MARC-OLIVIER BOUCHARD

NOUVELLE APPROCHE POUR LA MESURE DE LA

SOLUBILIT DE LHYDROGNE DANS
LALUMINIUM LIQUIDE

Mmoire prsente
la Facult des tudes suprieures et postdoctorales de lUniversit Laval
dans le cadre du programme de matrise en gnie des matriaux et de la
mtallurgie
pour lobtention du grade de Matre s sciences (M.Sc.)

DPARTEMENT DE GNIE DES MINES, DES MATRIAUX ET DE LA

MTALLURGIE
FACULT DES SCIENCES ET DE GNIE
UNIVERSIT LAVAL
QUBEC

2014

Marc-Olivier Bouchard, 2014

Rsum
La prsence dhydrogne en solution dans laluminium liquide entrane la
formation de porosits une fois celui-ci solidifi. Cest pourquoi il est important de
bien mesurer la quantit de gaz dissous dans le mtal. La mthode de Sieverts,
utilise par dautres exprimentateurs dans le pass, montre certaines faiblesses
et une nouvelle mthode plus fiable et versatile est propose afin de valider les
rsultats obtenus prcdemment. Aprs plusieurs tests et amliorations au
montage et la mthodologie, des rsultats prometteurs ont t obtenus. En fait,
un phnomne attribuable la dissolution de lhydrogne dans laluminium a t
observ. En faisant quelques hypothses, ces rsultats ont permis de valider le
modle mathmatique en obtenant une valeur de la solubilit de lhydrogne dans
laluminium prs de celle des autres exprimentateurs. Suite ces essais, de
nouvelles amliorations ont t apportes au montage et une nouvelle
mthodologie de mesure est propose pour les exprimentations futures.

ii

Abstract
The presence of hydrogen in solution in liquid aluminium leads to the
formation of porosities after the solidification. For this reason, a good measurement
of the quantity of gas dissolve in the molten metal should be made. The Sieverts
method, used by the precedents experimenters, shows some weaknesses and a
new method more reliable and versatile is proposed to validate the results formerly
obtained. After several tests and ameliorations to the measurement system, some
promising results were obtained. A phenomenon that can be attributed to the
dissolution of hydrogen in liquid aluminium was observed. By making some
assumptions, these results were used to validate the mathematical model by
obtaining a value of the solubility of hydrogen in aluminum near the other
experimenters. Following that, new ameliorations were made to the system and
that a new measurement methodology is proposed for the future experimentations.

Avant-Propos
Je tiens dabord remercier Daniel Larouche qui ma permis de travailler sur
ce sujet la fois passionnant et rempli de dfis et aussi pour toute son aide et son
soutien apports tout au long des diffrentes tapes du projet. Je tiens galement
remercier lquipe de professeur du dpartement GML de lUniversit Laval.
Je veux aussi remercier Patrice Chartrand ainsi que toute lquipe de
professeurs, spcialistes de recherche et tudiants gradus du CRCT pour mavoir
accueilli durant les derniers mois de ma matrise et pour mavoir fait connatre ce
quest le travail dans un centre de recherche de renomme mondiale.
Tout ce travail naurait pas pu tre ralis sans lapport important dIsral
Reix, stagiaire qui a su faire des modifications importantes au montage et effectuer
plusieurs tests exprimentaux. De mme, quHonor Kamaga qui, suite mes
travaux, a russi amener la qualit du montage et de la mthode exprimentale
un niveau suprieur permettant ainsi lobtention de rsultats prometteurs.
Laide de Daniel Marcotte et Marie-Jose Bouchard, techniciens au
dpartement GMN-GML, a t indispensable dans la ralisation de diffrentes
pices du montage et pour la caractrisation des matriaux utiliss. Laide de
lquipe de latelier dusinage du dpartement de Physique et de Gnie Physique
de lUniversit Laval a galement t grandement apprcie de mme que le
support de plusieurs fournisseurs. De plus, le support de lquipe dtudiants
gradus de lUniversit Laval a aussi t trs apprci.
Laide financire du REGAL via le fonds pour les tudiants et du CQRDA via
le PARU a t bnfique ralisation du projet. Je tiens aussi remercier le
REGAL pour lorganisation des Journes des tudiants du REGAL qui sont une
exprience trs enrichissante.
Finalement, je remercie ma conjointe Camille et mes parents Marc et
Vronique pour tout le support et lcoute apportes au long de mon cheminement.

Table des matires

Rsum ..................................................................................................................... i
Abstract .................................................................................................................... ii
Avant-Propos .......................................................................................................... iii
Table des matires .................................................................................................. iv
Liste des tableaux .................................................................................................. vii
Liste des figures .................................................................................................... viii
Introduction ............................................................................................................. 1
1-Revue de littrature.............................................................................................. 3
1.1-Solubilit de lhydrogne dans laluminium .................................................... 3
1.1.1-Interaction entre lhydrogne et laluminium ............................................ 4
1.1.2-Origine de lhydrogne ............................................................................ 5
1.1.3-Formation et dissolution de lhydrogne ................................................. 6
1.1.3.1-Raction doxydation ........................................................................ 6
1.1.3.2-Raction de dissolution .................................................................... 6
1.1.3.3-Taux de dissolution et effet de la couche dalumine ......................... 7
1.1.3.4-Recombinaison gazeuse lors de la solidification .............................. 8
1.1.4-Traitement thermodynamique et mathmatique de la dissolution de
lhydrogne ...................................................................................................... 8
1.1.4.1-Isotherme de Sieverts ...................................................................... 8
1.1.4.2-Isobares de Vant Hoff ...................................................................... 9
1.1.4.3-Traitement simplifi ........................................................................ 12
1.1.5-Effets des lments dalliage sur la solubilit ........................................ 13
1.2-Mthodes de mesure de lhydrogne en solution ........................................ 15
1.2.1-Mthode de Sieverts ............................................................................. 15
1.2.1.1-Montage et expriences avec la mthode de Sieverts ................... 15
1.2.1.2-Facteurs influenant la qualit des rsultats .................................. 17
1.2.1.3-Mthode de Sieverts modifie ........................................................ 20
1.2.2-Mthode dextraction dhydrogne ltat solide .................................. 21
1.2.3- Mthode dextraction par fusion sous azote ......................................... 23
1.2.4-Mthode de recirculation en boucle ferme (Telegas, AlScan) ............. 23
1.2.4.1-Principe gnral ............................................................................. 24
1.2.4.2-Telegas .......................................................................................... 24
1.2.4.3-Catharomtre ................................................................................. 26
1.2.4.4-AlScan ............................................................................................ 26
1.2.4.5-Traitement thermodynamique et mathmatique des mesures ....... 28
1.2.5-Mthode CHAPEL................................................................................. 29
1.2.6-Mthodes qualitatives ........................................................................... 29
1.2.6.1-Mthode de la premire bulle ......................................................... 29
1.2.6.2-Mthode de solidification sous vide partiel ..................................... 30
1.3-Analyse et classement des mesures de la solubilit ................................... 31
1.3.1-Rsultats obtenus prcdemment ........................................................ 31
1.3.2-tude des rsultats pour la modlisation thermodynamique du systme
Al-H ................................................................................................................ 33
1.4-Discussion critique de la mthode de Sieverts ............................................ 37

v
1.4.1-Point de vue dexprimentateurs .......................................................... 37
1.4.2-Analyse des causes derreurs ............................................................... 38
1.4.2.1-Diffusion et absorption de lhydrogne dans le verre et les joints ... 38
1.4.2.2-Colonne baromtrique au mercure ................................................. 39
1.4.2.3-Gaz inerte utilis............................................................................. 40
1.4.2.4-Composition du creuset .................................................................. 40
1.4.2.5-Petites masses de mtal utilises .................................................. 41
1.4.2.6-Atteinte de lquilibre ...................................................................... 41
1.4.3.7-Manque dinformation sur linteraction du gaz avec le montage ..... 42
1.4.3-Analyse des travaux raliss ................................................................ 43
1.4.3.1-tude de Ransley et Neufeld .......................................................... 43
1.4.3.2-tude dOpie et Grant..................................................................... 47
1.4.3.3-tude de Talbot et Anyalebechi...................................................... 49
1.4.3.4-tude de Liu, Zhang et Bouchard ................................................... 50
1.4.3.5-Sommaire des tudes .................................................................... 53
1.4.4-Conclusion de la discussion .................................................................. 54
2-Mthode de mesure ........................................................................................... 55
2.1-Nouveaut de la mthode ........................................................................... 55
2.1.1-Lien avec la mthode de Sieverts ......................................................... 55
2.1.2-Nouvelle mthode propose ................................................................. 56
2.2-Montage exprimental ................................................................................. 57
2.2.1-Chambre de mesure ............................................................................. 57
2.2.2-Instruments de mesure ......................................................................... 64
2.2.2.1-Temprature ................................................................................... 64
2.2.2.2-Pression ......................................................................................... 64
2.2.2.3-Concentration en hydrogne dans la chambre : H2scan................ 64
2.2.2.4-Concentration en hydrogne dans laluminium : AlScan ................ 66
2.2.3-Acheminement des gaz et pompes ....................................................... 67
2.2.3.1-Contrleurs de dbit massique des gaz ......................................... 67
2.2.3.2-Pompe vide ................................................................................. 67
2.2.3.3-Pompe de recirculation ................................................................... 67
2.2.3.4-Pompe de bullage .......................................................................... 68
2.2.4-Assemblage des diffrentes composantes ........................................... 69
2.3-Procdure exprimentale ............................................................................ 73
2.3.1-Assemblage du montage exprimental ................................................. 74
2.3.2-Droulement des expriences .............................................................. 77
2.3.3-Historique du dveloppement de la mthode exprimentale et
proposition dune nouvelle mthode .............................................................. 84
2.3.3.1-Mthode avec ajout de granules .................................................... 84
2.3.3.2-Mthode de fusion dune masse daluminium ................................ 86
2.3.3.3-Mthode de bullage dun mlange H2-N2 dans laluminium ............ 87
2.3.3.3-Mthode propose par ajout dun volume dH2 pur au N2 et Al ...... 89
2.4-Bilan de matire et calcul de la solubilit ..................................................... 91
2.4.1-Calcul du volume inerte de la chambre ................................................. 91
2.4.2-Modle du calcul de la solubilit ........................................................... 94
2.4.2.1-Bilan sur le nombre de moles dhydrogne diatomique dans le gaz96

vi
2.4.2.2-Bilan sur le nombre de moles dhydrogne monoatomique en
solution ....................................................................................................... 97
2.4.2.3-Bilan sur le nombre de moles dhydrogne diatomique capt par
lacier inoxydable ........................................................................................ 99
2.4.2.4-Bilan global ................................................................................... 102
3-Rsultats .......................................................................................................... 104
3.1-Exemples de test prliminaire ................................................................... 104
3.1.1-745C - 6% H2 avant rusinage de la chambre .................................. 104
3.1.2-760C - 6% H2 vide aprs rusinage de la chambre ........................ 107
3.1.3-700C - 6% H2 avec Al aprs rusinage de la chambre...................... 108
3.1.4-750C - 8,35 %H2 vide aprs amliorations majeures ..................... 110
3.1.5-595C et 695C - 12%H2 avec Al aprs amliorations majeures ........ 111
3.2-Exemple dapplication du modle de la solubilit ...................................... 113
3.3-Discussion des rsultats ............................................................................ 118
3.3.1-Effets de ltanchit et des fuites ...................................................... 118
3.3.2-Effets de lacier inoxydable ................................................................. 120
3.3.3-Effets de la pompe de bullage ............................................................ 121
3.3.4-Effets du gradient thermique ............................................................... 122
3.3.5-Effets du gaz de dilution...................................................................... 123
3.3.6-Effets de lutilisation dun creuset en graphite ..................................... 124
3.3.7-Conclusion de la discussion ................................................................ 126
Conclusion .......................................................................................................... 127
Bibliographie ....................................................................................................... 130
Annexe A : Procdure exprimentale technique ................................................. 133
Annexe B : Rsultats des mesures du volume et du gradient thermique de la
chambre .............................................................................................................. 136

Liste des tableaux

Tableau 1 : Valeurs de la solubilit de l'hydrogne dans l'aluminium liquide
700C et 1 atm ............................................................................................... 32
Tableau 2 : Sommaire des expriences sur la solubilit de l'hydrogne dans
l'aluminium [15] .............................................................................................. 36

Liste des figures

Figure 1 : Solubilit de lhydrogne dans laluminium pur en fonction de la
temprature [2]................................................................................................. 3
Figure 2 : a) Effet du contenu en hydrogne dans l'aluminium et du taux de
refroidissement sur le pourcentage de porosits dune pice [2] ; b) Effet du
pourcentage de porosits et de l'hydrogne en solution sur la rsistance la
traction et sur la limite d'lasticit dune pice [2] ............................................ 4
Figure 3 : Effet de diffrents lments dalliage sur la solubilit de lhydrogne dans
laluminium en fonction de la temprature : a) Effet du cuivre [1] ; b) Effet du
silicium [1] ; c) Effet du lithium [1] ................................................................... 14
Figure 4 : Schma de la mthode de Sieverts et lgende des composantes [1] ... 16
Figure 5 : Schma de la mthode dextraction pour laluminium liquide [22] ......... 21
Figure 6 : a) Schma de fonctionnement du Telegas [24] ; b) Schma de la sonde
du Telegas [24] .............................................................................................. 25
Figure 7 : a) Appareil AlScan [28] ; b) sonde AlScan [28] ; c) Schma du
fonctionnement de lAlScan [28]..................................................................... 27
Figure 8 : Charte standard utilise pour le test de solidification sous vide partiel [4]
....................................................................................................................... 30
Figure 9 : Isobares de Vant Hoff reprsentant la solubilit de lhydrogne en
fonction de la temprature telle que mesure par diffrents auteurs [1] ........ 33
Figure 10 : Permabilit l'humidit de diffrents matriaux [37] ......................... 58
Figure 11 : a) Photo dune bride couteaux [38] ; b) Schma de la fermeture dune
bride couteaux avec un joint torique [39]..................................................... 59
Figure 12 : Image de la partie infrieure de l'agitateur de graphite ....................... 60
Figure 13 : Images de la chambre de mesure : a) Extrieur de la chambre ; b)
Double paroi ; c) Pices inertes en acier inoxydable; d) Creuset de graphite 61
Figure 14 : Schma complet de la chambre de mesure ........................................ 62
Figure 15 : Schma des composantes internes de la chambre ............................ 63
Figure 16 : a) et b) Schmatisation du capteur du H2scan ; c) Relation entre la
variation de la rsistance du capteur et la concentration en hydrogne ; d)
Relation entre la vairation de la densit de charge du capteur et la
concentration en hydrogne........................................................................... 66
Figure 17 : Montage exprimental complet ........................................................... 69
Figure 18 : Illustrations des diffrentes tapes des expriences : a) Vide complet ;
b) Fusion ; c) Entre de lagitateur et vide partiel ; d) Entre dazote ; e)
Dgazage ; f) Mesure AlScan ........................................................................ 82
Figure 19 : Illustrations des diffrentes tapes des expriences pour lide originale
: a) tat initial de la chambre ; b) Ajout de la premire masse de granules et
vide ; c) Entre du gaz ; d) Fusion, branchement de lH2scan et atteinte du
premier quilibre ; e) Ajout de la deuxime masse de granules ; f) Fusion et
deuxime quilibre ......................................................................................... 88
Figure 20 : Montage exprimental complet aprs amlioration ............................. 91
Figure 21 : volution de la concentration en hydrogne pour le test 745C et 6%
H2 ................................................................................................................. 105
Figure 22 : volution de la pression pour le test 745C et 6% H 2 .................... 106

ix
Figure 23 : volution de la temprature pour le test 745C et 6% H2............... 107
Figure 24 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la
temprature pour le test vide 760C et 6% H2 ....................................... 108
Figure 25 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la
temprature pour le test avec Al 700C et 6% H2 ..................................... 109
Figure 26 : volution de la concentration en hydrogne et de la pression et pour le
test vide 750C et 8,35% H2................................................................... 110
Figure 27 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la
temprature pour le test avec Al 595C et 12% H2 ................................... 111
Figure 28 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la
temprature pour le test avec Al 695C et 12% H2 ................................... 112
Figure 29 : Valeurs importantes recueillies lors du test avec Al 695C et 12% H2
..................................................................................................................... 115

Introduction
Laluminium est un mtal de plus en plus en demande en raison de ses
bonnes proprits mcaniques et de sa faible masse volumique. Les domaines
technologiques de pointe tels que le secteur de lautomobile et de larospatial
privilgient son utilisation pour la fabrication de nombreuses composantes
critiques. Ainsi, laluminium utilis doit tre dune qualit suprieure et prsenter un
nombre minimal de dfauts. Les porosits en sont un des plus indsirables
puisquelles rduisent grandement les proprits mcaniques du mtal. Dans
laluminium, elles sont en partie causes par une trop grande proportion
dhydrogne dissous dans le mtal liquide avant la coule. Celui-ci est soluble
dans le liquide et insoluble dans le solide. Alors, il se recombine sous forme
gazeuse lors de la solidification et entrane la formation de vides. Pour viter ce
phnomne, la solubilit de lhydrogne dans laluminium liquide doit tre bien
connue et des mesures prcises de sa valeur doivent tre faites. Ainsi, la qualit
des appareils mesurant la quantit dhydrogne en solution dans laluminium lors
de la coule pourra tre amliore. Cest donc pourquoi, le but de ce projet de
matrise est dobtenir des mesures fiables et valables de la solubilit de
lhydrogne

dans

laluminium

liquide

laide

dune

nouvelle

approche

exprimentale.
Suite plusieurs travaux bass sur lutilisation de la mthode de Sieverts,
diffrentes valeurs de la solubilit de lhydrogne dans laluminium ont t
obtenues. Cette mthode consiste fusionner de laluminium dans un systme
tanche en verre dont le volume a t mesur avec un gaz de rfrence. Ensuite,
le mtal est mis en contact avec de lhydrogne et la diffrence de volume est
mesure pour dduire la quantit dhydrogne qui est entre en solution dans
laluminium. Bien que cette mthode semble relativement fiable, on observe de la
discordance entre la majorit des valeurs qui ont t mesures. la lumire dune
tentative de mesure effectue rcemment et suite une analyse approfondie des
causes

derreur

possibles

de

cette

mthode,

une

nouvelle

procdure

exprimentale pour mesurer la solubilit de lhydrogne dans laluminium simpose.

2
Cette nouvelle mthode a t conue en se basant sur les faiblesses de
celle de Sieverts et autant le montage exprimental que la procdure sont
entirement nouveaux. Tout dabord, cette dernire consiste fusionner une
masse daluminium dans une chambre tanche dacier inoxydable remplie dazote.
Une fois la stabilit atteinte, le mtal est mis en contact avec un volume connu
dhydrogne dilu dans lazote. De plus, le montage exprimental permet de buller
le mlange de gaz directement dans le mtal liquide et ainsi daugmenter
grandement la cintique de la raction de dissolution. Plusieurs variables peuvent
tre mesures en continu lors des tests, soient la temprature du mtal liquide, la
pression et la concentration en hydrogne dans latmosphre de la chambre. Ainsi,
lorsque de lhydrogne entre dans laluminium liquide, des variations de la
concentration et de la pression seront dtectes. Elles pourront par la suite tre
relies la solubilit de lhydrogne grce un bilan massique fait sur le systme
de mesure en entier. Donc, cette nouvelle mthode permet dobtenir des valeurs
de la solubilit de lhydrogne en offrant la possibilit de procder aux expriences
sans briser lquilibre de la chambre et en enregistrant en continu toute les
variables ncessaires au calcul de la solubilit de lhydrogne dans laluminium.
Pour bien comprendre la problmatique, une revue de littrature complte
prsentera la thorie ainsi que le traitement thermodynamique li la solubilit de
lhydrogne dans laluminium. Ensuite, quelques mthodes de mesures seront
expliques, incluant la mthode de Sieverts et les appareils de mesures
industriels. Les rsultats obtenus par tous les exprimentateurs ayant tents de
mesurer la solubilit de lhydrogne dans laluminium seront prsents et discuts.
Par la suite, une discussion critique de la mthode de Sieverts permettra de mieux
comprendre la ncessit dintroduire une nouvelle mthode de mesure. Cette
dernire sera ensuite explique dans le dtail tant au niveau des diffrents
composantes du montage exprimental, des appareils de mesures, de la
procdure suivie lors des tests et du bilan de matire ncessaire lobtention de la
valeur de la solubilit. Finalement, les rsultats obtenus jusqu maintenant seront
prsents ainsi quun exemple de calcul et quune discussion de la mthode
actuelle.

1-Revue de littrature
1.1-Solubilit de lhydrogne dans laluminium
Lhydrogne est le principal responsable de la formation de porosits dans
les alliages daluminium. En raison de son petit rayon atomique, il est le seul gaz
soluble dans ce mtal. [1] Par contre, sa solubilit est beaucoup plus leve dans
le liquide que dans le solide, comme on peut le voir la Figure 1. Ainsi, lors de la
solidification, lhydrogne entr en solution dans le liquide redevient gazeux en
raison de la diminution de solubilit. Ce gaz peut nucler et former des pores qui
sont trs dommageables pour les proprits des pices moules. Comme illustr
la Figure 2 a), plus il y a dhydrogne en solution dans le liquide, plus il y a de
porosits dans le mtal solidifi. On voit aussi quun taux de refroidissement plus
lent entrane un volume de pores plus important puisque le gaz a moins le temps
de schapper du mtal et quil demeure emprisonn dans la pice. De plus, la
Figure 2 b) montre que les proprits mcaniques dune pice diminuent
grandement avec le nombre de pores prsents. Il est donc trs important de
comprendre en profondeur les principes de mise en solution de lhydrogne dans
laluminium tant du ct thorique que du ct exprimental pour bien prvenir et
contrler la formation de porosits dans les pices finales.

