair.

5. Le récipient de digestion et le résidu dans le filtre ont ensuite été rincés plusieurs fois avec de
petites quantités (10 ml) d'acide nitrique chaud (2 M) (50 ° C).

6. On a laissé refroidir et diluer à 50 ml avec la solution d'acide nitrique (2 M).

L'erreur due à la perte d'évaporation est négligeable pour tous les métaux.
2.3 Analyse d'échantillon

Pour la détermination du Hg, des échantillons de sol préalablement traités (se réfère à la digestion)
ont été collectés dans des flacons puis rincés à un volume de 50 ml avec de l'eau distillée. De ce
volume, une portion de 1,5 ml est prélevée et 1 ml d'HCl (18%) et 1 ml de NaBH4 sont ajoutés. Le
système utilisé consistait en une bille à deux bouches dont l'une était reliée par des tuyaux à la
pompe à air qui transportait la vapeur froide de mercure, produite à l'intérieur du ballon par l'ajout
de Tétrahydroborate de sodium à 0,5% m / v (NaBH4) dans de l'hydroxyde de sodium à 0,1 mol. L-
1, à la cellule située dans le chemin optique de l'instrument d'absorption atomique. L'autre bouche
a servi à l'introduction de l'échantillon et des réactifs; qui est scellé à la fin de cette opération. Le
système utilisé est illustré à la figure 1

Figure 1. Système utilisé pour la détermination

du Hg

Le mercure a été détecté avec un spectromètre d'absorption atomique PYE UNICAM SP9 dans
lequel les dimensions de la cellule en quartz étaient de 10 cm sur 0,5 cm de diamètre interne
connectées dans le chemin optique de l'équipement. La lampe à cathode creuse au mercure
fonctionnait à 6 mA et les mesures étaient effectuées à une longueur d'onde de 253,7 nm et une
largeur de rainure de 0,7 nm, le débit d'air était de 15 unités. Pour l'analyse de la teneur en
cadmium et plomb (NC-ISO11047: 2004), elle a été réalisée directement dans un appareil PG-990.
Pour le plomb, la lampe fonctionnait à 2 mA avec une largeur de fente de 0,4 nm, une longueur
d'onde de 283,4 nm et un débit de flamme de 1500 ml / min, la hauteur et la position de la flamme
étaient 5 mm Pour le cadmium, la longueur d'onde sélectionnée était de 229 nm, la lampe
fonctionnait à 2 mA, la largeur de la fente de 0,4 nm, un débit de flamme de 1000 ml / min, la
hauteur de la flamme était égale à 5 mm cette position.

3. RÉSULTATS ET DISCUSSION

Les échantillons prélevés dans les directions ont été analysés: nord et ouest, atteignant la
représentativité des échantillons. Les directions sud et est n'ont pas été échantillonnées, car dans
ces directions, des travaux de terrassement et de construction sont en cours pour ce qui sera la

Perf
Perf 200
200→→ XA7
XA7 30
30 tt (1)
(1)
nouvelle usine de chlore-alcali avec technologie à membrane. La méthode d'échantillonnage
composite a été utilisée et les échantillons présentent deux types de sols qui peuvent être
représentés par les équations suivantes.

 Où:
 X: Marron avec carbonates (type)
 A: Typique (sous-type)
 7: Calcaire tendre (Genre)
 4: Gazéifié (degré de saturation)
 P3: Peu profond (espèce)
 h2: Humidifié
 L4: Carbonaté
 C: Argile (variété)
 X5: Très faible gravité
 W4: Modérément pierreux
 30: peu profond (profondeur effective)
 t2: ordinaire (topographie)

Perf
Perf 201
201→→XVIK12
XVIK12 25
25 tt (2)
(2)

 XVI: Gleysoso en plastique foncé (tTipo)

 K: Gris noir (sous-type)
 12: Matière transportée par l'argile en général (sexe)
 3: Saturée (degré de saturation)
 p2: Moyen profond (espèce)
 h3: Moyen humidifié
 a: Argile (variété)
 25: Peu profond (profondeur effective)
 t3: Presque plat (topographie)

Les sols ont une teneur élevée en carbonates et argiles, l'humidité est élevée et ils sont peu
profonds, presque plats.

