Sci. Gol. Bull., 26, 4, p.

315-338, Strasbourg, 1973

GOCHIMIE DUNE TOPOSQUENCE DE SOLS TROPICAUX DU TCHAD

UTILISATION DE s MTHODES STATISTIQUES
Anne-Marie KARPOFF, Grard BOCQUIER, Pierre ISNARD***et Yves TARDY*

R B s u M . - Dans la chane de sols tropicaux de Mindera, au Tchad, diffrents facis pdologiques et gochimiqnes sordonnent dans lespace et dans le temps. Ils sont caractriss, depuis les milieux lessivs de lamont aux milieux confins de laval, par la succession suivante : kaolinite, hydroxydes concrtionns de fer puis de manganse, montmorillonite et carbonate de calcium. Les mthodes statistiques (analyse de grappe et analyse factorielle) permettent dtablir des groupes dchantillons, les relations entre lments majeurs et traces, ainsi que leur localisation dans les diffrents facis minralogiques et gochimiques dhfinis. Le schma de la chromatographie des lments dans les paysages est donc nuanc : la composition des constituants dun facis nest pas constante le long de la toposquence; lordre de mobilit relative des elements varie en fonction des facis et de la nature des barrires gochimiques. G O C H I M I E - LMENTS TRACES

- SOLS

TROPICAUX

- ANALYSES MULTIVARIABLES

Deux toposquences de sols tropicaux du Tchad ont t tudies de manire systmatique par BOCQUIER (1968, ,1971) qui en a dcrit la gense et lvolution pdologique. Ces squences ont permis dtablir un schma de lvolution gochimique de sols tropicaux (KARPOFF,1973), dans lesquels se diffrencie une srie de facis daltration qui senchanent. De ces deux toposquences, seule celle de Mindera dont le matriau originel est homogene peut tre utilise afin de dfinir le comportement des Clments au cours de laltration et de lvolution des sols.

* Centre de Sdimentologie et Gochimie de la Surface

** ***
vre-ls-Nancy.

(C. N. R. S.) et Institut de Gologie, Universit Louis Pasteur, 1, rue Blessig, 67084 Strasbourg Cedex. O . R . S . T . O . M . S.S.C. 70-74, route dAulnay, 93140 Bondy. Centre de Recherches Ptrographiques et Gochimiques (C.N.R.S.), case officielle no 1, 54500 Vandu-

316

A. M. KARPOFF, G. BOCQUIER, P. ISNARD ET Y. TARDY

Cette toposquence est soumise A un climat tropical saisons contrastes de type sahlosoudanais. Situe au S de la cuvette tchadienne proximit de BOUSSO, est rattache elle lancien systnie deltaque du Logone. Elle drive dalluvions argilo-sableuses quaternaires et stend sur 120m, depuis une faible crte sableuse jusqu une plaine argileuse priodiquement submerge par les pluies et les crues du Logone.

r(

SUCCESSION DES SOLS ET DES HORIZONS

La toposquence est constitue dune succession ordonne de formations pdologiques de lamont vers laval (fig. 1). Ce sont : les sols ferrugineux tropicaux lessivs constituant le sommet aplani de la crte sableuse, les sols lessivs hydromorphes, de faible extension, les sols planosoliques, les solonetz solodiss, les vertisols composant la plaine argileuse inondable. Les profils de lamont sont caractriss par une prdominance des horizons luviaux. Les horizons daccumulation et de transformation constituent exclusivement les profils des vertisols. La limite continue entre les horizons A et B dessine des marches descalier se rapprochant de la surface vers laval. Les deux types dhorizons montrent lanalyse fine une grande diversit dans leur organisation micromorphologique. BOCQUIER (1971) distingue trois types dorganisation. 1) Lorganisation luviale, dominante lamont, caractrise les horizons A, sableux 5 accumulation relative de minBraux rsiduels rsistants. Ces horizons A, se diversifient principalement en horizons A,g, pour lesquels le squelette domine, et en horizons A,gb possdant des illuviations discontinues dargiles ou encore de sesquioxydes concrtionns (A,gb cn). 2) Lorganisation illuviale est celle des horizons Btg massifs, illuviations plasmiques dans un squelette de type luvial acquis. Ces horizons peuvent tre concrtionns (Btg cn) OU possder une granulomtrie grossire (II Btg, II Cg). 3) Lorganisation de transformation caractrise les horizons B structurs (B str.) pour lesquels larrangement du squelette, originellement de type luvial, sefface sous leffet de la pdoturbation. Leur granulomtrie peut tre plus grossire en profondeur (II B str.) et ils peuvent tre concrtionns en carbonate de calcium (B str. cal. Ces trois organisations se distribuent successivement verticalement et latralement, de lamont vers laval. Elles drivent lune de lautre par dpart, apport et transformation de matire. Les horizons sordonnent ainsi en une squence : A,g A,gb - A,g cn - Btg - B str. Les lments chimiques migrent du milieu luvial, dans lequel les silicates primaires shydrolysent et o h la kaolinite se forme, vers le domaine aval oh ils alimentent les diffrentes noformations, en particulier celle de la montmorillonite. Celles-ci provoquent, en transformant le contexte physico-chimique, la remonte progressive des accumulations gochimiques. Ainsi le front des accumulations absolues de laval remonte la pente, envahissant progressivement le domaine luvial amont qui est aussi celui des accumulations relatives (PAQUET, 1969; BOCQUIER, PAQUET MILLOT, 1970). et

GI~OCHIMIE

D'UNE T O P O S ~ Q U E N C E DE SOLS TROPICAUX DU TCHAD

317

Horizons AZ de surface .pauvres en Fez03

Horizons B des ttes de palier montmorilloniteessentiellement

Horizons AZ de l'amont

w d

Horizons B de l'aval :montmorillonites des vertisols

Avances latrales .niveaux plus riehes en Fez03 et MngO4 ( A g )

B J

Horizons illuviaux concrtionnsen &CO3

Horizons B concrtionns en Fepos

Horizons IICg :roches mres

Horizons B concrtionns en Mn3O4

Horizons A'Zg en domaine i l v a luil

FIG. 1. - Les types de sols et les diffrents groupes de faciks gochimiques dfinis dans la toposquence de Mindera Profils MZ;MO, MA, MB : sols ferrugineux tropicaux lessivs Profils MC, MD : sols lessivs hydromorphes Profils ME, MF, MG : sols planosoliques Profils MH, M : solonetz solodiss J Profls MK, ML, M M : vertisols

Les mcanismes liant verticalement et latralement les diffrentes organisations sont l'altration, le lessivage, le concrtionnement, l'accumulation et la transformation. Ces mcanismes dterminent la distribution des minraux, des lments majeurs et des lments traces dans les diffrents facis s'ordonnant dans la toposquence.