Figure 1 : Solubilit de lhydrogne dans laluminium pur en fonction de la temprature [2]

a)

b)

Figure 2 : a) Effet du contenu en hydrogne dans l'aluminium et du taux de refroidissement

sur le pourcentage de porosits dune pice [2] ; b) Effet du pourcentage de porosits et de
l'hydrogne en solution sur la rsistance la traction et sur la limite d'lasticit dune pice
[2]

1.1.1-Interaction entre lhydrogne et laluminium

Tout dabord, lhydrogne est le seul gaz soluble dans laluminium en raison
du faible rayon interatomique de la maille cubique face centre de ce mtal. En
fait, dans le solide, lespace interatomique des interstices octadriques est de
0,059 nm. Pour le liquide, en raison de la variation volumique lors du changement
de phase, le rayon interatomique est denviron 4% plus grand que dans le solide
soit de 0,061 nm. Les interstices octadriques sont les sites o lhydrogne a le
plus de chance de se retrouver lorsquil est en solution dans le solide. Comme il
ny a pas de rseau cristallin dans le liquide, lhydrogne peut se retrouver dans
nimporte quel espace interatomique mais ceux-ci ne sont pas beaucoup plus
volumineux que dans le solide. [1]
Lhydrogne monoatomique a un rayon de Bohr de 0,053 nm. [1] Cette
variable est en fait la longueur caractristique entre le proton et llectron pour
latome dhydrogne. De son ct, la molcule diatomique dhydrogne a une
distance internuclaire de 0,074 nm. Ainsi, seul latome dhydrogne peut entrer

5
dans les sites octadriques du rseau CFC de laluminium. Donc, le gaz doit se
dissocier pour entrer en solution. [1]

1.1.2-Origine de lhydrogne
Pour que de lhydrogne se retrouve en solution dans le mtal, il faut bien
entendu quil y ait une source prsente. Dans le cas de ce gaz, il provient
presquexclusivement de la raction entre laluminium et lhumidit prsente dans
latmosphre du four de fusion qui mne la production dalumine et dhydrogne.
Lhumidit quant elle provient de plusieurs sources. Premirement, de la
vapeur deau est prsente dans latmosphre de manire naturelle. Il a dailleurs
t observ que dans les rgions au climat tempr, les effets de lhydrogne sont
diffrents selon les saisons et le taux dhumidit atmosphrique. De plus, lorsquun
four combustion est utilis pour chauffer le mtal, une quantit trs importante de
vapeur deau est forme lors de la raction chimique entre les hydrocarbures et
loxygne. Lhumidit peut aussi se retrouver la surface des matriaux fondre.
Ensuite, une couche dalumine est invitablement prsente la surface de
laluminium. Cette dernire est souvent hydrate et lorsquelle est chauffe elle
relche de leau. De plus, les rsidus de lubrifiant et de traitement de surface qui
peuvent tre prsent sur laluminium recycl, tel le revtement polymrique sur les
canettes, sont aussi une source dhumidit et dhydrogne. Finalement, tous les
matriaux qui entrent en contact avec laluminium et qui ne sont pas parfaitement
secs sont une source importante deau. Il peut sagir de mtal solide et dlments
dalliage ajouts dans le four, des murs du four aprs un arrt, des dalots de
couls, des agitateurs et de pte rfractaire qui na pas suffisamment sche avant
son contact avec laluminium. De plus, certaines tudes ont prouves que lorsque
laluminium est refondu, lhydrogne dj prsent dans le mtal solide a un effet
considrable sur la quantit dhydrogne dans la pice finale. Ce processus est
parfois compar lhrdit gntique. [3] Donc, tous ces phnomnes agissent
comme une source potentielle dhumidit et dhydrogne. Il faut donc bien les
contrler si on veut limiter au maximum la mise en solution du gaz et la formation
de porosits. [1, 4]

1.1.3-Formation et dissolution de lhydrogne

1.1.3.1-Raction doxydation
Lhumidit est la principale source dhydrogne pour la raction de
dissolution de ce gaz dans laluminium liquide. [1, 4, 5] En fait, leau ragit avec le
mtal et devient une source importante dhydrogne en se dcomposant. Plus
prcisment, laluminium et loxygne prsent dans leau ragissent pour former de
lalumine librant ainsi de lhydrogne selon la raction chimique suivante (1) :
2Al(s,l) +3H2 O(g) Al2 O3 (s) + H2(g)

(1)

Lnergie libre de Gibbs standard en joule de cette raction est respectivement

pour le solide (2) et le liquide (3) [1] :
0

(2)

(3)

Gs -958387-72,87TlogT+394,5T
Gl -979098-71,91TlogT+413,6T

temprature ambiante pour le solide (4) et 700C, une temprature standard

de coule, pour le liquide (5) :
0

(4)

(5)

Gs (298,15K) -894,53 kJ
Gl (973,15K) -785,71 kJ

Avec une nergie libre de Gibbs standard aussi ngative, la raction doxydation
de laluminium par leau est grandement favorise en prsence dhumidit. Donc,
le mtal est immanquablement en contact avec de lhydrogne qui peut
potentiellement entrer en solution.
1.1.3.2-Raction de dissolution
Ensuite, comme seul lhydrogne monoatomique peut se loger dans le
mtal, le gaz doit se dissocier pour pourvoir entrer en solution (6) :
H2 (g) 2H(sol)

(6)

7
Comme la raction chimique pour la formation de lhydrogne gazeux est rapide,
cest la cintique des ractions de dissolution qui contrle le taux de mise en
solution de lhydrogne. Elle dpend de la cintique linterface entre laluminium
et latmosphre, de la vitesse de diffusion de lhydrogne dans laluminium ainsi
que de la capacit de laluminium absorber les gaz. [1]
1.1.3.3-Taux de dissolution et effet de la couche dalumine
Une fois lquilibre atteint linterface entre le liquide et le gaz, il y a alors
concurrence entre la dissolution de lhydrogne (7) dans laluminium et entre sa
recombinaison sous forme de gaz (8) :
2Al(l) +3H2 O(g) Al2 O3 (s) +6H(sol)
6H(sol) 3H2 (g)

(7)

(8)

Ainsi, une fois lquilibre atteint, ces deux ractions se produisent la mme
vitesse et lhydrogne entre et sort de laluminium liquide tout en demeurant
concentration constante lintrieur.
La raction chimique doxydation de laluminium par leau produit aussi de
lalumine en plus du gaz. Cette couche doxyde solide se forme sur les parois du
solide ou flotte la surface du mtal liquide. Dans ce dernier cas, lalumine forme
une barrire importante entre laluminium et latmosphre extrieure. Alors, une
fois que la couche doxyde est forme, les composs pouvant ragir avec
laluminium doivent diffuser travers cette barrire pour atteindre le mtal liquide.
[1] Donc, laluminium nabsorbe lhydrogne directement que durant une priode
de temps trs restreinte. Par la suite, le gaz doit diffuser dans lalumine avant
datteindre le liquide et la vitesse de la raction de solubilisation est beaucoup
rduite et les ractions dquilibre ne se produisent plus aussi facilement. Dans
ces conditions, la vitesse de diffusion travers la couche dAl 2O3 joue un rle trs
important dans le contrle du taux de dissolution de lhydrogne dans le mtal
liquide. [6]

8
1.1.3.4-Recombinaison gazeuse lors de la solidification
Donc, une fois que lhydrogne est entr en solution dans le mtal liquide,
ce qui est pratiquement invitable pour des pices coules sous atmosphre
normale, le danger de former des porosits est prsent. En raison de la trs
grande diffrence de solubilit entre le liquide et le solide, lhydrogne est environ
20 fois moins soluble dans ce dernier, lquilibre entre les ractions chimiques est
bris et une grande quantit dhydrogne en solution se recombine sous forme
gazeuse. Ce gaz peut schapper du mtal si le temps de solidification est adquat
mais dans la majorit des cas, il se forme des porosits et lintgrit de la pice est
atteinte.

1.1.4-Traitement thermodynamique et mathmatique de la

dissolution de lhydrogne
1.1.4.1-Isotherme de Sieverts
Pour obtenir des quations dcrivant la solubilit de lhydrogne dans
laluminium il est indispensable de dcrire de manire thermodynamique la relation
de solubilisation de lhydrogne (9) :
H2 (g) 2H(sol)

(9)

Pour cette raction la constante dquilibre K (10) est :

(aH )2
aH2

(10)

O aH2 est lactivit de lhydrogne gazeux au-dessus de laluminium et aH lactivit

de lhydrogne monoatomique dans laluminium.
Comme le gaz peut tre considr comme idal aux tempratures tudies,
lactivit peut tre suppose proportionnelle la pression au lieu d la fugacit
(11) :
aH2

PH2
P0H2

(11)

9
O PH2 est la pression partielle dhydrogne au-dessus de mtal liquide. Ltat
standard qui dcrit lhydrogne est le gaz pur pression standard P0H2 , dans la
plupart des cas 1 atm, et la mme temprature que le gaz tudi. [7]
Pour ce qui est de lhydrogne monoatomique en solution, il nexiste pas
dtat standard dcrivant le gaz pur en solution. Donc, il y a deux manires de
dcrire lactivit de ce dernier. La premire (12) est en utilisant un tat standard li
la molalit qui est en fait la quantit de solut, en moles, contenue dans 1 kg de
solvant [8] :
mH

aH

m0H

(12)

Dans cette quation, mH est la molalit de lhydrogne dans laluminium et m0H est
la valeur standard de molalit souvent tablie comme unitaire. La deuxime
manire de dcrire le solut (13) est de considrer que lhydrogne en solution suit
la loi de Raoult qui stipule que pour un solut en trs faible quantit dans un
solvant, lactivit de llment en solution peut tre approxim par sa fraction
molaire. [7] En raison de la faible solubilit de lhydrogne dans laluminium, on
peut considrer que

0 et qualors :
aH

(13)

En choisissant P0H2 et m0H comme tats standards et en remplaant les valeurs de

lactivit dans lquation (10), on obtient lquation de lisotherme de Sieverts [1, 4,
5] (14) :
mH
m0H

PH2
P0H2

(14)

1.1.4.2-Isobares de Vant Hoff

Il est aussi possible de dvelopper des quations en se basant sur la
variation de lnergie libre de Gibbs G [1] (6) :

10
dG Vdp- SdT+ dn

(15)

O V est le volume, P la pression, S lentropie, T la temprature,

le potentiel

chimique et n le nombre de mole de lespce tudie.

Le cas tudi correspond en fait au transfert de dnH2 moles dhydrogne
diatomique 2dnH moles dhydrogne monoatomique en solution. De plus, on
nobserve aucune variation de pression ni de temprature durant cette raction.
Alors dp 0 et dT 0 et lquation (15) devient (16) et (17) :
dG

dnH -

dG 2

H2

dnH2 -

dnH2

H2

(16)

dnH2

(17)

Selon la dfinition des potentiels chimiques lquation (17) devient (18) :

dG 2(
Dans cette quation,

0
H

0
+RTlnaH )dnH2 -( 0H +RTlnaH2 )dnH2
H
2
0
H2

et

(18)

sont les potentiels chimiques du solut et du gaz

leur tat standard. Ensuite, comme la raction se produit lquilibre, dG 0

lquation (18) devient (19) :
2(

0
+RTlnaH )-( 0H +RTlnaH2 )
H
2

En rarrangeant cette quation elle devient (20) :

lnaH2 -2lnaH

(2

0
- 0 )
H H2

RT

Comme (21) :
G
Et que (22) :

0
H

0
H2

(21)

(20)

(19)

11
G
O

H -T S

(22)
0

H0 lenthalpie de la solution dans son tat standard et

S son entropie

ltat standard. Lquation (20) peut tre rcrite comme suit (23) :

lnaH2 -2lnaH

H0 S
RT R

(23)

En choisissant la molalit et la pression comme tat standard et en remplaant les

activits selon les quations (11) et (12), on obtient (24) :
PH2

mH
ln ( 0 ) -2ln ( 0 )
mH
PH2

H
S
RT R

(24)

Dans la majorit des cas, cette quation est crite sous forme de logarithme en
base 10 au lieu den logarithme naturel pour faciliter la mise en graphique. De plus,
le facteur deux est plac sous forme de demi devant la pression pour montrer
leffet de la dissociation de lhydrogne. Sous la forme suivante (25), cette quation
correspond lisobare de Vant Hoff selon la molalit du solut :
0

H0
S
log ( 0 ) - log ( 0 ) +
2,303*2RT 2,303*2R
mH
PH2
PH2

mH

(25)

Le mme dveloppement peut tre fait en choisissant la fraction molaire du

solut infiniment dilu comme tat standard. Ainsi, en remplaant les activits
selon les quations (11) et (13) lquation (23) devient (26) :

ln (

PH2
P0H2

) -2ln(

H)

H0 H S H
RT
R

(26)

Et sous la notation courante de lisobare de Vant Hoff (27) :

0

H0 H
S H
log( H )- log ( 0 ) +
2,303*2RT 2,303*2R
PH2
PH2

(27)

12
O

et

0
H

rfre aux tats standards hypothtiques du solut et sont

purement thorique et ne sont relis aucun concept physique. [1, 4, 5]

1.1.4.3-Traitement simplifi
Donc, ces quations montrent la relation quont la fraction molaire ou la
molalit avec la pression et la temprature. Par contre, elles sont difficilement
utilisables hors du contexte thorique et une notion de solubilit qui dcrit la
quantit en hydrogne dans le mtal de manire plus concrte doit tre
dveloppe pour le milieu industriel. Ainsi, la valeur de la solubilit S a t
instaure pour pouvoir tre utilise en industrie pour fixer des limites de quantit
de gaz en solution ou pour quantifier leffet du dgazage sur le mtal. Cette valeur
correspond au volume de gaz diatomique 273,15 K et 1 atm qui est contenu
dans 100 g de mtal. [1] Donc, les units habituellement utiliss pour quantifier la
solubilit de lhydrogne dans laluminium liquide sont les cm3/100g.
Selon le traitement fait par plusieurs auteurs, on peut substituer S mH m0H .
De plus, comme les isobares de Vant Hoff sont difficilement calculables, des
mesures sont ncessaires pour connatre la quantit dhydrogne entre en
solution dans le mtal. Les valeurs mesures sont la temprature et la pression.
Donc, il est possible de considrer les termes enthalpiques et entropiques comme
constants et de trouver la valeur de ces constantes en effectuant des mesures
diffrentes tempratures et pressions. De plus comme ces termes sont considrs
constants, leffet de la substitution de mH m0H par S se retrouve inclue dans ceuxci. Ainsi, les quations (25) et (27) deviennent (28) :

log(S)- log (

PH2
P0H2

) -

A
+B
T

(28)

Ainsi, la majorit des auteurs prsentent les rsultats obtenus lors des
exprimentations sous la forme de lquation (28).
Il est aussi important de faire le lien thorique entre la solubilit exprime en
cm3/100g et les variables utilises dans les quations soit mH m0H et

mme si

13
les termes de droite sont considrs constants et que ce lien nest pas
ncessairement tenu en compte lors des calculs pratiques. Donc, selon Talbot [1]
(29) :
mH
m0H

S
S
2 ( ) *10 20 (
) 8,93*10-4 *S
Vm
22400

(29)

O Vm est le volume molaire de lhydrogne diatomique 273,15 K et 1 atm et est

gal 22400 cm3/mole. Le facteur 2 est prsent puisque la solubilit S est
exprime en fonction de lhydrogne diatomique alors que la molalit lest en
fonction de lhydrogne monoatomique. Le facteur 10 est quant lui prsent
puisque la molalit est exprim pour 1 kg de solvant alors que la solubilit lest
pour 100 g.
Le mme lien est fait pour la fraction molaire du solut infiniment dilu (30) :

nH
MAl
0,027
*2S
*2*S 2,41*10-5 *S
nAl Vm *0,1
22400*0,1

(30)

O nH et nAl sont les nombres de moles dhydrogne et daluminium. Comme

lhydrogne est trs dilu dans laluminium, on peut ngliger le nH qui devrait
habituellement se retrouver au dnominateur (

nH

nH

nAl +nH

nAl

) Ensuite, MAl est la

masse molaire de laluminium et est gale 0,027 kg/mole. Le facteur 2 est

prsent pour la mme raison et le facteur 0,1 est prsent puisque la masse molaire
est exprime pour 1 kg alors que la solubilit lest pour 100g. [1]

1.1.5-Effets des lments dalliage sur la solubilit

Les lments dalliage peuvent avoir un effet sur la quantit dhydrogne qui
entre en solution dans le mtal. [1, 4, 5, 9, 10] Des tudes approfondies ont t
ralises pour quelques lments courants pour laluminium, soit le cuivre, le
silicium et le lithium. Il a t observ que le cuivre diminue la solubilit de
lhydrogne dans laluminium, comme on peut le voir Figure 3 a). Cela est caus
par le fait que ces deux mtaux interagissent fortement ensemble et que les
atomes de cuivre entourent ceux daluminium rduisant ainsi les interactions
possibles entre lhydrogne et ce dernier. [9] Le mme phnomne se produit avec

14
le silicium, comme illustr la Figure 3 b). Ce mtal prsente un comportement
presque quidal avec lAl. Par contre, leffet de cet lment est moins marqu que
celui du cuivre. Il a aussi t observ que plus la fraction molaire de llment
dalliage est grande, plus la diminution de la solubilit est marque.

b)

a)

c)

Figure 3 : Effet de diffrents lments dalliage sur la solubilit de lhydrogne dans

laluminium en fonction de la temprature : a) Effet du cuivre [1] ; b) Effet du silicium [1] ; c)
Effet du lithium [1]

Le lithium (voir la Figure 3 c)) et le magnsium quant eux produisent leffet

contraire

en

augmentant

la

solubilit

de

lhydrogne

dans

laluminium.

Premirement, ces deux lments soxydent plus facilement que laluminium. [1]
Ainsi, il se forme de nouvelles phases qui peuvent avoir un effet sur la dissolution
de lhydrogne dans laluminium. Le fait dajouter du lithium au systme amne
une diminution de lnergie libre de Gibbs de dissolution de lhydrogne. [10]
Aussi, plus de sites sont possibles pour lhydrogne tant donn que lhydrogne

15
forme un hydrure, LiH, avec le lithium. Donc, dans ces alliages, lhydrogne se
retrouve sous forme de solution dans laluminium en plus dtre li chimiquement
avec le lithium dans les cas o lhydrure est form.

1.2-Mthodes de mesure de lhydrogne en solution

Au fil du temps, plusieurs mthodes ont t dveloppes pour mesurer la
solubilit de lhydrogne dans laluminium. Elles peuvent tre spares en deux
types. Premirement, les mthodes directes qui permettent dobtenir une valeur
absolue et directe de la quantit dhydrogne en solution. Ces dernires sont des
mthodes exprimentales difficiles dutilisation. Elles regroupent la mthode de
Sieverts, celle dextraction dhydrogne ltat solide et celle dextraction sous
azote. Ensuite, les mthodes indirectes permettent de connatre la quantit
dhydrogne en solution de manire relative et lutilisation de relations
mathmatiques est ncessaire pour obtenir cette valeur partir des mesures
effectues. Ces dernires sont plus simples dutilisation et se retrouvent souvent
en industrie. Elles regroupent la mthode de boucle de recirculation la base des
appareils Telegas et AlScan, la mthode CHAPEL, celle de la premire bulle et
celle de solidification sous vide partiel. Dans la majorit des cas, les valeurs
obtenues grce une mthode directe servent tablir les relations
mathmatiques qui lient les donnes recueillies par les mthodes indirectes la
solubilit de lhydrogne. Dans les sections suivantes, ces mthodes seront
dtailles en dbutant par celles directes.

1.2.1-Mthode de Sieverts
1.2.1.1-Montage et expriences avec la mthode de Sieverts
La mthode de mesure absolue de la solubilit de lhydrogne dans
laluminium la plus utilise et accepte ce jour est la mthode de Sieverts. [1, 46, 9, 11-15] Plusieurs auteurs [6, 9, 10, 12, 14, 16-20] ont effectu leurs
exprimentations avec ce systme dvelopp par Sieverts au dbut du XXe sicle
[13]. Celui-ci peut tre utilis pour mesurer la solubilit des gaz dans diffrents
mtaux liquides pour lesquels la cintique dabsorption est rapide. Cette mthode
est donc bien conue pour la mesure de la solubilit de lhydrogne dans

16
laluminium. Dans ce cas particulier, elle consiste exposer une masse connue
daluminium un volume connu dhydrogne le tout temprature et pression
constante. En observant la variation de volume de lhydrogne et en la comparant
au volume dun gaz de rfrence, il est possible de connatre la quantit
dhydrogne qui est entr en solution dans laluminium. Les valeurs obtenues sont
en cm3/100g tant donn quon mesure directement le volume et quon connat la
masse daluminium expose au gaz.
Plus prcisment, le montage exprimental de la mthode de Sieverts
consiste en un systme en verre totalement tanche reli une pompe vide et
un systme dentre de gaz. Celui-ci est illustr la Figure 4. Llment central du
montage est la chambre dabsorption qui contient le creuset rfractaire destin
contenir lchantillon daluminium liquide. Celle-ci doit tre place dans un four
pour lui permettre datteindre la temprature dexprimentation situe au-dessus
du point de fusion de laluminium. Le reste du systme est temprature
ambiante. Un thermocouple permet de mesurer la temprature dans le montage et
une colonne baromtrique de mercure permet de mesurer les variations de volume
de gaz qui sont la base de la mthode.