3.1 Détermination du Hg (CV-EAA)

Dans le cadre des analyses effectuées, pour la quantification du mercure, une courbe d'étalonnage
de la concentration de 0,2 a été construite; 0,5; 0,7; 1,0 et 1,2 mg / L. La figure 2 montre la courbe
d'étalonnage obtenue pour le mercure, l'équation de la droite et la valeur du coefficient de
corrélation linéaire (R2).

La statistique R2 indique que le modèle ajusté explique 99,73% de la variabilité d'absorbance. Le

coefficient de corrélation montre qu'il existe une relation relativement forte entre l'absorbance et la
concentration et qu'elles n'existent pasdifférences appréciables entre les valeurs d'absorbance
expérimentales obtenues et les points de concentration de la courbe; par conséquent, on peut
affirmer que la linéarité est adéquate et que la loi de Bouguer-Lambert-Beer est respectée.
diferencias apreciables entre los valores experimentales de absorbancia obtenidos y los puntos de
concentración de la curva; por tanto, se puede afirmar que la linealidad es adecuada y se cumple
la ley de Bouguer-Lambert-Beer.

3.2 Détermination du Cd et du Pb (EAA)

Pour la détermination du cadmium et du plomb, la méthode de la spectrométrie d'absorption

atomique est utilisée, en utilisant les longueurs d'onde de 229 et 283,4 nm, respectivement, qui
correspondent à l'absorption maximale de l'élément.

Pour effectuer la quantification de ces métaux, comme dans la procédure suivie avec le mercure,
une courbe d'étalonnage est construite en utilisant des normes de qualité analytique. Des valeurs
de concentration de 0,05 ont été prises dans la courbe d'étalonnage du Cd; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 et 0,8
mg / L, tandis que pour le Pb, les valeurs étaient 0,1; 0,5; 1 et 2, 4 mg / L. Les courbes
d'étalonnage obtenues pour les deux éléments sont représentées respectivement sur les figures 3
et 4.

Lorsque la statistique R2 est analysée, il est vérifié que le modèle ajusté explique respectivement
99,95 et 99,71% de la variabilité de l'absorbance pour le Cd et le Pb. Le coefficient de corrélation
démontre qu'il existe une relation relativement forte entre l'absorbance et la concentration, et qu'il
n'y a pas de différences significatives entre les valeurs d'absorbance expérimentales obtenues et
les points de concentration des courbe ;par conséquent, on peut affirmer que la linéarité est
adéquate et que la loi de Bouguer-Lambert-Beer est respectée.

Les échantillons ont été analysés séparément pour ces trois éléments, en fonction du point cardinal
auquel ils ont été prélevés et selon la classification susmentionnée. Le tableau 1 contient les
résultats obtenus. Pour les échantillons dont les résultats présentent une différence significative
entre la première et la deuxième répétition, une troisième mesure a été effectuée.

3.3 Comparaison de la distribution spatiale des trois métaux.

Une comparaison est ensuite faite de la distribution spatiale des trois métaux en tenant compte de
la distance de la source de contamination (25, 50,75 et 100 mètres), la profondeur
d'échantillonnage (superficielle et 20 cm), dans deux directions (nord et ouest) (voir figure 5).

De l'analyse faite aux 20 échantillons de sol, des tendances similaires peuvent être observées
dans la distribution de ces métaux dans les terrains adjacents à la société électrochimique de
Sagua, principalement en raison des caractéristiques du terrain. La teneur en mercure, cadmium et
plomb dans les échantillons analysés est détectable par la procédure de spectrométrie d'absorption
atomique utilisée, même sans les soumettre au processus de préconcentration qui est
généralement nécessaire dans l'analyse des sols et dans les échantillons environnementaux en
général (Martinis et al., 2009).

Dans le cas du mercure, la concentration dans les échantillons étudiés dépasse la valeur moyenne
des sols cubains non soumis à une contamination anthropique, proposée par (Rodríguez-Alfaro et
al., 2015). Quant au Cd et au Pb, bien que les niveaux dans les échantillons analysés soient
proches de ces valeurs de référence, ils ne les dépassent pas.

