La réaction chimique

Stœchiométrie
Le but de ce chapitre est :

1. D’écrire une équation-bilan d’une réaction (et d’en

comprendre le sens) ;
2. De faire un bilan molaire et massique ;
3. D’écrire un tableau d’avancement (lorsque c’est nécessaire !) ;
4. De déterminer l’avancement d’une réaction à un instant donné
et d’en déduire les quantités des différents constituants à cet
instant.
5. Dans le cas de réactions en phase gazeuse, prévoir les
l’évolution du volume total ou la pression en fonction de
l’avancement de la réaction.
 Écriture d’une équation chimique
Dans une réaction chimique, il y a réorganisation des atomes d’une ou de plusieurs
substances.
Combustion du « gaz naturel » :
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O

Réactifs Produits

Synthèse de l’ammoniac : N2 + 3 H2 → 2 NH3

Une équation chimique contient une double signification :
• qualitative : la nature des réactifs et des produits ;
• quantitative : le nombres relatifs de chacun d’eux.

Les coefficients stœchiométriques ne sont définis qu’à une constante près, mais
par convention, on cherche à équilibrer toujours avec des coefficients,
généralement entiers, les plus petits possibles.

2 H 2 O 2 → 2 H 2 O + 1 O2 ou 1 H 2 O2 → 1 H 2 O + ½ O2
4 H 2 O2 → 4 H 2 O + 2 O2
 État physique des réactifs et produits
Par voie sèche : production du fer dans les hauts-fourneaux (850°C) :

Fe2O3(s) + 3CO(g) → 2 Fe(l) + 3 CO2(g)

Solide Gazeux Liquide

En solution aqueuse : action d’un acide sur du calcaire

2 HCl(aq) + CaCO3(s) → CO2(g) + CaCl2(aq) + H2O(l)

2 (H3O+,Cl-)(aq) + CaCO3(s) → CO2(g) + Ca2+(aq) + 2Cl-(aq)+3H2O(l)

2 H3O+(aq) + CaCO3(s) → CO2(g) + Ca2+(aq) + 3H2O (l)

Il y a donc différente manière d’écrire une équation-bilan d’une réaction.

Lorsqu’un composé est totalement dissocié dans l’eau (électrolytes forts HCl,
HNO3, NaOH, NaCl, …), il est préférable de l’écrire sous forme ionique.
 Coefficients stœchiométriques et proportions
stœchiométriques (ou à l’équivalence)

Les coefficients stœchiométriques précisent les proportions des

quantités (en mol) de réactifs qui doivent réagir ensemble.

Exemple : 2 Al(s) + 3 S(s) → Al2S3(s)

1 mol d’aluminium réagira avec … mol de soufre.
3
n mol d’aluminium réagira avec 𝑛 mol de soufre.
2
𝑛𝐴𝑙 𝑛𝑆
On pourra écrire que dans les proportions stœchiométriques : =
2 3

Généralisation : 1 R1 + 2 R2 → 3 P3 + 4 P4

On note n1 et n2, les quantités initiales de R1 et R2.

Les proportions stœchiométriques sont telles que : 𝒏𝟏 𝒏𝟐

=
𝒗𝟏 𝒗𝟐
 Quantités maximales formées
Quelles sont les conséquences d’une réaction dans les proportions
stœchiométries ?
Si la réaction est totale (→) :
✓ il ne devrait plus rester de réactif à la fin, une fois la réaction faite !
✓ les quantités de produits formés sont maximales.
Quelles sont alors la quantité de produits formés ?
Exemple : 2 Al(s) + 3 S(s) → Al2S3(s)
2 mol d’aluminium réagira avec 3 mol de soufre pour former … mol de sulfure
d’aluminium.
n mol d’aluminium réagira avec … mol de soufre pour former … mol de sulfure
d’aluminium.
Généralisation : 1 R1 + 2 R2 → 3 P3 + 4 P4
Habituellement, les quantités initiales de produits sont nulles !
On note n3 et n4, les quantités maximales de produits P3 et P4 formées (à la fin de la
réaction).
Bilan de matière R1 R2 P3 P4
Etat initial n1 n2 0 0
Etat final 0 0 n3 n4

Si les réactifs sont introduits dans les proportions 𝒏𝟏 𝒏𝟐 𝒏𝟑 𝒏𝟒

= = =
stœchiométriques et que la réaction est totale : 𝒗𝟏 𝒗𝟐 𝒗𝟑 𝒗𝟒
 Exemple de bilan molaire
On considère la réaction en phase gazeuse suivante :