A : Chambre dabsorption (b)

B : Burette de gaz
C : Colonne baromtrique
D : Rservoir de mercure
E : Thermocouple
F : Valve vers latmosphre
G : Valve vers la pompe vide
H : chantillon
J : Creuset dalumine
K : Coquille de silice externe
L : Coquille de silice interne
M : Sceau
N : Thermocouple
T : Valves
Figure 4 : Schma de la mthode de Sieverts et lgende des composantes [1]

17
Le droulement des expriences est relativement simple. Tout dabord, le
vide est fait dans le montage et laluminium est fusionn tout en continuant faire
le vide durant une priode assez longue pour liminer tous les contaminants.
Ensuite, une fois que laluminium est liquide et que le vide est adquat, une
quantit de gaz de rfrence est entre dans le systme. La valeur du volume est
lue sur la burette gradue de la colonne baromtrique et elle est utilise comme
valeur de rfrence pour un gaz insoluble dans le mtal. Cette dernire est en fait
la valeur du volume inerte de gaz contenu dans le systme en verre du montage.
Le vide est alors fait une nouvelle fois pour vacuer le gaz de rfrence. Lorsque
ce dernier est satisfaisant, ltape la plus importante est maintenant de faire entrer
lhydrogne dans le montage en procdant de la mme manire que pour le gaz
de rfrence. Une fois que lquilibre semble atteint et que la valeur de volume
indique par la colonne baromtrique est stable, on peut considrer celle-ci
comme finale. Ainsi, en comparant la mesure finale celle de rfrence, il est
possible de constater que la premire est infrieure la seconde. Cette diffrence
est cause par lhydrogne qui est entr en solution dans laluminium liquide et elle
est directement relie la solubilit en cm3 dhydrogne par 100 g daluminium.
Il y a deux mthodes possibles pour introduire les gaz dans le systme. [15]
La premire est pression fixe pour laquelle lhydrogne est entr dans la
chambre jusqu ce que la pression soit stable, ce phnomne correspondant
lquilibre thermodynamique du systme. Alors, le volume total dhydrogne est
not et il peut tre compar avec celui du gaz de rfrence pour obtenir la valeur
de la solubilit. [6, 9] La seconde est volume ou nombre de moles fixe et elle
consiste faire entrer dans le systme le mme nombre de moles dhydrogne
que de gaz de rfrence. En recueillant la valeur de la pression obtenue pour
chaque type de gaz, il est possible dobtenir la solubilit de lhydrogne dans
laluminium liquide par rgression linaire. [14]
1.2.1.2-Facteurs influenant la qualit des rsultats
Plusieurs

facteurs

influencent

la

qualit

des

mesures

obtenues.

Premirement, le gaz de rfrence utilis est trs important. Celui-ci doit avoir des

18
proprits thermiques similaires lhydrogne pour viter tout biais caus par une
expansion diffrente ou un gradient thermique diffrent qui auraient un effet sur la
lecture du volume. De plus, ce gaz doit tre totalement insoluble dans laluminium
pour que la mesure de volume soit assurment celle du volume inerte du systme.
Ainsi, selon quelques auteurs [9, 12], le gaz idal est lhlium surtout en raison de
ses proprits caractristiques trs semblables lhydrogne. Par contre, dautres
auteurs ont utilis le non [6] ou largon [14, 16] et certains ont mme soulev une
inquitude face la solubilit de lhlium dans laluminium [14]. Celui-ci est tout de
mme gnralement accept comme le meilleur gaz pour les mesures.
Un autre facteur important est la valeur du volume inerte du montage. Ce
dernier est constitu du volume de gaz contenu dans le systme en verre situ audessus de laluminium. tant donn que lhydrogne est trs peu soluble dans
laluminium, la variation de volume quon tente dobserver dans le montage de
Sieverts est trs faible. La quantit de gaz qui entre en solution nest pas fonction
du volume de gaz prsent dans le montage. Donc, peu importe le volume inerte de
la chambre de mesure, la mme quantit de gaz entrera en solution. Ainsi, la
mesure de la variation doit se faire sur un volume de gaz le plus petit possible pour
quelle soit la plus grande possible par rapport au volume inerte et alors plus
facilement dtectable.
De plus, une attention trs importante doit tre porte la qualit du vide.
Ainsi, le type de verre utilis pour fabriquer le montage est important puisqu
haute temprature, plusieurs sont permables lhydrogne diffrents degrs et
peuvent ainsi crer une fuite de gaz vers lextrieur. De plus, tous les joints doivent
tre parfaitement tanches pour empcher toute fuite ou toute contamination des
gaz de mesure. Pour limiter la perte dhydrogne vers lextrieur du montage,
Ransley et Neufeld [6] ont propos dentourer le systme dune atmosphre
dhydrogne. Ainsi, il ny a plus de gradient chimique entre lintrieur et lextrieur
du montage et la force motrice pour la diffusion de lhydrogne dans le verre est
alors limine. De plus, il est possible de refroidir les parois de verre pour limiter la
diffusion tant donn que ce phnomne est grandement dpendant de la

19
temprature. Par contre, la mthode la plus accepte pour contrer cette source
derreur est dutiliser un four induction qui augmente la rapidit de chauffage.
Le matriel avec lequel est fabriqu le creuset qui contient laluminium est
aussi un facteur trs important. Il doit tre bien choisi pour viter toute
contamination du mtal ou du gaz cause par une raction chimique potentielle
entre ces lments et le creuset. Le matriel le plus utilis est lalumine en raison
de sa trs grande stabilit chimique.
La mthode dentre des gaz peut aussi avoir un effet important sur les
rsultats. La technique nombre de moles ou volume fixe limine les corrections
lies aux erreurs de manipulations. En ayant un nombre de moles dj fix avant
les expriences, il est impossible de dpasser la quantit de gaz introduire dans
la chambre alors que le risque est prsent avec la mthode pression fixe. Dans
le cas o une erreur se produit avec cette dernire mthode, lexprimentateur doit
vacuer une partie du gaz durant les mesures pour obtenir la pression dsire.
Cette manipulation peut fausser les rsultats en faisant sortir du systme des
composs importants ou en y faisant entrer des contaminants. Par contre, la
mthode pression fixe prsente un avantage majeur par rapport la mthode
nombre de moles ou volume fixe puisque le nombre de moles de gaz prsent au
dessus du mtal est toujours le mme indpendamment du gaz en prsence.
Ainsi, si le gaz de rfrence a des proprits physiques et thermiques similaires
lhydrogne, le gradient thermique dans la phase gazeuse est toujours le mme ce
qui annule les erreurs de mesures causes par les variations de temprature. [15]
Le temps ncessaire pour atteindre lquilibre thermodynamique entre la
phase liquide et gazeuse est aussi trs important. Plus lquilibre est atteint
rapidement, plus lexprience est courte. Ainsi, les effets des erreurs qui peuvent
tre causes par le facteur temps sont attnus. En fait, plus lintervalle avant
datteindre lquilibre est long, plus dautres phnomnes indsirables ont le temps
de se produire et ainsi de biaiser les rsultats. Le plus important dentre eux est la
diffusion de lhydrogne travers les parois du montage exprimental. Comme la
diffusion est un processus qui volue dans le temps, plus les expriences sont

20
longues, plus il y a de gaz qui peut schapper et fausser les donnes recueillies.
De plus, la couche dalumine qui se forme immanquablement la surface de
laluminium, mme dans un environnement pratiquement sans oxygne, ralentit
grandement la cintique de la raction de dissolution. Il est donc important de
diminuer le temps ncessaire pour la raction de dissolution le plus possible. Pour
ce faire, plusieurs auteurs ont propos dutiliser un four induction au lieu dun
four convection. En plus dtre beaucoup plus rapide, ce dispositif permet de
fondre et de maintenir laluminium temprature sans chauffer directement les
pices de verre. La cintique de diffusion de lhydrogne travers le verre est
alors diminue puisque sa temprature est moins leve que dans un four
conventionnel et que la chambre dabsorption est expose moins longtemps
cette temprature. Donc, le transport du gaz travers les parois en verre est moins
important. De plus, un chauffage par induction produit des mouvements convectifs
lintrieur de la masse daluminium. Cela permet de briser en continu la couche
dalumine qui se forme au-dessus de la masse et de toujours renouveler la surface
de mtal qui est expose lhydrogne. Ainsi, en plus des effets sur le temps de
chauffage et sur la diffusion de lhydrogne travers le verre, lutilisation dun four
induction amliore la cintique de dissolution de lhydrogne et les sources
derreurs sont ainsi grandement attnues.
1.2.1.3-Mthode de Sieverts modifie
Dans le cas de la mesure de la solubilit de lhydrogne dans les alliages
daluminium-lithium et daluminium-magnsium, la technique de Sieverts a d tre
modifie par les chercheurs. [1, 10] Ces lments dalliage sont problmatiques en
raison des risques dvaporation et dinteraction avec les lments du montage.
Pour viter ces problmes, les alliages pralablement fabriqus sont scells dans
des capsules dacier permables lhydrogne mais impermables au gaz de
rfrence utilis. De plus, une attention particulire doit tre apporte au matriau
du creuset pour sassurer quils ne ragissent pas ngativement avec les lments
dalliage. Ainsi, il est possible deffectuer les mesures de solubilit dans ces
alliages en apportant ces modifications la mthode traditionnelle.

21

1.2.2-Mthode dextraction dhydrogne ltat solide

Cette mthode absolue a t dveloppe par Ransley [6, 22, 24] et elle est
souvent nomme hot vacuum subfusion extraction ou mthode de Ransley. [1,
4, 6, 15, 21-23] Elle peut tre utilise pour mesurer la solubilit de lhydrogne
dans laluminium liquide comme dans le solide tant au niveau industriel
quexprimental. La mthode de Sieverts ne peut pas tre utilise pour le solide ni
pour le domaine industriel en raison de la diffusion trop lente de lhydrogne dans
le solide qui rend les expriences trop longues et de limpossibilit dchantillonner
un procd industriel pour cette mthode.

Figure 5 : Schma de la mthode dextraction pour laluminium liquide [22]

Dans le cas du liquide, cette technique consiste prendre un chantillon de

laluminium et le solidifier trs rapidement dans un moule conu pour ce type
danalyse. Une illustration de cette mthode est prsente la Figure 5. Ainsi, le
mtal liquide est solidifi hors quilibre, ce qui fait en sorte que le solide rsultant
est sursatur en hydrogne et que sa concentration reprsente celle du liquide
juste avant sa solidification. Le mtal liquide peut aussi bien provenir dun four de
fusion industriel que dun montage exprimental dans lequel laluminium est
maintenu lquilibre avec de lhydrogne une temprature donne. Ensuite, cet
chantillon est plac dans une chambre tanche et un vide pouss est fait tout en
chauffant lchantillon une temprature prs du solidus. Il se forme ainsi un

22
gradient de concentration entre le mtal et le milieu qui lentoure et la temprature
active les processus de diffusion dans le mtal. Lhydrogne contenu dans
laluminium solide sursatur tend alors schapper et les gaz de sortie sont
analyss pour connatre la concentration dhydrogne du mtal. Le temps de
lanalyse est dict par la vitesse de dsorption de lhydrogne qui est relie aux
processus de diffusion du gaz dans le mtal. La quantit de gaz rejet peut alors
tre relie la solubilit de lhydrogne dans laluminium liquide la temprature
du liquide chantillonn.
Pour ce qui est de la mesure de la solubilit de lhydrogne dans
laluminium solide, lchantillon doit dabord tre quilibr avec de lhydrogne la
temprature dsire. Ainsi, laluminium absorbe de lhydrogne selon sa solubilit
et il est ensuite analys de la mme manire que pour les chantillons provenant
daluminium liquide. Cest la mthode la plus accepte pour faire des mesures
avec laluminium solide.
Cette technique est plus facile dutilisation que la mthode de Sieverts et
elle est utilise par plusieurs industries pour le contrle de la production et la
calibration dappareils de mesure indirects. Lutilisation dchantillons solides
permet de faciliter grandement les expriences en vitant les complications
causes par lutilisation dun creuset, comme le choix selon lalliage et la
contamination. De plus, toutes les considrations lies latteinte de lquilibre et
la diffusion de lhydrogne travers les parois du montage sont limines puisque
tout lhydrogne rejet est directement achemin vers les instruments danalyse.
Par contre, lorsque les mesures sont effectues pour le liquide, les valeurs de
solubilit obtenues avec la mthode dextraction sont souvent infrieures celles
de la mthode de Sieverts. Cela est caus par le fait que mme si le
refroidissement de lchantillon est trs rapide, une certaine quantit dhydrogne
qui tait dissous dans le liquide a le temps de diffuser lextrieur du mtal solide.
Ainsi, lchantillon nest plus reprsentatif du liquide puisquil a perdu une certaine
quantit dhydrogne lors de sa prparation. De plus, le contrle des contaminants
est trs important puisque, dans le cas des chantillons pris en usine, ceux-ci

23
doivent tre achemins jusquau lieu danalyse ce qui peut impliquer le contact
avec de lhumidit ou des hydrocarbures qui sont une source dhydrogne qui
pourrait fausser les donnes. Finalement, dans le domaine industriel, cette
technique pose un problme lorsquelle est utilise pour un contrle rapide de la
production. Comme lchantillon doit tre analys en laboratoire et que les tests
sont relativement longs, il scoule beaucoup de temps entre le moment de
lchantillonnage et celui de larriv des rsultats. tant donn que le temps est un
facteur cl dans la production industrielle, cette mthode est souvent rejete pour
cette raison.

1.2.3- Mthode dextraction par fusion sous azote

Cette mthode directe est trs semblable celle dextraction ltat solide.
Ici aussi un chantillon solide est utilis. Ce dernier peut provenir daluminium
liquide ou dun solide quilibr avec de lhydrogne. Cet chantillon est alors
chauff dans une enceinte tanche jusqu la fusion complte. Lexprience se fait
sous un courant continu dazote dans lequel lhydrogne se dilue et est achemin
vers les instruments de mesure. Le gaz cherche sortir du mtal en raison du
gradient de concentration en hydrogne prsent entre laluminium et lazote. Donc,
les mesures permettent de connatre la quantit dhydrogne prsent dans
lchantillon. Cette technique prsente pratiquement les mmes avantages et
inconvnients que celle de Ransley sauf quelle est plus simple dutilisation
puisquil nest pas ncessaire de faire le vide dans le montage ce qui favorise son
utilisation dans le domaine industriel. [4, 15, 25]

1.2.4-Mthode de recirculation en boucle ferme (Telegas, AlScan)

Cette technique de mesure indirecte a t dveloppe dans le but de fournir
aux industries une manire facile et rapide de contrler la quantit dhydrogne
dissous dans laluminium. Ainsi, avec la mthode de recirculation de gaz en boucle
ferme, il est possible deffectuer des mesures directement dans le bain de mtal
liquide sans avoir besoin dchantillonner et dattendre les rsultats danalyses
faites en laboratoire. [1, 5, 15, 24, 26]

24
1.2.4.1-Principe gnral
Cette mthode consiste crer un contact entre un gaz inerte et laluminium
liquide. Lorsquil est en contact avec le mtal, le gaz est en fait une atmosphre
hors quilibre avec son environnement. Donc, pour rtablir celui-ci, lhydrogne
dissous dans laluminium diffuse dans le gaz et se recombine sous forme
diatomique. Le gaz inerte contenant de lhydrogne est ensuite rcupr et
achemin vers un appareil de mesure qui dtermine la quantit dhydrogne
prsente. tant donn que lquilibre est long atteindre entre le mtal et le gaz,
ce dernier est recircul plusieurs fois dans laluminium jusqu ce que la
concentration dhydrogne dans celui-ci se soit stabilise et soit reprsentative de
celle dans le mtal. En fait, lquilibre est atteint lorsque la pression partielle
dhydrogne dans le gaz inerte atteint une valeur pour laquelle lactivit de H2 dans
le gaz est la mme que celle dans le liquide. Le gaz inerte utilis peut tre de
largon ou de lazote. Par contre, pour des raisons conomiques, ce dernier est le
plus souvent utilis en industrie. Les valeurs mesures par lappareil demandent
un traitement mathmatique et thermodynamique impliquant un modle semiempirique pour tre transformes en valeur de solubilit. Cest pourquoi cette
mthode est qualifie dindirecte. Il existe deux types dappareils bas sur ce
principe de mesure. Soit le Telegas dvelopp par la compagnie Alcoa et lAlScan
dvelopp par Alcan et ABB Bomem. Ces deux appareils prsentent une
diffrence majeure au niveau de la sonde de bullage qui est insre dans le mtal
liquide.
1.2.4.2-Telegas
La conception de ces appareils est tout de mme simple. La Figure 6 a)
prsente un schma complet des diffrentes composantes de lappareil. La partie
la plus importante est la sonde quon peut voir la Figure 6 b). Pour ce qui est du
Telegas, cette dernire est fabrique de cramique dalumine hautement fritte et
elle compte trois parties dterminantes. Premirement, un tube permet damener le
gaz inerte du contenant jusqu laluminium et de le faire buller. Ainsi, dans cet
appareil le contact entre le mtal et le gaz inerte se fait linterface des bulles. Un
deuxime tube situ directement ct du premier permet de recueillir une bonne

25
partie des bulles formes et qui ont eu le temps de squilibrer avec le mtal et de
les conduire vers le systme de mesure. Ensuite, un dme surplombe ces tubes et
permet de racheminer les bulles restantes vers le tube de rcupration. Par
contre, tant donn que lquilibre dans les bulles est long atteindre, celles-ci
doivent tre rachemines vers le mtal. Cela est caus par le fait que la cintique
lie la diffusion de lhydrogne dissous dans les bulles est lente et que ltat
dquilibre na alors pas le temps dtre atteint avant la remont des bulles vers le
systme de mesure. Ainsi, en recirculant le gaz jusqu la stabilit de la
concentration, lquilibre est atteint et la mesure est reprsentative de ltat du
mtal.

a)

b)

Figure 6 : a) Schma de fonctionnement du Telegas [24] ; b) Schma de la sonde du Telegas

[24]

Le fait que le gaz est directement bull dans laluminium peut amener une
erreur sur les mesures. En fait, certaines bulles peuvent tre perdues et entranes
par le mtal lorsquil est en mouvement, ce qui peut fausser les lectures
puisquune partie du gaz envoy ne revient pas au capteur. De plus, des bulles de
gaz inerte provenant dune tape de dgazage peuvent se mlanger celles
cres par lappareil et biaiser les mesures. Ensuite, comme la sonde est
immobile, elle ne fait quanalyser un faible volume stationnaire du mtal liquide.
Ainsi, il peut y avoir des disparits entre ce volume et lensemble du mtal

26
analyser. Finalement, il a t report que la sonde est trs fragile et ne peut pas
tre utilise en continu ni plusieurs reprise.
1.2.4.3-Catharomtre
Le systme de mesure est en fait un catharomtre. Ce dispositif permet de
mesurer la conductivit thermique dun gaz qui est inversement proportionnelle la
masse molaire de ce dernier [27]. Ainsi, dans le cas dun mlange de gaz inerte et
dhydrogne, elle peut tre relie la concentration en hydrogne puisquun
changement de celle-ci entrane invitablement une variation de la masse molaire
du mlange de gaz. Ainsi, des courbes de calibrations doivent tre faites pour
permettre de relier la mesure de la conductivit thermique la concentration en
hydrogne dans le gaz pour une temprature donne. Donc, la valeur fournie par
lappareil est la pression partielle dhydrogne en quilibre avec laluminium liquide
et elle doit tre transforme en valeur de solubilit.
1.2.4.4-AlScan
Pour ce qui est de lAlScan, il a t dvelopp ultrieurement au Telegas et
la diffrence majeure entre les deux rside dans la conception de la sonde qui est
plus simple, plus robuste et moins coteuse que celle du Telegas. Une
photographie de lappareil est prsente la Figure 7 a), une de la sonde la
Figure 7 b) et un schma du fonctionnement du systme entier la Figure 7 c).
Plutt que de buller directement dans laluminium, la sonde de lAlScan est
fabrique de cramique poreuse dans laquelle un gaz inerte circule en continu.
Les pores sont assez fins pour ne pas laisser entrer de mtal liquide dans la sonde
tout en assurant un bon contact entre le gaz quelle contient et laluminium. Un
premier tube achemine le gaz du rservoir jusqu la sonde et un second lamne
de la sonde au dtecteur qui est ici aussi un catharomtre. Lhydrogne qui est
dans le mtal liquide tend diffuser vers le gaz qui est dans la sonde poreuse en
raison du gradient de concentration prsent. Donc, la sonde de lAlScan est base
sur le principe de diffusion la surface de la cramique poreuse qui tabli le
contact entre le gaz inerte et le mtal liquide.

