NChO

Olympiades
Nationales de Chimie
1ère année du bac
Sciences Expérimentales
Sciences Mathématiques

Test provincial N° 1
Durée : 2 heures
16 Décembre 2016

‫المركز الوطني للتجديد التربوي والتجريب‬

Test N° 1 durée : 2 heures 16 Décembre 2016

Conseils et directives
 Avant de commencer la rédaction, le (la) candidat(e) doit inscrire sur la première page de
sa copie son Nom-prénom, sa Série, le nom du lycée suivi de la mention Public ou Privé.
 Le (la) candidat(e) est invité(e) à s’assurer qu’il possède toutes les pages du sujet qui sont
au nombre de 6 pages.
Si un(e) candidat(e) remarque dans l’énoncé d’un quelconque exercice ce qu’il considère
comme erreur, Il indique sa remarque sur sa feuille de rédaction et résout l’exercice sur cette
base. Dans ce cas, il (elle) doit indiquer l’erreur sur sa copie ainsi que sa proposition supposée
juste tout en justifiant celle-ci.
 Le (la) candidat(e) est invité(e), au début de l’épreuve de faire une lecture de tous les
exercices afin d’avoir une vision claire du travail demandé dans sa globalité.

 L’utilisation de la calculatrice programmable n’est pas permise.

 L’utilisation de tout document, non fourni avec le sujet, n’est strictement pas permise.
 Le (la) candidat(e) est invité(e) à rédiger ses réponses avec une écriture claire, éviter les
ratures et ne pas utiliser la couleur rouge dans l’écriture et le soulignement.
 Le (la) candidat(e) est invité(e) à respecter la structure de chaque exercice, tout en indiquant
chaque réponse par le numéro de la question et celui de l’exercice et ce afin de faciliter la
correction.
Note importante

Il ne s’agit pas d'un examen scolaire, mais vous allez passer le premier test préliminaire
d’une série de tests, à la fois théoriques et expérimentaux, étalés sur le cycle de
baccalauréat, afin de participer aux finales des olympiades nationales de chimie qui
regroupent les meilleurs élèves en cette discipline scientifique. Nous espérons donc que
vos réalisations traduisent les compétences de haut niveau dont vous disposez. Et c’est cela
qui forme les finalités des Olympiques au niveau national ou international.

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L'ammoniac est l'un des plus importants produits chimiques de synthèse, du point de vue des
quantités produites. Il est utilisé à près de 90 % pour la fertilisation des sols. L'ammoniac
constitue également le réactif de base de nombreuses synthèses : acide nitrique, acrylonitrile,
acide cyanhydrique, amides et amines. En métallurgie, l'ammoniac permet les traitements de
nitruration des aciers. Il est également un agent de réfrigération classique de l'industrie du froid.
L'ammoniac, de formule NH3, est constituée de trois atomes d’hydrogène H (Z=1) et un atome
d’azote N (Z=7) . Dans les conditions normales de température et de pression, c'est un gaz noté
NH3(gaz). Il est incolore et irritant, d'odeur piquante à faible dose, il brûle les yeux et les poumons
en concentration élevée. On se propose par la suite d’étudier quelques propriétés de la
molécule d’ammoniac et ses applications.
Données :
● Valeurs de l’électronégativité selon l’échelle de Pauling :
Atome C H N
Électronégativité 2,55 2,20 3,04
● Constante des gaz parfaits : R = 8,314 S.I
● T(K) = θ(°C) + 273,15

Nota : Les exercices 1,2, 3 et 4 sont indépendants.

Exercice 1 : Horloge atomique à ammoniac (12 points)

Dans les années 1960, il a été décidé de détacher la mesure du temps de l’astronomie et de
redéfinir le temps en fonction des vibrations d’une molécule ou d’un atome. Une des
premières horloges de ce type mettait en jeu les oscillations de la molécule d’ammoniac. Les
molécules d’ammoniac ont la forme d’un parapluie, elles peuvent ainsi se retourner de la
même façon que cet objet par grand vent (figure-1). En effet, en faisant un aller-retour d’une
forme «normale» à une forme «retournée» à un rythme régulier de 24 milliards de fois par
seconde, ces molécules permettent de concevoir un dispositif horloger d’une stabilité
inégalée.

Azote Hydrogène

Figure-1

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1 pt 1- Donner la configuration électronique des atomes constituants la molécule d’ammoniac.

1 pt 2- Situer chacun de ces atomes dans le tableau de la classification périodique en indiquant le
numéro de la ligne et de la colonne.
t
1 p 3- Représenter la molécule d’ammoniac selon le modèle de Lewis.
1 pt 4- La liaison N−H est-elle polarisée ? Justifier.
1 pt 5- Donner la représentation de Lewis et celle de Cram de la molécule de méthane CH4 sachant
que le numéro atomique du carbone est Z(C)=6.
1 pt 6- Sachant que la représentation spatiale de la molécule du méthane ressemble à celle
d’ammoniac où le doublet non liant d’azote joue le rôle d’une liaison C−H, proposer une
représentation de Cram de la molécule d’ammoniac dans les deux positions normale et
retournée.
t
1 p 7- Calculer la période de retournement de la molécule d’ammoniac.
1 pt 8- La molécule d’ammoniac est-elle polaire ? Justifier.
1 pt 9- L’ammoniac et le méthane sont des gaz à température et pression ambiantes. Expliquer
pourquoi l’ammoniac est très soluble dans l’eau tandis que le méthane est très peu soluble.
t
1 p 10- On remplace deux atomes d’hydrogène de la molécule d’ammoniac par les deux groupes
–CH3 et –C2H5. Représenter selon Cram la molécule obtenue ainsi que son image par un miroir
plan. Les deux molécules représentées sont-elles superposables ?
ts 11- L’hydroxylamine NH3O joue un rôle important dans l’industrie chimique.
2p
Établir la représentation de Lewis de cette molécule sachant que Z(O)=8. Préciser les doublets
liants et non liants.

