Chimie des solutions, 4e édition

Réponses aux questions de révision

CHAPITRE 4 L’ÉQUILIBRE CHIMIQUE

1. Équilibre : dans le cas de réactions réversibles, quand les vitesses des réactions
directes et inverses sont égales et que les concentrations des réactifs et des
produits ne changent plus dans le temps, on atteint l’équilibre chimique. Dans le
cas d’un équilibre physique, il y a une seule substance en transformation physique
entre deux phases différentes qui a lieu à la même vitesse dans les deux sens.
Exemples d’un équilibre dynamique :
1) Dans une solution saturée en sel NaCl, il y a continuellement du NaCl(s) qui se
dissout et des ions Na+ et Cl− qui se combinent pour former du NaCl(s) à la même
vitesse à une température donnée. La concentration des ions demeure constante,
ce qui ne veut pas dire qu’il n’y a plus rien qui bouge dans la solution.
2) Dans un flacon fermé et à demi rempli d’alcool, il y a continuellement des
molécules d’alcool liquide qui se vaporisent et, à la même vitesse, des molécules
d’alcool gazeux qui se liquéfient.

2. Voir la réponse précédente.

Exemples d’un équilibre physique : équilibre entre l’eau liquide et la glace à
0 °C ; équilibre entre une vapeur et son liquide, comme dans le cas d’un flacon
d’alcool incomplètement rempli et bien bouché.
Exemples d’un équilibre chimique : un solide moléculaire et ses molécules en
solution, comme dans le cas d’une solution d’eau saturée de glucose ; des gaz qui
se transforment incomplètement en un ou plusieurs autres gaz dans un milieu bien
isolé (réservoir bien scellé), comme un mélange d’azote et d’hydrogène gazeux
incomplètement transformé en ammoniac gazeux.

3. Un très grand nombre de réactions chimiques sont incomplètes et atteignent un

état d’équilibre. La compréhension de l’état d’équilibre et des facteurs d’influence
est très importante pour pouvoir modifier à volonté les états d’équilibre et ainsi
faire en sorte que les réactions se produisent davantage dans le sens désiré. Aussi,
l’étude des nombreuses réactions dans les organismes vivants (biochimie)
nécessite une bonne compréhension des équilibres chimiques, car un grand
nombre de ces réactions sont des suites d’équilibres multiples.

4. a) Il va se former une certaine quantité de B, de manière à obtenir des

concentrations qui correspondent à la constante d’équilibre.
b) Il y aura formation de A, de manière à obtenir des concentrations qui
correspondent à la constante d’équilibre.
c) Il y aura formation de B, de manière à obtenir des concentrations qui
correspondent à la constante d’équilibre.

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5. Équilibre homogène : réaction réversible dans laquelle tous les réactifs et les
produits sont dans la même phase. Exemples : un mélange d’un acide faible,
comme l’acide acétique dans l’eau ; un mélange de gaz en équilibre, comme du
N2O4 avec du NO2.
Équilibre hétérogène : réaction réversible qui met en jeu des réactifs et/ou des
produits qui sont dans des phases différentes. Exemples : un solide, comme le
CaCO3, en équilibre dans l’eau avec ses ions Ca2+ et CO32− ; un gaz comme le O2
en équilibre avec du O2 dissous dans de l’eau (le milieu est fermé).

6. Kc : constante d’équilibre où les concentrations sont exprimées en mol/L.

Kp : constante d’équilibre où les concentrations sont exprimées en pressions
partielles.

7. Il s’agit de l’équation 4.5 (p. 186) : Kp = Kc(8,314 T)Δn où 8,314 est la constante
des gaz parfaits en kPa • L • mol−1 • K−1, T, la température en kelvins et Δn, la
différence entre le nombre de moles de produits à l’état gazeux et le nombre de
moles de réactifs à l’état gazeux.

8. La constante d’équilibre de la réaction globale sera égale au produit des

constantes d’équilibre de chacune des réactions individuelles (équilibres
multiples).

9. L’ionisation dans l’eau d’un diacide comme l’acide carbonique, H2CO3. Pour plus
de détails, voir la page 192.

10. Puisque les constantes de vitesse sont influencées par la température, les
constantes d’équilibres le sont aussi car elles y sont reliées.

11. Même si ces réactions favorisent beaucoup les produits à l’équilibre, la barrière
que constitue l’énergie d’activation peut être assez élevée pour faire en sorte que
la réaction soit très lente, ce qui fait que l’équilibre ne sera atteint qu’après
beaucoup de temps.

12. Le quotient réactionnel est la grandeur obtenue en utilisant les concentrations

initiales dans l’expression de la constante d’équilibre (plutôt que les
concentrations à l’équilibre). Il permet de prédire le sens d’une réaction.

13. Voir le paragraphe intitulé « Le calcul des concentrations à l’équilibre » à la

page 199.

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14. Le principe de Le Chatelier : si une contrainte (un facteur extérieur) agit sur un
système à l’équilibre, le système réagit de manière à s’opposer partiellement à
cette contrainte.
À la suite de l’analyse de l’influence des différentes conditions (comme les
concentrations, la pression, le volume et la température) pour une réaction donnée
selon ce principe, on choisira celles qui pourraient le plus favoriser le
déplacement de l’équilibre dans le sens désiré.

15. Le passage de l’état liquide à l’état vapeur est endothermique, et on sait que
d’après le principe de Le Chatelier, si on augmente la température, le système
s’opposera partiellement à cette contrainte en absorbant de la chaleur, ce qui
revient à vaporiser davantage de liquide et à atteindre un nouvel état d’équilibre
où il y a désormais une plus grande pression de vapeur.

16. La concentration, la pression, le volume et la température.

Seulement une modification de la température peut occasionner un changement de
la constante d’équilibre.

17. Position d’équilibre : en modifiant l’un ou l’autre des facteurs d’influence, un

système donné qui était à l’équilibre (dans une position donnée de la répartition
des concentrations et des réactifs de sorte que la constante d’équilibre soit
vérifiée) ne l’est plus temporairement et réagit de manière à se retrouver dans un
nouvel état d’équilibre ou une nouvelle position d’équilibre.
La position de l’équilibre n’est pas influencée par la présence d’un catalyseur, car
celui-ci fait augmenter la vitesse directe et la vitesse inverse de la même valeur.

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