27

a)

b)

c)
Figure 7 : a) Appareil AlScan [28] ; b) sonde AlScan [28] ; c) Schma du fonctionnement de
lAlScan [28]

En fait, pour lAlScan, le contact entre laluminium et le gaz inerte se fait

linterface du gaz contenu dans les pores de la cramique. Contrairement au
Telegas, il ny a pas de formation de bulles dans laluminium. Ainsi, les erreurs qui
peuvent tre causes par le fait que les bulles sont en contact direct avec
laluminium sont nulles et les mesures sont plus stables et plus reproductibles. Par
contre, la diffusion est plus lente que dans le cas o les bulles sont directement en
contact avec le mtal ce qui a pour incidence que lquilibre est plus long
atteindre et que lAlScan a un temps de mesure plus long que le Telegas. Pour
diminuer cet effet, la sonde est agite par un bras robotis, ce qui permet
dacclrer les changes entre le gaz inerte et le mtal. De plus, ce mouvement

28
permet de nettoyer linterface de toute impuret et dempcher la formation dune
couche doxyde nuisible sur la sonde qui pourrait ralentir la diffusion de
lhydrogne.
1.2.4.5-Traitement thermodynamique et mathmatique des mesures
Pour les deux appareils, les valeurs de pression partielle dhydrogne
doivent tre transformes en valeurs de solubilit. Pour ce faire, un traitement
thermodynamique et mathmatique semblable celui prsent la section 1.1.4
doit tre fait. Les concepteurs de lAlScan fournissent le modle semi empirique
final utilis pour faire le calcul de la solubilit (31) :
0

SH SH *CF(T)*CF(A)*PH2

(31)

O : SH est la solubilit de lhydrogne dans laluminium liquide analys en

0

cm3/100g, SH est la valeur de rfrence de la solubilit de lhydrogne dans

laluminium liquide 700C et 1 atm. Cette dernire doit tre mesure par des
mthodes de mesure absolue telle la mthode de Sieverts pour pouvoir calibrer
lappareil. PH2 est la pression partielle dhydrogne lie la mesure de la
conductivit lectrique du catharomtre. Finalement, CF(T) (32) et CF(A) (33) sont
des facteurs de correction pour la temprature de mesure et pour les lments
dalliage :
log[CF(T)]

-2760
+2,837
T

(32)

CF(A) 0,017(%Mg)-0,0269(%Cu)-0,0119(%Si)

(33)

O T est la temprature de mesure et %Mg, %Cu et %Si sont les concentrations

massiques en lment dalliage. La valeur de CF(T) est de 1 pour 700C et celle
de CF(A) est de 1 pour laluminium pur.

29

1.2.5-Mthode CHAPEL
La mthode CHAPEL pour Continuous Hydrogen Activity Measurement by
Pressure Evaluation in Liquid Metal est trs similaire celle utilise dans le
Telegas et lAlScan. Elle consiste plonger une sonde en graphite poreux dans le
mtal liquide et faire un vide pouss dans celle-ci. Ensuite, la pression de gaz
lintrieur de la sonde est mesure jusqu ce quelle soit stable, ce qui peut
prendre environ 15 minutes. tant donn que lhydrogne est le seul gaz prsent
lors de lchantillonnage avec cette technique, la pression dans la sonde est
mesure directement comparativement une mesure de la conductivit thermique
dun mlange gazeux pour les autres appareils. Ainsi, la pression absolue peut
tre associe la pression dhydrogne. [15]

1.2.6-Mthodes qualitatives
Ces mthodes sont bases sur lobservation dchantillons et elles sont
utilises dans les industries de manire qualitative pour avoir une ide globale de
la quantit dhydrogne prsente dans le mtal. [1, 4, 5, 15] Elles sont simples,
robustes et ne ncessitent pas dinstallations complexes. Cest pourquoi elles sont
trs rpandues dans le domaine industriel. [1]
1.2.6.1-Mthode de la premire bulle
La premire est la technique de la premire bulle. Elle consiste
chantillonner laluminium liquide et le garder dans cet tat jusqu la fin de
lanalyse. Lchantillon liquide est plac dans une chambre vide et sa
temprature est garde constante durant que la pression dans la chambre est
diminue graduellement. Un oprateur doit observer lchantillon et noter la valeur
de la pression au moment o une premire bulle de gaz apparat la surface du
liquide. Ensuite laide dabaques, il est possible de relier la pression de
nuclation et la temprature de lchantillon la concentration en hydrogne. Par
contre, la nuclation dune bulle de gaz ne dpend pas seulement de la teneur en
hydrogne mais aussi de la quantit dimpurets qui peuvent servir de noyaux de
nuclation. [2, 29, 30] Alors, cette technique donne plutt une ide globale de la
qualit du mtal liquide et non seulement de la quantit dhydrogne qui y est

30
dissous. De plus, comme le rsultat repose sur une observation faite lil, les
rsultats peuvent diffrer selon loprateur.
1.2.6.2-Mthode de solidification sous vide partiel
La deuxime technique qualitative est la mthode de solidification sous vide
partiel ou de Straube Pfeiffer. Comme pour la technique de la premire bulle, il faut
prendre un chantillon liquide et le placer dans une chambre vide. Ensuite, on
fait un vide partiel dans la chambre jusqu latteinte dune pression prcise. Alors,
lchantillon est solidifi et refroidi dans ces conditions. La pression rduite favorise
la nuclation de bulles de gaz qui deviennent des pores. Dans certains cas, des
vibrations sont induites au mtal pour favoriser la nuclation. On peut analyser
lchantillon solide de deux manires diffrentes. Premirement, il est possible de
mesurer la densit de lchantillon et de la comparer celle du mtal solide libre
de porosits. Ainsi, la diffrence entre les deux donne une ide de la quantit de
porosits formes. Deuximement, on peut usiner lchantillon en coupant une
section et comparer les porosits visibles sur la coupe avec des standards
fabriqus dans des conditions connues. Ainsi, il est possible de connatre les
conditions du mtal chantillonn selon le standard qui lui ressemble le plus
comme prsent la Figure 8.

Figure 8 : Charte standard utilise pour le test de solidification sous vide partiel [4]

31
Pour cette mthode aussi, on ne peut relier les rsultats seulement la
quantit dhydrogne puisque la nuclation est aussi dpendante des impurets et
de la vitesse de solidification. De plus, des erreurs dobservation sont aussi
possibles avec la deuxime manire de procder puisquelle est base sur une
observation visuelle. Par contre, ces techniques sont simples et peuvent tre
facilement utilises en fonderie pour avoir une ide globale de la qualit du mtal.

1.3-Analyse et classement des mesures de la solubilit

1.3.1-Rsultats obtenus prcdemment
Au fil des annes, plusieurs scientifiques ont tudi la solubilit de
lhydrogne dans laluminium liquide. Les deux mthodes les plus utilises pour ce
faire sont celle de Sieverts et celle dextraction. La mthode de Sieverts [13], qui a
t dcrite au dbut du XXe sicle, a t applique la solubilit de lhydrogne
dans laluminium peu aprs. La premire tude ce sujet remonte 1922 par
Czochralski [31], suivi par Iwas [32] en 1926, par Rntgen et Braun [19] en 1932,
par Rntgen et Mller [20] en 1934, par Bircumshaw [18] en 1935, par Baukloh et
Oesterlen [16] en 1938, par Winterhager [33] en 1938, par Baukloh et Redjali [17]
en 1942. Les expriences de ce premier groupe de chercheurs sont peu dcrites
et ne sont habituellement pas considres comme fiables. Les travaux de ces
derniers sont rsums par Ransley et Neufeld [6] dans larticle dcrivant leur
mthode. Dailleurs, les premiers travaux bien documents ont t raliss par
Ransley et Neufeld [6] en 1948. Ont ensuite suivi dautres recherches faites par
Opie et Grant [9] en 1950, Hofman et Maatsch [34] en 1956 et Levin [35] en 1974.
Plus rcemment, Talbot et Anyalebechi [12] ont refait des mesures en 1988 et Liu,
Zhang et Bouchard [14] en 1995. Finalement, en 1961, Eichenauer, Hattenbach et
Pebler [23] ont effectu des expriences sur la solubilit de lhydrogne dans
laluminium en utilisant la mthode dextraction ltat solide.
Plusieurs auteurs ont analys les rsultats de leurs prdcesseurs.
Premirement, Ransley et Neufeld [6] ont discrdits les travaux de Czochralski
[31], dIwas [32] et de Winterhager [33]. Plus rcemment, dans son livre, Talbot
[1] ne cite que les travaux de Ransley et Neufeld [6], Opie et Grant [9], Eichenauer,

32
Hattenbach et Pebler [23] et Talbot et Anyalebechi [12]. Finalement, les derniers
exprimentateurs, Liu, Zhang et Bouchard [14], ont considrs les mmes travaux
que Talbot [1] mais ont aussi cit ceux de Rntgen et Braun [19], Baukloh et
Oesterlen [16] ainsi que Baukloh et Redjali [17] pour montrer la dispersion des
donnes recueillies selon les recherches. Les valeurs de la solubilit 700C
obtenues par certains de ces chercheurs sont prsentes au Tableau 1, ces
dernires sont celles slectionnes par Ransley et Neufeld [6] ainsi que par Talbot
[1]. De plus, les donnes slectionnes par ce dernier sont aussi prsentes la
Figure 9 sous la forme disobares de Vant Hoff.
Tableau 1 : Valeurs de la solubilit de l'hydrogne dans l'aluminium liquide 700C et 1 atm

Auteurs

Anne

Temprature (C)

Solubilit (cm3/100g)

Rntgen et Braun [16, 17]

1932

700

0,08

Rntgen et Mller [20]

1934

690

0,27

Bircumshaw [18]

1935

700

0,23

Baukloh et Oesterlen [16]

1938

700

0,95

Baukloh et Redjali [17]

1942

700

0,45

Ransley et Neufeld [6]

1948

700

1,1

Opie et Grant [9]

1950

700

0,9

Eichenauer, Hattenbach et

1961

700

0,61

Talbot et Anyalebechi [12]

1988

700

0,93

Liu, Zhang et Bouchard [14]

1995

700

1,02

Pebler [23]

33

: Ransley et Neufeld [6]

: Opie et Grant [9]
: Talbot et Anyalebechi [12]
: Eichenauer, Hattenbach et Pebler [23]

Figure 9 : Isobares de Vant Hoff reprsentant la solubilit de lhydrogne en fonction de la

temprature telle que mesure par diffrents auteurs [1]

Il est important de noter que dans ses travaux, Talbot [1] montre les
donnes exprimentales brutes alors que dans les leurs Liu, Zhang et Bouchard
[14] montrent les valeurs calcules avec la loi de Sieverts obtenue par chaque
auteur. Pour ce travail, il a t dtermin plus juste de considrer les mesures
exprimentales que les valeurs de lquation. Par contre, Liu, Zhang et Bouchard
[14] ne prsentent leurs rsultats que sous la forme de la loi de Sieverts. Il est
alors impossible de connatre les valeurs mesures exprimentalement par ces
auteurs.

1.3.2-tude des rsultats pour la modlisation thermodynamique

du systme Al-H
La validit des donnes dpend de plusieurs facteurs. Pour raliser un
modle thermodynamique du systme aluminium hydrogne le plus fiable
possible, Harvey [15] a fait un classement rigoureux des valeurs recueillies par les
chercheurs pour ne garder que les meilleures. Cette tude est importante,
puisquelle permet de bien comprendre les tests raliss et den tirer des
conclusions quant aux causes derreurs et aux limites de la mthode de Sieverts.
Le Tableau 2 prsente un rsum des diffrents facteurs ayant influencs le choix

34
des donnes. Seules les tudes contenant assez dinformations ont t compiles
et analyses.
Premirement, deux mthodes ont t utilises

dans les tudes

slectionnes, celle de Sieverts et celle dextraction. Bien que cette dernire soit
trs rigoureuse et semble fiable, il existe un doute quant la validit des donnes
recueillies par Eichenauer, Hattenbach et Pebler [23]. En fait, tant donn que le
mtal est solide lors de son analyse, il est possible quune certaine quantit
dhydrogne qui tait prsente dans le liquide se soit chapp de lchantillon
mme si la solidification et le refroidissement sont trs rapides. Ainsi, lchantillon
analys nest peut-tre pas reprsentatif du liquide chantillonn. Il est alors plus
sage de discrditer ces donnes en raison de ce doute.
Tous les autres tests ont t effectus avec la mthode de Sieverts. On voit
au Tableau 1 et la Figure 9 quil y a un bon cart entre les valeurs obtenues par
les diffrents auteurs. Ainsi, il est ncessaire danalyser les paramtres
exprimentaux qui influencent les donnes pour effectuer un classement des
meilleures expriences.
Le premier facteur influenant les donnes est le type de four servant
chauffer laluminium contenu dans le bulbe dabsorption. Deux techniques ont t
utilises par les exprimentateurs, soit le four convection et le four induction.
En raison du temps requis pour atteindre lquilibre, les tests faits avec des fours
convection nont pas t retenus pour la modlisation en raison du biais qui a
possiblement t induit aux donnes.
Ensuite, le gaz de rfrence utilis pour calibrer le montage est trs
important. Ce dernier doit tre trs semblable lhydrogne pour viter tout effet
de gradient thermique pouvant influencer la mesure du volume. Trois gaz ont t
utiliss, soit le non, largon et lhlium. En raison de ses proprits thermiques et
massiques semblables celles de lhydrogne, lhlium est considr comme un
meilleur choix par certains auteurs importants. [9, 12] Par contre, Liu, Bouchard et
Zhang [14] stipulent que ce gaz est possiblement soluble dans laluminium et que

35
largon est un meilleur choix. Mais plusieurs raisons portent discrditer cette
conclusion. Entre autre, les auteurs [14] utilisent deux expressions mathmatiques
pour dcrire la solubilit en fonction de la temprature, soit une pour les basses
tempratures et une autre pour les tempratures plus leves. De plus, ils
assimilent la phase liquide un rseau cristallin, ce qui est discutable
puisquaucun rseau nest prsent dans un liquide. Ensuite, leurs mesures de la
solubilit de lhlium dans laluminium montrent que ce gaz est plus soluble
basse temprature, ce qui est contraire aux valeurs de la solubilit des gaz nobles
dans diffrents mtaux obtenues par Veleckis, Dhar, Cafasso et Feder [36].
Finalement, Liu, Bouchard et Zhang [14], stipulent que lhydrogne a des
comportements thermiques trs semblables largon, ce qui va linverse des
observations faites par dautres auteurs. [6, 9, 12] Ainsi, les donnes recueillies par
ces chercheurs nont pas t juges valables.
Certains paramtres exprimentaux poussent discrditer les travaux de
Levin [35]. Premirement, la valeur du volume chaud a t dtermine au-dessus
de fer liquide et non daluminium, ce qui peut influencer les valeurs obtenues. De
plus, les mesures ont t faites de trs faibles pressions pour lesquelles
lalumine formant le creuset est instable. Ensuite, le volume inerte du montage est
trs grand par rapport aux autres. Donc, il a t jug de ne pas utiliser ces
donnes pour la modlisation.
Donc, suite cette tude exhaustive des valeurs de la solubilit de
lhydrogne dans laluminium obtenues par les diffrents exprimentateurs, il ne
reste que deux travaux considrs comme fiables. Ce sont ceux dOpie et Grant
[9] ainsi que de Talbot et Anyalebechi [12]. Alors, les donnes recueillies par ceuxci ont t juges fiables par Harvey [15] et utilises pour la modlisation
thermodynamique du systme Al-H.

36

Tableau 2 : Sommaire des expriences sur la solubilit de l'hydrogne dans l'aluminium [15]

Auteurs

Anne

Mthode
utilise

Gaz de
rfrence

Matriau du
creuset

Type de
four

Temps
dquilibre

Volume
inerte

Masse
daluminium

Bircumshaw [18]

1935

Sieverts

--

Al2O3

Convection

--

40 g

Baukloh et
Oesterlen [16]

1938

Sieverts

Ar

Al2O3

Convection

--

--

80 g

Ransley et
Neufeld [6]

1948

Sieverts

Ne

Al2O3

Convection

2 16 heures

10 ml

35 g

Opie et Grant [9]

1950

Sieverts

He

Al2O3

Induction

10 minutes

--

105 158 g

Hofman et
Maatsch [34]

1956

Sieverts

--

Supremaxglas

Convection

30 minutes

6 ml

100 g

Eichenauer,
Hattenbach et
Pebler [23]

1961

Extraction

--

Al2O3

Induction

--

--

200 g

Levin [35]

1974

Sieverts

He

Al2O3

Induction

--

160 ml

--

Talbot et
Anyalebechi [12]

1988

Sieverts

He

Al2O3

Induction

10 minutes

15 ml

100 g

Liu, Bouchard et
Zhang [14]

1995

Sieverts

Ar et He

BN

Induction

10 minutes

50 ml

300 g

37

1.4-Discussion critique de la mthode de Sieverts

la lumire des explications et des analyses de la mthode de Sieverts, il
est vident quune discussion critique est ncessaire pour bien discerner ses
points forts et ses points faibles. Tout dabord, celle faite auparavant par Talbot et
Anyalebechi [1, 12] suite leurs exprimentations sera prsente et elle sera
suivie de la discussion relative ce travail portant sur les diffrentes sources
derreurs possibles et sur les diffrentes tudes ralises.

1.4.1-Point de vue dexprimentateurs

Dans leurs travaux les plus rcents, Talbot et Anyalebechi [1, 12] ont fait
une liste des faiblesses de la mthode de Sieverts telle queux et dautres
chercheurs [6, 9, 14] lont utilise. Ils prcisent tout dabord que cette mthode est
dispendieuse en raison de la ncessit de construire des quipements sur mesure
trs fragiles et aussi des procdures trs longues qui demandent beaucoup de
temps et dargent. Elle est aussi complexe contrler exprimentalement et les
rsultats sont difficiles obtenir. La premire source derreur note est la difficult
et mme lchec atteindre lquilibre en raison du film doxyde prsent la
surface de laluminium. Par contre, celle-ci nest observe que lorsque le mtal est
chauff par convection puisque le chauffage par induction est plus rapide et quil
permet un mouvement du liquide. Deuximement, ils mentionnent quune erreur
peut se produire dans la mesure du volume inerte du montage de Sieverts si la
diffrence du comportement thermique entre lhydrogne et le gaz de rfrence est
trop grande. Il est alors recommand dutiliser lhlium prfrentiellement au non
et surtout largon qui est le plus diffrent. Troisimement, il est aussi not que de
lhydrogne peut schapper travers les parois en verre mais que ce phnomne
est rgl par lutilisation dun four induction puisque le temps de chauffage est
plus court et que le verre nest pas directement expos la chaleur. Enfin, la
dernire source derreur est une insensibilit du montage aux variations de volume
de gaz en raison de la petite masse des chantillons ou dun mauvais design de la
colonne baromtrique. Par contre, Talbot et Anyalebechi [1, 12] assurent que, si
les bonnes mesures sont prises pour pallier ces causes derreurs, la mthode de

38
Sieverts est fiable et que son principal avantage est de pouvoir mesurer des
valeurs dquilibre sous des conditions dquilibre.