TUDE "RALOGIQUE

I - MTHODES
Le dosage des lments majeurs (SiO,, A1,03, MgO, Cao, Fe2O3, Mn304, TioP), comme celui des lments traces (Sr, Ba, V, Ni, Co, B, Zn, Ga, Cu, Pb), a t effectu sur les chantillons de roche totale par spectromtrie d'mission lecture directe (ATAMAN, 1963 ;

318

A.M.

KARPOFF,

G . BOCQUIER,

P. ISNARD ET Y. TARDY

ATAMAN BESNUS, et 1965). Par spectromtrie dabsorption atomique, on dose Na,O et K,O (KREMPP,1969). Le dosage du quartz et du feldspath potassique a t effectu par diffraction des rayons selon la mthode dcrite par W E B E R et LARQUB (1969, 1973). Lanalyse minralogique de la fraction fine est galement faite par diffraction des rayons X (PAQUET, 1969). Les teneurs en kaolinite et montmorillonite du sol total sont calcules partir des taux dargile granulomtrique donns par BOCQUIER (1971). Les interstratifis gonflants sont assimils la montmorillonite; lillite, peu abondante, est nglige. Les teneurs en K 2 0 servent reconstituer le feldspath potassique. Le quartz < calcul )> correspond la diffrence entre le taux de silice totale et ceux composant le feldspath-I( et les argiles (les taux de SiO, de la kaolinite et de la montmorillonite sont fixs 46,5 76 et 50 %). De la mme manire sont dtermines les teneurs en oxydes hydrats rsiduels exprimes en Fe,03, Mn,04 et Tio,, la montmorillonite se composant de 12 % de Fe,Oa, 0,15 % de Mn30c et 2,4 % de Tio2.

II

- PARAMTRES REFLRTANT

LINTENSITR DE LALTRATION

E T DE LACCUMULATION
1. Le rapport feldspath potassique/quartz

Le feldspath potassique et le quartz sont deux minraux qui rsistent aux longues influences mtoriques. Le feldspath potassique tant plus vulnrable que le quartz (GOLDICH,1938; LOUGHNAN, TARDY, 1969; 1969; MEILHACet TARDY, 1970), le rapport entre les pourcentages des deux minraux primaires permet dvaluer lintensit de laltration. Dans la toposquence de Mindera, la dispersion du rapport feldspath-K/quartz est faible. Les rapports les plus levs (> 0,Zl) se situent dans les horizons II Btg et II Cg, la base des profils, depuis les sols ferrugineux tropicaux lessivs jusquaux solonetz solodiss. Les faibles valeurs sont releves lamont en surface, et la base des vertisols (fig. 2). La distribution de ce rapport est donc essentiellement verticale. Le rapport feldspath-K/quartz diminue lorsque saccentue leffet de laltration, de la profondeur vers la surface. A Mindera, le matriel le m o i n s altr se situe dans les horizons profonds d e 17amont.

FIG. 2.

- Rpartition

du rapport feldspath-K/quartz

G~~OCHIMIE DUNE T O P O S ~ ~ Q U E N C E DE SOLS TROPICAUX

DU TCHAD

319

2. Le rapport montmorillonite/kaolinite

La rpartition gnrale et lvolution des minraux argileux dans la toposquence a t dcrite par PAQUET (1969) et BOCQUIER (1971). Le rapport entre le pourcentage des deux minraux argileux principaux varie. en fonction de la nature des horizons et avec le taux dargile total (fig. 3). A lamont, dans les profils des sols ferrugineux tropicaux et dans les horizons A, des sols hydromorphes, le rapport est infrieur 1. Dans les horizons B structurs le rapport montmorillonite/ltaolinite atteint des valeurs proches de 24 tandis que le taux dargile augmente jusqu constituer 40 du sol total. Laccumulation de la montmorillonite prend le relais de laccumulation de kaolinite.
MZ
I

MO

MC

..*

..C

.r .

..-

............ ............ ...........

FIG. 3.

- Rpartition

du rapport montmorillonite/kaolinite

Le stock de minraux argileux du matriel originel correspond aux taux relevs dans les horizons II Cg de lamont, soit environ 15 % dargile comportant 60 % de kaolinite, Y8 % de montmorillonite et 2 % dillite. Ce stock volue diffremment dans les domaines pdologiques. - Dans les horizons profonds de laval, les argiles prexistant dans le matriau originel sont conserves. - A lamont, en milieu lessiv, la montmorillonite a disparu (soit par hydrolyse, soit par migration prfrentielle), la kaolinite persiste, les interstratifis apparaissent et lillite se dgrade. - A laval, dans les horizons B str., la kaolinite et la montmorillonite saccumulent ensemble ; la montmori1)dnite se concentre dautant mieux que lilluviation argileuse globale est importante. La kaolinite participe donc au lessivage et lilluviation; la montmorillonite primaire semble slectivement plus sensible lentranement mcanique ou plus facilement dtruite par hydrolyse dans les zones luviales; elle est ensuite reconstitue par noformation (BOCQUIER, 1968, 1971; PAQUET, 1969) dans les bas de pente dj plus argileux. Les plus fortes accumulations de carbonate de calcium sont releves laval des concentrations maximum de montmorillonite et semblent dfinir un milieu plus confin. Laccumulation de calcaire est discontinue (BOCQUIER, 1971) et peut se raliser dans les horizons de moindre accumulation relative en montmorillonite.

320

A . M . KARPOFF, G . BOCOUIER, P. ISNARD ET Y. TARDY

III - CONCLUSIONS Selon le schma tabli par BOCQUIER (1971), lorganisation minralogique de la toposquence est dtermine par la succession de phnomnes qui se relayent dans le temps. Aprs une phase dintense altration, le lessivage et laccumulation se dclenchent successivement; leurs effets se combinent et se superposent dans lespace. Les variations du rapport feldspath-K/quartz traduisent lintensit de laltration agissant en premier lieu essentiellement verticalement. Ensuite le couple lessivage - accumulation conditionne une organisation caractre oblique qui se superpose la trame verticale prexistante. Le domaine luvial amont est envahi par le domaine illuvial. Laccumulation se manifeste par laugmentation simultane des taux de montmorillonite et de kaolinite. Le rapport entre ces minraux argileux crot avec lintensit mme de laccumulation. I1 dtermine limportance du confinement avant le stade daccumulation des carbonates. Les deux critres manant de ces rapports conduiront dterminer des facis dont la gochimie sera conditionne soit par les minraux primaires soit par les argiles secondaires.

