Ecole Nationale Polytechnique

Département de Génie chimique

Module : Electrochimie
Travaux pratiques
Etablissement pratique du diagramme
E-PH

Réalisé par :

 BOUREGA MEROUANE
 1. But de TP :
Le but de ce TP est de tracer le diagramme expérimental E-pH de Cuivre et le
comparer avec le diagramme E-pH théorique.

2. Introduction :
Le diagramme E-pH est constitué à partir des lois sur les équilibres chimiques et
électrochimiques. Le but de ce diagramme, c’est de :

-prévoir la possibilité de réaction d’un élément dans un milieu donné dans des
conditions particulières de pH et de potentiel.

-prévoir la nature des produits de ces réactions.

-Déterminer les différentes zones existantes : immunité, passivation et corrosion

du métal.

3. Partie théorique :
Dans cette partie, On a déjà tracer le diagramme E-pH théorique de cuivre (sur
papier millimétré) à 25°C en utilisant les équilibres chimiques et
électrochimiques de cuivre.

(pas besoin de réécrire les étapes impliquées)

Exploitation du diagramme :
Le diagramme E-pH du cuivre fait apparaître trois zones :
1. zone d’immunité : c'est la zone de stabilité thermodynamique du cuivre.
2. zone de corrosion : zone où il y a attaque du métal (Cu) avec formation
d'ions libres ou complexes : CuO 2−¿ , HCuO2 , Cu2+.
¿ −¿ ¿
2

3. zone de passivation : la surface du métal (Cu) est recouverte par une couche
d'oxydes ou d'hydroxydes : CuO, Cu2O.

4. Partie pratique :
● Matériel et produits :

-Electrode en Ag , AgCl / Cl‾.

-Electrode de Cuivre.
-Solution de CuSO4

-pH-mètre et voltmètre.

-NaOH

-HCl

● Dispositif expérimental :

-On mesure le pH initial de la solution et on note le ΔE correspondant.

-On ajoute ensuite des petites quantités de NaOH jusqu’à obtenir la valeur
maximale de pH et on note à chaque fois les valeurs de potentiels de la pile

- On ajoute après des petites quantités de HCl jusqu’à obtenir la valeur minimale
de pH et on note à chaque fois les valeurs depotentiels de la pile.

- On rajoute ensuite des petites quantités de NaOH jusqu’à revenir à la valeur

initiale de pH.

Remarque :

Pendant les ajouts de NaOH et HCl à la solution on remarque un changement de

couleur qui varie entre les différentes nuances du bleu par rapport au pH de la
solution, on peut voir la variation de la couleur de la solution avec le pH

Voici quelques images de la solution dans les différentes zones de pH :

Diagramme E-pH expérimentale de cuivre :

Pour qu’on puisse tracer le diagramme E-pH de cuivre, faut avoir le potentiel de
cuivre mais dans notre expérience le potentiel obtenu est le potentiel qui
correspond à la pile donc pour déterminer le potentiel du Cu on procède comme
suit :
Réaction à l’électrode de référence : Ag, AgCl / Cl‾
Ag = Ag+ +1 e‾ e ° ¿=0.7996(v)
+
Ag + Cl‾ = AgCl et Ks = [Ag+][Cl‾] =10−9.62(dans l’eau à 25°)
Ag + Cl‾== AgCl +e‾

e¿
1
e ( AgCl/ Ag)=e ° ( AgCl/ Ag)+ 0,06 log ( )
[cl ‾ ]
Le potentiel de l’électrode soit le méme dans les 2 cas
e ( AgCl/ Ag)=e ¿)
Alors :
e ° ( AgCl / Ag)=e ° ¿+0.06*log(Ks)
A.N
e ° ( AgCl / Ag)=¿0.2224(v)
Le potentiel standard e°(AgCl/Ag)=0.222(v) par rapport à l’électrode standard à
hydrogène

Ainsi, pour exprimer le potentiel de mesure E Cu , pris par l'électrode de cuivre ,

on aura la relation suivante :

E Cu = ΔE +0,2224
 Les valeurs mesurées de pH et E de cuivre sont dans le tableau suivant 

PH 5.64 5.72 5.79 5.82 5.86 5.84 5.83 6.84 6.74

ΔE(mv) 67.5 63.2 59 57.3 55.1 55.9 57.6 1.8 7.2
E(Cu) 289.9 285.6 281.4 279.7 277.5 278.3 280 224.2 229.6
(mv)

PH 6.72 6.7 6.68 6.64 10.21 9.98 9.71 9.63 9.6

ΔE(mv) 8.2 9.5 10.5 14.9 -181.8 -169.1 -155.4 -151.3 -150
E(Cu) 230.6 231.9 232.9 237.3 40.6 53.3 67 71.1 72.4
(mv)

PH 9.14 9.12 9.39 9.08 5.53 5.68 4.61 4.54 3.14

ΔE(mv) -124 -123.3 -121.6 -121.2 90 62.9 126.9 128.6 204.8
E(Cu) 98.4 99.1 100.8 101.2 312.4 285.3 349.3 351 427.2
(mv)

PH 2.49 7.81 8.39 8.58

ΔE(mv) 241.4 -71.6 -80.8 -93.6
E(Cu)(mv) 463.8 150.8 141.6 128.8

5.Analyse de Graphe :

Le graphe est une droite qui passe par tous les points.
En faisant une identification entre les deux diagrammes d’E-pH,
On remarque dans le diagramme E-pH expérimentale de cuivre, que les points
obtenus sont situées dans deux zones :
-Zone de corrosion de Cu et formation de Cu2+.
-Zone de passivation et formation de Cu2O.

6. Conclusion :
Les diagrammes E-pH d’une très grande importance, puisqu’ils permettent la
prévision du comportement des métaux dans un milieu agressif.
Ces diagrammes E-PH aussi nous permettent de prévoir les possibilités des
réactions d’un élément dans un milieu donné et aussi de connaitre la nature des
produits de ces réactions