1.4.2-Analyse des causes derreurs

Plusieurs facteurs inhrents la mthode de Sieverts peuvent causer des
erreurs de mesure et une dispersion entre les donnes recueillies. Il est alors
important de bien dterminer ceux-ci pour pouvoir faire une bonne analyse des
diffrentes tudes ralises en se basant sur leurs causes derreurs respectives.
1.4.2.1-Diffusion et absorption de lhydrogne dans le verre et les joints
Le plus grand problme de la mthode de Sieverts rside dans la diffusion
du gaz de lintrieur vers lextrieur de la chambre. Ce phnomne est dabord
caus par le fait que le systme entier est fabriqu en verre. Bien que relativement
tanche, ce matriel peut laisser diffuser une certaine quantit de gaz. De plus, les
expriences se font temprature leve o le coefficient de diffusion est plus
grand. Ensuite, le gaz tudi est lhydrogne et il peut se dissocier la surface et
produire de lhydrogne atomique qui diffuse facilement dans les solides. Ainsi, les
probabilits de fuite par diffusion dans le montage de Sieverts sont prsentes et
accrues par les paramtres dutilisation. Le verre peut galement absorber une
quantit dhydrogne dans ses parois sans que celui-ci ne diffuse vers lextrieur.
Ce qui peut avoir un effet non ngligeable. De plus, si une microfissure est
prsente dans le verre, cette dernire peut facilement causer une perte de gaz
importante. Comme les expriences se font haute temprature, le danger de
retrouver des dfauts dans le verre est dautant plus grand.
Il est aussi important de noter quun systme en verre est difficile rendre
tanche en raison de la difficult joindre les diffrentes parties de faon
adquate. En raison de la fragilit de ce matriel, aucun joint de serrage
mcanique nest possible comme dans le cas des montages mtalliques. Donc,
des joints toriques en lastomre ainsi que de la graisse vide doivent tre utiliss
pour assurer une bonne tanchit. Ces deux composants permettent un bon vide
mais ne sont probablement pas totalement tanches lhydrogne. Ils peuvent

39
aussi contaminer lintrieur de la chambre de mesure en librant des composs
volatiles et en interagissant avec lhydrogne pour causer des erreurs de mesure
supplmentaires.
Ainsi, si des fuites sont prsentes, les rsultats peuvent facilement tre
biaiss. Comme lhydrogne est trs peu soluble dans laluminium, seule une trs
faible variation de volume se produit et une prcision accrue est ncessaire. Dans
le cas o de lhydrogne schappe de lintrieur de lenceinte de mesure ou est
absorb dans le verre, cela serait observ comme une diminution du volume de
gaz dans le montage et il serait impossible de dterminer si celle-ci est cause par
une fuite ou par lentre de lhydrogne dans laluminium quon tente dobserver.
Alors, un doute peut-tre jet sur la nature du phnomne observ et mesur par
les chercheurs. Est-ce rellement lentre en solution du gaz o simplement une
fuite? Il est important de noter quil est possible quaucune fuite ne soit dtecte
avec le gaz de rfrence mais quil sen produise une avec lhydrogne puisque
latome de ce gaz est plus petit que ceux dargon, dhlium ou de non et quil peut
diffuser et sabsorber beaucoup plus facilement travers les parois et les joints.
1.4.2.2-Colonne baromtrique au mercure
Ensuite, une erreur de prcision peut tre induite par le fait que tous les
rsultats des expriences sont bass sur une lecture de volume faite laide dune
burette gradue contenant du mercure. Cette mthode nest pas trs prcise et
elle peut facilement entraner des erreurs de lecture. Comme les carts mesurs
sont trs faibles, la prcision est trs importante et il faut sassurer que la
diffrence entre les lectures du volume du gaz de rfrence et celui de lhydrogne
nest pas cause par une mauvaise lecture. De mme pour les rsultats des
diffrentes expriences. Cette condition ne peut pas tre remplie totalement avec
lutilisation dun baromtre au mercure en raison de limprcision de cet appareil.
De plus, Talbot et Anyalebechi [12] stipulent que linertie de la colonne
baromtrique au mercure ne permet pas du suivre lvolution du processus en
direct. Ainsi, cet instrument de mesure permet de connatre la valeur finale sans
toutefois permettre de voir lvolution du processus de dissolution. Il est aussi

40
important de mentionner que cette mthode de mesure nest pas exclusive
lhydrogne. Il est donc impossible de savoir exactement ce que lon mesure et on
peut facilement confondre diffrents phnomnes.
Une autre cause derreurs en rapport avec cet instrument est que le
mercure utilis nest peut-tre pas toujours propre et pur. Puisque que ce mtal est
assez rare et dispendieux, les chercheurs ont peut-tre utilis du mercure recycl
et contamin pour insrer dans leur appareil. De plus, aucune donne nexiste
concernant la solubilit de lhydrogne dans le mercure. Donc, il est possible que
ce mtal interagisse lui aussi avec le gaz pour fausser les donnes.
1.4.2.3-Gaz inerte utilis
Dautres causes derreurs rsident dans le fait que diffrents gaz de
rfrence peuvent tre utiliss. Comme on le voit au Tableau 2, les principaux
exprimentateurs [6, 9, 12, 14] ont utilis trois types de gaz inertes. Soit le non,
lhlium et largon. Il est gnralement accept que lhlium est le gaz le plus
adquat puisquil a des proprits thermiques et massiques trs semblables
lhydrogne. Le non est aussi acceptable. Liu, Bouchard et Zhang [14] ont remis
en doute lutilisation de lhlium en raison de certains rsultats quils ont obtenus et
qui portent croire que ce gaz soit aussi soluble dans laluminium. Ce qui les a
mens utiliser de largon comme gaz de rfrence. Par contre, ce dernier a des
proprits assez diffrentes de lhydrogne pour discrditer son utilisation [15].
Donc, que ce soit au niveau de ses proprits thermiques ou de sa dissolution, il
existe un effet rel de la nature du gaz de rfrence utilis sur les rsultats de la
solubilit de lhydrogne dans laluminium obtenus avec la mthode de Sieverts.
1.4.2.4-Composition du creuset
On peut aussi supposer un effet de la composition du creuset sur les
rsultats. La majorit des travaux rcents [6, 9, 12] ont t raliss avec un
creuset dalumine qui est presque totalement inerte avec laluminium et
lhydrogne peu importe la temprature. Il est tout de mme possible que ce
matriau absorbe une certaine quantit dhydrogne. Ce phnomne peut causer
des erreurs considrables sur la mesure si le volume de gaz absorb nest pas

41
quantifi. De plus, des creusets de masses diffrentes sont utiliss par les
diffrents chercheurs. Donc, les ractions entre ceux-ci et lenvironnement ne sont
pas de la mme importance selon les expriences, ce qui peut amener une
variabilit des rsultats.
1.4.2.5-Petites masses de mtal utilises
Un autre facteur est le fait que de trs petites masses daluminium sont
utilises pour faire les expriences. Ainsi, la prcision en est affecte puisque la
variation du volume dhydrogne dpend de la masse daluminium. Plus la masse
est grande, plus la quantit de gaz entrant en solution dans laluminium sera
grande. Alors, comme peu de mtal a t utilis dans les expriences, il savre
que la variation de volume tait trs faible et difficile observer. Cela a pu amener
une imprcision de la mesure puisque la lecture tait alors difficile. Par ailleurs,
plus le phnomne observer est faible, plus dautres ractions parasites, la
diffusion par exemple, peuvent prendre le dessus et brouiller leffet de la
dissolution.
1.4.2.6-Atteinte de lquilibre
Il a aussi t observ que lquilibre est difficile atteindre dans les
montages de Sieverts. Cela est surtout observ pour ceux avec un four
convection tel que le systme utilis par Ransley et Neufeld [6]. Dailleurs, on voit
au Tableau 2 que le temps dquilibre est beaucoup plus long pour ces chercheurs
que pour les quatre suivants ayant utilis un four induction. Donc, comme le
verre est chauff longtemps et directement, lhydrogne a plus de temps pour
sabsorber et diffuser.
Un autre problme peut tre reli aux notions dquilibre. Il rside dans le
fait que lorsquon fait entrer lhydrogne dans la chambre, les conditions sont
totalement hors dquilibre avec de laluminium dgaz et une atmosphre de vide.
Ainsi, le montage aussi peut tre considr hors dquilibre. Alors, lorsque le gaz
entre dans le systme, cest non seulement laluminium qui tend rtablir
lquilibre avec lhydrogne mais aussi toutes les composantes du montage en
contact avec le gaz. Donc, le verre, les joints toriques et le creuset contenant le

42
mtal, qui taient tous maintenus sous vide, absorbent trs certainement une
quantit non ngligeable dhydrogne lorsque la pression partielle de celui-ci
augmente. Par ailleurs, les joints toriques peuvent aussi se dilater et faire varier le
volume en raison du changement de pression.
1.4.3.7-Manque dinformation sur linteraction du gaz avec le montage
Il a aussi t remarqu que peu dinformation est donne par les auteurs
propos de labsorption et de la diffusion de lhydrogne dans le verre et dans le
creuset. Dabord, lorsquun four convection est utilis et que lquilibre est long
atteindre, des mesures correctives ont t apportes en raison de la plus grande
importance des phnomnes parasites. En fait, certaines erreurs relies
linteraction entre lhydrogne et le systme sont limines en procdant une
correction des donnes brutes base sur des mesures exprimentales des pertes
en hydrogne. Ces tests amnent une certaine information quant leffet que peut
avoir le montage sur les mesures. Mais les pertes en hydrogne sont difficiles
mesurer, ce qui peut amener une erreur sur les valeurs finales malgr les mesures
correctives.
Par contre, lorsquun four induction est utilis, linteraction entre le mtal et
le montage est tout simplement considre comme ngligeable en raison des trs
courts temps dquilibre. Mais il est tout de mme possible que, durant les dix
minutes dexpriences, une certaine quantit de gaz entre en interaction avec une
ou plusieurs des composantes du montage. Ainsi, tous les chercheurs [9, 12, 14]
qui ont utilis ce type de four ignorent limpact quont le verre, les joints et le
creuset, sur les variations de pression observes. De plus, ils ne tiennent pas
compte du fait que le gaz de rfrence et lhydrogne peuvent tous les deux tre
absorbs diffremment par les composantes du montage. Ainsi, sans mesures
pour connatre limpact de ce phnomne, un doute important sur les mesures est
considrer.
Ainsi, il est possible de croire que toutes les perturbations possibles dcrites
ci-haut et qui sont diffrentes selon la srie dexprience, lemportent et viennent

43
fausser les mesures pour ainsi surpasser leffet de la dissolution de lhydrogne
dans laluminium que lont veut quantifier.

1.4.3-Analyse des travaux raliss

Les causes derreurs dtermines ci-haut se retrouvent dans les travaux
effectus pour mesurer la solubilit de lhydrogne dans laluminium avec la
mthode de Sieverts. Dans cette optique, une analyse critique des tudes les plus
valables [6, 9, 12, 14] est ncessaire dans le but de bien faire ressortir les facteurs
qui ont pu influencer les rsultats obtenus et publis.
1.4.3.1-tude de Ransley et Neufeld
Les premiers travaux importants et bien dcrits sont ceux de Ransley et
Neufeld [6] publis en 1948. Ces derniers ont labor une procdure systmatique
et mticuleuse dutilisation de la mthode de Sieverts standard avec un four
convection. Ils y ont apport quelques modifications dans le but de diminuer au
maximum les erreurs de mesure. Une attention particulire a t apporte la
minimisation du volume inerte et des pertes de gaz.
Leur montage est fait de verre, comme tous les autres, et le gaz de
rfrence utilis est du non. Selon les auteurs, ce choix est prfrable largon
puisque sa purification est plus simple et surtout parce que ses proprits
thermiques sont plus proches de celles de lhydrogne. Il est aussi insoluble dans
le verre, ce qui vite davoir recours un facteur de correction de la mesure.
Lhlium ne semble pas avoir t considr comme choix. Une colonne
baromtrique au mercure est utilise pour mesurer les variations de pression dans
la chambre. Cette dernire a une prcision de 0,01 ml. De plus, le volume inerte
du montage est trs faible, soit de 10 ml, ce qui peut grandement amliorer la
qualit des mesures. Par contre, la masse de lchantillon se situe entre 30 g et 40
g ce qui est trs faible pour permettre une entre en solution importante de gaz
dans le mtal. Au dbut des exprimentations, laluminium et le montage sont
dgazs sous vide une temprature suprieure celle des expriences et

44
lvolution de cette tape est suivie en direct en analysant la composition des gaz
extraits laide dun spectromtre de masse.
Le point le plus important de leurs exprimentations rside dans linteraction
de lhydrogne avec la chambre puisque les expriences ralises sont trs
longues. Ils mentionnent que lentre en solution du gaz dans le creuset et dans le
verre doit tre ngligeable ou sinon assez bien connue pour permettre des
corrections. Tout dabord, deux types de verres peuvent tre utiliss pour fabriquer
le montage. Le borosilicate qui est trs impermable lhydrogne mais qui ne
tolre pas des tempratures plus leves que 690C et le verre de silice qui est
stable plus haute temprature mais qui nest pas totalement impermable au gaz
tudi. Le dernier a t choisi et pour rduire les effets de la diffusion, une double
paroi a t conue. Celle-ci entoure la chambre dabsorption et elle est remplie
dhydrogne la mme pression que dans le montage. Ce systme permet ainsi
de rduire les fuites dhydrogne vers lextrieur en liminant le gradient de
concentration entre les deux cts de la paroi de verre. Par contre, il nest pas
efficace contre lentre en solution de lhydrogne dans le verre lintrieur de la
chambre dabsorption. Il est alors ncessaire de mesurer lampleur de ce
phnomne et de procder des corrections sur les donnes de la solubilit
obtenues. Ces chercheurs [6] sont les premiers amener ces points correcteurs
la mthode, cest entre autre pourquoi les recherches prcdentes [16-20, 31-33]
ne sont pas juges comme fiables.
Deux techniques de corrections ont t utilises par les chercheurs. La
premire consiste maintenir la chemise extrieure sous vide au lieu de la remplir
dhydrogne. Ainsi, il est possible de collecter tous les gaz qui passent travers la
paroi de verre et den analyser la composition. Cette exprience se droule comme
toutes les autres avec une charge daluminium dans la chambre dabsorption. En
traant la courbe de lvolution de la quantit dhydrogne diffusant travers les
parois en fonction du temps, on remarque que deux stades sont prsents. Il y a
dabord un stade transitoire et la dure L (34) de ce dernier peut tre calcule
ainsi :

45
2

L d 6D

(34)

O d est lpaisseur du verre et D le coefficient de diffusion de lhydrogne dans la

silice en cm2/s. Ensuite, il se produit un stade o la diffusion du gaz devient stable.
Le taux de permation en cm3/s (35) peut alors tre calcul comme suit :
P

ACD
d

(35)

O A est laire de la chambre dabsorption et C est la concentration de lhydrogne

la surface interne de la paroi. Comme P peut tre calcul sur la courbe mesure,
que D est connu et que A et d peuvent tre mesurs directement, il est possible de
connatre C ce qui permet de calculer la quantit totale dhydrogne dissous (36)
laide de lquation suivante :
Total d' hydrogne dissous

ACd
2

(36)

Il est ainsi possible de calculer un facteur de correction pour la quantit

dhydrogne entr en solution dans la silice et pour celui qui a diffus travers les
parois de verre.
La seconde technique consiste faire entrer de lhydrogne dans la
chemise extrieure durant que la chambre de mesure est toujours sous vide. Ainsi,
un gradient de concentration stablit de lextrieur vers lintrieur et une quantit
dhydrogne pntre dans la paroi de cette manire. Il en rsulte alors que le
volume total dhydrogne dissous dans le verre de lintrieur lorsque le gaz est
achemin au montage est moins lev que lorsque cette tape nest pas ralise.
Il est donc possible de calculer les pertes dhydrogne selon les rsultats des tests
effectus avec la premire mthode de correction et de considrer que la
permation travers la paroi est nulle.
Un autre point important qui a pu mener des erreurs lors de ces
expriences est le fait que le temps avant datteindre lquilibre est trs long, soit
entre 2 et 16 heures selon les tests. Cela peut tre attribu la couche doxyde qui

46
est invitablement forme la surface de laluminium liquide et qui ralentit
grandement

la

cintique.

Comme

il

est

impossible

dagiter

la

masse

mcaniquement et que le four est convection, donc, quil ne permet pas

dagitation inductive, laluminium est immobile et le temps pour que toute la masse
devienne en quilibre avec lhydrogne est trs lev. Il a t remarqu que pour
les tests ou le temps dquilibre est trs long, la courbe des rsultats prsente une
faible pente ascendante mme aprs latteinte de lquilibre. Ce phnomne a t
attribu lentr en solution de lhydrogne dans les lubrifiants des valves et une
lgre correction a t apporte aux rsultats partir de la valeur asymptotique de
cette erreur en plus de celles prsentes ci-haut. Les auteurs [6] de cette tude
prcisent aussi que les exprimentateurs prcdents [16-20, 31-33] nont pas tenu
compte aussi bien queux du long temps dquilibre ncessaire, ce qui vient jeter
un doute supplmentaire sur les travaux antrieurs.
Les rsultats obtenus lors de cette tude sont cohrents avec la thorie qui
stipule que le logarithme de la solubilit doit tre une fonction linaire de linverse
de la temprature absolue. Du ct de la reproductibilit, les auteurs nont pas
effectu beaucoup de rpliques exactes. En fait, seules deux tempratures ont t
testes deux fois et dans les deux cas, une diffrence de solubilit de 0,4
cm3/100g existe. Celle-ci peut tre considre comme assez importante, puisque
les valeurs mesures sont de 0,9 et 1,3 cm3/100g 730C et de 1,0 et 1,4
cm3/100g 750C aprs les corrections. Pour la temprature de 750C, la valeur
la plus basse a t obtenue avec la premire procdure de correction et la valeur
la plus haute avec la seconde. Les deux valeurs 730C, ont t obtenues en
suivant la seconde procdure mais elles proviennent de deux sries dexpriences
diffrentes. Lauteur ne discute pas de ces rsultats dissemblables. Somme toute,
les autres valeurs mesures semblent suivre une bonne tendance avec la
temprature sauf trs haute temprature o la valeur 820C (2,2 cm3/100g) est
plus leve que celle 850C (1,8 cm3/g) alors que ce devrait tre linverse.
Bref, la qualit des mesures faites par Ransley et Neufeld [6] souffre de
lutilisation du four convection qui les oblige avoir un long temps dquilibre en

47
raison de limpossibilit dagiter laluminium et avoir recours des facteurs de
correction des mesures puisque la diffusion de lhydrogne dans le verre est
importante. De plus, la reproductibilit des rsultats est discutable puisque des
carts importants sont observs entre des valeurs mesures la mme
temprature. Somme toute, leur travail a t effectu de manire trs rigoureuse
grce lutilisation de la double paroi et llaboration de procdures strictes de
correction des mesures. Donc, les rsultats obtenus lors de ces expriences sont
considrs par plusieurs [1, 5, 9, 12, 14, 15, 23] comme les premiers tre fiables.
1.4.3.2-tude dOpie et Grant
Suite aux difficults exprimentales quont connues Ransley et Neufeld [6]
en raison de lutilisation dun four convection, Opie et Grant [9] ont dcid, pour
leurs travaux publis en 1950, dutiliser la mthode de Sieverts standard avec un
four induction et dapporter quelques amliorations. De plus, ils ont concentr
une grande partie de leurs travaux la mesure de la solubilit de lhydrogne dans
laluminium additionn dlments dalliage tels que le cuivre et le silicium.
Tout dabord, les auteurs stipulent que la prcision des mesures est base
sur un volume inerte minimal et une masse daluminium maximale. Ainsi, des
chantillons plus importants ont t utiliss dans ces expriences soit dune masse
situe entre 105 g et 158 g, ce qui est beaucoup plus lev que dans les autres
tudes. Par contre, ils ne prsentent pas la valeur du volume inerte de leur
montage mais il est sens de croire quil est prs de celui du montage de Ransley
et Neufeld [6]. La prcision de la burette de mercure est ici aussi de 0,01 ml. Le
gaz utilis pour mesurer le volume inerte est de lhlium. Les auteurs stipulent que
largon a une conductivit thermique trop diffrente de lhydrogne pour tre utilis
et que cela explique les valeurs trop basses obtenues par les chercheurs ayant
utilis ce gaz auparavant. Lutilisation dun four induction permet datteindre
lquilibre beaucoup plus rapidement quavec un four convection. Le temps pour
ce faire est denviron dix minutes au lieu de 2 16 heures dans lautre cas. Cette
amlioration est en grande partie cause par lagitation inductive de laluminium.
Cela amliore aussi la qualit du dgazage qui est fait sous vide et haute

48
temprature, soit 1050C. Les chantillons sont prpars en les chauffant cette
temprature en prsence dhydrogne et ensuite en les dgazant.
Les auteurs semblent considrer que la diminution du temps dexprience
10 minutes justifie quil nest plus ncessaire de faire une double paroi au montage
et de procder des corrections. En effet, il est probable que ce soit vrai, mais
absolument aucun test nest prsent pour appuyer cette dcision. Comme
Ransley et Neufeld [6] lont prouv, il y a invitablement une perte dhydrogne
travers le verre. On peut donc supposer que dans le cas de cette tude, il y a une
quantit dhydrogne qui fuit lextrieur de la chambre et qui entre en solution
dans le verre durant les 10 minutes dexprimentation, mais il est impossible de
savoir si la perte est assez importante pour ncessiter une correction puisquelle
na pas t quantifie. Dans le doute, cela constitue une cause derreurs majeure
de ces expriences.
Les rsultats de cette tude ne sont prsents que sous forme de
graphiques et il nest pas mentionn que la reproductibilit a t vrifie en
effectuant des rpliques de tests. Par contre, les rsultats suivent la thorie
puisque le logarithme de la solubilit est une fonction de linverse de la
temprature absolue. Par contre, les auteurs notent quil y a une lgre dviation
autour de 700C et que celle-ci peut tre cause par le fait que lquilibre tait plus
difficile atteindre basse temprature et que la probabilit derreur est plus
leve dans cette zone.
Bref, les amliorations apportes au systme de chauffage, au gaz de
rfrence et la masse de lchantillon ont sans doute amlior la qualit des
mesures obtenues en diminuant grandement le temps dquilibre et en amliorant
la prcision. Par contre, il est impossible de le prouver puisquaucun test na t
prsent pour justifier que les auteurs ne se basent que sur lquilibre trs rapide
pour considrer que les fuites dhydrogne sont ngligeables. De plus, aucune
rplique des tests nest prsente. Il est donc impossible de juger si la
reproductibilit est bonne ou pas. Alors, les amliorations exprimentales portent
croire que les rsultats sont fiables mais un doute demeure toujours en raison dun

49
manque dinformation quant la procdure dexprimentation ainsi qu la
vrification des causes derreurs possibles et des valeurs obtenues.
1.4.3.3-tude de Talbot et Anyalebechi
En raison de la grande disparit entre les rsultats obtenus prcdemment
[6, 9, 16-20, 31-33], Talbot et Anyalebechi [12] ont dcid, pour leurs travaux
publis en 1988, de refaire des tests avec la mthode de Sieverts. Ils ont utilis un
four induction et un montage de Sieverts standard dans le but damener de
nouvelles valeurs de la solubilit de lhydrogne dans laluminium.
Ces exprimentateurs prcisent dabord, eux aussi, que la prcision des
mesures est base sur un volume inerte minimal. Ils ont donc utilis des
chantillons daluminium denviron 100 g dans leur montage ayant un volume
inerte denviron 15 ml. La masse est lgrement infrieure ltude prcdente et
le volume est lgrement plus grand. Par contre, cet cart nest probablement pas
assez grand pour tre jug considrable. Ensuite, ils prcisent que leur montage
est constitu de verre de silice qui est permable lhydrogne haute
temprature. Par contre, ils considrent que la diffusion de ce gaz travers les
parois nest importante que lorsque le temps dexposition est long, comme dans le
cas de lutilisation dun four convection. Ainsi, selon eux, lutilisation dun four
induction rgle le problme puisque le verre nest pas chauff directement et que
la cintique dabsorption est plus rapide en raison de lagitation inductive. Dans
leur cas aussi, cette amlioration leur permet davoir un temps dquilibre denviron
10 minutes. La burette de mercure utilise leur permet de faire des lectures
prcises de 0,05 ml, ce qui est lgrement moins bon que les deux tudes
prcdentes. Avant les exprimentations, laluminium est dgaz sous vide et
lvolution du gaz extrait est suivie en direct avec un spectromtre de masse pour
sassurer de la qualit de lopration. Le gaz de rfrence utilis est de lhlium
puisquil est trs semblable lhydrogne.
Comme prsent au dbut de ce chapitre, ces auteurs ont fait une liste des
causes derreurs possibles et considrent que la mthode de Sieverts, telle quils
lont utilise, est adquate et fiable. Par contre, eux non plus ne semblent pas avoir