TUDE GOCHIMIQUE

Les donnes chimiques, minralogiques et granulomtriques sur les 144 chantillons de la toposquence tudie sont nombreuses. I1 a t possible dtablir les liaisons et les regroupements de ces donnes par des mthodes statistiques. Elles ont conduit tablir : - les relations entre les diffrentes variables et le regroupement de celles-ci (analyse factorielle et analyse de grappe en mode R) ; - les regroupements dchantillons permettant de dfinir les principaux facis gochimiques (analyse de grappe en mode Q ) ; - la distribution des diffrents Clments dans les groupes dchantillons ainsi dfinis.

- MTHODES

STATISTIQUES

1. Analyse factorielle (factor analysis)

Cette mthode est actuellement. utilise de faon assez courante en gologie (MILLER et KAHN, 1962; IMBRIE VAN ANDEL, 1964; SPENCER, et 1966; MIESCH et al., 1966; MIESCH, 1969; VINE,1969; VINE et TOURTELOT, 1969; VERNETTE, 1971). En considrant la matrice des donnes, deux modes danalyses peuvent tre envisags, soit sur les corrlations entre variables (mode R), soit sur les relations entre chantillons (mode QI. En mode R lanalyse factorielle permet de regrouper un grand nombre de variables initiales, en condensant les rsultats des corrlations totales en un petit nombre de nouvelles variables indpendantes thorique ou facteurs. Les N cas (chantillons) reprsents dans lespace n dimensions des variables constituent un nuage de points. Or les n variables prises deux deux ne sont gnralement

GhOCHIMIE

DUNE TOPOShQUENCE D E SOLS TROPICAUX DU TCHAD

321

pas linairement indpendantes, ce qui entrane lobliquit du systme daxes. En effet, si le centre de gravit du nuage est translat lorigine des axes (il suffit pour cela de centrer les variables), le coefficient de corrlation entre deux variables xi et xj reprsente le cosinus de langle des axes xi et xj. Langle des axes de deux variables est dautant plus faible que celles-ci sont plus fortement lies. Un faisceau troit de 2 ou plusieurs axes peut, sans grande dformation du nuage, tre remplac par un axe unique. Le but de lanalyse factorielle est donc de rechercher un systme de rfrence plus simple, m dimensions (m < n) qui donne du nuage limage la moins dforme possible : les m nouveaux axes reprsentent les facteurs Fj. On les choisit linairement indpendants : ces axes sont alors orthogonaux deux deux. Le point dlicat de lanalyse factorielle rside dans le choix du nombre optimum de facteurs : il doit tre le plus faible possible (sans quoi la technique napporte gure de simplification), avec nanmoins un taux acceptable de perte dinformations, de facon rendre compte, dans le nouveau repre, de lessentiel de la variabilit du domaine tudi. On effectue ensuite une rotation des axes Fj dans le but de les rapprocher, autant quil est possible, des axes xj du repre initial. On cherche donc maximiser, en moyenne, la liaison entre un facteur et une variable. Cette rotation effectue selon le critre VARIMAX conserve lindpendance des facteurs. Les bases mathmatiques de lanalyse factorielle sont donnes, de facon plus ou moins extensive, par de nombreux auteurs. Le trait de HARMAN (1962, rdit 1965) reste louvrage de base le plus complet et comporte une importante bibliographie. On peut se reporter aussi CAZABAT SOURISSE(1968) et au chapitre 9 du trait dinformatique gologique et (1972).
2. Lanalyse de grappe (cluster analysis)

Cette mthode consiste traduire des relations entre variables (mode R), ou entre chantillons (mode Q ) Dcrite depuis une dizaine dannes, elle est maintenant utilise frquemment, en particulier par PARKS(1966) et ISNARD (1970). Le regroupement des chantillons ou des variables est fait par tapes successives selon un critre prtabli de ressemblance ou de diffrence, qui est appel coefficient de similarit. Plusieurs sortes de similarits peuvent tre dfinies. Dans les traitements effectus pour Itude de la toposquence les critres choisis sont, pour les variables, le coefficient de corrlation linaire et, dans le cas des chantillons, un coefficient fonction de la distance euclidienne, variant de O (complte dissemblance) 1 (similitude parfaite). Les procds de regroupements utiliss ici ( u unweighted pair group method B) sont identiques pour les modes Q et R. En mode Q, par exemple, une tape prliminaire slectionne les paires dchantillons caractriss par la plus grande similarit mutuelle (I et J se rassemblent, si I est le plus proche de J, et rciproquement J le plus proche de I). Puis interviennent des cycles sucessifs de regroupement (une seule fusion par cycle correspond la similarit la plus leve). Dans ces cycles sont prises en compte les similarits entre deux groupes et celles entre groupe et chantillon isol. La similarit entre deux groupes, un cycle donn, est dfinie comme la moyenne des similarits entre chantillons appartenant lun au premier, lautre au second groupe. La mme dfinition vaut pour la similarit entre un groupe et un chantillon. Le processus est reconduit jusqu la fusion de tous les chantillons, selon les similarits dcroissantes. En dernier lieu, les rsultats de lanalyse sont traduits dans un diagramme hikrarchique ou dendrogramme ayant en abcisse les chantillons rangs et regroups, et en ordonne les valeurs dcroissantes du coefficient de similarit (fig. 5).

322

A . M . KARPOFF, G . BOCQUIER, P. ISNARD ET Y. TARDY

L'analyse de grappe ne dtermine pas rellement un classement des chantillons, mais tablit des groupes de taille variable selon les valeurs de la similarit considres.

II - REGROUPEMENT DES VARIABLES

1. L'analyse factorielle (">

Les rsultats de l'analyse factorielle trois facteurs sont reports dans un diagramme (fig. 4) compos d'axes de coordonnes reprsentant les deux premiers facteurs. Les coor-

0 Variables ayant un premiers facteursleF,3"et F, suprieur au poids lev sur facteur, poids sur les deux
sur

PIG. 4 - Reprsentation des rsultats de l'analyse factorielle .

