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de la corrosion sche
1.
Gj
N ~ G ~ ,
(1.1)
Dans le cadre de cet ouvrage, la composition des solutions sera exprime par
la fraction molaire de chaque constituant, note NJ , avec :
))
((
L'enthalpie libre molaire partielle de l'espce j , ou potentiel chimique de l'espce j , a donc pour expression, temprature et pression constantes :
P. SARFUZIN,
A. GALENEET J. FOULETIER
AG^
X i v j ( C j-G;)
Z N hGj,
~
(13)
(1.4)
cnjpj,
(1.5)
soit :
dG = z n j d,uj + X p j d n j .
(1.6)
1.2.
ou
C N j dpj = O .
p j +RT In aj.
(1.8)
=,us +RT In P j ,
(1.9)
CHAPITRE
1 - THERMODYNAMIQUE
DE LA CORROSION &CHE
,uj= pclg
= RT in
P.
4
P
,uJ = p J + R T l n fJ
Po
dans laquelle4, qui est homogne une pression, est la fugacit.
a. = 3 N j .
(1.10)
Dans le cas dune solution trs concentre de lespcej, la solution tend avoir
un comportement idal pour lespcej et lactivit de lespcej devient gale la
fraction molaire (loide Raoult) :
a.
= N..
(1.111
J
J
Dans le cas dune solution trs dilue de lespcej, lactivit devient proportionnelle la fraction molaire et au coefficient dactivit y: qui est une constante
ne dpendant que de la temprature, de la nature du solvant et de celle du
solut (loide Henry) :
a J. = y J7 NJ.
(1.12)
Ainsi, dans un mlange, le solvant tend suivre la loi de Raoult et le solut la loi
de Henry.
La figure 1.1 reprsente la variation de lactivit du constituant j avec la composition dans un mlange binaire.