50
fait de tests pour vrifier que le temps dquilibre de 10 minutes est assez court
pour considrer quaucune correction nest ncessaire cause des pertes
dhydrogne. Donc, il rside toujours un doute ce niveau. De plus, ils nont pas
considr que le creuset puisse lui aussi absorber de lhydrogne. Des tests
supplmentaires, sans aluminium dans le creuset, auraient t ncessaires pour
enlever tout doute par rapport ces deux points.
Par contre, contrairement aux deux tudes prcdentes, deux et parfois
trois rpliques de tests ont t faites et prsentes pour chaque temprature
tudie. Il est alors possible de juger que la reproductibilit est bonne. Les tests
670C, 700C, 750C et 800C sont trs reproductibles avec un cart maximal
entre deux rpliques de 0,07 cm3/100g la temprature la plus basse. Par contre,
850C, soit la temprature la plus leve teste, un cart de 0,15 cm 3/100g
existe entre deux des trois tests effectus. Somme toute, ces rpliques viennent
prouver sans aucun doute que les rsultats prsents dans cette tude sont
reproductibles. De plus, dans ce cas aussi les rsultats suivent la thorie des
isobares de Vant Hoff.
Bref, les travaux de Talbot et Anyalebechi [12] semblent fiables, puisque
leurs rsultats sont reproductibles. De plus, leur mthode et leur procdure sont
bien dcrites et ils ont fait une analyse exhaustive de toutes les causes derreurs
existantes. Par contre, aucun test na t prsent pour justifier le fait que
linteraction de lhydrogne avec le verre et lalumine est considre ngligeable.
En raison du doute, cela peut tre considr comme une cause derreurs sur les
mesures. la fin de leurs travaux, les auteurs considrent que leurs rsultats et
ceux obtenus par Ransley et Neufeld [6] ainsi que par Opie et Grant [9] peuvent
tre considrs comme fiables et semblables et ils les regroupent ensemble pour
en dduire les constantes de la loi de Sieverts dcrivant la solubilit en fonction de
la temprature et de la pression.
1.4.3.4-tude de Liu, Zhang et Bouchard
En raison de la grande diffrence entre les donnes recueillie par les autres
chercheurs [6, 9, 12, 16-20, 31-33], Liu, Zhang et Bouchard [14] ont dcid de

51
refaire des expriences avec la mthode de Sieverts pour leurs travaux publis en
1995. Ils attribuent la disparit entre les donnes au fait que la solubilit de
lhydrogne dans laluminium est trs faible et que les exprimentations sont trs
difficiles.
Ces auteurs considrent que trois points sont dterminants dans la qualit
des mesures obtenues. Soit, le volume inerte du montage, le poids de lchantillon
et le gaz de rfrence utilis. Pour ce qui est du premier item, leur systme a un
volume inerte de 50 ml, ce qui est plus grand que les autres. Par contre, leur
chantillon est beaucoup plus lourd et pse 300 g. Ainsi, cela vient compenser
leffet du grand volume inerte mais namliore pas les mesures par rapport aux
autres tudes puisque le rapport entre les deux nest pas meilleur. L o ces
exprimentateurs amnent une nouveaut est en effectuant les tests avec deux
gaz inertes diffrents, largon et lhlium, puisquils souponnent que ce dernier est
soluble dans laluminium. Leur montage utilise un four induction pour chauffer le
mtal et lquilibre est atteint en 10 minutes. Aucune information nest donne
quant la prcision de la burette au mercure utilise. Au dbut des expriences, le
mtal et dgaz sous vide 800C durant 30 minutes. Les gaz extraits ne
semblent pas avoir t analyss.
Plusieurs causes derreurs sont prsentes dans ces exprimentations.
Dabord, ici aussi il na t pas jug ncessaire de mesurer les pertes dhydrogne
travers la paroi de verre et rien ne prouve quelles soient ngligeables. Ensuite,
la majeure partie des travaux de ces auteurs porte sur le fait que lhlium est peuttre soluble dans laluminium et que les donnes recueillies prcdemment [9, 12]
en utilisant ce gaz sont fausses. Par contre, il est dit que la solubilit de lhlium
est mesure semi-quantitativement avec la mthode de Sieverts sans aucune
information supplmentaire sur ce point. Il est donc difficile de savoir si les
donnes recueillies ce sujet sont bonnes. De plus, on peut se douter que si
lhlium est bel et bien soluble dans le gaz, les valeurs mesurer sont trs faibles
et aucune information quant la prcision de la burette de mercure utilise nest
donne. Il est donc impossible de juger de la prcision et de la validit des

52
mesures. De plus, ces auteurs favorisent lutilisation de largon comme gaz de
rfrence. Par contre, dans tous les travaux jugs fiables [6, 9, 12] ce gaz a t
rejet puisquil est trop dissemblable thermiquement lhydrogne.
Du ct des rsultats prsents, certaines irrgularits sont aussi notes.
Premirement, aucune mesure na t faite 1 atm et les rsultats prsents pour
cette pression sont extrapols selon la loi de Sieverts obtenue. De plus, les
rsultats des autres auteurs prsents dans larticle sont ceux calculs partir de
la loi de Sieverts obtenue par chacun deux et non ceux des points exprimentaux
tel que prsents dans leurs travaux respectifs. Cette manire de procder vient
jeter un doute quant la validit des rsultats obtenus par les auteurs. Un point
intressant dans les rsultats obtenus par ces chercheurs est que la diffrence
entre les mesures avec largon comme gaz de rfrence et celles avec lhlium
donne des valeurs assez prs de celles quil a mesures pour la solubilit de
lhlium dans laluminium. Par contre, ces mesures peuvent tre remises en
questions puisquelles sont trs faibles et que, si on se fie la prcision de la
burette de mercure des autres chercheurs, cette erreur seule pourrait faire changer
la valeur de la solubilit significativement. De plus, lauteur prcise lui-mme que
ce sont des valeurs semi-quantitatives. Finalement, aucune rplique des rsultats
nest prsente. Il est donc impossible de savoir si la mthode est reproductible ou
non.
Donc, bien que les rsultats obtenus aient des valeurs intressantes et
proches des autres auteurs prsents, trop danomalies dans la prsentation de
ceux-ci et trop de causes derreurs possibles mettent en doute leur validit. Les
auteurs ont dabord favoris largon en se basant sur des mesures semiquantitatives de la solubilit de lhlium dans laluminium pour prendre cette
dcision qui va lencontre de la procdure accepte. De plus, les valeurs
prsentes pression atmosphrique sont extrapoles, aucune mesure na t
faite cette pression et la reproductibilit na pas t vrifie. Bref, bien quelle soit
rcente, trop de causes derreurs et danomalies sont prsents dans cette tude
pour la juger fiable.

53
1.4.3.5-Sommaire des tudes
Comme observ au Tableau 1, les rsultats entre les diffrentes tudes ne
semblent pas reproductibles. Outres quelques exprimentateurs [6, 9, 12, 14, 16]
qui ont obtenu des valeurs entre de 0,9 et 1,1 cm 3/100g, les autres sont assez
disperss et ne peuvent pas tre considrs comme fiables.
Bien que les donnes quils ont obtenu soient prs de celles des autres, les
travaux de Baukloh et Oesterlen [16] peuvent tre limins puisquils sont peu
dcrits et que le gaz de rfrence utilis est largon. Ensuite, les travaux de Liu,
Zhang et Bouchard [14] peuvent aussi tre limins en raison de plusieurs
anomalies dans la prsentation des rsultats et surtout en raison du fait que
largon est prioris pour faire les mesures.
Donc, il ne reste que trois tudes qui peuvent tre considres comme
fiables. La premire, celle de Ransley et Neufeld [6], prsente beaucoup de
causes derreurs presque toutes bases sur lutilisation dun four convection qui
augmente grandement le temps des expriences. Lerreur majeure rside en la
perte dhydrogne par diffusion et par absorption dans le verre. Par contre, lauteur
a ajout une double paroi sa chambre dabsorption et labor une procdure de
correction trs rigoureuse pour pallier ce problme. Ainsi, bien que prsents, les
effets de cette erreur sont amoindris. De plus, la reproductibilit des rsultats nest
pas parfaite et certains tests supposs tre identiques sont significativement
diffrents. Bien quelle soit rigoureuse, beaucoup de causes derreurs existent pour
cette tude et elles viennent jeter un doute sur la qualit des rsultats obtenus et
sur la mthode utilise.
Ensuite, Opie et Grant [9] ont apport une amlioration la mthode en
utilisant un four induction qui rduit grandement le temps dexprience. Par
contre, ils ont suppos que ce temps tait assez court pour considrer que les
pertes dhydrogne dans le verre, les joints et le creuset sont ngligeables. Ils
nont donc fait aucun test pour appuyer cette hypothse et un doute important
demeure sur ce point. Ils nont pas non plus tenu compte quune absorption rapide
dhydrogne peut se produire lors de lentr du gaz en raison du brusque

54
changement de pression et du fait que le verre est hors dquilibre avec celui-ci.
De plus, leur procdure exprimentale nest pas aussi bien dcrite que dans les
deux autres tudes fiables et leurs rsultats ne sont prsents que sous forme de
graphique. Aucune rplique des tests nest faite et il est impossible de vrifier la
reproductibilit de leur mthode. Donc, ici aussi, certaines erreurs et omissions
viennent jeter un doute sur la validit de la mthode de Sieverts.
Finalement, Talbot et Anyalebechi [12] ont refait des mesures en se basant
sur la mthode utilise par Opie et Grant [9]. Leur montage et leur procdure
exprimentale sont trs bien expliqus. De plus, leurs rsultats sont reproductibles
puisque des rpliques ont t faites et que les donnes obtenus sont semblables.
Par contre, un doute demeure toujours quant aux pertes dhydrognes dans le
systme. Ces auteurs nont pas jug bon, eux non plus, de procder un test pour
vrifier si de lhydrogne tait perdu dans le systme au tout dbut et durant les
expriences. Ainsi, bien que tout porte croire que la mthode est rigoureuse et
que les rsultats sont fiables, il demeure un doute sur ces mesures faites avec ce
montage de Sieverts.

1.4.4-Conclusion de la discussion
Bref, il ne faut pas oublier que toutes sortes de causes derreurs existent
dans la mthode de Sieverts et quelles sont prsentes dans toutes les tudes
discutes ci-haut. La perturbation majeure rside dans la perte dhydrogne dans
plusieurs composantes du systme mais il faut aussi considrer lutilisation de la
burette au mercure peu prcise, les nombreuses questions concernant le gaz de
rfrence utiliser, limportance du volume inerte et de la masse daluminium
utilise sur la prcision ainsi que la reproductibilit de la mthode. Alors, lanalyse
approfondie de la mthode de Sieverts vient jeter un doute sur sa validit et
permet de croire que les nombreuses causes derreurs discutes ci-haut
lemportent et viennent brouiller leffet de la dissolution de lhydrogne dans
laluminium que lon veut quantifier.

2-Mthode de mesure
Suite lanalyse de la mthode de Sieverts, on remarque que plusieurs
causes derreurs, intrinsques la procdure elle-mme, sont prsentes et quon
peut remettre en doute les rsultats obtenus. Donc, une nouvelle mthode de
mesure est ncessaire pour quantifier la solubilit de lhydrogne dans laluminium
en se basant sur une amlioration des faiblesses de lancienne. Celle-ci consiste
mesurer la variation de la concentration en hydrogne et de la pression totale dans
une chambre tanche en acier inoxydable dans laquelle on fond une masse
connue daluminium avant de crer une atmosphre dune concentration
prdtermine en hydrogne et en azote. Ce mlange est alors recircul dans de
laluminium dgaz jusqu latteinte dun nouvel quilibre entre le gaz et le mtal.
Durant tous ce temps, les variables sont enregistres en continu et la diffrence
entre la concentration en hydrogne avant et aprs la recirculation du gaz
correspond la quantit de gaz qui est entr en solution dans le systme. Une
srie dexpriences sans aluminium est aussi effectue dans le but de bien isoler
les effets du montage sur les mesures.
Dans ce chapitre, les nouvelles amliorations seront discutes en faisant un
rapprochement avec lancienne mthode. Le nouveau montage et les nouveaux
appareils seront galement prsents. Ensuite, la mthode dexprimentation
finale, lide originale et lvolution de la procdure seront montr. Finalement, le
calcul du volume du montage et bilan de masse relatif aux mesures de la solubilit
seront expliqus.

2.1-Nouveaut de la mthode
2.1.1-Lien avec la mthode de Sieverts
Lanalyse approfondie de la mthode de Sieverts vient montrer que
plusieurs causes derreurs sont prsentes dans cette technique. Il est donc trs
important de se baser sur celles-ci pour laborer la nouvelle mthode de mesure
pour ne pas rpter les erreurs commises dans le pass.

56
Tout dabord, peu de donnes ont t obtenues avec la mthode de
Sieverts et celles-ci sont trs diffrentes selon les tudes en raison des difficults
exprimentales et de la fragilit du montage. Donc, de nouvelles valeurs sont
ncessaires pour confirmer ou infirmer celles rcoltes par les anciens
exprimentateurs. De plus, le nouveau montage doit tre conu de manire tre
plus durable et la procdure exprimentale doit tre plus simple pour permettre
damasser plus de donnes et dassurer une meilleure reproductibilit. Une des
faiblesses les plus importantes de lancienne mthode est quaucune certitude
nexiste savoir si on mesure seulement lentre en solution de lhydrogne dans
le mtal. En fait, il est aussi possible que la mesure obtenue soit influence par la
diffusion et par labsorption du gaz par le verre et les joints toriques. Donc, une
attention particulire doit tre apporte pour amliorer ce point. De plus, la burette
baromtrique au mercure ne permet pas une bonne fiabilit de la mesure et elle ne
permet pas de connatre exactement ce qui est mesur. Il est alors ncessaire
damliorer les appareils de mesure pour que les donnes recueillies soient fiables
et pour quil soit possible de bien connatre le phnomne mesur. La dernire
cause derreurs majeure amliorer est le fait que, dans la mthode de Sieverts,
le gaz est ajout lorsque tout le systme est hors dquilibre et sous vide. Cette
procdure peut amener des erreurs puisque le verre est lui aussi hors dquilibre et
que le changement datmosphre est brusque. Donc, la manire de procder aux
exprimentations doit tre repense pour limiter les interactions du systme sur les
donnes recueillies.

2.1.2-Nouvelle mthode propose

Dans le but de pallier toutes ces causes derreurs possibles, la nouvelle
mthode a t dveloppe rigoureusement dans le but dobtenir les rsultats les
plus justes possible. La diffrence majeure entre le nouveau montage et celui de
Sieverts est le fait quil est totalement conu en acier inoxydable. Ainsi, il est plus
durable, les manipulations sont plus faciles, la diffusion et labsorption sont moins
importantes et les joints sont plus efficaces. De plus, une double paroi est ajoute
pour limiter la diffusion de lhydrogne vers lextrieur. De nombreux appareils de
mesures fiables, prcis et spcifiques sont aussi utiliss pour mesurer directement

57
plusieurs variables du systme. La concentration en hydrogne est mesure grce
lappareil H2scan qui est bas sur linteraction lectrique entre le palladium et
lhydrogne, la pression est mesure avec une jauge prcise et la temprature
avec un thermocouple de type K protg et plong dans le mtal. De plus, tous
ces appareils sont relis un systme dacquisition de donnes qui permet de
suivre en direct le processus et denregistrer en continu les donnes. Finalement,
la procdure dexprimentation est profondment diffrente et permet un meilleur
contrle du systme et une meilleure comprhension des donnes. En fait, un
mlange de gaz contenant une quantit prdtermine dhydrogne dilu dans de
lazote est recircul en boucle ferme dans une masse daluminium liquide
pralablement dgaze. Une fois que lquilibre entre le gaz et le mtal est tabli,
on peut supposer que la diffrence de concentration entre linstant avant et celui
aprs la recirculation du gaz correspond la quantit dhydrogne qui est entr en
solution dans laluminium. De plus, des expriences sont faites sans aluminium
dans le creuset. Il est alors possible de bien connatre les effets du montage sur
les mesures et de les soustraire. Ainsi, les procdures sont relativement simples,
le bris de lquilibre ne provoque pas dinteractions avec le systme, la mesure de
la solubilit se fait toujours sous des conditions dquilibre et leffet du montage sur
les mesures est connu. Donc, grce cette nouvelle mthode de mesure, les
valeurs de la solubilit de lhydrogne dans laluminium seront plus prcises, plus
fiables et plus reproductibles.

2.2-Montage exprimental
2.2.1-Chambre de mesure
Tout dabord, la chambre de mesure a t conue comme une chambre
vide, comme on le voit la Figure 13 a) et numrote comme la partie (1) la
Figure 14. Tous les chiffres entre parenthses prsents dans cette section se
rapportent au numro de la pice sur la Figure 14. Lacier inoxydable 304 a t
prioris pour la composition de toutes les pices en raison de sa bonne
impermabilit lhydrogne mais aussi de sa bonne stabilit thermique et de sa
rsistance corrosion. On peut voir la Figure 10 que les mtaux, tel que lacier

58
inoxydable, sont beaucoup plus impermables lhumidit, donc lhydrogne,
que les verres. Ce qui vient justifier cette amlioration par rapport la mthode de
Sieverts. La chambre a une hauteur permettant au fond dtre dans un four et ainsi
de fusionner laluminium et au haut dtre temprature ambiante pour permettre
le branchement des appareils de mesures. De plus, elle est de forme hexagonale
pour faciliter la sortie du creuset.

Figure 10 : Permabilit l'humidit de diffrents matriaux [37]

La chambre est ferme par une bride couteaux (2) scelle avec un joint
torique de viton. Ce type de bride, illustre la Figure 11 a), est conu pour
atteindre des pressions de vide trs basse en utilisant des joints toriques en cuivre
qui sont compresss entre deux brides munies de couteaux qui dforment
plastiquement le mtal et scellent le joint comme on le voit la Figure 11 b). Dans
le cas prsent, un vide aussi pouss nest pas ncessaire et des joints toriques en
viton, un lastomre tanche lhydrogne et rsistant des tempratures
suprieures celles du montage [38], sont utiliss. Trois orifices daccs sont
percs dans la bride de fermeture pour permettre le passage des instruments de
mesure. Un de ceux-ci est un tuyau sur lequel ont t ajouts trois autres accs.
Ces orifices, sont, eux-aussi, ferms par des brides couteaux (20), (21) et (22).
Les trois orifices du tuyau sont quant eux ferms par des brides planes collier
(23) et scells avec des joints de viton. Ensuite, la chambre de mesure est pourvue
dune double paroi dans laquelle il est possible de faire circuler du gaz pour

59
diminuer le gradient de concentration entre lintrieur et lextrieur de la chambre et
ainsi limiter la diffusion de lhydrogne vers lextrieur et assurer une tanchit
maximale. On voit cette partie de la chambre accentue en rouge la Figure 13 b).

a)

b)

Figure 11 : a) Photo dune bride couteaux [38] ; b) Schma de la fermeture dune bride
couteaux avec un joint torique [39]

Ensuite, comme la chambre est haute, tout le volume qui nest pas utilis
doit tre rempli pour limiter au maximum la quantit de gaz dans la chambre. Ainsi
on assure une prcision accrue des donnes en ayant un volume de gaz minimal.
Pour ce faire, plusieurs masses inertes en acier inoxydable ont t ajoutes dans
la chambre. Toutes ces parties sont bien illustres et numrotes la Figure 15.
Elles sont aussi reprsentes en gris hachur et numrotes la Figure 14 et
certaines sont accentues en rouge la Figure 13 c). Les chiffres entre
parenthses se rapportent au numro de la pice sur la Figure 14 et la Figure 15.
On y retrouve premirement un poids inerte situ tout au fond et qui rempli
lespace entre les parois de la chambre et le creuset (3). Ensuite, une seconde
pice dacier inoxydable (4) vient se dposer au dessus de la dernire tout en
entourant le haut du creuset de graphite (19). Les pices (5) (10) sont identiques
et elles viennent remplir lespace rsiduel entre le bas et le haut de la chambre.
Elles sont toutes perces dorifices ayant le mme diamtre que les trous daccs
du couvercle (2). Deux de ces orifices sont remplis par des cylindres dun diamtre
lgrement infrieur facilitant ainsi leur insertion (11) et (12). Ceux-ci sont munis
de rainures pour permettre le passage du gaz et des tubes des appareils et ils sont
retenus en place par des fixations (13) et (14) visses sur le poids inerte du bas
(4). Deux autres petits cylindres (15) et (16) viennent complter la tche des deux
grands en comblant lespace vide dans les orifices du couvercle (2).