0 Variables ayant un poids lev sur les deux premiers facteurs, suprieur au poids le facteur
3"

Si = SiOa ; Ca = Cao; Ti = Tio, total; Ti, = Tio, rsiduel; Mn = Mn,O, total; Mn, = Mn,O, rsiduel; Fe = Fe,O, total; Fe, = Fe,O, rsiduel; A l = A1,0, ; Mg = MgO; Na = Na,O; K = K,O; QU = quartz; KA = kaolinite; M = montmorilloO nite; FK = feldspath potassique
(*)

Traitement effectue du Centre de Calcul du Groupe des Laboratoires de Strasbourg-Cronenbourg.

GSOCHIMIE D'UNE TOPOSl?QUENCE DE SOLS TROPICAUX DU TCHAD

323

coefficient de corrlation
-0.2

I
I
L

o. o
0.2

0.4

O6 .

08 .

1.o

coefficient de corrlatio
-0.2

0.0

1rl
FIG. 5.

I
I

o.2
O.4

O.6

O. 8

I. O

- Dendrogrammes

rsultant des traitements effectus sparement sur les donnes du domaine lessiv (a) et du domaine accumul (b)

324

A . M.

K A R P O F F , G . BOCQUIER,

P. I S N A R D ET Y. TARDY

donnes des points reprsentatifs des variables correspondent aux poids de celles-ci (factor-loading) sur ces deux premiers facteurs (VINE, 1969).
1) Le premier facteur explique 40 % de la variance totale; il regroupe le quartz accompagn du bore, et une partie du feldspath alcalin, opposs aux variables refltant le phnomne daccumulation : kaolinite, montmorillonite, Alzo3, MgO, Ga, Cao, Fe,O,, V, Zn, Cu et une partie de Na,O.
2) Le deuxime facteur, qui explique 13 % de la variance totale, comporte les Clments des phases hydroxydes : Mn301 et Fe,03 Q rsiduel )>, accompagns du Co et en partie de Ba et Pb. Y) Le troisime facteur rend compte de 10 % de la variance du systme; il runit les lments des minraux rsiduels autres que le quartz, tel le feldspath potassique accompagn de Sr et dune partie du Ba, du Pb et du Na,O; Tioa Q rsiduel >> est en corrlation ngative avec ce facteur et entre donc probablement dans une phase rsiduelle, comme le bore, au ct du quartz.

2. Lanalyse de grappe(**)

Lanalyse de grappe en mode R effectue sur lensemble des donnes confirme les rsultats de lanalyse factorielle. Les traitements faits sur les donnes des deux grands domaines, luvial et illuvial, pris sparment, prcisent linfluence de la nature des deux milieux pdologiques de lamont et de laval dans la distribution des Clments traces (fig. 5). En milieu lessiv, les traces sont Q dilues )> par la prdominance du quartz mais on relve cependant les associations entre le feldspath-K, Sr, et Ba, Fe,O, et V, Mn,O, et Co; Tio, est en position intermdiaire entre le quartz et lensemble des autres variables. En milieu accumul (totalit des horizons B) les variables sordonnent parfois diffremment : aux feldspaths sassocient Sr et Na,O; aux lments concrtionns, Fe,O, et Mn304, se joignent Go, Ba et Pb. La kaolinite et la montmorillonite sont accompagne4 de MgO, V, Tio,, Zn, Cu, Ca0 et de facon moins prcise de Ni et Cu. Le quartz reste accompagn par B. Les traitements statistiques en mode R mettent donc en vidence la distribution des lments entre diffrents sites gochimiques et minralogiques.

III - REGROUPEMENT DES gCHANTILLONS. DEFINITION DES PRINCIPAUX FACIkS GfiOCHIMIQUES ET MINRALOGIQUES Les analyses minralogiques et chimiques permettent dtablir une squence de facis gochimiques (fig. 1) compare la squence des horizons dfinie selon des critres pdologiques. - Squence pdologique : Apg - A,gb - A,g cn - Btg - B str. - II Cg. - Squence minralogique et gochimique : 1. Horizons A, superficiels de lamont (Fe,03 < 1 %); 2. Horizons A, de lamont, kaoliniques (1 % < Fe203 < 2 %>;
(**)

Traitement effectu au C.R. P.G . de Nancy.

G ~ O C H I M I EDUNE TOPOSBQUENCE DE SOLS TROPICAUX DU TCHAD

325

3. Horizons du domaine lessiv kaolinite et individualisation de fer (Fe,03 > 2 %) dnomms e avances latrales >> ; 4. Horizons B montmorillonite et concrtionns principalement en fer; 5. Horizons B montmorillonite concrtionns en manganse ; Ci. Horizons B structurs des ttes de palier, montmorillonitiques; 7. Horizons B vertisoliques montmorillonite dominante; 8. Horizons B montmorillonitiques, concrtionns en CaCO, ; 9. Horizons II Cg ou roches-mres.
Lanalyse de grappe en mode Q est effectue sur les 6chantillons caractriss par sept variables : quartz, feldspath-I(, kaolinite, montmorillonite, argile granulomtrique, Cao, MgO .(*) Le dendrogramme condens qui rsulte du traitement met en vidence diffrents niveaux de regroupement des chantillons. Les deux types de classification sont compars et montrent une bonne concordance (KARPOFF,1973). Les chantillons des roches-mres (II Cg) sont proches des horizons Btg et sont situs entre les facis riches en minraux primaires et les facis plus argileux. La position des chantillons du groupe 8 (concrtionns en Caco3) confirme que les accumulations de calcaire ne se produisent pas ncessairement en milieu trs montmorillonitique.

IV - DISTRIBUTION DES LMENTS DANS LES DIVERS FACIS GOCHIMIQUES ET PHASES MINRALES
Pour chaque facis tabli, une moyenne exprime en /G ou en ppm des diffrentes variables (dments majeurs, minraux et lments traces) est calcule. Ces moyennes sont rapportes aux moyennes correspondantes du quartz (%) considr comme le constituant le plus stable du systme (tableau I).
1. Le fer, le manganse et les lments traces Qui les accompagnent

a) Le fer

Dune moyenne de 2,2 % du sol total pour lensemble des chantillons, le taux de Fe&, peut atteindre 6 8 % dans les horizons daccumulation (fig. 6). La rpartition de cet lment est essentiellement oblique. Les teneurs sont faibles dans les horizons A,; Fe,03 commence se concentrer lgrement au niveau des ttes de palier en milieu luvial ( e avances latrales >>)et le taux augmente peu peu dans les horizons concrtionns en Fe,03, puis en Mn304 o il atteint son maximum. Les horizons B structurs des ttes de palier ne contiennent que peu de fer; ce dernier saccumule nouveau dans les horizons vertisoliques. Lors de la montmorillonitisation, remontante de laval vers lamont, le fer est incorpor dans largile, sauf lorsquil est bien individualis, essentiellement sous forme de nodules dans les horizons concrtions les plus mangansifres. Ensuite, dans les vertisols o se

(*)

Traitement effectu au G . R.P. G. de Nancy.