4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g)

NH3 O2 NO H 2O
Etat initial 1 mol Quelle quantité 0 mol 0 mol
de O2 est
nécessaire ?
1,25 mol

Etat final Quelle quantité Quelle quantité

0 mol 0 mol de NO peut-on de H2O peut-on
espérer ? espérer ?
1 mol 1,5 mol

Pour déterminer les quantités de produits formés, nous avons considéré que
la réaction était totale. Ce sont donc les quantités maximales attendues.
 Application dans les dosages : relation à l’équivalence
But : déterminer une concentration Pour cela, il faut que B réagissent totalement et
inconnue [A] à partir d’une solution rapidement sur A :
étalon [B]
A + 2 B → C + D (par exemple)
On verse progressivement B (dans la burette) sur
un échantillon de A (dans le bécher ou
Solution étalon : B l’erlenmeyer).
• Avant l’équivalence, dans l’erlenmeyer, seul
le réactif A est présent (B en défaut a
totalement réagi) et les produits C et D se
𝑛𝐵 sont formés.
𝑛𝐴 = • A l’équivalence, on est dans les proportions
2 stœchiométriques de la réaction : il ne
reste ni de A ni de B dans l’erlen.
• Après l’équivalence, on continuer d’ajouter
dans l’erlen, un excès de B. Les quantités de
Solution A de C et D n’évolue plus, car il ne peut plus s’en
concentration inconnue former : A est épuisé !

La réaction ne se fait que jusqu’à l’équivalence ! 𝐶𝐵 . 𝑉𝑒

A partir de la relation à l’équivalence, on retrouve facilement 𝐶𝐴 =
2. 𝑉𝐴
la concentration molaire de la solution inconnue :
 Bilan massique
Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 2 Fe(l) + 3 CO2(g)
Quelle masse de fer peut-on obtenir à partir de 1 kg d’oxyde de fer ?

Fe2O3 CO Fe CO2 Masse totale

159,6 g/mol 28 g/mol 55,8 g/mol 44 g/mol

E.I 1 kg 0,53 kg 0 0
1,53 kg
6,27 mol 18,8 mol

E.F. 0,70 kg 0,83 kg 1,53 kg

12,5 mol 18,8 mol

Il y a conservation de la masse totale au cours d’une réaction : loi

de Lavoisier.

Pour faire un bilan massique, il faut d’abord faire un bilan molaire.

 Les proportions stœchiométriques ne sont
pas toujours respectés
En pratique, il n’est pas toujours possible de respecter les proportions
stœchiométriques, et parfois, il est même intéressant de mettre un réactif en excès !
Peut-on toujours faire un bilan molaire ?
Exemple : 2 Al(s) + 3 S(s) → Al2S3(s)
Al S Al2S3
Etat initial 1 mol 1 mol 0 mol
Etat final ? ? ?
En effet, les réactifs ne sont pas introduit dans les proportions stœchiométriques !
• Le soufre est en défaut !
• L’aluminium est en excès !
C’est le réactif en défaut qui détermine la quantité maximale de produit formé !
A la fin de la réaction, même si la réaction est complète, il restera du réactif en excès !

Al S Al2S3
Etat initial 1 mol 1 mol 0 mol
Etat final 1/3 mol 0 mol 1/3 mol
 Autre exemple
4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g)

NH3 O2 NO H 2O
Etat initial 28 mol 30 mol 0 mol 0 mol

Etat final Il restera à la Il faut tenir compte du

fin de la réactif limitant !
0 mol
réaction :
28 – 24 = 4 24 mol 36 mol
mol

28 30 Les proportions stœchiométriques ne sont respectées.

=7 =6
4 5 O2 est en défaut → limite la réaction
NH3 est en excès → il en restera à la fin, même si la
réaction est totale !
Remarque : on obtient les mêmes résultats en raisonnant avec un tableau
d’avancement.
 Construction d’un tableau d’avancement
pour une réaction
Il faut d’abord écrire correctement l’équation de la réaction :
Exemple : 2 Al(s) + 3 S(s) → Al2S3(s)

Al S Al2S3
Etat initial n1 n2 n3
Etat intermédiaire n1 – 2.x n2 – 3.x n3 + 1.x

x est appelé avancement de la réaction.

Remarque : dans certains ouvrages, il est noté ξ (la lettre grec xi minuscule)

Quel est son intérêt ?

