( II60)

en mlangeant est suaux nitrates des chlorates, dont le pouvoir oxydant celui des nitrates, la et en diminuer la rsistance en supprimant prieur cloison d'amiante noir me parat considrable du charbon que la rsistance rendre inutile.

2 Foyerlectrogne. Les essaisque j'ai tents pour raliserun foyer produisant directementde la chaleuret de l'lectricitavecun combustible quelconque n'ont point encoreabouti compltement, causedes difficults que j'ai rencontrespouren isoler les lments.Toutefois,les rsultats que j'ai dj obtenus suffisent dmontrer que le but que je poursuis de ce ct peut tre atteint. On peut concevoir, en effet, dispos au-dessus d'un foyer, un rservoir central, contenantle nitrate qui y est maintenu en fusion, et laissant coulerce liquide d'une manirecontinueet uniformesur des grilles inclines amnages pour cet usage. Sur ces grilles repose le charbon d'une srie de petits foyersisols, convergeantautour d'un centre commun. La construction de ces foyers est telle, que la combustion n'y est possible que sur un espace restreint, prs de la grille qui en ferme l'extrmit infrieure. Il en rsulte que la combustion du charbon dans chacun de ces foyers se fait prcisment au point o le nitrate liqufi s'coule. Des conducteurs ou barres mtalliques traversent le charbon dans chaque foyer et s'avancent la rencontre de la grille nitrate, dont ils se rapprochent le plus possiblesans cependant la toucher. Le fonctionnementd'un semblable appareil s'explique aisment le charbon incandescentetle nitrate liqufis'yrencontrentdansles conditions voulues pour donner naissance un courant continu, chaque petit foyer constituant ainsiun coupledont la grille nitrate formele plepositif et les barreaux traversant le charbon le ple ngatif. Les appareilsquej'ai dj fait construire sur ce principe m'ont dmontr qu'il en est rellement ainsi.Mais, malgr toutesles prcautionsprises,je n'ai pu viterdes pertes de courants considrables par drivation, ce qui m'a mis jusqu'ici dans d'obtenir avecces instrumentsdes courantsde tension. l'impossibilit CHIMIE. Szcrune mthodede transformationdu phosphatetricalcigueen chlorsdu phosphore. Note de M. J. iIBAN, prsente par composs M. Berthelot. On sait que le phosphate tricalcique est irrductible par le charbon; mais il se rduit au rouge, suivant M. Cary-Montrand, sous l'influence

(n6i
simultane chlorure J'ai rouge du charbon et du chlore, suivant ou de pentachlorure, des constat qu' le chlore

)
avec formation les conditions de phosphore, de l'exprience. de tri-

naissant,

tempratures et le charbon

('); il en est de mme si je phorique bone. Mais j'ai trouv que, si l'on fait passer de charbon de carbone sur un mlange l'oxyde celui-ci est intgralement POCl3, rducteur avec transform, production basse de de phosphore carbonique. L'agent

bien infrieures au peu leves, ne rduisent phosplus la molcule de carau carbone substitue l'oxyde la fois du chlore et de et de phosphate

tricalcique,

en oxychlorure temprature, de calcium et d'acide chlorure

Le charbon, est l'oxyde de carbone. indispensable, sensibleon le retrouve dans la raction n'intervient pas chimiquement il agit sans doute comme corps ment inaltr auxiliaire, aprs l'opration; comme ds lors l'action en condensant les gaz et dterminant chimique, cela a lieu pour d'autres ractions encore inexpliques.

sera phases chlore phate

l'quation distinctes, et l'oxyde

totale

en ralit deux mais il prsente phnomne; le dans la premire, de mes analyses ainsi qu'il rsulte du phos la transformation sont employs de carbone du de chaux libre et chlorure de calcium, sans

en mtaphosphate tricalcique d'acide phosphorique production

Dans

la deuxime

priode,

en oxychlorure

de phosphore,

le mlange qui distille

gazeux change le mtaphosphate partir de ce moment,

J'effectue temprature phosphore temprature

ces

ractions

dans basse

un

bain

d'huile,

par

consquent l'oxychlorure

une de la noir

relativement se formant de I80.

et tout

fait inattendue,

lentement, quoique dj, dans mes expriences, de verre du un long tube dans On introduit

Avec le chlore et le charbon seuls, on observe une lgre action, qui se borne la de chaux; formation d'une petite quantit de chlorure de calcium et de mtaphosphate dans mais la rduction ne va pas au del, ce qui tient sans doute cette circonstance, que, et Louguinine, le premier les orthophosphates, d'aprs les recherches de MM. Berthelot de chaleur que les deux autres quivalent de base fix sur l'acide phosphorique dgage plus et est combin un titre diffrent.