60
Laluminium liquide (28) est contenu dans un creuset en graphite (19)
accentu en rouge Figure 13 d). Toutes les pices qui lentourent ont t
conues pour permettre un assemblage parfait. Un agitateur dont la partie
infrieure (18) est elle aussi en graphite permet dinduire un mouvement au mtal
liquide. On peut voir cette pice la Figure 12. Il est reli une bride (21)
permettant de transmettre le mouvement dun moteur tout en gardant ltanchit.
Le lien entre les deux parties est assur par une tige dacier inoxydable 304 (17).
Le graphite a t choisi comme matriel pour ces deux composantes en raison de
sa grande stabilit chimique avec laluminium. De plus, comme ltude de la
solubilit des alliages daluminium-lithium est aussi prvue, lutilisation du graphite
est idale puisque cest un des matriaux les plus stables en prsence de cet
alliage. Le graphite est aussi largement utilis dans lindustrie pour couler ce type
dalliage. Finalement, il savre que laluminium ne mouille pas beaucoup le
graphite, ce qui permet de laisser solidifier laluminium dans le creuset et de
simplement le retirer une fois le tout refroidi.
Pour ce qui est du gaz de dilution, lazote a t choisi en raison de
lutilisation de lAlScan. En fait, au tout dbut des expriences, de largon tait
utilis en raison de son inertie chimique mais il sest avr que ce gaz fausse les
valeurs lues par lAlScan et empche son utilisation. [40] Donc, lazote, le gaz
mme qui est utilis dans lappareil, sest avr tre le candidat idal puisquil ny a
pas de risque dinteractions chimiques avec les matriaux de la chambre et
puisquil permet dutiliser lappareil AlScan sans problmes.

Figure 12 : Image de la partie infrieure de l'agitateur de graphite

61

a)

b)

c)

d)

Figure 13 : Images de la chambre de mesure : a) Extrieur de la chambre ; b) Double paroi ;

c) Pices inertes en acier inoxydable; d) Creuset de graphite

62
23
21

23

23

17

22

20
2

16

15

1
10

10

11

12

14

13
26

24

27
25

28
18
19
1

1) Chambre externe
double paroi
2) Couvercle
3) Poids inerte a)
4) Poids inerte b)
5) Poids inerte c)
6) Poids inerte d)
7) Poids inerte e)
8) Poids inerte f)
9) Poids inerte g)
10) Poids inerte h)
11) Gros cylindre inerte
partie a)
12) Petit cylindre inerte
partie a)
13) Fixation
14) Fixation
15) Gros cylindre inerte
partie b)
16) Petit cylindre inerte
partie b)
17) Tige de lagitateur
18) Agitateur en graphite
19) Creuset en graphite
20) Bride 1
21) Bride 2
22) Bride 3
23) Bride 4
24) Thermocouple avec
isolant dalumine
25) Sonde AlScan
26) Tuyau de recirculation
27) Bulleur avec partie du
bas en alumine
28) Aluminium liquide

Figure 14 : Schma complet de la chambre de mesure

63

17

15

16

10

10

11

12

14

13

18
19

3) Poids inerte a)
4) Poids inerte b)
5) Poids inerte c)
6) Poids inerte d)
7) Poids inerte e)
8) Poids inerte f)
9) Poids inerte g)
10) Poids inerte h)
11) Gros cylindre inerte
partie a)
12) Petit cylindre inerte
partie a)
13) Fixation
14) Fixation
15) Gros cylindre inerte
partie b)
16) Petit cylindre inerte
partie b)
17) Tige de lagitateur
18) Agitateur en graphite
19) Creuset en graphite

Figure 15 : Schma des composantes internes de la chambre

64

2.2.2-Instruments de mesure
2.2.2.1-Temprature
Plusieurs instruments de mesure sont utiliss pour bien quantifier les
diffrentes variables des expriences. Premirement, la temprature du mtal est
mesure avec un thermocouple de type K (24). Puisque lextrmit de celui-ci est
en contact avec laluminium, elle est isole avec un tube dalumine. Ce
thermocouple est reli un appareil dacquisition de donnes 8 canaux qui
permet denregistrer lvolution de la temprature en continu. Il est ressorti de la
chambre par la bride daccs (20) et ltanchit est maintenue sur le tube grce
un raccord de compression tanche.
2.2.2.2-Pression
Ensuite, la pression totale dans la chambre est mesure avec une jauge de
pression diaphragme en acier inoxydable. Elle a un intervalle de mesure entre 1
mbar et 2000 mbar, elle rsiste aux tempratures dexprimentations et elle peut
tre utilise avec tous les types de gaz. Pour les pressions plus basses, lorsque le
vide de la chambre est fait, une jauge Pirani et magntron combines en un seul
boitier permet de mesurer la pression dans un intervalle de 10 -9 mbar 1000 mbar.
Ces deux jauges sont relies un afficheur numrique et lappareil dacquisition
de donnes qui permet denregistrer en continu la variation de la pression dans la
chambre.
2.2.2.3-Concentration en hydrogne dans la chambre : H2scan
La concentration volumique en hydrogne dans la chambre est mesure par
un appareil H2scan. La mesure est base sur linteraction unique entre lhydrogne
gazeux et le palladium. Lorsquune molcule dhydrogne diatomique entre en
contact avec le capteur form dun film dun alliage de palladium et de nickel, elle
est absorbe de manire rversible par le mtal et elle est dissocie en 2 atomes
dhydrogne monoatomique, comme on peut le voir la Figure 16 a) et b). La
quantit dhydrogne absorb est dpendante de la pression partielle de ce gaz
dans le mlange analys. Il est alors possible de connatre la concentration en
hydrogne partir de mesures faites sur le capteur. En fait, la quantit de gaz

65
absorb fait varier certaines proprits lectriques du film de palladium.
Premirement, une augmentation de la concentration en hydrogne entrane une
augmentation de la rsistivit du substrat comme on peut le voir la Figure 16 c).
Deuximement, une augmentation de la quantit dhydrogne linterface du film
change la densit de la charge comme illustr la Figure 16 d). Donc, en reliant le
capteur de palladium une rsistance et un condensateur, il est possible de
connatre les variations exactes de la rsistance et de la densit de charge et de
les relier la variation de la concentration en hydrogne grce une calibration
adquate de lappareil.
LH2scan est donc spcifique lhydrogne, il peut mesurer des
concentrations dhydrogne situes entre 15 ppm et 100% volumique, selon la
calibration. Dans notre cas, lappareil est calibr entre 0% et 20% H 2. Il peut
fonctionner des tempratures se situant entre -20C et 150C et son temps de
rponse est de 2 10 secondes ce qui est amplement acceptable pour son
application dans ce projet. Par contre, une attention particulire doit tre porte
la pression totale de gaz lors de la mesure. En fait, plus la pression est leve,
plus il y a dhydrogne qui entre en interaction avec le capteur pour une mme
concentration qu pression plus basse. Donc, ce phnomne doit tre pris en
considration puisque lappareil est calibr pression atmosphrique. Il faut alors
utiliser le facteur correctionnel suivant (37) pour obtenir la concentration relle en
hydrogne

H2 Relle

H2 Relle

O,

H2 Indique

H2 Indique *

PCalibration
PMesure

(37)

est la concentration en hydrogne indique par lappareil, PCalibration

est la pression laquelle lappareil a t calibr, 1 atm dans le cas de ce projet, et

PMesure est la pression totale mesure. Comme la concentration en hydrogne et
la pression totale sont mesures discrtement selon un intervalle prcis de temps
par lappareil dacquisition de donnes, il est alors facile de procder la
correction pour chaque incrment de mesure.

66

H2

Pd

H
a)

b)

c)

d)

Figure 16 : a) et b) Schmatisation du capteur du H2scan ; c) Relation entre la variation de la

rsistance du capteur et la concentration en hydrogne ; d) Relation entre la vairation de la
densit de charge du capteur et la concentration en hydrogne

2.2.2.4-Concentration en hydrogne dans laluminium : AlScan

Un appareil AlScan est aussi utilis pour mesurer la concentration relative
en hydrogne dans laluminium liquide. Le fonctionnement de cet appareil est
expliqu la section 1.2.4. La sonde de mesure est plonge dans le mtal en
fusion et les deux tubes la reliant lappareil de mesure sont ressortis par la bride
daccs (20) laide de raccords tanches. Les mesures faites servent
dterminer si le niveau dhydrogne dans la masse daluminium est adquat pour
procder aux expriences. Elles servent aussi suivre lvolution de la
concentration relative en hydrogne de laluminium en continu et paralllement aux
autres variables mesures. Il est alors possible de faire un lien entre les variations
de la concentration en hydrogne dans latmosphre et dans le mtal.

67

2.2.3-Acheminement des gaz et pompes

2.2.3.1-Contrleurs de dbit massique des gaz
Les gaz utiliss, soit lazote et lhydrogne, doivent tre mlangs dans une
proportion exacte. Pour ce faire, deux contrleurs de dbit massique sont utiliss.
Ceux-ci sont en fait des pompes qui permettent de contrler le dbit de gaz qui en
sort. Le contrleur pour lazote permet de livrer un dbit volumique maximal de
1000 ml/min et celui pour lhydrogne, un dbit volumique maximal de 50 ml/min.
Ils sont relis un ordinateur o un logiciel de contrle est install. Il est ainsi
possible de dicter le dbit total de gaz et la concentration en hydrogne de ce
dernier. Le logiciel calcule alors la proportion dazote du mlange ainsi que le dbit
ncessaire de chaque gaz pour atteindre le dbit total demand. Linformation est
transmise aux contrleurs et, une fois que la sortie des deux appareils est
raccorde, le mlange de gaz se fait au dbit et aux concentrations dsires. Les
gaz sont achemins la chambre par des tuyaux dacier inoxydable de 1/4 (6,35
mm) relis la bride (22) par un raccord de compression. Ces appareils nous
permettent donc dassurer que la concentration du gaz dans la chambre est exacte
et quil ny a pas derreurs sur ce point.
2.2.3.2-Pompe vide
Une pompe vide mcanique permet de bien dgazer la chambre en y
faisant un vide de lordre de 10-3 torr (1,3158*10-3 atm), soit prs du maximum
possible avec ce type de pompe. Cette tape permet de sassurer que la chambre
de mesure est exempte de gaz indsirables qui pourraient influencer ngativement
les rsultats.
2.2.3.3-Pompe de recirculation
Pour permettre un mouvement du gaz dans la chambre, une pompe de
recirculation est utilise. Il sagit dune pompe diaphragme dlivrant un dbit de
650 ml/min. Le diaphragme est fait en EPDM, un polymre reconnu pour tre
tanche lhydrogne et durable. Le fabricant spcifie aussi quelle a une trs
longue dure de vie, ce qui est parfait pour lutilisation dans ce projet en raison de
son long temps dutilisation. De plus, cette pompe est exactement la mme que

68
celle utilise dans le circuit de boucle ferme de lappareil AlScan. Son efficacit et
son tanchit lhydrogne a donc dj t vrifie et cela nous assure sa
qualit.
Le mouvement du gaz dans la chambre induit par cette pompe permet
dabord dviter les zones stagnantes et les gradients de concentration dans le
montage. De plus, lemplacement de lentre et de la sortie des gaz permet aussi
dassurer une mesure plus fiable de la concentration en hydrogne par lH2Scan.
Lentre des gaz est situe directement au-dessus du creuset en graphite qui
contient la masse daluminium. Un tuyau dacier inoxydable de 1/16 (1,5875 mm)
de diamtre permet lacheminement du gaz du lieu dchantillonnage jusqu la
pompe qui est situe en dehors du montage. Ce tuyau ressort de la chambre par la
bride (20) et est maintenu par un raccord de compression. Ensuite, le gaz
chantillonn ressort de la pompe et est amen directement sous le capteur de
lappareil H2Scan par un autre tuyau de 1/16 (1,5875 mm) en acier inoxydable.
Cela permet donc davoir une mesure exacte de la concentration en hydrogne
quil y a au-dessus de laluminium tout en permettant un mouvement continu des
gaz dans le montage.
2.2.3.4-Pompe de bullage
Une autre pompe est utilise pour buller du gaz dans laluminium. Il sagit
aussi dune pompe diaphragme en EPDM mais dlivrant un dbit beaucoup plus
grand, soit de 10,5 L/min. Celle-ci permet de faire buller de lazote pur dans
laluminium

pour

le

dgazer.

De

plus,

elle

est

partie

intgrante

des

exprimentations puisquelle permet de mettre laluminium liquide en contact avec

le gaz contenant de lhydrogne en faisant buller celui-ci en recirculation. Pour ce
faire, la pompe chantillonne le gaz grce au mme accs de la bride (22) par
lequel le gaz est achemin la chambre. Ensuite, le gaz qui ressort de la pompe
est achemin au mtal liquide par une srie de tuyaux de 1/8 (3,175 mm) de
diamtres qui est ressortent par la bride (22) et qui sont maintenus par un raccord
de compression. Puisque lacier inoxydable ragit avec laluminium liquide, on
retrouve, au fond de la chambre, un tuyau en alumine qui ninteragit pas avec

69
laluminium. Puisque ce matriau est trs fragile, il est reli au tuyau dacier
inoxydable par un raccord compression situ immdiatement au-dessus du mtal
liquide. Les tuyaux dentre et de sortie directement relis la pompe sont en viton
et dun diamtre de 6 mm. Les liens avec la bride et le tuyau de 1/8 (3,175 mm)
sont faits de tuyaux dacier inoxydable de 1/4 (6,35 mm) et des raccords de
compressions adquats sont utiliss pour relier le tout. Une srie de valves permet
aussi de contrler le cheminement du gaz dans cette zone.

2.2.4-Assemblage des diffrentes composantes

Toutes les composantes du montage exprimental prsentes ci-haut
doivent tre relies entre elles. La Figure 17 montre cet assemblage des
diffrentes composantes sans montrer les poids et les cylindres inertes pour
allger la figure.
P

Manomtre vide
V1

V8

H2scan

VS1

Manomtre

V6

Pompe vide

V7

Moteur de lagitateur
V9

Pompe de bullage
Pompe de recirculation

V5

Thermocouple

V3

V4
V10
V11

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan
Isolant

Tuyau de
recirculation

H2
Al liquide
Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Four

Figure 17 : Montage exprimental complet

N2

70
On y voit dabord que la chambre de mesure est place dans le four un
niveau auquel environ les 2/3 de sa hauteur sont exposs la chaleur alors que
lautre tiers est au frais. Un couvercle en matriau isolant ainsi que de la laine
isolante permettent de fermer adquatement le four et de garder la chaleur
lintrieur. De plus, deux ventilateurs permettent dinduire une convection force
sur les parois de la partie suprieure de la chambre et ainsi de refroidir les tuyaux
et les appareils de mesure situs cet endroit ainsi que le gaz qui y circule.
Ensuite, on remarque que les tubes de la sonde AlScan, le tuyau de
recirculation et le thermocouple passent tous travers la bride (20). Ces quatre
tubes ont tous un diamtre de 1/16 (1,5875 mm). Ils sont passs travers des
raccords compression qui sont visss directement dans la bride. Deux valves,
V10 et V11, permettent disoler lAlScan de la chambre au besoin. De mme pour
la pompe de recirculation avec la valve V9. Les tuyaux dentre et de sortie de cet
appareil sont en fait de petits tuyaux de viton qui sont relis aux tuyaux de 1/16
(1,5875 mm) avec des raccords appropris.
On voit aussi que les deux bonbonnes de gaz, une de H2 lautre de N2, sont
relies aux contrleurs de dbit massique et, qu la sortie de ces appareils, les
tuyaux se rejoignent pour permettre le mlange des gaz. Deux valves, V2 et V3,
permettent de diriger les gaz vers la chambre ou vers la double paroi et disoler les
deux parties lune de lautre. Des valves de surpression, VS1 pour la chambre et
VS2 pour la double paroi, permettent au surplus de gaz de schapper et de
maintenir la pression interne la valeur pour laquelle la valve a t ajuste. Ces
valves sont conues sens unique de manire laisser sortir les gaz vers
lextrieur lorsque la pression interne est trop leve sans en laisser entrer
lintrieur lorsquelle devient plus faible. Donc, ltanchit de ces valves est
assure. Lors de lajout de gaz, la valve V4 est ouverte et ce dernier passe
simplement travers un raccord compression viss dans la bride (22) et scoule
directement dans la chambre. Comme lentre des gaz et la valve de surpression
VS1 sont assez distances lune de lautre, le gaz peut bien circuler dans toute la
chambre et ne peut pas faire de court-circuit entre lentre et la sortie. Tous les

71
tuyaux du systme dacheminement des gaz sont en acier inoxydable et ont un
diamtre de 1/4 (6,35 mm).
Le systme de bullage se retrouve directement reli au circuit dentre des
gaz. La pompe de bullage est isole par deux valves, V6 et V7. Lorsquelle est
mise en fonction, le gaz recircul est pomp de la chambre par le tube de la valve
V4 et il ressort par le bulleur. La valve V5 est intgre au systme pour permettre
un quilibre de pression entre le tube de bullage et la chambre lorsque le vide est
fait dans le systme. Il est ainsi possible dviter que la cration dune diffrence
de pression entre le tube de bullage et le reste de la chambre entrane une
remonte de laluminium liquide dans le tube et que le bulleur se bouche. De plus,
la pompe de bullage peut permettre dacheminer du gaz dans laluminium
directement des contrleurs de dbit massique via le bulleur en fermant la valve
V4. Par contre, cette mthode est rarement utilise, puisque les pompes des
contrleurs ne sont pas trs puissantes et ne permettent pas dalimenter la pompe
de bullage adquatement. Lentre et la sortie des gaz au niveau de la pompe se
fait par des tuyaux de viton de 6 mm de diamtre. Ceux-ci sont ensuite relis des
tuyaux dacier inoxydable de 1/4 (6,35 mm) de diamtre par des raccords
appropris. Le tuyau de bullage passe travers la bride (20) par un raccord de
compression viss dans la bride. Ce tube a un diamtre de 1/8 (3,175 mm) et il
est reli aux tuyaux et raccords de sortie de la pompe laide dun raccord de
compression rducteur. Lextrmit infrieure du bulleur est un tube dalumine de
1/8 (3,175 mm) de diamtre. Ce dernier est reli avec le tube dacier inoxydable
laide dun raccord de compression et il est solidifi laide de pte isolante.
Par la suite, le manomtre, la valve de surpression VS1, le systme vide
et lH2scan sont relis la chambre par un des trois accs en angle de la
chambre. Il est noter que les deux autres accs en angle sont inutiliss. Tous les
tubes de cette partie dassemblage sont faits dacier inoxydable et ont un diamtre
de 1/4 (6,35 mm). Premirement, un tube est reli une bride plane collier par
un raccord compression viss dans cette bride, cela permet de faire le lien entre
lintrieur de la chambre et cette partie du montage. La valve de surpression VS1

72
est relie ces tuyaux laide dun raccord de compression trois
embranchements. Ensuite, un raccord quatre embranchements permet de faire
le lien entre les autres items. Le manomtre doit tre reli laide dun raccord plat
collier. Un adaptateur permettant le lien entre ce connecteur et un raccord
compression de 1/4 (6,35 mm) est donc utilis cet effet. On remarque que la
valve de surpression et le manomtre ne peuvent pas tre isols et quils sont
toujours en contact avec latmosphre de la chambre. Ensuite, la valve V1 permet
disoler le systme vide du reste du montage lorsquil est inutilis. La pompe et le
manomtre vide sont relis un raccord plat collier trois embranchements de
1 (25,4 mm) de diamtre. Un tube de polymre du mme diamtre conu pour les
systmes vide fait le lien entre les appareils et le montage. Tout comme pour le
manomtre, un raccord appropri permet de connecter lextrmit plane collier
de ce tube aux tuyaux dacier inoxydable de 1/4 (6,35 mm) de diamtre du
montage. Ensuite, la valve V8 permet disoler lappareil H2scan de lintrieur de la
chambre. Celui-ci est conu pour tre connect un tuyau de 1/2 (12,7 mm)
laide dun raccord compression. Un rducteur a donc t utilis pour faire le lien
entre lappareil et le reste du systme. Ensuite, un raccord trois embranchements
permet dacheminer les gaz de sortie de la pompe de recirculation directement
sous le capteur de lH2scan. Pour ce faire, un des embranchements a un
connecteur de 1/16 (1,5875 mm) de diamtre alors que les autres en ont un de
1/4 (6,35 mm). Ainsi, un petit tuyau de 1/16 (1,5875 mm) est pass travers le
raccord et le tuyau de 1/4 (6,35 mm) faisant le lien avec lappareil pour permettre
dacheminer les gaz directement sous le capteur de lH2scan. Les gaz peuvent
ensuite ressortir en empruntant le chemin de la valve V8 et revenir dans la
chambre par laccs en angle. Ce mouvement du gaz permet non seulement
dchantillonner au fond de la chambre et damliorer les mesures mais aussi de
permettre un bon mlange des deux espces gazeuses et ainsi dviter la
formation dun gradient de concentration entre le bas et le haut de la chambre de
mesure.
Finalement, un agitateur est connect larbre de la partie infrieure de la
bride (21) alors quun moteur rotatif lest celui de sa partie suprieure. Cette bride

73
est munie de deux arbres et elle permet la transmission dun mouvement rotatif
tout en assurant ltanchit du systme. La partie infrieure de lagitateur est
fabrique de graphite et elle est visse une tige dacier inoxydable qui est ellemme visse larbre infrieur de la bride. Une attention particulire a t
apporte pour que les filets de vissage des diffrentes parties de lagitateur et de la
bride soit dans le mme sens que la rotation pour viter quune des sections se
dvisse. Le moteur rotatif est en fait une perceuse commerciale et celle-ci est
directement relie larbre suprieur de la bride grce au dispositif de serrage
inclus. Un support t conu pour permettre une bonne stabilit du moteur rotatif.
De plus, ce dernier est connect un rhostat pour permettre un bon contrle de
sa vitesse de rotation.
Pour ce qui est des connections informatiques, les contrleurs de dbit
massique sont relis un ordinateur o un logiciel qui permet de dicter le dbit et
la concentration en hydrogne dsire est install. LAlScan est aussi reli cet
ordinateur o le logiciel permettant de contrler lappareil et denregistrer les
valeurs est install. Le thermocouple et lH2scan sont tous les deux directement
relis un appareil dacquisition de donnes qui permet de connecter jusqu huit
appareils. Ce dernier est rgl pour enregistrer les valeurs toutes les dix
secondes. Ensuite, selon lequel est en utilisation, les manomtres sont dabord
relis un afficheur numrique de la pression qui permet la connexion dun seul
appareil la fois. Lorsque cest le manomtre vide qui est connect, les donnes
ne sont pas enregistres. Par contre, pour le manomtre la pression
atmosphrique, un cble passant de lafficheur numrique lappareil dacquisition
de donne permet denregistrer les donnes simultanment celle de la
temprature et de la concentration en hydrogne.