TABLEAU I Rapports entre les m o y e n n e s des variables minralogiques et chimiques des diffrents facis dfinis dans la toposquence de Mindera
Fe -

GROUPES

-x104 .
~

-QU -504

QU

B .
24

Co Cu - Mn

H. desurface amont
~~~ ~

93 131 199 680 735 334 690 590

I I
2.80
I

QU
47

]x QU

0,35 ; [ 3

0,14

0,11

H. A2 del'amont
Avances en A2

461 9.12 -143

H . concrtionns en Fe H. concrtionns en Mn

208 o 0 p -94 0,32 -1

H. Bstr. des ttes

de palier Vertisols

168 24:6 131 35

0,26 0,38 0,31

41 5

I I
0,86

I I
2?35

110
57

I 0,28 0,85

Op9

0,33

288

0,81

-'
247

7
I &

GROUPES

Zn QU
0,108

Zn Fe
11,7

Ni QU
0,13

Ni -

MO

Fe

Ni

1 I
H. desurface amont
13,7 163

IQU ---Sr
Sr M O
I

-- -718 9.34

QU

Ba M n

Pb -

QU

* *

10,5

41,7 - 0,28 61,.2 10,3 10,3 0,30 0,33 0,43 OQ6 0;30 1,53

136 65

11,l

Avances en A2

0,088

3,9

0,17

6,2

7,3

1,73 2,41

13,3

H. concrtionns en Fe 0,304 H. concrtionns en M 0,481 n

44 6,5
7>1

0,57 0,65

4,4 3,8

8,4

18 12 10

16,9

H. Bstr. des ttes

Vertisols

de palier

I I
I 0,364 I

I
I
0,46

'I8

I
I

H. concrtionns en Ca 0,362 H. IICg ( R. mres)

I 1 1 ,i 1:
5,,9

10,7

1,31 1,69 1,64

1,42

2155

6 10 25

17,3 14,s 1619

0,44 0,40

I 3,7

-M : Mn3O4 n
Al : Al203

QU : Quartz

M : Montmorillonite O

Fe : Fe203

1,71
: Interstratifis

G&OCHIMIE DUNE TOPOSfiQUENCE D E SOLS TROPICAUX DU TCHAD

327

MZ
I

MO
I

FIG.6. - Rpartition du Fe& (% du sol total)

ralisent les derniers stades du dveloppement de la montmorillonite, le fer ne sindividualise plus et lenrichissement de ces sols en cet lment est tributaire de laccumulation de largile seule. b) Le manganse La rpartition du manganse dans la toposquence est principalement latrale. Les fortes teneurs (jusqu 0,4 % du sol total) sont localises la fois dans les horizons A, et B qui se correspondent latralement au niveau des ttes de palier (fig. 7). Par rapport au

FIG.7. - Rpartition du Mn30, (% du sol total)

quartz, les teneurs en manganse augmentent lgrement dans les horizons A, superficiels, sans doute corrlativement la prsence de minraux lourds. Presque inexistant dans les horizons lessivs, le manganse se concentre progressivement jusquan facis des horizons concrtionns en Mn,04, oh il est individualis sous forme de nodules dhydroxydes. Dans les vertisols, laccumulation de manganse reste discrte. Ainsi le manganse serait plus mobile que le fer, comme le prouve BOCQUIER (19711, mais uniquement lorsquil est sous forme dhydroxydes; le manganse reste fix dans les concrtions et, contrairement au fer, ne participe pas lilluviation sous forme silicate avec la montmorillonite.

32s

A. M. IIARPOFF, G. BOCQUIER, P. ISNARD ET Y. TARDY

c ) Les traces associes au fer et au manganse

Le vanadium dans les sols

Les teneurs en vanadium atteignent 100 ppm dans les vertisols. Lintensit de la corrlation positive entre le fer et le vanadium diminue depuis les horizons A, (0,83) jusquaux horizons B (0,73). Dans les rsultats des calculs statistiques, ces lments sont gnralement associs. Toutefois, les rsultats de lanalyse de grappe en mode R (fig. 5) montrent quen domaine illuvial le vanadium accompagne la montmorillonite ; rapport au quartz, il montre un comportement voisin de celui du fer. En milieu illuvial, le vanadium est associ, comme une partie du fer, essentiellement la montmorillonite des milieux les moins confins; le taux de concentration relatif du vanadium est plus lev que celui du fer. Ltude du rapport V/Fe,O, met en vidence un lger enrichissement du vanadium dans les horizons A, superficiels, qui peut tre reli soit la prsence de minraux lourds, comme les titanomagntites qui contiennent de cet lment en quantit importante (BESNUS e t al., 1969), soit lassociation du vanadium avec la matire organique, plus abondante en surface (SZALAY SZILAGYI, et 1967; TAYLOR GILES,1970; PRESANT, et 1971). Mais lestimation de la liaison du vanadium avec la matire organique na pu tre tablie avec prcision.
Le vanadium dans les concrtions ferrimangansifres

Les hydroxydes de fer et de manganse prcipitent en entranant du vanadium, du et 1966; TAYLOR GILES,1970; et cobalt, du nickel, du cuivre et du zinc (TAYLOR MCKENZIE, MCKENZIE, 1972; TRESCASES, 1973). Les collodes concrtiopns peuvent absorber, en surface, des lments traces; ainsi, nickel, cuivre, zinc, accompagnent le fer, et cobalt, baryum, plomb, le manganse (PRABHAKARANet COTTENIE, NAIR 1971). Ltude de ces m6canismes est aborde par JENNE (1968). A Mindera, BOCQUIER (1971) dcrit les phnomnes daccumulation de fer et de manganese sous forme de nodules. Les nodules ferrugineux sont prsents en milieu luvial amont et en milieu illuvial, dans les horizons profonds oil ils sont hrits. Les concrtions ferrimangansiferes en milieu luvial et illuvial sont situes lamont des nodules plus mangansifres de laval (fig. s).

MZ
I
I

MO
I

M,D

ME ,

MG

MH I

MJ M L
I I

MK

MM

o 7,8
O O

IiIG.

8.

- Localisation des nodules dans

o ferrugineux

la toposquence de Mindera et rapport V/Fe,O, des nodules ferrugineux

nodules :

o ferrimangansifres

o mangansifres

A calciques

G~~OCHIMIE DUNE TOPOSI~QUENCE DE SOLS TROPICAUX

D U TCHAD

329