Il est important de noter que pour les deux directions et profondeurs étudiées, la plus faible
concentration de métal, exprimée en mg de métal par kg de sol, est présente par Cd.

4. CONCLUSIONS

L'étude des sols adjacents à la société électrochimique de Sagua offre des indicateurs importants
de la présence de métaux lourds en eux. Les niveaux de mercure dans les sols, analysés par
spectrométrie d'absorption atomique avec génération de vapeur froide, dépassent les valeurs
limites de référence pour les sols cubains, ce qui est une preuve évidente de contamination. Pour
le cadmium et le plomb, les concentrations trouvées ne dépassent pas ces valeurs de référence,
mais les résultats obtenus doivent être pris comme un signal d'alerte qui conduit à la conception de
stratégies de prévention de la pollution des sols environnants de cette entreprise.

5. REMERCIEMENTS
La collaboration d'Ángel Mollineda Trujillo, technicien de l'équipe d'absorption atomique du Centre
de recherche agronomique (CIAP), et de tout le personnel du Centre d'étude de la chimie
appliquée (CEQA) qui a contribué à la conduite de cette recherche est appréciée.

6. RÉFÉRENCES
 AMAP / PNUE., Technical Background Report to the Global Atmospheric Mercury
Assessment., Programme de surveillance et d'évaluation de l'Arctique / Direction des
produits chimiques du PNUE, 2013, pp. 1-267.
 Bust, Y., Traitement thermique pour la décontamination des déchets contenant du mercure
provenant de l'industrie du chlore et de la soude., Thèse soumise pour satisfaire aux
exigences du diplôme de docteur (PhD) en sciences biologiques appliquées, Faculté de
génie des biosciences, Université de Gand, Gand, Belgique,
 Chabalina, L., Beltrán-González, J., Pollution marine dans les baies et les zones côtières de
Cuba et de la Grande Caraïbe., Souvenirs du Congrès de Bahía Habana, Vol 1, La Havane,
Cuba, 1999, pp. 25-32.
 Mahan, S., Warner, K., Hidden Costs: Reduced IQ from Chlor-Alkali Plant Mercury
Emissions Harms the Economy., Oceana, 2009, p. 3-22. Disponible sur:
http://na.oceana.org/en/news-media/publications/reports/hidden-costs-reduced-iq- from-
chlor-alcali-plant-mercury-emission-harms-the-economy.
 Martinis, E., Bertón, P., Olsinac, R., Altamirano, J., Wuilloud, R., Trace mercury dosage in
potable and natural water samples by temperature ambiante ionic-based based-
preconcentration and flow injection-cold vapor atomic absorption spectrométrie., Journal of
Hazardous Materials, Vol.167, 2009, pp. 475–481.
 NC10: 1998., Géotechnique. Préparation d'échantillons de sol., Office national de
normalisation, Cuba, pp. 7-10.
 NC-ISO11047: 2004., Qualité du sol. Dosage du cadmium, du chrome, du cobalt, du cuivre,
du plomb, du manganèse, du nickel et du zinc dans les extraits de sol à l'eau royale.
Méthode de spectrométrie d'absorption atomique avec flamme et électrothermie., Office
national de normalisation, Cuba, pp. 3-22.
 NC-ISO11047: 2004., Qualité du sol. Dosage du cadmium, du chrome, du cobalt, du cuivre,
du plomb, du manganèse, du nickel et du zinc dans les extraits de sol à l'eau royale.
Méthode de spectrométrie d'absorption atomique à flamme et électrothermique. Office
national de normalisation, Cuba, pp. 3-22.
 Reis, AT, Morais, SR, Araújo, C., Coelho, JP, Contamination au mercure à proximité d'une
usine de chlore-alcali et risques potentiels pour la population locale., Science of the Total
Environment., Vol.407, 2009, pp. . 2689-2700.
 Rodríguez, M., Système de gestion environnementale pour minimiser la contamination par
le mercure (Hg) dans l'usine Chloro Sosa de la société d'électrochimie de Sagua la
Grande., Thèse présentée en option au diplôme scientifique de Master en sécurité
technologique et environnementale dans les procédés chimiques , Université centrale
«Marta Abreu» de Las Villas, Faculté de chimie et pharmacie, Cuba, 2014.
 Rodríguez-Alfaro, M., Muñiz Ugarte, O., Araújo do Nascimento, CW, Aguiar Accioly, AM,
Miranda Biondi, C., Agra Bezerra da Silva, JI, Concentrations de fond et valeurs de
référence pour les métaux lourds dans les sols de Cuba. , Environ Monit Assess, vol. 187,
2015, pp. 1-10.
 Southworth, G.R., Lindberg, S.E., Zhang, H., Anscombe, F.R., Émissions fugitives de
mercure provenant d'une usine de chlore-alcali: sources et flux dans l'atmosphère.,
Atmospheric Environment, Vol.38, no 4, 2004, pp. 597-611.

