Arnaud Chartier Francis Mercure Samuel Papineau Simon Ricard Technique analytique GCH-120

Chromatographie en phase gazeuse couple avec la spectrographie de masse (GC-MS)

Travail prsent Olivier Drevelle

Universit de Sherbrooke Dpartement de gnie chimique 23 septembre 2009

But : Dans ce laboratoire, nous allons dterminer la composition chimique dun mlange inconnu de BTEX (Benzne, Tolune, thyl Benzne, p-Xylne, o-Xylne, m-Xylne) en utilisant la mthode de la chromatographie en phase gazeuse de la spectrographie de masse. Thorie : Chromatographie (non complet) La chromatographie est une mthode servant dterminer les constituants dune solution en fonction de leurs vitesses de migration. Cette technique peut aussi bien tre sous forme gazeuse(GC) que liquide(LC). La phase mobile sera sous forme gazeuse. Ce sont les forces de Van Der Waals et la polarit des molcules qui font migrer la force mobile. La phase mobile se dplace dans la colonne capillaire par gravit et diffrence de pression. Les petites molcules sous forme gazeuse sont gardes temprature lev. Le temps de rtention peut tre associ la longueur du pic et sa largeur par la relation suivante :

Spectrographie de masse(MS) Cette technique consiste envoyer un faisceau dlectrons partir dun filament de Tungstne dans une chambre dionisation. Cette source dnergie permet aux molcules de se scinder en fragment et de sioniser. Les ions excits forment un rayon qui entre dans le champ magntique. En somme, la dviation des molcules permet didentifier la masse molculaire et labondance relative des diffrents isotopes de lchantillon. Ainsi, puisque la charge est constante, nous pouvons dterminer la masse molculaire et labondance relative grce de lanalyse de la dviation des molcules dans le champ magntique. Fluorescence et transition lectronique La fluorescence est un phnomne observable par la luminescence dun objet en absence de lumire visible. Ce phnomne sexplique par la transition des lectrons de niveau nergtique. Cest--dire que lorsque nous excitons les molcules par de lnergie, les lectrons changent de niveau nergtique. Par la suite, il libre un photon (lumire) pour redescendre sur leurs couches dorigine.

Matriel : Chromatographe-spectrographe de masse (GC-MS) Micropipettes 100 L Seringue 1 L Fiole jauges 10 mL

Ractifs : Scurit : Pour ce laboratoire, le port des gants, des lunettes et du sarrau est obligatoire. galement, les manipulations de lexprience se sont droules sous la hotte. Propyl Benzne : Inflammable. Linhalation ou lingestion causent de dangereuse irritation. Pentane : Hautement inflammable. Ne pas mlanger avec des agents halognes ou des oxydants. Lexposition avec lair ambiante peut former un produit hautement explosif. Linhalation, lingestion ou lexposition cutane peuvent causer des irritations et une intoxication. Benzne : Cancrigne. Toxique et trs inflammable. Une courte exposition ce produit peut provoquer des nauses, vomissement, vertiges, narcoses, rduction de pression artrielle, dpression du systme nerveux centrale. Linhalation, lingestion ou lexposition cutane causent de lirritation. Un contact direct avec les yeux causent une trs grave irritation. Tolune : Trs inflammable et toxique. Vapeurs dangereuses. Poison. Lexposition cutane et linhalation causent de lirritation. Le systme nerveux central peut en tre affect. Le contact avec la peau ou lingestion peuvent causer la mort. Une exposition rpte affecte la sant en provoquant des problmes rnaux, hpatiques et sanguins. thyl Benzne : Tratogne. Inflammable. Linhalation, lingestion et lexposition cutane est dangereux. Un contact direct avec les yeux causent une trs grave irritation. Narcotiques hautes concentrations. Xylne. Inflammable. Vapeurs dangereuses. Linhalation, lingestion ou lexposition cutane peuvent causer des irritations. Le systme nerveux central peut en tre affect. Lingestion cause la mort. Une exposition rpte affecte la sant en provoquant des problmes rnaux, hpatiques et sanguins. Propyl Benzne (C9H12) Pentane (C5H12) Benzne (C6H6) Tolune (C7H8) thyl Benzne (C8H10) Xylne (C6H4(CH3)2)

Solutions : 3 solutions standards contenant du BTEX (Benzne / Tolune / thyl Benzne / p-Xylne / m-Xylne / o-Xylne) o La premire solution contient 50 L o La deuxime solution contient 100 L o La troisime solution contient 200 L

Solution inconnue 100 L de standard interne Propyl Benzne Pentane

N.B. Les 3 solutions standards et la solution inconnue contiennent 100 L de standard interne Propyl Benzne et du pentane a t ajout jusquau trait de jauge de la fio le de 10 mL. Protocole : En premier lieu, laide dune micropipette de 100 L nous avons mesur quatre fois 100 L de standard interne, en loccurrence pour cette exprience le Propyl Benzne. Chacune des 4 mesures de 100 L ont t verse dans une fiole jauge de 10mL en plus de la fiole contenant la solution de concentration inconnu de BTEX. Suite cela, laide dune seconde micropipette de 100 L, nous avons mesur 50 L, 100 L et 200 L de solution mre de BTEX et avons, dans lordre respectif des mesures, vers ces dernires dans les fioles jauge 1, 2 et 3. Pour terminer la section dilution du laboratoire, nous avons complt chacune des fioles jaugs de Pentane. Par la suite, nous avons calcul la concentration de BTEX dans les fioles 1, 2 et 3. La deuxime partie du laboratoire consistait mettre nos trois standards et notre inconnu sur un plateau robotique et calibrer le GC-MS puis, le laisser analyser nos quatre solutions.

