L'uranium

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1. Les Actinides
1.1. Existence.
Les actinides sont tous des lments radioactifs. Certains sont naturels (Ac, Th, Pa, U
et sans doute Pu). Les autres sont obtenus artificiellement. Les tableaux suivants
montrent quelques unes de leurs proprits.
Proprits atomiques et lectroniques
Numro Symbole
atomique

Nom

Configuration Temprature Rayon

Rayon
lectronique de fusion (
ionique
mtallique
C)
M3+
(nm)
(nm)

89

Ac

Actinium

1050

1,88

90

Th

Thorium

1750

1,795

91

Pa

Protactinium

1560

1,64

92

Uranium

1132

1,57

1,03

93

Np

Neptunium

639

1,56

1,01

94

Pu

Plutonium

640

1,60

1,00

95

Am

Amricium

944

1,74

0,99

96

Cm

Curium

1350

1,75

0,985

97

Bk

Berklium

986

1,76

0,98

98

Cf

Californium

99

Es

Einsteinium

100

Fm

Fermium

101

Md

Mendlvium

102

No

Noblium

103

Lw

Lawrencium

104

Rf

Rutherfordium

Ku

Kurtchatovium

Ha

Hahnium

105

1,11

0,977

Les trois lments les plus abondants sont le thorium,

et
. Les autres
lments naturels proviennent de ces trois l. On a rcemment trouv des traces de
Np et Pu dans luranium naturel.
Proprits nuclaires

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Isotopes Temps de demi- Obtention

vie
21,7 ans
Naturel :
Naturel : le seul isotope
Naturel : 0,34 ppm dans le minerai duranium (pechblende)
Naturel : 0,7204%
Naturel : 99,2739%

86,4 ans
24,4 ans

433 ans
7650 ans
162,5 jours
17,6 ans
312 jours
2,57 jours
1.2. Degrs doxydation.
Comme les lanthanides, le degr doxydation +3 est le plus courant, mais du thorium au
Berklium, le degr doxydation +4 existe, et est parfois plus stable (pour Th, Pa et U).
Les degrs +5 de Pa Am, +6 de U Am et +7 pour Np et Pu sont aussi reprsents.
Voici les potentiels rdox normaux de quelques couples intressant les actinides depuis
Th jusqu Am , pH = 0 :
Potentiels rdox de :
Thorium
Protactinium
Uranium

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Neptunium
Plutonium
Amricium

Le trac du diagramme de Frost pour ces diffrents mtaux montre les stabilits
suivantes :
: (rouge brun) : oxyd lentement par leau, rapidement par lair en
: (vert) : stable. Oxyd lentement par lair en
: : instable. Se dismute en

et

: (jaune) : trs stable, difficile rduire.

: (violet) : stable dans leau. Oxyd par lair en

: (vert-jaune) : stable. Oxyd lentement par lair en

: (vert) : stable.
: (rose) : stable. Facilement rduit.
: (bleu-violet): oxyd facilement en

: : stable en milieu acide. Se dismute en milieu faiblement acide en

et

.
: ? : se dismute toujours.
: (jaune-rose) : stable. Assez facile rduire.
: (rose) : stable ; difficile oxyder.
: (rose-rouge): stable en prsence dions fluorure 15 mole par litre (il se forme
). Est facilement rduit, par lion iodure par exemple.

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: (jaune-ple): dismutation en milieu acide fort.

: (rhum) : est rduit rapidement (4% par heure).
Diagramme de Frost des Actinides.

2. Mtallurgie de luranium
Il est plus abondant que Hg, Ag, Cd ou Bi, mais il est trs dissmin. Le plus important
de ses minerais est la pechblende forme de divers oxydes duranium (
et
essentiellement). Le minerai subit les traitement suivants :

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On obtient le carbonate double dammonium et duranyle qui prcipite. Il est sch et

dcompos la chaleur en
pur, puis en
. Celui-ci est ensuite rduit grce au
passage par un fluorure :

3. Sparation de

et de

, ainsi que de Pu et de U .