La rpartition des lments traces, en particulier celle du vanadium, est tudie en fonction du rapport Mn304/Fe203 est un indice de confinement croissant. Pour lensemble qui des chantillons, le rapport V/Fe,O:, augmente lgrement en mme temps que le rapport Mn,O,/Fe,O, , tandis que le rapport V/Mn304 diminue. Le vanadium semble donc avoir une mobilit intermdiaire entre celle du fer et du manganse. Cependant, si lon considre uniquement les concrtions ferrifres en milieu illuvial, le rapport V/Fe,O, diminue de lamont vers laval. L e s concrtions ferrifdres les p l u s recentes, e n a m o n t , sont les p l u s vanadifres (fig. 8 ) . Dans les horizons A2 de lamont, le rapport V/Fe203 dans les concrtions ferrifres des profils MZ, MO et MD diminue de lamont vers laval, et de la profondeur vers la surface. L e s concretions les p u s profondes sont les p l u s uanadifres. Dans les nodules riches en carbonate de calcium (MH, ML, MK) contenant aussi beaucoup de montmorillonite, le rapport V/Fe,O, est lev. De plus, ce rapport est plus grand dans les horizons riches en montmorillonite (24,6 et 30,5) que dans les concrtions ferrimangansifres (souvent < 20,O). Ainsi le vanadium, plus mobile que le fer et lessiv progressivement, quitte peu peu les nodules ferrugineux partir de laval vers lamont et de la surface vers la profondeur 11 se pige alors plus volontiers dans les niveaux argileux, prfrant suivre la fraction d L fer qui participe la formation des silicates secondaires. Les comportements relatifs du fer et du vanadium dans la chane de Mindera sexpli. quent par la solubilit propre de ces lments. En effet, le fer apparat mieux lessiv dea horizons superficiels organiques que le vanadium. Ceci a dj t montr par SCHALSCHA, APPLET et SCHATZ (1967) et ONG,SWANSON BISQUE et (1970). Dans les hydroxydes ce sont les ions Fe3+ et V3-I- qui se substituent; le fer rduit (Fez+) est plus soluble que le fer oxyd (Fe3+), tandis que le vanadium oxyd (V4+, V5+) est plus soluble que le vanadium rduit (V3+). En milieu organique rducteur, le fer est donc mieux entran, et en milieu oxydant le vanadium est prfrentiellement lessiv, en particulier des concrtions ferrifres les plus anciennes. A laval, les montmorillonites retiennent mieux le vanadium que le fer, car dans les phyllosilicates le vanadium peut tre retenu sous forme de V4+ (FOSTER, 1959).
Le cuivre et le zinc

Le cuivre et le zinc (m = 15 ppm), rapports au quartz, se comportent sensiblement comme le fer. Les rapports Cu/Fe,03 et Zn/Fe,O, varient de la mme faS.on que le rapport V/Fe,O, . Le cuivre et le zinc sont donc pigs dans les mmes horizons que le vanadium. Dans les oxydes hydrats de fer concrtionns, ces lments semblent un peu plus mobiles que ,le fer.
Le cobalt

Le cobalt (m = 14 ppm) accompagne le manganse et la corrlation qui les lie samliore dans le domaine illuvial (r = 0,92). Le rapport Co/Mn,04 diminue progressivement des horizons A, superficiels aux horizons concrtionns en Mn304 : le cobalt serait moins mobile que le manganse et sans doute retenu dans les silicates rsiduels (minraux lourds) OU dans une phase organique. Le rapport augmente ensuite dans les horizons B des ttes de palier, puis dans les horizons vertisoliques, permettant ainsi de supposer que le cobalt devient plus mobile que le manganse et sassocie plus volontiers aux minraux argileux la surface desquels il peut sadsorber (YOUNG, 1957; ATAMAN, 1964; AUBERTet PINTA, 1971). Lorsquils sont lis aux oxydes hydrats concrtionns, le cobalt ainsi que le baryum et le plomb paraissent plus mobiles que le fer, mais cependant moins que le manganse.

330

A. M. KARPOFF, G. BOCQUIER, P. ISNARD E T Y. TARDY

Le nickel
Le nickel migre le long de la squence, et l'aval atteint des teneurs de 60 ppm. Le rapport Ni/quartz met en vidence l'accroissement progressif des concentrations en nickel la fois dans les horizons concrtionns en fer et manganse et dans. les horizons les plus confins, concrtions calcaires. Le nickel est associ aux hydroxydes et cela d'autant mieux qu'ils sont plus mangansifres. Dans les concrtions il semble plus mobile que le fer. Puis cet lment accompagne les argiles. Son'affinit pour la montmorillonite est plus marque lorsque ce silicate se trouve dans un milieu plus confinant. En effet, le rapport Ni/montmorillonite augmente depuis les horizons B des ttes de palier jusqu'aux horizons B ca.
2. Elements retenus dans les minraux lourds.

La composition quantitative du cortge des minraux lourds dans la toposquence e d dcrite par BOCQUIER (1971).
coeff. de corrlation

0: ,

O,(

\.

f 6

7 '1,8

'\

9 10 il 12

-O+

-l,o
FIG. 9. - Corrlation entre les teneurs en Tioz (%) et les douze classes granulomtriques (%). Les minraux lourds sont principalement localiss dans les classes 4, 5, 6 Tio, total o-* Tioz rsiduel

GBOCHIMIE

DUNE T O P O S ~ Q U E N C E DE SOLS TROPICAUX

DU

TCHD

331

a) Titane

Les analyses statistiques mettent en vidence le comportement mixte du titane, qui accompagne soit une phase argileuse, soit une phase rsiduelle. Ltude des corrlations entre la teneur totale en Tio2 et les diffrentes fractions granulomtriques (fig. 9) font apparatre une bonne liaison du titane avec les fractions fines (< 2 p) et avec les fractions intermdiaires correspondant aux classes granulomtriques des minraux lourds (50-100 p, 100-315 p, 315-500 p . Le titane rsiduel, rsultant de la soustraction au titane total du ) taux estim de titane associ la montmorillonite, ne montre plus de corrlation leve quavec les sables fins. Le titane compose donc une part des minraux lourds rsistants (rutile, anatase). Sil migre, il ne se concentre pas au niveau des facis concrtionns mais dans les horizons plus argileux de laval, de faGon quivalente entre les diffrents types dhorizons montmorillonitiques dfinis. Une fois libr, le titane est donc trs mobile et se concentre dans les termes les plus aval des accumulations.
b) Bore

