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Question 1 Préciser les couples acides bases associés aux deux pK a de la glycine. Explicite les formules molécu-
laires associées aux notations AH+2 , AH± et A – . Établir le diagramme de prédominance de la glycine. Comment
qualifie-t-on la forme AH± qui porte à la fois une charge positive et une charge négative ?
En ayant en tête les valeurs des pK a des couples acide acétique/acétate (4,8) et ammonium NH+4 / ammoniac
(9,2), on obtient le diagramme de prédominance suivant :
O O O
H3 N H3 N H2 N
OH O O
Question 2 Démontrer que le pH d’une solution de glycine 5.10−2 mol · L−1 est donné par la relation :
pK a1 + pK a2
pH =
2
Que vaut sa valeur ici ?
La RP correspond à la dismutation de AH± :
Question 3 Commenter puis expliquer l’allure de la courbe. On se concentrera sur les zones remarquables et on
écrira les réactions nécessaires pour illustrer le propos. Pourquoi cette méthode de titrage de la glycine est peu
adaptée ?
La réaction de titrage est :
AH± + HO− = A− + H2 O K = 1014−9,6 = 104,4
• Forte croissance initiale du pH : on remplace un acide plutôt faible AH± par une base plutôt forte A− .
• Saut de pH peu marqué : la constante de la RT n’est pas très grande. Dit autrement, l’acide initialement
titré est trop peu acide pour que la solution initiale ait un pH très bas. De plus, il est remplacé dès le
début du titrage par une espèce plutôt forte, ce qui génère un pH plutôt élevé juste avant l’équivalence
(cf. point précédent). Au final, la variation du pH entre avant et après l’équivalence (excès de soude)
n’est pas très grande.
La faible amplitude du saut rend le titrage peu adapté car la mesure du volume équivalent sera peu précise.
Question 4 Donner la relation de titrage et calculer sa constante. Estimer les valeurs du pH à la demi-
équivalence, à l’équivalence puis quand le volume de réactif titrant tend vers l’infini. En déduire la pertinence de
cette méthode de titrage.
La réaction de titrage est :
AH± + H3 O+ = AH+ 2 + H2 O K = 102,3−0 = 102,3
À l’équivalence n(AH± )ini = n(H3 O+ )versé =⇒ Véq = 10 mL.
• pH à la demi-équivalence :
S 1/2 éq = AH2+ ; AH± =⇒ pH = 2, 3
| {z }
mêmes concentrations
• pH à l’équivalence :
La RP est :
AH+ +
2 + H2 O = H3 O + AH
±
K = 10−2,3
x2
=⇒ 10−2,3 = =⇒ x = H3 O+ = 1, 06.10−2 mol · L−1
£ ¤
=⇒ pH = 1, 98
3, 3.10−2 − x
• pH à l’infini :
Quand V → +∞, la solution dans le bécher est une solution d’ion H3 O+ à environ 0, 1 mol · L−1 =⇒ pH = 1.
Ainsi il est clair que l’amplitude du saut de pH va être très faible. Cette méthode de titrage n’est pas adaptée.
Question 5 Écrire la/les réaction(s) de titrage et déterminer en combien de phases le titrage peut a priori être
séparé.
Avant le titrage il se produit la réaction :
AH± + H3 O+ = AH+
2 + H2 O
RT2 AH+ − ±
2 + HO = AH + H2 O K 2 = 1014−2,3 = 1011,7
RT3 AH± + HO− = A− + H2 O K 3 = 1014−9,6 = 104,4
• K 1 /K 2 = 102,3 < 104 =⇒ RT1 et RT2 vont se dérouler simultanément ;
• K 2 /K 3 = 107,3 > 104 =⇒ RT2 et RT3 vont se dérouler successivement.
Le titrage va donc a priori se dérouler en deux phases : RT1 et RT2 simultanément puis RT3 ensuite.
Question 6 Expliquer la méthode choisie et préciser les éventuels calculs permettant de déterminer c. On préciser
l’incertitude-type par exemple à l’aide du logiciel GUM_MC.
On procède à un titrage colorimétrique d’une prise d’essaie de V = 20 mL (pipette jaugée) de soude avec de
l’acide chlorhydrique à c 0 = 0, 100 ± 0, 001 mol · L−1 . La réaction de titrage est :
HO− + H3 O+ = 2 H2 O K = 1014
L’équivalence est ici neutre (seulement de l’eau à l’équivalence) : on choisit le BBT (bleu de bromothymol). La
volume équivalent mesuré vaut Véq = 20, 0 mL.
c 0Véq 0, 1 × 20, 0
c= = = 0, 1 mol · L−1
V 20, 0
Phase 1 −→ ε ε σcorr
−→
−→
−→
−→ −→
−→
Phase 2 −→ ε ε ε −→ →
σcorr
−
−→
−→
Phase 3 −→ ε ε −→ σcorr
Question 9 En déduire le taux de glycine contenue dans votre échantillon de « Glycine 100 % » en précisant
l’incertitude-type, toujours avec GUM_MC. Comparer avec l’étiquette.
En se plaçant à Véq2 :
n(AH± )formé pdt phase 1 = n(HO− )Véq1 →Véq2
=⇒ n(glycine) = n(AH± )formé pdt phase 1 = c(Véq2 − Véq1 )
Vfiole
=⇒ m(glycine) = M glycine c(Véq2 − Véq1 )
Vpipette
%(glycine) = 116, 0 ± 6, 8
116, 0 − 100
z= = 2, 4
6, 8