Lyce Galile Gennevilliers

Transformations "lentes
et rapides"
chap.1
Jallu Laurent

I.

Rappels doxydo-rduction ................................................................................................. 2

Loxydo-rduction ........................................................................................................... 2

II.

Avancement de la transformation ................................................................................... 2

Rappels ............................................................................................................................ 2
Avancement et titrage ...................................................................................................... 3

III.

Vitesse dune transformation chimique........................................................................... 3

Lente ou rapide .................................................................................................... 3
Vitesse de la transformation ............................................................................................ 4
Facteurs cintiques .......................................................................................................... 4
Remarque ........................................................................................................................... 4

TS 2008-2009
Jallu L

Transformations lentes et rapides

La transformation dun systme chimique est-elle toujours rapide ?

Transformations lentes et rapides

I. Rappels doxydo-rduction
Loxydo-rduction
Il sagit de transferts dlectrons entre deux espces chimiques :

Une oxydation est une perte dun ou plusieurs e-.

Une rduction est un gain dun ou plusieurs e-.
Un oxydant capte un ou plusieurs e-, il subit une rduction.
Un rducteur cde un ou plusieurs e-, il subit une oxydation.

Ox1 / Red1

Ox1 + n1 e- = Red1 n2

Ox / Red
2
2

Ox + n e- = Red n
2
2
2
1

+
<

n2 Ox1 + n1 Red2 = n1 Ox2 + n2 Red1

Cette transformation est spontane entre le plus Oxydant et le plus Rducteur.

Elle ncessite parfois la prsence du milieu acide ou basique.
Elle na lieu quentre deux couples rdox distincts.
H2O2/ H2O
I2/ I
ex :
H2O2
+2I
+ 2 H3O +
= I2
+ 4 H2O
(aq)
(aq)
(aq)
(aq)
(l)
Milieu acide
Rduction de leau oxygne par liode

II. Avancement de la transformation

Rappels
Lavancement x (mol) au cours dune transformation, traduit lvolution des quantits
de matire des espces prsentes.
Le tableau davancement prsente la transformation diffrents instants.
H2O2

(aq)

tat initial

x=0

0
nH O
2 2

tat
intermdiaire
t

x = x(t)

n0H O x
2 2

tat final

x = xf

CHAP 1

2I
+ 2 H3O + = I2
+
(aq)
(aq)
(aq)
0
0
0
nH O+
nI
nI
3
2
n0I 2x

n0H O+ 2x
3

n0I + x
2

n0H O xf n0 2x n0H O+ 2xf n0I + xf

I
f
2 2
3
2

2/4

4 H2O

Excs

ex :

(l)

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Jallu L

Transformations lentes et rapides

La transformation dun systme chimique est-elle toujours rapide ?

Avancement et titrage
- Le ractif limitant est celui qui a disparu ltat final :

n0limitant xf = 0 soit
xf = xmax= n0limitant

Le ou les autres ractifs sont en excs .

(xmax = C V ou

m
)
M

- Si les ractifs ont tous disparu, ils ont t introduits dans les proportions
stchiomtriques :

n0ractif_1 xf = n0ractif_2 xf = 0 soit xf = n0ractif_1 = n0ractif_2 .

Cest lquivalence o
n01 = n02 = C1 V1E = C2 V2
Dosage ou titrage volumtrique :
burette gradue : C1

C V
1 1E
V
2
La raction support du dosage est ncessairement totale.
ex : 2 S2O32 + I2
S4O62 + 2 I
(aq)
(aq)
(aq)
(aq)

lquivalence
:
becher : C2, V2
E
nS O 2 - CS O 2 - V1E
2 3 =
2 3
S4O62 / S2O32
n 0I =
2
2
2
I2/ I

n02 = C1 V1E ou C2 =

lquivalence V1E

Agitateur

III. Vitesse dune transformation chimique

Lente ou rapide
Relativement la technique dobservation, une raction est lente si durant la mesure,
lavancement x ne varie pas de faon significative. Sinon, on la dit rapide .
Suivre une transformation ncessite quelle soit lente . Le choix de la technique de suivi est
fonction du temps caractristique de la transformation, temps de demi raction t1/2.
ex :

H2O2

(aq)

2I
+
(aq)

2 H3O +
= I2
+ 4 H2O
(aq)
(aq)
(l)

n0 n (t)
0
Ix(t) = n H O n H O (t) = I =
2
2 2
2 2

Suivi
conductimtrique
=

n
1

CHAP 1

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i Xi

n0
n
(t)
H O+
H O+
3
3
= n I (t) n 0I
2
2
2
Suivi
pHmtrique
pH = - log [ H3O+]

Suivi
colorimtrique
A = k [Xi]

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Jallu L

Transformations lentes et rapides

La transformation dun systme chimique est-elle toujours rapide ?

Vitesse de la transformation
(mol)
(moL.L-1.s-1)

1 dx
=
V dt

(s)

L
x (mol)

pente

[x] (mol.L-1)

dx
dt

xf

!
V volume
suppos constant
de la solution.

pente

d[x]
=
dt

[x]f

t (s)

t (s)

Facteurs cintiques
La statistique des chocs efficaces montre que la vitesse varie avec :
La temprature (lagitation thermique augmente les chocs efficaces) ;
La concentration (modifie la frquence des chocs efficaces) ;
La catalyse (favorise les chocs).
Remarque
Immanquablement la vitesse dcrot au cours dune transformation chimique (avec la
disparition des ractifs, les chocs efficaces sont de moins en moins frquents). Elle est plus
grande lors dun chauffage. La transformation peut tre considre stoppe par leau glace.

CHAP 1

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