DETERMINACIÓN DE LA CONTAMINACIÓN POR METALES PESADOS EN SUELOS

ALEDAÑOS A LA EMPRESA ELECTROQUÍMICA DE SAGUA
DETERMINATION OF HEAVY METAL CONTAMINATION IN SOILS SURROUNDING THE
ELECTROCHEMICAL ENTERPRISE OF SAGUA

RESUMEN

La contaminación de los suelos por metales pesados, los cuales sufren escasa degradación y por
tanto son considerados como toxinas bioacumulativas persistentes, representa un riesgo marcado
para la salud humana y los ecosistemas. El presente trabajo tiene como objetivo determinar la
concentración de mercurio (Hg), cadmio (Cd) y plomo (Pb) en 20 muestras de suelos provenientes
de los alrededores de la Empresa Electroquímica de Sagua, mediante el acoplamiento de técnicas
de digestión y detección con Espectrometría de Absorción Atómica (EAA). Para el caso del
mercurio se empleó la EAA con generación de vapores fríos (CV-EAA), usando tetrahidroborato de
sodio (NaBH4) al 0,5 % m/v en hidróxido de sodio (0,1 mol L-1), con una previa digestión de las
muestras en agua regia. Para la cuantificación de dichos metales se utilizó el método de la curva
de calibración. Las muestras de suelo analizadas contienen evidencia de contaminación por
mercurio, con niveles de concentración superiores a los valores de referencia para los suelos
cubanos. Para el cadmio y el plomo, también se observaron concentraciones significativas, pero
inferiores a los valores de referencia correspondientes.

Palabras clave: metales pesados, suelo, límite permisible, espectrometría de absorción atómica.

ABSTRACT

Soil contamination by heavy metals, which suffer from low degradation and are therefore
considered as persistent bioaccumulative toxins, represents a marked risk to human health and
ecosystems. The aim of this work is to determine the mercury (Hg), cadmium (Cd) and lead (Pb)
concentration in 20 samples of soils from the surroundings of the Electrochemical Enterprise of
Sagua, by means of the joining of techniques of digestion and detection with Spectrometric of
Atomic Absorption. In the mercury case the spectrometric of atomic absorption with generation of
cold vapors (CV-EAA) was used with sodium tetrahydroborate (NaBH4) at 0,5 % m/v in sodium
hydroxide (0,1 mol L-1), with a previous digestion of the samples in regia water. The quantification
was carried out using a calibration curve. The soil samples analyzed showed that the levels of
mercury are high in comparison with the reference values for the Cuban soils. For the content of
cadmium and lead, it is observed also high concentrations, but these are lower than those
reference levels.

Key words: heavy metals, soil, acceptable limit, atomic absorption spectrometry.
 1. INTRODUCCIÓN

Los daños causados por la contaminación con mercurio son incontables, expresados en
consecuencias devastadoras para los ecosistemas y las poblaciones sometidas a sus efectos. La
industria del cloro-álcali, en la cual se utilizan grandes cantidades de Hg líquido como cátodo en
las celdas electrolíticas para producir cloro, hidróxido de sodio e hidrógeno (Southworth, 2004),
representa el tercer mayor consumidor de este metal a nivel mundial (AMAP/UNEP, 2013), lo que
constituye el 15% de la demanda global, por lo que el Hg se convierte en una importante fuente
local y mundial de contaminación (Mahan y Warner, 2009) y (Reis et al., 2009).