Gnralement considr comme un lment mobile li aux minraux argileux (ATAMAN, 1966), le bore est cependant le seul lment trace qui ait une relation positive avec le quartz (r = O,%), suivant ainsi une phase rsiduelle primaire. La tourmaline, qui constitue 5 du stock des minraux lourds, peut contenir jusqu 10 % de B203 et permet ainsi dexpliquer la quasi-totalit des teneurs en bore. Celui-ci a de plus un coefficient de corrlation positif vis--vis des classes granulomtriques contenant la majeure partie des minraux lourds. Le bore est donc retenu dans les minraux lourds rsiduels, et ceci peut expliquer les concentrations en bore des facis bauxitiques dcrites par TARDY (1969).
3. Elements lis au feldspath potassique

a) Sodium

La relation entre le sodium et le feldspath-K est tablie non seulement par les similitudes entre les cartes de distribution de ces lments, mais aussi par les rsultats des analyses statistiques traitant les chantillons du domaine daccumulation. Le coefficient de corrlation entre ces deux constituants est alors de 0,45. Le sodium est inexistant dans les horizons lessivs, et est un peu plus abondant dans les horizons profonds de lamont (jusqu 0,5 %) et dans les vertisols (0,3 %). I1 a donc une rpartition mixte, verticale pour les sols de lamont o il est li au feldspath-K sans doute sous forme de perthite ou dalbite individualise, latrale pour les profils de laval o cet lment se lie au complexe absorbant des solonetz solodiss et des vertisols. b) Strontium Associ a u feldspath potassique, le strontium (m = 134 ppm) est libr lors de lhydrolyse de ce minCral, et bien que lessiv, se fixe prfrentiellement au niveau des montmorillonites qui saccompagnent de carbonate de calcium. Le rapport Sr/montmorillonite augmente progressivement j usquaux horizons concrtionns en Caco3 Le strontium est donc prfrentiellement li aux montmorillonites plutt quau carbonate qui les accompagne.

332

A. M. KARPOFF, G , BOCQUIER, P . ISNARD ET Y . TARDY

c ) Baryum et plomb

Le coefficient de, corrlation entre le baryum (m = 920 ppm) et le feldspath potassique est maximum pour les horizons Btg et II Cg (0,93), il diminue dans les horizons B str. (0:21), tandis que samliore la corrlation avec le manganse (0,90). Les variations du rapport Ba/quartz indiquent que celui-ci se concentre progressivement au niveau des avances latrales dj enrichies en fer et en manganse dans les horizons concrtionns en ces Clments. Le rapport Ba/Mn,O.< y est relativement constant. Cest dans les horizons vertisoliques que ce rapport est maximum; il permet de supposer que le baryum sy accumule encore plus en liaison avec les hydroxydes de manganse prsents sous forme de nodules. Le plomb (m = 23 ppni) se comporte comme le baryum.
4. Autres Qlments
a) Magnsium

Comme le sodium et le calcium, le magnsium est peu abondant dans les sols de Mindera (m = 0,3 %). Les variations du magnsium total correspondent celles du magnsium changeable et du magnsium soluble lattaque triacide dcrites par BOCQUIER (1971), et les fortes teneurs apparaissent lies la montmorillonite de laval. Le magnsium est lun des Clments les plus mobiles, peine retenu dans la montmorillonite et globalement bien vacu de la toposquence.

b) Gallium

En milieu illuvial, les teneurs en gallium (ni -= 12 ppm) atteignent 30 ppm. Cest avec laluminium que le gallium a le meilleur coefficient de corrlation (r = 0,75) ; il participerait avec lui la formation des minraux argileux.
5. Conclusion

11 est possible dattribuer chaque lment trace une volution le long de la toposquence de Mindera, en fonction de ses affinits avec un minral primaire, puis avec un ou plusieurs facis pdologiques dfinis dans la chane. La distribution relative des principaux Clments traces entre les diffrents facis pdologiques classs selon le confinement croissant, depuis les horizons A2 jusquaux horizons B Ca, apparat comme suit : - le titane est rparti entre une phase rsiduelle et le facis montmorillonique des vertisols ; - le bore est concentr sous forme rsiduelle; - le vanadium se partage entre les phases : rsiduelle, hydroxydes, argileuse; - le cobalt est principalement localis dans les facis oxydes hydrats, ferrimangansifres ; - le cuivre et le zinc sont bien reprsents au niveau des hydroxydes et des argiles des milieux peu confins; - le nickel se trouve dans les milieux argileux confins; - le plomb, le baryum et le strontium sont avant tout les compagnons du feldspath-K;

G ~ O C H I B I I EDUNET O P O S ~ Q U E N C EDE SOLS TROPICAUX DU TCHAD

333

les deux premiers dments se placent ensuite au niveau des hydroxydes de manganse; le strontium prfre un site gochimique de caractre confin, comme les montmorillonites des horizons B ca.

CONCLUSION

1 La squence chromatographique .
Les rsultats obtenus par Itude de la toposquence de Mindera conduisent nuancer le schma de la chromatographie des lments dans les paysages tel que la prsent TARDY (1969). Du domaine luvial aux milieux confins, la squence des facis daltration, rhelonns dans lespace et dans le temps est la suivante : minraux rsiduels kaolinite hydroxydes de fer concrtionns - hydroxydes de manganse concrtionns - montmorillonites du front daccumulati,on - montmorillonites des vertisols - montmorillonites du milieu confin concrtions calcaires.

1) L a composition des m i n r a u x et des constituants dun facis nest pas constante

le long de la chane.

- La composition chimique des concrtions varie du ple ferrugineux au ple mangansifre; les concrtions sont accompagnes dlments traces en proportions variables. - La gense de montmorillonite utilise le silicium, laluminium, le fer, le magnsium. La nature ferrifre des argiles considres t dcrite par TRAUTH al. (1967). A et Mindera les facis montmorillonitiques les plus en amont contiennent du vanadium, cuivre, plomb, zinc; les termes les plus en aval concentrent le magnsium et le nickel. La prsence de ces lments traces, tel nickel et vanadium, dans les minraux argileux a t dj souligne par ATAMAN (1964), FISCHER (1959), FOSTER (1959), GARRELS al. (19591, HATAWAY et (1959) et TRESCASES (1973). Dans les sites changeables des montmorillonites se fixent le calcium, le strontium, et le sodium au niveau des solonetz solodiss.
