(C-An-23X43-1)

L’azobenzène C6 H5 °N°N°C6 H5 peut exister sous deux configurations.

1. Représenter et nommer ces deux configurations : quelle relation d’isomérie lie ces deux molécules ?
k0
Dans un premier temps, on considère que seul l’isomère Z est présent et on étudie la relaxation thermique Z °°! E avec k 0 =
7.10°6 s°1 à la température de l’étude.
2. Trouver le temps au bout duquel 1 % de Z à été transformé.
On s’intéresse maintenant à l’isomérisation photochimique de l’azobenzene de configuration E en solution dans le cyclohexane,
à 25 °C. Sous irradiation lumineuse on observe la réaction élémentaire et renversable suivante :
k1
E°
)°°
*°Z
k °1

Compte tenu de la faible valeur de k 0 , on peut négliger la relaxation thermique dans le mécanisme.
On suit la disparition de l’azobenzène E, (initialement seul présent à la concentration c 0 ) par mesure de l’absorbance A du sys-
tème. Le graphe ci-dessous donne les spectres d’absorbance des isomères Z et E.

3. À quelle longueur d’onde est-il nécessaire de se placer pour simplifier l’analyse ?

4. À cette longueur d’onde, le coefficient d’absorption molaire de E vaut " = 21350 mol°1 .L.cm°1 . En déduire la valeur de c 0
sachant que la cuve mesure 1 cm de trajet optique.
En se plaçant à cette longueur d’onde, on obtient les résultats suivants :

t (s) 0 15 30 60 90 120 150

A 0,765 0,695 0,625 0,517 0,432 0,367 0,317

5. Donner une relation liant k 1 , k °1 , t , x et c 0 où x est l’avancement volumique au temps t .

6. Au bout d’un temps très long, il y a établissement d’un état photostationnaire où Z est présent à 82 %. En déduire la
constante thermodynamique K de l’équilibre photostationnaire.
7. En déduire que : ∑µ ∂ ∏ µ ∂
1 A 1 1
ln 1 + ° = °k 1 1 + t
K A0 K K
8. En déduire les valeurs de k 1 et k °1 .