Exercice 2: Synthèse industrielle de l’ammoniac (10 points)

La synthèse industrielle de l'ammoniac s'effectue en phase gazeuse selon le procédé Haber-

Bosch. Les réactifs dihydrogène H2(g) et diazote N2(g) sont introduits en proportions stœchio-
métriques. La réaction a lieu en présence d'un catalyseur qui est du ruthénium sur un support
de graphite, sous une pression comprise entre 100 bar et 200 bar et à une température
comprise entre 350°C et 500°C.
Dans un réacteur chimique, on mélange 100 mol de diazote et la quantité stœchiométrique
correspondante n(H2) de dihydrogène en présence du catalyseur ruthénium à la pression
P=1,50.104kPa et à la température θ=400°C.
1 pt 1- Écrire l’équation chimique de la réaction de synthèse de l’ammoniac.
1 pt 2- Déterminer la quantité de matière de dihydrogène n(H2) introduite dans le réacteur pour la
synthèse de l’ammoniac.
2 pts 3- Établir le tableau d'avancement de cette réaction.
3 pts 4- Représenter sur le même graphe les variations des quantités de matière des réactifs et du
produit en fonction de l’avancement x de la réaction.
1 pt 5- Déduire la valeur de l’avancement maximal xmax de la réaction.
2 pts 6- En supposant les gaz parfaits, calculer le volume d’ammoniac synthétisé au sein du réacteur
chimique.

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Exercice 3 : solution aqueuse d’ammoniac (8 points)

L’ammoniac NH3 est un gaz très soluble dans l’eau, L’ammoniaque est en fait le nom
commercial donné à une solution aqueuse d’ammoniac de teneur massique comprise entre
20% et 35%.
L’ammoniaque est un produit d’entretien courant, utilisé pour nettoyer les surfaces vitrées,
les sanitaires, les lavabos et éviers, les brosses et peignes. Il est efficace en tant que détachant,
notamment pour éliminer les traces de sang.
La figure-2 représente une étiquette d’une bouteille commerciale d’ammoniaque.

Figure-2
ts
2 p 1- Quelle est la teneur massique en soluté de cette solution ? Calculer la teneur maximale en
% d’une solution aqueuse d’ammoniac réalisable à des fins commerciales ?
t
1 p 2- Est-il possible de réaliser des solutions de teneur supérieure ? Comment faut-il procéder ?
1 pt 3- Déterminer la concentration molaire de la solution d’ammoniac à 30% dont il est question
à la figure-2.
1 pt 4- Quel est le volume de gaz ammoniac nécessaire pour fabriquer 500mL de cette solution ?
1 pt 5- D’après Les pictogrammes de sécurité donnés en étiquette. Qu’elles sont les dangers et les
précautions à prendre lors de l’utilisation de cette solution ?
6- On souhaite préparer 1L d’une solution cent fois plus diluée à partir de cette solution mère
1 pt 6.1- Déterminer le volume Vp à prélever pour préparer cette solution.
1 pt 6.2- Décrire la procédure pratique à suivre pour réaliser cette dilution.

Exercice 4 : Synthèse d’acide nitrique à partir de l’ammoniac (10 points)

Le procédé Ostwald est à l'origine un procédé chimique catalytique de combustion contrôlée

à l'air purifié du gaz ammoniac en oxydes d'azotes, oxyde nitrique ou oxyde d'azote puis
peroxyde d'azote ou dioxyde d'azote, précurseur de l'acide nitrique obtenue finalement après
humidification à l'eau. Il a été développé par le chimiste allemand Wilhelm Ostwald avec l'aide
de son gendre Eberhard Brauer et mis au point au début des années 1900. La catalyse sur
platine

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platine à haute température, de l'ordre de 850°C permettait d'obtenir de l'acide nitrique HNO3
à partir d'ammoniac NH3 en utilisant l’appareillage de la figure-3 dans lequel se déroulent les
réactions notées (a), (b) ,(c) et (d).

Figure-3

(a) Formation du monoxyde d’azote : ...NH3 (g) + …O2 (g) → ...NO (g) + ...H2O (g)
(b) Formation du dioxyde d’azote : ...NO (g) + ...O2 (g) → ... NO2 (g)
(c) Réaction avec l’eau : ...NO2 (g) + …H2O →... HNO3 +…HNO2
(d) Décomposition de l’acide nitreux : …HNO2 → …HNO3 + ...NO + ...H2O
2 pts 1- Recopier et équilibrer les équations des réactions chimiques (a), (b), (c) et (d) de cette
synthèse.
2 pts 2- Attribuer à chacune de ces réactions le compartiment correspondant sur le schéma de la
figure-3.
3- On effectue la synthèse de l’acide nitrique pendant 60 minutes en utilisant un excès d’air et
2 moles d’ammoniac en ayant introduit 2 litres d’eau dans le ballon­1.On considère que la
transformation (b) ne s’effectue que dans un seul compartiment.
2 pts 3.1- Déterminer le réactif limitant pour chaque transformation.
3 pts 3.2- Déterminer la quantité de matière d’acide nitrique obtenu sachant que l’acide nitreux
HNO2 est complètement recyclé en HNO3.
1 pt 3.3- En réalité la quantité de matière obtenu expérimentalement est seulement nexp=1,00 mol.
n exp érimentale
On définit le rendement r d’une synthèse par la relation: r  .
n théorique
Calculer le rendement r de cette synthèse.

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