2) L e s facis n e se suivent p a s rgulirement et rigoureusement. Les niveaux les plus calciques ne sont pas obligatoirement les plus montmorillonitiques.

3) L a nature particulire de chaque barrire gochimique influe sur la progression des concentrations des Clments et leur ordre de mobilit en est modifi chaque tape. Ainsi, au niveau des concrtions ferrimangansifres, le manganse est plus mobile que le fer; mais lordre de mobilit est invers au niveau des horizons organiques superficiels et dans les facis montmorillonitiques. De mme, le comportement relatif du fer et du titane montre que, dans les horizons luviaux minraux lourds et matire organique, le fer est plus mobile que le titane, et que dans les horizons concrtionns et montmorillonitiques le titane est plus mobile que le fer. Le vanadium et le nickel sont retenus dans les concrtions les plus ferrifres, ne se concentrent pas dans les nodules plus mangansifres plus en aval, mais se pigent, lun dans les montmorillonites du front daccumulation, lautre dans les montmorillonites des sites confins de laval. Dautres lments, comme le cobalt, le baryum, le plomb, migrent plus progressivement et se fixent slectivement dans les concrtions mangansifres.

334

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2. Les cycles gkochimiques des lments

Lors de laltration diffrentielle des minraux primaires, puis au cours de lvolution dun facis secondaire en un autre, les divers lments se sparent ou se regroupent. Un schma peut tre tabli (fig. l o ) , illustrant la notion de concidence ou de divergence des cycles gochimiques donne par MILLOT(1949, 1964). Le feldspath potassique contient Na, K, Ca, Sr, Ba et Pb. Aprs lhydrolyse du minral, ces lments se sparent : Na et K sont lessivs; Sr est retenu dans les silicates secondaires; Ca compose les carbonates; Ba et Pb sont pigs avec les oxydes hydrats de manganse. Mg, Ni, Zn, V, Co, Cu, Mn, Ti, Fe sont inclus dans les minraux ferromagnsiens. Ces lments sont ventils aprs laltration et entrent dans la composition des concrtions ferrugineuses (Ni, Cu, V, Fe), des concrtions mangansifres (Co, Mn) et des montmorillonites (Ni, Mg, V, Ti, Fe). Avec le concrtionnement des oxydes mtalliques hydrats, la noformation de la montmorillonite apparat comme lun des facteurs essentiels de la redistribution des lments. En effet la montmorillonitisation envahit progressivement une formation quartz, kaolinite et hydroxydes de fer et de manganse. Les lments associs au ple ferrugineux (Ni, V, Fe,

( K,

MONTMORILLONITE

I
MONTMORILLONITE

MINERAUX

FELDSPATHIQUES

MIN ER A U X

F E R R OM A G N E S I E N S

( B i o t i t e , a m p h i b o l e s .....)

FIG.10. - Schma des principaux cycles gochimiques relevs dans les toposquences des sols tropicaux

GI~OCHIMIE DUNE T O P O S ~ ~ Q U E N C E DE SOLS TROPICAUX

DU TCHAD

335

ri) sont alors incorpors dans la nouvelle structure silicate, tandis que le ple mangansifre reste individualis et concentre Ba et Co qui ne participent pas la noformation de largile. L a formation dun front de silication sajoute la liste des diffrentes barrires gochimiques definie par PERELMAN et conditionne la redistribution des Clments dans (1967) les altrations des climats tropicaux saisons contrastes. Manuscrit dpos le 4 janvier 1974

Abstract

In the tropical soil catena of Mindera, Chad, several pedological facies are distributed in space and time. From the leached environments of the upper part of the catena to the confined environments of the lower part, the succession is the following : kaolinite, iron then manganese hydroxide concretions, montmorillonite and calcium carbonate. The statistic methods (factor analysis and cluster analysis) permit the autours to establish groups of samples, relations between major elements and trace elements, as well as their distribution in the different mineralogical and geochemical facies defined. The scheme of the chromatography of elements in the landscapes is thus discriminative : the composition of the constituents of a facies is not constant along the catena; the order of relative mobility of elements varies as a function of facies and of the nature of geochemical barriers.
i

GEOCHEMISTRY

- CHAD.

- TRACE

ELEMENTS

- TROPICAL

SOILS

- CLUSTER ANALYSIS

- FACTOR

ANALYSIS

Zusammenfassung

In der tropischen Bodenkette von Mindera (Tschad) konnten verschiedene pedologische und geochemische Faziestypen festgestellt werden. Von den hher gelegenen ausgewaschenen Typen zu den angereicherten Typen der tieferen Lagen findet man Kaolinit, konkretionierte Eisen- und Manganhydroxyde, Montmorillonit und schliesslich Kalziumkarbonat. Mit Hilfe statistischer Methoden ist es mglich die Proben in Gruppen zusammenzufassen, die Beziehungen zwischen Hauptund Spurenelementen festzustellen sowie deren Lokalisation in verschiedenen mineralogischen und geochemischen Faziestypen zu erkennen. So erscheint die landschaftliche Verteilung der Elemente sehr nuanciert : die Zusammensetzung der Bestandteile eines Faziestyps ist nicht konstant lngs der Bodenkette, die relative Mobilitt der Elemente hngt von dieser Fazies und den vorhandenen geochemischen Schranken ab.
GEOCHEMIE

- .SPURENELEMENTE

- TROPISCHE

BDEN

- TSCHAD.

Pesw~e rEOXkIMkIR IIOCAEAOBATEAbHOrO PSAA TPOIINzlECKEIX IIOzlB IIPEIMEHEHEIE CTATHCTHYECKEIX METOAOB.

YAAA.

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A. M. ICARPOFF, G. BOCQUIER, P. ISNARD ET Y. TARDY

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