CHIMIE GENERALE

RAPPEL DATOMISTIQUE
CLASSIFICATION PERIODIQUE
ORGANISATION DE LANNEE
Professeur : Mr Antonczak - Serge.Antonczak@unice.fr @ Bt R. Chimie (Modlisation molculaire)
Cours, infos, TD, forum dispo sur le site Spiral (http://spiral.univ-lyon1.fr/nice/00-perso/index.asp)
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6 semaines de cours, 6 semaines de TD, examen final datomistique au 31 octobre de 17h30 18h30
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Cours de chimie du Paul Arnaud @ bibli.

INTRODUCTION
La chimie structurale permet dnoncer les rgles dassociation des atomes pour former molcules, cristaux,
macromolcules, protines, enzymes, etc, qui permettront de crer la matire vivante . Il y a plusieurs
modes dtudes, il faut donc dfinir latome, tudi travers latomistique, qui se trouve tre une discipline
entre physique et chimie. Les atomes sassemblent avec la liaision chimique qui est rgie par la mcanique
quantique et la chimie quantique.

CHAPITRE 1 : LES ATOMES

A LES CONSTITUANTS DE LATOME
Notion dlment, disotope:

Notion dion et caractristiques des particules lmentaires :

Application :

A lutilisation, il savre que les systmes de travail sont trop grands compares aux donnes, on utilise donc la
12
mole, correspondant au nombre datomes de carbone dans 12g de C, de mme, on utilise lunite de charge
atomique et de masse atomique.

PRINCIPE DINCERTITUDE DHEISENBERG

Selon ce principe, on ne peut plus parler de trajectoire, on parle donc de probabilit de prsence.
Incidemment, on ne peut donc pas prvoir la trajectoire dun lectron autour dun atome, mais seulement une
probabilit que celui-ci a dtre dans une certaine zone autour de latome.

Application :

B NOMBRES QUANTIQUES ET ORBITALES ATOMIQUES

Les spectres dmission sont caractristiques de la dsexcitation des lectrons et sont dpendants des passages
dun niveau de charge un autre.
Pour latome dhydrogne et les hydrognodes, on peut calculer lnergie dun lectron grce aux formules
suivantes:

RESOLUTION DE LEQUATION DE SCHRDINGER :

NOMBRES QUANTIQUES DE SCHRDINGER :

/!\ de 0 n-1 pour en valeur entires

Le nombre quantique n correspond au numro de la couche, son niveau dnergie. L correspond la souscouche, la forme de lorbitale. M correspond la case quantique, lorientation de lorbitale. Enfin, s
correspond au sens de rotation de llectron.
Les couches et sous-couches sont identifies comme les nombres quantiques susmentionns, et NON par la
distance des lectrons au noyau. En fait, dans les atomes de grande taille, les couches suprieures la
deuxime couche se superposent.

NOMENCLATURE ET NOMBRE DES ORBITALES ATOMIQUES

Le remplissage des couches lectroniques est soumis certaines rgles fixes :

Ordre de remplissage selon le diagramme de Klechkowski : ss ps ps dps dps fdps fdps

Les tats lectroniques avec la mme valeur de n sont en relation, et l'on dit qu'ils appartiennent la mme
couche lectronique. Les tats lectroniques avec la mme valeur de n et aussi de l appartiennent la mme
sous-couche lectronique. Si les tats partagent galement la mme valeur de m, on dit qu'ils appartiennent
la mme orbitale atomique. Et parce que les lectrons n'ont que deux valeurs possibles de spin (nombre
quantique s), une orbitale atomique ne peut pas contenir plus de deux lectrons (principe d'exclusion de Pauli).

C- PROPRIETES DES ATOMES ET CLASSIFICATION PERIODIQUE

ORGANISATION EN BLOCS DE LA TABLE DE MENDELEIEV

Les diffrents blocs du tableau priodique des lments :