En Cuba, la principal fuente de contaminación por Hg se encuentra en la ciudad de Sagua la

Grande, en la región central del país, la cual tiene una capacidad diaria de producción de 48
toneladas de cloro gaseoso y 108 toneladas de sosa caústica. Los lodos mercuriales generados
del proceso productivo en la planta “Elpidio Sosa” (ELQUIM) durante la etapa de purificación de la
salmuera, representan un foco significativo de contaminación por Hg. Una vez que el lodo es
formado se realiza un proceso de estabilización con la adición de Na2S y es dispuesto en nichos
de concreto. El almacenamiento actual es inadecuado, lo que permite que importantes cantidades
de Hg y otros metales puedan lixiviar de la matriz del lodo. La ocurrencia con regularidad de
desastres naturales como los huracanes, agravan los riesgos de dispersión del Hg en el ambiente
(Busto, 2012).

Mucho se ha hablado de la contaminación en esta región del país, pero siempre en relación a la
contaminación de las aguas del Río Sagua la Grande como cuerpo receptor de los residuales
generados por la empresa, con un contenido superior al permisible de mercurio, que ha provocado
un aumento de hasta tres órdenes de magnitud superiores a los naturales (Chabalina y Beltrán-
González, 1999), sin embargo no ocurre así con el análisis de los suelos (Rodríguez, 2014) por lo
que el objetivo de esta investigación es determinar el contenido de Hg, Cd y Pb para conocer si
estos metales están lixiviando de la matriz del lodo.
 2. MATERIALES Y MÉTODOS

2.1 Muestreo

Las muestras fueron recolectadas en terrenos aledaños a la Empresa Electroquímica de Sagua la

Grande. Debido a las características del suelo las muestras fueron tomadas a las profundidades
siguientes:

 En la superficie (0 cm)
 Zona intermedia del perfil de suelo (20 cm)

En cuanto al tamaño de la muestra se tomó una porción de suelo de 1 kg, lo cual satisface las
exigencias analíticas específicas. En la preparación de muestras el aspecto fundamental fue lograr
representatividad de la muestra preparada con relación al suelo a que corresponde, pues de ello
dependerá la veracidad del resultado del ensayo a realizar (NC10:1998).

2.2 Digestión de las muestras

Para lograr la digestión de los suelos se realiza una destrucción de agua regia mediante el
siguiente procedimiento:

1.Fue transferido 1,000g de tierra seca (105oC) a un Erlenmeyer o frasco de la digestión. La

porción fue humedecida con un mínimo de agua (2-3 mL) y se le agrega consecutivamente 7,5 mL
de ácido clorhídrico y 2,5 ácido nítrico concentrado. Se trabajó bajo campana.

2.Luego se cubrió el recipiente con un vidrio del reloj y se permite reaccionar toda la noche bajo la
campana (el mínimo 12 h).

3.Fueron conectadas las columnas refrescantes, se calentó progresivamente y bajo reflujo por 2h.
Al terminar se permitió refrescar progresivamente a temperatura ambiente, enjuagándose la
columna refrescante con un máximo de 30 mL y recuperando el agua de enjuague en el vaso de la
digestión.

4.Luego fue filtrado el extracto en un filtro antiácido en un frasco volumétrico de 50mL, el filtrado
debe estar claro.

5.Se procedió entonces a enjuagar el vaso de la digestión y el residuo en el filtro varias veces con
cantidades pequeñas (10 mL) de ácido nítrico (2M) caliente (50oC).

6.Se permitió refrescar y diluir a 50mL con la solución de ácido nítrico (2M).

El error debido a la pérdida de evaporación es despreciable para todos los metales.

2.3 Análisis de las muestras

Para la determinación de Hg, las muestras de suelos, previamente procesadas (se refiere a
la digestión) fueron colectadas en matraces y luego enrasadas a un volumen de 50 mL con
agua destilada. De este volumen se toma una porción de 1,5 mL y se le agregan 1mL de
HCl (18%) y 1 mL de NaBH4. El sistema usado consistió en un balón de dos bocas en el
cual una de estas estaba conectada mediante mangueras a la bomba de aire que arrastraba
al vapor frío de mercurio, producido dentro del balón por la adición de tetrahidroborato de
sodio (NaBH4) al 0,5 % m/v en hidróxido de sodio de 0,1 mol. L-1, hasta la celda situada en
el camino óptico del instrumento de absorción atómica. La otra boca sirvió para la
introducción de la muestra y los reactivos; la cual se sella al terminar esta operación. El
sistema utilizado se observa en la Figura 1.