II62

animal

en grains

dessch

de 33o 34o, porte la temprature la transforlaquelle mation s'effectue Puis on fait passer plus rapidement. simultanment du chlore et de l'oxyde de carbone, ce dernier fourni On par un gazomtre. ne recueille de produit l'origine, les gaz tant presque point liquide d'abord ainsi qu'il est employs, du phosdit plus haut, la transformation mais bientt phate en mtaphosphate, de phosphore distille l'oxychlorure dans un rcipient refroidi. rgulirement

de phosphate plein d'huile

de chaux

qui reprsente et de charbon.

un mlange bien intime et poreux Le tube est maintenu dans un vase

On obtient ainsi, de premier jet et en quelques heures, un poids d'oxychlorure reprsentant environ les34du poids de phosphate de chaux mis en exprience. Alors la raction se ralentit, puis s'arrte, parce que la grande quantit de chlorure de calcium form obstrue les pores du charbon et empche la pntration des gaz. Il suffit en effet de lessiver la masse charbonneuse et de la soumettre encore l'action du mlauge gazeux pour arriver la transformation intgrale du phosphate. On peut substituer au noir animal un mlange de phosphate tricalcique quelconque et de charbon mais celui-ci, moins intime et moins poreux, ne fournit pas d'aussi bons rsultats, du moins dans les expriences sur une petite chelle. L'oxychlorure de phosphore obtenu est peu prs pur il suffit de le rectifier pour le dbarrasser d'un peu de chlore libre et d'oxychlorure de carbone, qu'il tient en dissolution, ces deux produits gazeux disparaissant ds la premire application de la chaleur. Il tait intressant de changer maintenant l'oxychlorure en trichlorure; j'ai pens que cette transformation s'effectuerait, sous l'influence du charbon, en vertu de l'quation suivante

Il suffit, en effet, de faire passer l'oxychlorure en vapeur sur une longue colonne de charbon de bois porte au rouge, dans un tube en verre de bohme, pour le changer en trichlorure. Il se dgage, soit de l'oxyde de carbone pur, soit ce mme gaz ml d'un peu d'acide carbonique, suivant la longueur de la colonne de charbon et sa temprature, ainsi qu'il tait ais de le prvoir. Le trichlorure peut tre, comme l'ordinaire, chang en pentachlorure, et tous les corps chlors qui prcdent, traits par l'eau, fourniront les acides correspondants du phosphore. On ralise ainsi la formation

( n63)
de tous ces composs isol. lablement Cette du chlore constitue parat nouvelle basse un devoir du phosphore action sans passer par ce mtallode praet

mthode, temprature,

simultane d'un et

de l'oxyde

de carbone le charbon,

assez gnrale. Je l'ai essay du la temprature et notamment sur l'alumine, qui est rduite, corps, bain d'huile, facilit en chlorure d'aluminium avec une grande et change qui se sublime Les vases sont et cristallise de verre dans dans le courant gazeux. on effectue toutes ces n

moyen puissant tre d'une application

en prsence de rduction

corps poreux, de chloruration,

qui me sur divers

lesquels l'intrt

oprations

pas sensiblement Ces transformations,

attaqus. outre

de quelque seront senter, peut-tre verait l un moyen facile d'obtenir, mtalliques chlorures minerai, bustible reils par

scientifique qu'elles utilit dans l'industrie. temprature,

peuvent Celle-ci

prtrou-

basse

certains

chlorures

et de l'oxychlorure de phosphore, la prparation des propre avec le de radicaux On le produirait directement organiques. le phosphate de chaux. Ces tempratures exigent peu de comet l'on n'a plus redouter la destruction, si rapide, des appale feu et les ractifs.

CHIMIE ORGANIQUE.

Sur un nouvel prsente

hydrocarbure. par M. Friedel. dcouverte d'un nouvel par

Note

de M. E.

LOUSE,

La belle m'a permis de

mthode raliser

synthse la formation

de

MM.

Friedel

et Crafts

hydrocarbure,

en faisant de benzyle msitylne, ragir le chlorure d'aluminium sence de chlorure anhydre. Afin de n'obtenir le msitylne C3H3 (CH3)3 qu'un driv monosubstitu, est employ fois la prparation avec en grand excs. J'ai rpt plusieurs les suivantes I20gr proportions Le mlange tant port benzyle. d'aluminium ce que le jusqu' cess 3gr environ de chlorure Au commencement de msitylne 2og' de chlorure de pour ioo, j'ajoute peu peu du chlorure d'acide ait dgagement chlorhydrique d'aluminium sont suffisants. le mlange devient violet et se fonce

le benzylesur le mcitylne en pr-

de la raction

de plus en plus jusqu' devenir compltement opaque lorsque l'opration est termine. Le produit est ajout alors par petites pais et noirtre portions dans de l'eau ordinaire; il se spare un liquide jaune transparent qui monte la surface.