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Spécialité physique-chimie
Exercice A. ÂROME DE VANILLE (5 points ; 53 min)
Mots-clés : couples acide/base; titrage par suivi conductimétrique; spectre UV-visible
1. Préparation d’une solution de référence
1.1. Écrire la formule brute de la vanilline.
C8H8O3

1.2. Identifier les deux couples acide/base mis en jeu lors de cette réaction.
C8H8O3 / C8H7O3–
H2O / HO–

2. Titrage de la solution de référence S1

Cette courbe fait apparaitre trois phases distinctes :

• première phase : titrage de l’excès des ions hydroxyde ;
• deuxième phase : titrage de la base conjuguée de la vanilline ;
• troisième phase : ajout d’acide en excès dans le milieu.

Première phase du titrage

2.1. Écrire l’équation de la réaction support du titrage qui a lieu lors de la première phase.
HO–(aq) + H3O+(aq)  2 H2O

2.2. Déterminer graphiquement le volume d’acide nécessaire au titrage des ions

hydroxyde.
On trace les segments de droite modélisant l’évolution de la conductivité.
Le volume d’acide est égal à l’abscisse du point d’intersection des deux premières demi-droites.
On lit Va = 7,5 mL.

2.3. Justifier la pente de la courbe lors de cette première phase.

La vanilline n’intervient pas.
L’acide chlorhydrique a pour formule (H3O+(aq) + Cl–(aq)).
Les ions H3O+ apportés sont immédiatement consommés et ils consomment les ions hydroxyde
HO–.
L’apport d’ions chlorure Cl– de conductivité molaire ionique λ bien inférieure à celle des ions HO–
ne compensent pas la baisse de conductivité σ du milieu réactionnel.
Deuxième phase du titrage
L’équation de la réaction support du deuxième titrage peut s’écrire :
V–(aq) + H3O+(aq)  VH(aq) + H2O(ℓ)
2.4. D’après l’allure de la courbe dans cette deuxième phase du titrage, indiquer si la
conductivité ionique molaire de l’ion vanillinate (V –) est inférieure, supérieure ou égale à
celle des ions chlorure. Justifier.
À chaque fois qu’un ion V – est consommé, il apparaît un ion chlorure Cl – apporté par l’acide
chlorhydrique.
Or la conductivité σ augmente légèrement. Donc la conductivité molaire ionique de V – est
inférieure à celle de Cl–.

2.5. Déterminer le volume d’acide nécessaire au seul titrage de l’ion vanillinate, en

explicitant votre démarche.
On a déjà versé 7,5 mL d’acide pour consommer les ions HO–.
La conductivité σ du milieu subit une rupture forte pour V = 18,5 mL.
Il a fallu verser Va = 18,5 – 7,5 = 11,0 mL d’acide pour titrer les ions V–.

2.6. En déduire la valeur de la concentration Cv en ions vanillinate dans la solution S1.

À l’équivalence na = nV-
Ca.Va = CV.V1 remarque : ne pas tenir compte des 150 mL d’eau distillée

= 5,5×10–2 mol.L-1

3. Dosage de la vanilline dans l’arôme alimentaire de vanille Bourbon

3.1. Les solutions S2 et S3 sont-elles colorées ? Justifier.
Les solutions S2 et S3 n’absorbent pas de lumière visible (400 nm à 800 nm), ainsi elles sont
incolores.
3.2. Estimer la masse de vanilline présente dans 1 litre d’arôme alimentaire, en supposant
la loi de Beer-Lambert vérifiée par les solutions dans les conditions de l’expérience.
Pour la solution S3, on lit A3 = 1,27.
Pour la solution S2, on lit A2 = 0,60.
D’après la loi de Beer-Lambert, A = k.C.
donc

= 2,5×10–5 mol
Remarque : on vérifie approximativement la valeur du 2.6 car Cval = CV /1000

La solution S2 contient n2 = C2.V2 mole de vanilline avec V2 = 250,0 mL.

Soit une masse m2 = C2.V2.M
m2 = 2,5×10–5 × 0,2500 × 152 = 9,5×10–4 g.

Cette solution S2 a été préparée à partir de 1,0 mL d’arôme alimentaire, donc dans 1,0 L =
1,0×103 mL, on aura une masse 1000 fois plus grande d’arôme.
m = 103×m2
m = 103×9,5×10–4 = 0,95 g de vanilline