Chimie-Physique et Thermodynamique T5

Eléments de thermochimie

10 février 2005

(Syllabus FSA1511, chapitre 8)

(Atkins & Jones, chapitre 6)
 Eléments de thermochimie

• Equation chimique
• Chaleur de réaction ∆rH
• Combinaison de réactions
• Enthalpie standard de formation
• Variation de ∆rH avec la température

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 Rappel : équation chimique

• Exemples
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)
3FeO(s) + CO2(g) → Fe3O4(s) + CO(g)
• En général
νAA(étatA, pA, TA)+ νBB(étatB, pB, TB) + …
→νA'A'(étatA', pA', TA') + νB'B' (étatB', pB', TB') + …

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 Chaleur de réaction (1) : ∆rH

• Si produits et réactifs sont à la même

pression

Qr = ∆r H = ∑ν
K'
K' HmK' − ∑ν K HmK
K

! ∆rH dépend de l'écriture de l'équation chimique.

! ∆rH correspond à une réaction complète.

• Réaction exothermique : ∆rH < 0

Réaction endothermique : ∆rH > 0
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 Chaleur de réaction (2) : Etat standard

• Etat standard : - substance pure

- à la pression de 1bar

• "Enthalpie standard de réaction à la

température de … K" : ∆r HT ( K )
°

Exemple : H2(g) + 1/2O2(g) → H2O

∆r H °
298
−1
= −285,83kJ ⋅ mol (H2O)

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 Chaleur de réaction (3) : ∆rU

• ∆rH = ∆rU + ∆r(pV)

• Gaz parfaits
∆rH = ∆rU + ∆r(νg)RT

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 Chaleur de réaction (4) : Exemples de
chaleurs de combustion

(valeurs mesurées ou calculées)

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 Combinaison de réactions (1) : loi de
Hess

• "L'enthalpie d'une
réaction est la somme
des enthalpies des
étapes dans lesquelles
on peut diviser la
réaction, même si ces
étapes ne sont que
théoriques"

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 Combinaison de réactions (2)
Exemple : oxydation du carbone

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 Enthalpie standard de formation (1)

• ∆f H °
= enthalpie standard de la réaction
T (K )
de formation de la substance à partir des
corps simples dans leur état le plus stable
(corps simple = espèce chimique formée d'atomes du
même élément).
• Par définition, l'enthalpie standard de
formation d'un corps simple sous sa forme
la plus stable est donc nulle.
• Exemples : ∆f H 298 [C(graphite)] = 0
°

∆f H 298 [O 2 (g)] = 0
°

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 Enthalpie standard de formation (2)
Exemples
∆f H °
298

! L'enthalpie standard de formation d'une substance peut être

positive ou négative

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 Enthalpie standard de formation (3)
calcul de l'enthalpie d'une réaction

∆r H =
°
∑ν
K'
K' ∆f H °
mK' − ∑ν K ∆f H
K
°
mK

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 Variation de ∆rH avec la température
(1) : relation de Kirchhoff

T2
HT2 ,K = HT1,K + ∫ C p,K dT
T1

 
 ∑ν K'C pm,K' − ∑ν KC pm,K dT
T2
∆r HT2 = ∆r HT1 + ∫
T1
 K' K 

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 Variation de ∆rH avec la température
(2)

! En cas de changement
Hi
d'état de produits ou de
réactifs entre T1 et T2
(par exemple, fusion ou
vaporisation), il faut
ajouter les contributions
des changements
d'enthalpie
correspondant à ces
tranformations.

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