Le bloc s est constitu des lments prsents dans les colonnes 1 (mtaux alcalins) et 2 (mtaux
alcalino-terreux) du tableau priodique des lments, ainsi que de l'hydrogne et de l'hlium.
Les lments du bloc s possdent une configuration lectronique de la couche de valence du type s1
ou s: cela siginifie que leur orbitale la plus haute (en nergie) occupe est de type s (sharp).
Le bloc P est constitu des lments prsents dans les colonnes 13 18 du tableau priodique des
lments. Les lments du bloc p possdent une configuration lectronique de la couche de valence
du type spn o n varie de 1 6: cela siginifie que leur orbitale la plus haute (en nergie) occupe est
de type p (principal).
Le bloc d est constitu des lments prsents dans les colonnes 3 12 du tableau priodique des
lments, aussi appels mtaux de transitions.
Les lments du bloc d possdent une configuration lectronique de la couche de valence du type
NsNp6Ndn(N+1)s, ou encore pour simplifier l'criture, Ndn(N+1)s o n varie de 1 10.
exemple: le fer, Fe (Z=26): 1s2s2p63s3p63d64s, crit de faon plus courte, [Ar]3d64s, o [Ar]
reprsente la configuration lectronique de l'argon, gaz noble prcdent, 1s1p62s2p63s3p6.
L'orbitale la plus haute (en nergie) occupe, si elle n'est pas complte, est de type d (diffuse). En
effet, une orbitale N (N > 2) non-complte de type d est plus haute en nergie qu'un orbitale N+1 de
type s. Celle-ci est donc d'abord remplie.
Le bloc f est constitu des lments de transition interne du tableau priodique des lments : les
lanthanides et les actinides. Ce sont des lment lourds, et une bonne moiti sont radioactifs
(promthium (Pm, Z=61) pour les lanthanides, et tous les actinides partir du neptunium (Np, Z=93) ).
Les lments du bloc f possdent une configuration lectronique de la couche de valence du type
Nfn(N+2)s o n varie de 1 14.
exemple: l'europium, Eu (Z=63), lanthanide: 1s2s2p63s3p63d104s4p64d104f75s5p66s, crit de
faon plus courte, [Xe]4f76s, o [Xe] reprsente la configuration lectronique du xenon, gaz noble
prcdent.
L'orbitale la plus haute (en nergie) occupe, si elle n'est pas complte, est de type f (fundamental). En
effet, une orbitale N (N > 3) non-complte de type f est plus haute en nergie que les orbitales N+1 s,
N+1 p et N+2 s. Celles-ci sont donc d'abord remplies.

ORGANISATION EN COUCHES DE LA TABLE DE MENDELEIEV

La configuration lectronique d'un atome dtermine quelle priode il appartient.

RAYON ATOMIQUE

D - ANIONS ET CATIONS : STABILITE

Ce graphe reflte le phnomne de contraction des
molcules : en effet, plus latome est gros, plus son
rayon est grand, et plus les couches lectroniques
externes sont loignes. Les lectrons sont donc
porteurs dune nergie moins importante.
On remarque que pour n=3, lnergie de la sous
couche d est constante jusqu Z=20, ce qui est
relatif lordre de remplissage des sous couches
selon la rgle de Klechkowski. Ensuite, on observe
une contraction norme du rayon atomique, faisant
chuter la courbe dnergie en fonction des Z.
On fera bien attention de remplir la sous couche 4s avant la 3d, par nergie croissante, comme visible
clairement sur la courbe. Lordre darrachement des lectrons est en fonction de lnergie croissante des
orbitales : 4p, 4s, 3d.

ENERGIES DIONISATION
On peut thoriquement arracher tous les
lectrons dun atome. Ce faisant, on arrache un
lectron charg ngativement un champ
positif. A chaque lectron arrach, latome
augmente en charge lectrique positive, il
devient ainsi de plus en plus difficile darracher
des lectrons, de par le phnomne
dattraction lectrostatique. On note quon
perd de lnergie en arrachant un lectron.

Les lectrons de cur sont trs difficiles arracher, car situs dans la couche de cur, et non la couche de
valence, cette dernire tant propice aux ractions chimiques. Dans la nature, le carbone subit seulement une
premire ionisation.

ORDRE DARRACHEMENT
->Les lectrons arrachs ici en premier sont ceux
possdant le moins dnergie, autrement dit les
2
sous-couches les plus externes : les 4s , vidant
2+
ainsi la couche 4 et formant un ion stable Zn .

On pensera inverser la notation des sous-couches <3d et 4s pour bien rendre compte du caractre croissant
des niveaux dnergie.

ENERGIE DIONISATION : EVOLUTION PERIODIQUE

Les accrocs dans lvolution nergtique pour certains

des atomes sont dus aux configurations des cases
quantiques, notamment quand les lectrons
remplissent entirement une des sous-couches. Il
devient alors difficile de contrer lquilibre mis en
place, en rsultant une augmentation de lnergie
fournir afin dioniser latome sur la colonne du tableau
priodique.
Il est trs difficile dioniser un atome ayant une couche
remplie, difficile pour une sous-couche remplie, et
moins difficile pour une sous couche demi-remplie.

AFFINITE ELECTRONIQUE
On dfinit laffinit lectronique comme la raction
inverse de lionisation, c'est--dire la capacit dun
atome prendre un lectron pour sioniser.
Globalement, les rgles sont les mmes qu
lionisation.

ELECTRONEGATIVITE

CONCLUSION GENERALE