Figura 1. Sistema utilizado en la determinación de Hg

La detección del mercurio se realizó con un espectrómetro de absorción atómica marca PYE
UNICAM SP9 en el cual las dimensiones de la celda de cuarzo fueron de 10 cm por 0,5 cm de
diámetro interno conectada en el camino óptico del equipo. La lámpara de cátodo hueco de
mercurio operó a 6 mA y las mediciones se hicieron a una longitud de onda de 253,7 nm y un
ancho de ranura de 0,7 nm, la corriente de aire fue de 15 unidades. Para el análisis del contenido
de cadmio y plomo (NC-ISO11047:2004) se llevó a cabo en un equipo PG-990, directamente. Para
el plomo la lámpara operó a 2 mA con un ancho de ranura de 0,4 nm, una longitud de onda de
283,4 nm y un flujo de la llama 1500 mL/min, la altura y la posición de la llama fue de 5 mm. Para
el cadmio la longitud de onda seleccionada fue 229 nm, la lámpara operó a 2 mA, ancho de ranura
de 0,4 nm, un flujo de la llama de 1000 mL/min, la altura de la llama fue de 5 mm al igual que la
posición.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Fueron analizadas las muestras tomadas en las direcciones: norte y oeste, logrando la
representatividad de las muestras. No fueron muestreadas las direcciones sur y este, debido a que
en esas direcciones se están realizando movimientos de tierra y labores constructivas para lo que
será la nueva planta cloro-álcali con tecnología de membrana. Fue utilizado el método de muestreo
compuesto y las muestras presentan dos tipos de suelos que pueden representarse por las
siguientes ecuaciones.

Perf 200 → XA7 30 t (1)

Dónde:

 X: Pardo con carbonatos (tipo)

 A: Típico (subtipo)
 7: Caliza suave (Género)
 4: Carbonatado (grado de saturación)
 P3: Poco profundo (especie)
 h2: Humificado
 L4: Carbonatado
 C: Arcilla (variedad)
 X5: Muy poca gravillosidad W4: Moderadamente pedregoso
 30: Poco Profundo (Profundidad efectiva)
 t2: Llano (topografía)

Perf 201 → XVIK12 25 t (2)

 XVI: Oscuro plástico Gleysoso (tTipo)

 K: Negro Grisáceo (subtipo)
 12: Material transportado arcilloso generalmente (género)
 3: Saturado (grado de saturación)
 p2: Medianamente profundo (especie)
 h3: Medianamente humificado
 a: Arcilla (variedad)
 25: Poco profundo (profundidad efectiva)
 t3: Casi llano (topografía)
Los suelos presentan un alto contenido de carbonatos y arcillas, la humedad es alta y son poco
profundos, casi llanos.
3.1 Determinación de Hg (CV-EAA)
Como parte de los análisis realizados, para la cuantificación de mercurio, se construyó una curva
de calibración de concentración de 0,2; 0,5; 0,7; 1,0 y 1,2 mg/L. En la Figura 2 se muestra la curva
de calibración obtenida para el mercurio, la ecuación de la recta y el valor del coeficiente
correlación lineal (R2).

El
estadígrafo R2 indica que el modelo ajustado explica el 99,73 % de la variabilidad en la
absorbancia. El coeficiente de correlación demuestra que hay una relación relativamente fuerte
entre la absorbancia y la concentración, y que no existen diferencias apreciables entre los valores
experimentales de absorbancia obtenidos y los puntos de concentración de la curva; por tanto, se
puede afirmar que la linealidad es adecuada y se cumple la ley de Bouguer-Lambert-Beer.

