L3-CHIMIE TRAVAUX DIRIGES

MATIERE : SPECTROSCOPIE MOLECULAIRE KARA ZAITRI L.

SERIE N°2
SPECTROSCOPIE DE ROTATION PURE

A. SPECTROSCOPIE D’ABSORPTION MICROONDE DES MOLECULES DIATOMIQUES

EXERCICE 1
1. Calculer la masse réduite des molécules diatomiques suivantes : 12C16O ; 1H127I et 133Cs19F.
2. En utilisant le modèle du rotateur rigide, calculer les valeurs d’énergie rotationnelle
exprimée en joule ainsi que les termes rotationnels exprimés en cm-1 correspondant aux
niveaux J=0, 1, 2, 3, 4 et 5 de la molécule 1H19F, la distance interatomique étant égale à
0,0917 nm.

EXERCICE 2
La constante rotationnelle de la molécule 1H35,5Cl est 10,4 cm-1. En considérant la molécule
dans l’état rotationnel J=1,
1. Calculer le moment cinétique angulaire de la molécule.
2. Déterminer la période de rotation de la molécule.
3. Calculer la vitesse linéaire de l’atome d’hydrogène et celle de l’atome de chlore.
Conclure.

EXERCICE 3
Les constantes de rotation de 1H19F et 1H80Br sont respectivement égales à : 20,956 et 8,465
cm-1.
1. Pour chaque molécule, calculer le moment d’inertie et la longueur de la liaison H-X.
2. A 1000K, quelles sont les populations relatives des niveaux J=4 et J=5 ?
3. Pour quelle valeur de J l’intensité de raie est-elle maximale à 1000K ?
4. En déduire la position, en cm-1, de la raie la plus intense.

2/2
L3-CHIMIE TRAVAUX DIRIGES
MATIERE : SPECTROSCOPIE MOLECULAIRE KARA ZAITRI L.

EXERCICE 4
Le spectre microonde de 1H35,5Cl gazeux est constitué de raies d’absorption rotationnelle
aux nombres d’onde suivants :
83,32 - 104,13 - 124,73 - 145,37 - 165,89 – 186,23 – 206,60 et 226,86 cm-1.
En utilisant le modèle du rotateur rigide :
1. Calculer le moment d’inertie
2. Calculer en Å, la longueur de liaison H-Cl.
3. Indexer les raies du spectre.
4. En déduire les positions des raies correspondantes dans 2D35,5Cl ?

EXERCICE 5
1. En utilisant le modèle du rotateur rigide, calculer en cm-1, la position des dix premières
35,5
raies de rotation pure pour la molécule Cl19F sachant que sa longueur de liaison
rCl-F=0,0163nm.
2. sachant que sa constante de non-rigidité (de distorsion centrifuge) D=5.10-5B, calculer en
cm-1, la position des dix premières raies de rotation pure pour la molécule, en utilisant le
modèle du rotateur non rigide.
3. Conclure.

B. SPECTROSCOPIE RAMAN DE ROTATION PURE

EXERCICE 6
1. Le nombre d’onde de la radiation incidente dans un spectromètre Raman donné est de
20487 cm-1. Quel est le nombre d’onde de la raie Stokes correspondant à la transition
J=0J=2 de 14N2 ?
On donne : rN2= 109,76pm ; µN2=1,162.10-26Kg

2/2
L3-CHIMIE TRAVAUX DIRIGES
MATIERE : SPECTROSCOPIE MOLECULAIRE KARA ZAITRI L.

2. Le nombre d’onde de la radiation incidente dans un spectromètre Raman donné est de

20623 cm-1. Quel est le nombre d’onde de la raie anti-Stokes correspondant à la
transition J=2J=4 de 16O2 ?
On donne : rO2= 120,75pm ; µO2=1,328.10-26Kg

EXERCICE 7
Le spectre Raman de rotation de Cl2 (mCl=34,9688uma) présente une série de raies Stokes
espacées de 0,9752 cm-1 et une série équivalente de raies anti-Stokes.
1. Exprimer en nombre d’ondes la position de ces raies (les cinq premières).
2. Calculer, en Å, la longueur de la liaison dan la molécule.

EXERCICE 8
Le spectre Raman de HCI gazeux, obtenu sous arc à vapeur du mercure (ex=2536,5Å)
comporte autour de la raie excitatrice, une série de raies, équidistantes entre elles,
représentées schématiquement ci-dessous. Quelques raies, les plus proches de ex, se
distinguent très difficilement dans le spectre expérimental (à cause de la grande intensité
de ex) et ne figurent pas dans le schéma donné.
1. Etablir le spectre Raman rotationnel théorique de HCI, ainsi que le diagramme d’énergie
et les transitions possibles.
2. Calculer la valeur de la constante B et indexer chacune des raies du schéma
expérimental.
3. Déterminer la position des raies les plus proches de ex, ne figurant pas dans le schéma
donné.

Raie 1 2 3 1’ 2’ 3’
Ecart Raman (cm-1) 143.8 183.3 222.2 101.1 142.7 185.5

2/2