Tableau des rsultats Formule de la rsolution dun colonne : | Avec le p-Xylne et le m-Xylne : | [ ] | [ ] |

Incertitude pour le p-Xylne et le m-Xylne du standard 1 : (( ) ) (( ) )

] |

Incertitude pour le p-Xylne et le m-Xylne du standard 2 : (( ) ) (( ) )

] |

Incertitude pour le p-Xylne et le m-Xylne du standard 3 : (( ) ) (( ) )

] |

Incertitude pour le p-Xylne et le m-Xylne de linconnu : (( ) ) (( ) )

O B est le p-Xylne et A le m-Xylne. O s1, s2, s3 et inc sont les standards et linconnu.

Pour le benzne et le tolune, voici leur rsolution de colonne :

] |

Incertitude pour le benzne et le tolune du standard 1 : (( ) ) (( ) )

] |

Incertitude pour le benzne et le tolune du standard 2 : (( ) ) (( ) )

] |

Incertitude pour le benzne et le tolune du standard 3 : (( ) ) (( ) )

] |

Incertitude pour le benzne et le tolune du standard 3 :

((

((

O B est le Benzne et A le Tolune. O s1, s2, s3 et inc sont les standards et linconnu.

Pour le o-Xylne et lthyl benzne, voici leur rsolution de colonne : | [ ] |

] |

] |

] |

O B est le Benzne et A le Tolune. O s1, s2, s3 et inc sont les standards et linconnu.

Tableau 1.1 : Concentration des molcules dans diverse solutions Solution 1 (mg/L) Benzne Toluene thyl Benzne P-Xylne M-Xylne O-Xylne Propyl Benzne 17.3 16.7 15.1 18.5 16.9 16.8 15.2 Solution 2 (mg/L) 34.6 33.4 30.1 37.0 33.8 33.5 15.2 Solution 3 (mg/L) 69.2 66.8 60.2 74.0 67.6 67.0 15.2 Solution Inconnu 37.35 35.83 32,97 39.99 36,47 35,78 15,2

Tableau 2.1 : Aire sous la courbe des molcules dans chacune des solutions. Aire 1 Benzne Toluene thyl Benzne P-Xylne M-Xylne O-Xylne Propyl Benzne 558432.0 756253.0 756063.0 880842.0 802401.0 781973.0 1674778.0 Aire 2 1086406.0 1432030.0 1397562.0 1651958.0 1495805.0 1444524.0 1785842.0 Aire 3 2113923.0 2771965.0 2760241.0 3253207.0 2998450.0 2851898.0 1717778.0 Aire inconnu 1162599.0 1527435.0 1542658.0 1792854.0 1636770.0 1556613.0 1816397.0

laide des tableaux 1.1 et 2.1, nous sommes en mesure de monter le graphique suivant, qui nous permettra par la suite de trouver la concentration de BTEX dans notre solution inconnu. Ce graphique ce trouve en fait une courbe standard de chacune de nos molcules

Graphique 1.1 : Aire sous la courbe de chacun des pics en fonction de la concentration de chaque molcule.
3500000.0 Benzney = 29932x + 44674 R = 1 Toluene y = 40217x + 86286 R = 1 thyl y = 44515x + 74724 Benzne R = 0.9998

3000000.0

2500000.0

2000000.0

1500000.0

P-Xylne y = 42821x + 80218 R = 0.9999

M-Xylney = 43478x + 51079 R = 0.9996 O-Xylne y = 41309x + 78286 R = 0.9998 Propyl Benzne 80.0

1000000.0

500000.0

0.0 0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0

Dtermination de H du p-Xylne et le m-Xylne p-Xylne du standard #2 :

m m-Xylne du standard #2 :

Dtermination du nombre de plateau thorique pour le p-Xylne et le m-Xylne p-Xylne du standard #2 :

m-Xylne du standard #2 :

Discussion Afin didentifier linconnu, nous avons eu recours ltalonnage. En effet, cette technique consiste faire des solutions standard, cest--dire des solutions dont nous connaissons leur concentration. partir de ce point, nous avons pu crer des relations linaires. Ainsi, nous

avons pu inclure nos valeurs inconnues et dterminer leur concentration partir de lautre valeur. Dans ce cas, cest le nombre de particules recueilli par le spectrographe de masse. A partir de ces relations linaires, nous avons trouv laire sous la courbe pour comparer ces aires ensemble afin de trouver la concentration des inconnus (voir exemple de calcul).

Dans le chromatographe, la machine prend une petite dose de solution du standard ou de linconnu. Cette dose passe dans le fil de 30 mtres et dpendant de leur composition, ils avancent plus ou moins vite. Lorsque la premire molcule arrive dans le spectrographe de masse, la molcule est injecte avec de lhlium, ce qui permet de le propuls sur le filament de tungstne. La molcule sionise et les fragments de particules sont dtects par le dtecteur. Cest en relation avec le temps de rtention, do pourquoi que le graphique est en particules par minutes. Ensuite, nous avons programm lordinateur pour que les valeurs soient dtectes en haut de 45 car loxygne et le dioxyde de carbone sont situs respectivement 32 g/mol et 44 g/mol. Ainsi, les diffrents fragments sont rpertoris sur le graphique en fonction de leur temps de rtention. Dans notre cas, les particules dtects vont du benzne au propyl benzne.