3.2 Determinación de Cd y Pb (EAA)

Para la determinación de cadmio y plomo se utiliza el método de espectrometría de absorción

atómica, usando las longitudes de onda de 229 y 283,4 nm, respectivamente, las cuales se
corresponden con la máxima absorción del elemento.

Para llevar a cabo la cuantificación de estos metales, al igual que en el procedimiento seguido con
el mercurio, se construye una curva de calibración usando patrones de grado analítico. En la curva
de calibración del Cd se tomaron valores de concentración de 0,05; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 y 0,8 mg/L,
mientras que para la de Pb los valores fueron de0,1; 0,5; 1 y 2, 4 mg/L. Las curvas de calibración
obtenidas para ambos elementos se muestran en las Figuras 3 y 4, respectivamente.

Cuando se analiza el estadígrafo R2 se comprueba que el modelo ajustado explica el 99,95

y 99,71 % de la variabilidad en la absorbancia para el Cd y el Pb respectivamente. El
coeficiente de correlación demuestra que hay una relación relativamente fuerte entre la
absorbancia y la concentración, y que no existen diferencias significativas entre los valores
experimentales de absorbancia obtenidos y los puntos de concentración de la curva; por
tanto, se puede afirmar que la linealidad es adecuada y se cumple la ley de Bouguer-
 Lambert-Beer.
Las muestras fueron analizadas para estos tres elementos por separado, dependiendo del
punto cardinal al que fueron recolectadas y atendiendo a la clasificación antes mencionada.
La Tabla 1 contiene los resultados obtenidos. A las muestras cuyos resultados exhiben una
diferencia significativa entre la primera y la segunda réplica, se le realizó una tercera
medición.

3.2. Comparación de la distribución espacial de los tres metales.

A continuación se realiza una comparación de la distribución espacial de los tres metales
teniendo en consideración la distancia desde la fuente de contaminación (25, 50,
75 y 100 metros), la profundidad del muestreo (superficial y a 20 cm), en dos direcciones (norte
y oeste) (Ver Figura 5).
Del análisis realizado a las 20 muestras de suelo, se puede observar similares tendencias en
cuanto a la distribución de estos metales en los terrenos aledaños a la Empresa Electroquímica de
Sagua, debido principalmente a las características propias del terreno. El contenido de mercurio,
cadmio y plomo en las muestras analizadas es detectable mediante el procedimiento de
espectrometría de absorción atómica utilizado, incluso sin someterlas al proceso de pre-
concentración que suele ser necesario en el análisis de suelos y en muestras ambientales en
general (Martinis et al., 2009).

En el caso del mercurio, la concentración en las muestras estudiadas supera el valor medio para
suelos cubanos no sometidos a contaminación antropogénica, propuesto por (Rodríguez-Alfaro et
al., 2015). En cuanto al Cd y el Pb, si bien los niveles en las muestras analizadas son cercanos a
dichos valores de referencia, no los superan.

Es significativo destacar que para las dos direcciones y profundidades estudiadas, la menor
concentración de metal, expresada en mg de metal por kg de suelo, la exhibe el Cd.

4. CONCLUSIONES

El estudio de los suelos aledaños a la Empresa Electroquímica de Sagua ofrece importantes

indicadores de la presencia de metales pesados en los mismos. Los niveles de mercurio en los
suelos, analizados mediante espectrometría de absorción atómica con generación de vapor frío,
sobrepasan los valores límites de referencia para suelos cubanos, lo que constituye una evidencia
clara de contaminación. Para el cadmio y el plomo las concentraciones encontradas no superan
dichos valores de referencia, pero los resultados obtenidos deben ser tomados como una señal de
alerta que conduzca al diseño de estrategias de prevención de la contaminación de los suelos
aledaños a esta empresa.

5. AGRADECIMIENTOS

Se agradece la colaboración de Ángel Mollineda Trujillo, técnico del equipo de absorción atómica
del Centro de Investigaciones Agropecuarias (CIAP), y de todo el personal del Centro de Estudio
de Química Aplicada (CEQA) que contribuyeron a la realización de esta investigación.
6. REFERENCIAS
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Tesis presentada en opción al Grado Científico de Máster en Seguridad Tecnológica y
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Facultad de Química y Farmacia, Cuba, 2014.
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