3.1. Procd par diffusion gazeuse.

Ce procd utilise lhexafluorure duranium, obtenu par traitement du mtal par F2 en
prsence dun peu de Cl2 (sinon on obtient UF4). UF6 est jaune ple, fond 69C sous 2
bars et se sublime 56C sous un bar. On peut galement lobtenir par action de ClF3
sur luranium mtallique.
UF6 est stable en prsence dair, doxygne, de chlore ou diode. Par contre il est
hydrolys en sel duranyle :

UF6 est octadrique.

, de masses molaires diffrentes, vont diffuser
une vitesse diffrente au travers dune membrane poreuse. On pourra ainsi sparer
ces deux gaz. Cest
qui diffuse le plus vite. Une fois spar,
est rduit et
hydrolys en
, trait comme prcdemment.
3.2. Sparation grande chelle du plutonium.
On utilise une solution de phosphate de tributyle PO(BuO)3 (TBP) dans un solvant
organique. Les nitrates duranyle et de plutonyle (

) sont

extraits dune solution aqueuse dacide nitrique par du krosne purifi contenant du
TBP. On obtient les complexes qui suivent.

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Cette solution krosnique est lave avec une solution dacide nitrique dilu contenant
un agent rducteur. PuVI est rduit facilement en PuIII (voir le diagramme de Frost).
Ces sels de PuIII passent dans leau, alors que le complexe duranyle, qui nest pas
rduit, demeure dans le krosne. Le lavage du krosne par leau en milieu neutre
dtruit le complexe prcdent et lon rcupre dans leau du nitrate duranyle seul.

4. Proprits chimiques de luranium et de ses composs.

4.1. Oxydes.
La non stchiomtrie est trs importante pour ces
oxydes, et le mlange oxygne-uranium forme un
systme trs complexe. Par exemple, on peut
ajouter jusqu 10% doxygne UO2 sans quil y ait de modification notable de la
structure : la phase UO2 stend de UO2 UO2,25 (brun-noir). U3O8 est vert-noir,
UO3 est orang-jaune. Celui-ci est obtenu par dcomposition 350C du nitrate
duranyle. Les autres sont obtenus de la manire suivante :
Ces oxydes se dissolvent dans lacide nitrique en donnant des sels duranyle tels que le
nitrate duranyle

4.2. Uranates.
Loxyde UO3, fondu avec des carbonates
alcalins ou alcalino-terreux, donne des
composs oranges ou jaunes appels uranates :
On constate quil sagit de composs de mme structure que les chromates et
bichromates, molybdates et polymolybdates, tungstates et polytungstates.
4.3. Halognures.

4.3.1. Fluorures.
UF3 est cristallin et ressemble aux fluorures de lanthanides. UF4 est un solide vert

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insoluble dans leau. Nous avons vu comment obtenir UF6 . Cest un agent fluorant
puissant, par exemple :

UF5 est peu stable, se dismute rapidement. Il a une structure de polymre.

4.3.2. Chlorures.
UCl3 (rouge) est beaucoup plus rducteur que UF3 ; il nest stable quen milieu anhydre.
Il est obtenu par la raction suivante :
. UCl4 (vert) est
le plus stable des chlorures. Cest un solide soluble dans les agents organiques polaires.
UCl5 et UCl6 sont trs violemment hydrolyss en sels duranyle. UCl5 se dismute.
4.4. Complexes halogns.
Seuls les complexes fluors sont importants, par exemple ceux de UIV :

Les plus intressant concerne le degr +5 qui est stabilis dans lacide fluorhydrique
par formation de lacide hexafluorouraniqueV HUF6 .
4.5. Sels duranyle
Cest le compos duranium le plus stable en solution aqueuse. En gnral, il sagit plutt
de complexes covalents, car ce sont des sels solubles dans les solvants organiques
polaires. Le plus connu de ces sels duranyle est lactate duranyle et de zinc (sel de
Seignette) qui permet dobtenir un prcipit en prsence dactate de sodium. Ce
prcipit est un des seuls composs insoluble du sodium :