Connaissant l’état initial et la quantité de l’un des réactif ou de produit à un instant
donné, on calcule l’avancement et on en déduit les quantités à cet instant, des autres
réactifs et produits !
Al S Al2S3
Etat initial 10 30 0
Etat intermédiaire ? ? 3
 Détermination de l’état final à partir de xmax
Il est possible de déterminer les quantités dans l’état final. Pour cela, nous
déterminerons d’abord l’avancement maximal : xmax.

Exemple : 2 Al(s) + 3 S(s) → Al2S3(s)

Al S Al2S3
Etat initial 10 30 0
Etat final n1 – 2.xmax n2 – 3.xmax xmax

Il faut identifier le réactif en défaut !

On sait que à l’état final, ce réactif sera totalement épuisé !
n1 – 2.xmax = 0
=> xmax = 5 mol

Al S Al2S3
Etat initial 10 30 0
Etat final 0 15 5
 Généralisation du tableau d’avancement
pour la réaction : 1 R1 + 2 R2 → 3 P3 + 4 P4
R1 R2 P3 P4

Etat initial : t = 0 n1 n2 n3 n4

t>0 n1 + v1.x n2 + v2.x n3 + v3.x n4 + v4.x

On remarque que les quantités de réactifs ou de produits à un instant t, sont

donnés par la même relation :
ni(t) = ni(0) + vi.x
Pour cela, il faut compter :
(+) les coefficients stœchiométriques des produits ;
(-) les coefficients stœchiométriques des réactifs.
L’avancement d’une réaction, peut toujours être calculé par la relation suivante :
𝑛𝑖(𝑡) − 𝑛𝑖(0)
𝑥= L’avancement est toujours positif !
𝑣𝑖
 Transformations incomplètes
Il peut y avoir deux raisons :
• CINETIQUE : la réaction est lente et l’expérimentateur n’a pas attendu
assez longtemps.
• THERMODYNAMIQUE : la réaction inverse est également possible. Il
s’établit un équilibre chimique.

t=0 a = 1 mol 0
t>0 a–x x
Réaction totale Equilibre chimique
1 1
0,9 0,9
0,8
AVANCEMENT X

0,8

AVANCEMENT X
0,7 0,7
0,6 0,6
0,5 0,5
0,4 0,4
0,3 0,3
0,2 0,2
0,1 0,1
0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
TEMPS DE RÉACTION TEMPS DE RÉACTION
Si le temps de réaction n’est pas Même si le temps de réaction est
suffisamment long, on aura x < 1. suffisamment long, on aura x < 1.
 Exemples de transformations incomplètes
Décomposition d’un oxyde d’azote : N2O5(s) → 2 NO2(g) + ½O2(g)
On peut suivre cette réaction en mesurant le volume des gaz (parfaits) formés.

Etat initial : t = 0 Etat intermédiaire : t > 0

Un morceau de N2O5 est Le solide de N2O5 se décompose Etat final : Il ne reste plus
introduit dans un ballon de en NO2 et en O2 gazeux. Le que du gaz dans le
baudruche (vide). ballon se gonfle alors que la ballon.
taille de N2O5 se réduit.

N2O5 NO2 O2 Pourrait-on déterminer le

taux d’avancement τ de la
réaction connaissant n et
t=0 n 0 0 le volume à l’instant t dans
t>0 des conditions
t=∞ expérimentales données
dans l’énoncé ?
x Calculer le taux d’avancement de la réaction lorsque le volume du
= ballon est de 10 litres alors que la quantité de N2O5 introduite est
de 1 mol à une température de 25°C et sous 1 bar.
xmax
 Exemples d’équilibre chimique
Synthèse de l’ammoniac en phase gazeuse à 450°C en présence
de catalyseur conduit à un équilibre : N2 + 3 H2 = 2 NH3
Dans un réacteur, on introduit une quantité n1 de N2 et n2 de H2. Après un
certains temps, l’équilibre s’est établi : les quantités des réactifs et de produits
n’évoluent plus.

N2 H2 NH3
E.I. n1 n2 0
Etat n1 - xe n2 - 3xe 2xe
d’équilibre

• Comment devrait évoluer la pression dans le réacteur ?

• Si les réactifs sont introduits dans les proportions stœchiométriques et que
la pression totale initiale est de 1 bar, quelle pression finale devrait-on
obtenir si la réaction était totale ?
• Sachant qu’à l’équilibre et dans ces conditions expérimentales, la pression
se stabilise à 0,8 bar, quel est le taux d’avancement de cette réaction à
l’équilibre ?