2.3-Procdure exprimentale
Pour assurer une bonne qualit des rsultats, une procdure exprimentale
stricte a t labore. Celle-ci tient compte des tapes dassemblage du montage
aussi bien que de celles du droulement des expriences. Un bon respect de cette

74
procdure assure une fiabilit optimale des rsultats ainsi quune bonne
reproductibilit entre les tests.

2.3.1-Assemblage du montage exprimental

Lassemblage des diffrentes parties du montage prsentes ci-haut est
trs important. Il doit tre fait dans un ordre prcis pour faciliter les manipulations
et pour assurer une bonne tanchit et un bon emplacement des appareils de
mesure et des tuyaux.
Tout dabord, la chambre est place dans le four et louverture de celui-ci
est ferme laide dune plaque de matriau isolant et de laine isolante. Il est
dabord important de noter que si les pices insrer ont t beaucoup
manipules ou semblent sales, elles doivent tre nettoyes lactone pour
enlever tous les contaminants qui pourraient affecter les expriences. Le poids
inerte a) (3) (voir la Figure 14 pour les numros entre parenthse) est alors
descendu au fond de la chambre. Puis le creuset de graphite (19) est plac au
fond. La masse daluminium qui sera fusionne provient de lingots daluminium pur
dcoups en morceaux. Ces derniers sont invitablement nettoys avec de
lactone dans le but denlever toute trace dhuile de coupe et dautres
contaminants puis ils sont pess pour obtenir une masse denviron 1000 g. Ils sont
ensuite disposs dans le fond du creuset de manire laisser de lespace pour
linsertion des instruments de mesure. La sonde AlScan est alors lgrement plie
et entre dans la chambre entre les morceaux de mtal. Cette tape doit tre faite
immdiatement puisque cette sonde est difficile descendre travers les orifices.
Ensuite, les poids inertes b) h) (4 10) sont placs. Le joint torique en viton peut
alors tre install sur la grande bride de la chambre. Une fois que le
positionnement du joint est parfait, le couvercle (2) peut tre plac et viss en
place. Tout au long de linsertion des poids inertes et du couvercle, les tubes de la
sonde AlScan doivent tre passs travers lorifice prvu cet effet dans chacune
des pices.

75
Il est maintenant temps de prparer et de placer les diffrents items qui se
retrouvent au fond de la chambre. Premirement, le thermocouple doit tre pass
travers le raccord de la bride (20) et lisolant en alumine le protgeant doit tre
plac aprs linsertion. Ensuite, lextrmit des deux tuyaux de la sonde AlScan a
t coupe pour enlever les raccords inclus et ainsi permettre son passage par le
dessous des deux raccords de la bride (20) leur tant destins. Donc, la prochaine
tape est de placer le joint torique de viton et dinsrer les tuyaux de lAlScan dans
les raccords pour ensuite descendre la partie a) du gros cylindre inerte (11) en
plaant le thermocouple et les tubes de la sonde AlScan dans la rainure prvue
cet effet. Le thermocouple et le cylindre sont descendus simultanment pour
faciliter lopration. Une fois que ces parties sont en place, on peut passer le tuyau
de la recirculation par le raccord de la bride (20) et ensuite par la rainure du
cylindre (11) prvus cet effet. La partie b) du gros cylindre inerte (15) nest pas
utilise puisquelle est trop difficile mettre en place lorsque tous les instruments
sont utiliss. Alors, la bride (20) peut alors tre visse en sassurant du bon
positionnement du joint torique. Cet ordre doit tre respect puisquil est
impossible dinsrer les instruments aprs le cylindre ou travers les raccords de
la bride en raison de la partie en cramique de la sonde AlScan et de lisolant
dalumine du thermocouple.
Ensuite, le tuyau de bullage doit tre assembl. Ici aussi un ordre prcis est
important. Lors de la fabrication dun nouveau tube de bullage, il faut dabord
couper un tube de 1/8 (3,175 mm) en acier inoxydable la bonne grandeur et
passer une de ses extrmits travers le raccord de la bride (22). Cette partie de
tuyau doit lgrement dpasser du raccord puisquelle sera directement relie au
systme de bullage laide de raccords appropris. Ensuite, lautre extrmit du
tube est relie un raccord de connexion pour permettre le lien avec la partie en
alumine qui est en contact avec laluminium. Ce tube dalumine est alors coup
la bonne grandeur et le raccord est serr prcautionneusement dessus pour ne
pas labmer. De la pte isolante est applique autour du joint entre le tuyau et le
raccord pour assurer une bonne stabilit des pices. Une attention particulire doit
tre porte aux longueurs des tuyaux puisque lextrmit infrieure du tube

76
dalumine doit tre situe environ 1 cm du fond du creuset et le raccord de
connexion entre les deux tubes ne doit pas toucher laluminium mais doit tre
situ sous le poids inerte b) (4). Une fois que le tube est fix au raccord de la bride
(22), le joint torique de viton est plac et lassemblage est descendu dans le plus
petit orifice daccs simultanment la partie a) du petit cylindre inerte (12). Une
rainure faite dans le cylindre permet le passage du tube dacier inoxydable de 1/8
(3,175 mm) mais pas du raccord de connexion, donc lordre dinsertion est
important. De plus, cette tape doit tre excute avec beaucoup de prcautions
pour ne pas casser la partie en alumine du bulleur. Une fois que le cylindre (12) est
en place,

la partie b) du petit cylindre inerte (16) est place et la bride est

descendue sa position finale et visse en place en sassurant que le joint torique

est bien plac.
Pour linstant, seule une bride pleine est place pour fermer lorifice de
lagitateur tant donn que son insertion est difficile en raison des pices
daluminium solide prsentes dans le creuset. On a alors qu placer un joint de
viton et visser la bride pleine. Une fois que laluminium est fusionn, la partie de
lagitateur en acier inoxydable (17) dj relie la bride de transfert de mouvement
(21) et celle en graphite (18) sont assembles. La bride pleine est alors enleve
tout en laissant le joint torique de viton en place et lagitateur est insr dans la
chambre. La bride (21) est visse en place. Ensuite, on peut mettre le moteur de
lagitateur en place en serrant le dispositif de retenue de lappareil. Le support du
moteur peut son tour tre mis en place.
Tous les raccords reliant les appareils de mesure, les pompes de
recirculation et de bullage, la pompe vide et larrive des gaz la chambre et la
double paroi peuvent tre connects. De plus, lappareil H2scan peut tre
connect laide de son raccord. Lensemble des connections informatiques
peuvent tre faites et les logiciels mis en marche. Tous les instruments de mesure
peuvent aussi tre branchs lappareil dacquisition de donnes. Le montage et
tous les appareils de mesure sont alors prts lutilisation.

77

2.3.2-Droulement des expriences

Une fois que lassemblage est termin et que tous les appareils sont
connects, on peut procder aux expriences. Plusieurs tapes prliminaires sont
dabord ncessaires pour assurer une bonne russite des tests. Ltat initial du
systme avant la premire tape est le mme que celui prsent la Figure 17
lexception de lagitateur qui nest pas encore mis en place. Ensuite, tous les
schmas de la Figure 18 illustrent les tapes importantes des expriences. Sur
ceux-ci, les actions poses sur le systme ainsi que les appareils et les tuyaux
utiliss sont accentus en bleu. De plus, la procdure technique destine
lutilisation en laboratoire est prsente lannexe A. Dans celle-ci, chaque tape
est numrote et les actions poses sont dcrites plus brivement et plus
techniquement que dans le texte suivant.
Tout dabord un vide complet de la chambre est ralis pour bien dgazer
toutes les composantes internes. Cette tape est schmatise la Figure 18 a).
Celui-ci dure environ trois heures et la pression de vide atteinte est de lordre de
10-3 torr (1,3158*10-3 atm). Lors de cette tape toutes les valves sauf V1 sont
fermes. Elles ne sont ouvertes que quelques secondes pour faire ressortir les gaz
indsirables sans exposer les appareils un vide trop important. Une fois que la
pression de vide dsire est atteinte, la valve V1 est ferme et la pompe est
arrte. On fait alors entrer de lazote dans la chambre et dans les connexions des
appareils un dbit de 1000 ml/min. Pour vrifier ltanchit du systme, la
pression interne de la chambre est ajuste 800 torr (1,0526 atm) et toutes les
valves de V3 V11 sont ouvertes pour vrifier toutes les composantes. Si une
diminution de pression importante est observe dans les 20 minutes suivant
latteinte de 800 torr (1,0526 atm), une correction doit tre apporte pour amliorer
ltanchit. Le lieu de la fuite peut tre trouv en isolant les diffrentes parties
laide des valves ou en faisant une surpression encore plus grande et en vrifiant
les brides et les joints avec de leau savonneuse pour dtecter les bulles cres
par les fuites de gaz. Si la pression demeure la valeur fixe, le systme est
considr tanche et la valve VS1 est ouverte pour rtablir la pression interne la

78
pression atmosphrique. La pompe de recirculation est alors dmarre pour
permettre un bon mouvement des gaz dans le systme.
Ensuite, laluminium est fusionn comme on le voit la Figure 18 b). La
temprature de consigne du four doit tre ajuste environ 25C de plus que celle
dsire dans la chambre en raison des pertes thermiques du four et de linertie
thermique de la chambre. Durant toute cette tape un faible dbit dazote de 50,5
ml/min est circul dans la chambre pour assurer que les impurets qui se
dgagent durant la monte en temprature du systme et la fonte de laluminium
sont expulses. Une fois que le mtal est liquide, lagitateur est ajout au montage.
Durant cette tape, un fort dbit dazote de 1000 ml/min est circul dans la
chambre et toutes les valves des appareils, V6 V11, sont fermes pour limiter au
maximum la contamination du montage par les gaz atmosphriques. La bride
pleine est alors enleve et remplace par celle relie lagitateur. De plus, le
moteur et son support sont mis en place. Suite cette tape, un vide rapide est fait
dans la chambre pour vacuer les gaz contamins. Puisque laluminium est
fusionn, il est trs important de sassurer que les valves V4 et V5 sont ouvertes
pour assurer un quilibre de pression entre le bulleur et la chambre. Si ce nest pas
le cas, le bulleur risque de boucher et de devoir tre remplac. Ces deux dernires
tapes sont illustres la Figure 18 c). On remet alors de lazote dans la chambre
de deux manires comme illustr la Figure 18 d). Premirement par la sonde de
lappareil AlScan en rglant celui-ci pour quil fasse plusieurs longues purges et par
les contrleurs de dbit massique avec un dbit de 250 ml/min. Il faut encore une
fois sassurer que V4 et V5 sont ouvertes pour viter le blocage du bulleur. De
plus, il faut que du gaz sorte de la sonde de lAlScan tout au long de lajout de gaz
pour viter que la sonde ne se bouche. Une fois que la pression atmosphrique est
atteinte, lajout de gaz est arrt et les valves des appareils qui taient demeures
fermes sont ouvertes. La pression totale est alors augmente 800 torr (1,0526
atm) laide de lAlScan pour sassurer nouveau que ltanchit est adquate.
Si le test est concluant, la valve de surpression VS1 est ouverte de mme que la
pompe de recirculation et les expriences peuvent continuer.

79
La prochaine tape est le dgazage de laluminium. Pour ce faire, un dbit
dazote de 1000 ml/min est circul dans la chambre, lagitateur est dmarr de
mme que la pompe de bullage comme illustr la Figure 18 e). Il est trs
important de refermer la valve V5 pour que le gaz ne soit pas court-circuit. Ainsi,
le gaz entre dans la pompe de bullage par le chemin de la valve V4 et il ressort
dans laluminium par le bulleur. Le dbit dazote pur permet dvacuer les gaz qui
ressortent de laluminium et de toujours avoir un apport en gaz frais prs de
lentre de la pompe. Aprs environ 15 minutes, la pompe de bullage et lajout
dazote sont arrts et une mesure AlScan de 10 minutes est dmarre tout en
laissant lagitateur fonctionner comme on le voit la Figure 18 f). Celle-ci a pour
but de dterminer la quantit initiale dhydrogne dans laluminium et de savoir si
ltape de dgazage est russie. Si la valeur est sous 0,12 ml/100 g, cest russi et
on peut continuer. Sinon, ltape de bullage doit tre reprise.
Ensuite, le gaz contenant de lhydrogne est entr dans la chambre. La
concentration est rgle 2% au-dessus de la concentration cible et au dbit
maximal permis par les contrleurs de dbit massique. On procde ainsi dans le
but dacclrer le processus tant donn que la chambre absorbe une certaine
quantit de lhydrogne mais surtout puisquon envoie le gaz hydrogn dans la
chambre qui est remplie dazote pur et que celui-ci demeure dilu assez
longtemps. Lors de cette tape, le gaz entre par le chemin de la valve V4, cette
dernire doit donc tre ouverte et la valve V5 ferme. Le dbut de cette tape est
illustr la Figure 18 g). Presque simultanment, lH2scan est dmarr pour
mesurer en continu lvolution de la concentration en hydrogne dans la chambre
comme on le voit la Figure 18 h). Une fois que la concentration dans la chambre
se situe environ 0,5% en hydrogne sous la cible, on redirige lajout de gaz vers
la double paroi en fermant la valve V3 et en ouvrant V2 tout en ajustant la
concentration celle cible et en rduisant le dbit 250 ml/min. Le gaz circule
ainsi dans la double paroi en ressortant par la valve de surpression VS2 durant
toute la dure de lexprience ce qui permet de diminuer le gradient de
concentration entre lintrieur et lextrieur de la chambre de mesure.
Simultanment, une mesure de lAlScan dune dure dune heure, soit un peu

80
moins que la dure totale de lexprience venir, est dmarre pour permettre de
suivre lvolution de la concentration en hydrogne dans laluminium durant le test.
Une fois que les purges de lAlScan sont termines et que la pression interne est
la pression atmosphrique, la valve de surpression VS1 est ferme pour assurer
que le systme est totalement tanche et quaucun gaz ne peut ressortir. Cette
tape est illustre la Figure 18 i).
Une fois que la concentration en hydrogne cible est atteinte, le vrai test
dbute. Premirement, une attente de vingt minutes est ncessaire pour laisser la
concentration en hydrogne se stabiliser dans la chambre et ainsi limiter les
perturbations sur la mesure. Suite cette attente, lagitateur est dmarr, comme
on le voit la Figure 18 j), et cinq minutes plus tard, on dmarre la pompe de
bullage en recirculation, comme illustr la Figure 18 k). Comme pour le
dgazage, il faut sassurer que la valve V4 par o entrent les gaz est ouverte et
que la valve V5 est ferme. Lors de cette tape, le gaz avec une concentration en
hydrogne donne est pomp de la chambre vers laluminium en recirculation en
boucle ferme. Donc, cette tape permet de crer un contact direct entre le gaz et
le mtal pour ainsi augmenter la cintique de dissolution. Le bullage dure 20
minutes,

soit

le

temps

suppos

ncessaire

pour

atteindre

lquilibre

thermodynamique entre la phase gazeuse et celle du mtal liquide. Aprs ce

temps, la pompe de bullage est arrte et toutes les variables sont enregistres
durant encore vingt minutes pour connatre leur volution aprs les expriences.
Lagitateur est ferm dix minutes aprs la pompe du bullage, soit la moiti du
temps dattente, pour permettre une bonne lecture de lAlScan. Finalement, la
valve de surpression VS1 est ouverte pour rtablir la pression.
Si dautres tests sont prvus avec la mme masse daluminium liquide, la
procdure exprimentale doit tre reprise ltape du vide rapide, soit celle
illustre la Figure 18 c). De plus, si pour une raison quelconque la chambre de
mesure doit tre ouverte durant une srie dexprience, la procdure doit aussi
tre recommence cette mme tape aprs louverture. Par contre, si la srie
dexprience est termine, il faut sortir tous les instruments qui sont en contact

81
avec laluminium liquide pour quils puissent tre rutiliss lors dautres
expriences. Donc, lagitateur, le bulleur, le thermocouple, la sonde AlScan, le
tuyau de recirculation et tous les cylindres inertes sont retirs de lintrieur de la
chambre. Finalement, des brides pleines sont poses la place de celles relies
aux instruments et le four est ferm et le systme refroidi tranquillement jusqu
temprature ambiante. Le montage lors du refroidissement est illustr la Figure
18 l). Une fois que la chambre est froide, elle est dmonte et la masse
daluminium est retire du creuset simplement en renversant ce dernier.

82
P

Manomtre vide

Manomtre vide

V1

V8

H2scan

VS1

VS1

Manomtre

V1

V8

H2scan

V6

Pompe vide

Manomtre

V7

V9

V6

Pompe vide

V7

V9

Pompe de bullage

Pompe de bullage

V5

Thermocouple

Pompe de recirculation

V10
V11

V5

Thermocouple

Pompe de recirculation

V3

V4

V4

V3

V10
V11
V2

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan
Isolant

Isolant

Tuyau de
recirculation

Tuyau de
recirculation

H2

N2

H2

Al liquide
Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

a)

Four

b)

Four

Manomtre vide

Manomtre vide
V1

V8

H2scan

VS1

V1

V8

H2scan

VS1

Manomtre

V6

Manomtre

Pompe vide

V7

V6

Pompe vide

V7

Moteur de lagitateur

Moteur de lagitateur

V9

V9

Pompe de bullage

Pompe de bullage
Pompe de recirculation

N2

Al liquide

V5

Thermocouple

Pompe de recirculation

V3

V4

V5

Thermocouple
V4

V3

V10
V11

V10
V11
V2

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

AlScan

Isolant

Isolant

Tuyau de
recirculation

Tuyau de
recirculation

H2

H2

N2

Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Agitateur

c)

Four

d)

Four

Manomtre vide

Manomtre vide

V1

V8

H2scan

VS1

V1

V8

H2scan

VS1

Manomtre

V6

Pompe vide

Manomtre

V7

Moteur de lagitateur

V6

Pompe vide

V7

Moteur de lagitateur

V9

V9

Pompe de bullage
Pompe de recirculation

N2

Al liquide

Al liquide

Pompe de bullage

V5

Thermocouple

Pompe de recirculation

V3

V4
V10
V11

V5

Thermocouple
V4

V3

V10
V11

V2

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

Isolant

Isolant

Tuyau de
recirculation

Tuyau de
recirculation

H2

N2

H2

Al liquide
Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Four

N2

Al liquide

e)

Agitateur

Four

f)

Figure 18 : Illustrations des diffrentes tapes des expriences : a) Vide complet ; b) Fusion ;
c) Entre de lagitateur et vide partiel ; d) Entre dazote ; e) Dgazage ; f) Mesure AlScan

83
P

Manomtre vide

Manomtre vide
V1

V8

H2scan

VS1

VS1

Manomtre

V1

V8

H2scan

V6

Manomtre

Pompe vide

V7

V6

Pompe vide

V7

Moteur de lagitateur

Moteur de lagitateur

V9

V9

Pompe de bullage

Pompe de bullage
Pompe de recirculation

V5

Thermocouple
V4

Pompe de recirculation

V3

V5

Thermocouple
V4

V3

V10
V11

V10
V11
V2

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

AlScan

Isolant

Isolant

Tuyau de
recirculation

Tuyau de
recirculation

H2

H2

N2

Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Agitateur

g)

Four

h)

Four

Manomtre vide

Manomtre vide

V1

V8

H2scan

VS1

V1

V8

H2scan
P

Manomtre

VS1

V6

Pompe vide

Manomtre

V7

Moteur de lagitateur

V6

Pompe vide

V7

Moteur de lagitateur

V9

V9

Pompe de bullage
Pompe de recirculation

N2

Al liquide

Al liquide

Pompe de bullage

V5

Thermocouple
V4

Pompe de recirculation

V3

V10
V11

V5

Thermocouple
V4

V3

V10
V11

V2

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

Isolant

Isolant

Tuyau de
recirculation

Tuyau de
recirculation

H2

N2

H2

Al liquide
Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Agitateur

i)

Four

j)

Four

Manomtre vide

Manomtre vide

V1

V8

H2scan

VS1

V1

V8

H2scan

VS1

Manomtre

V6

N2

Al liquide

Pompe vide

Manomtre

V7

V6

Pompe vide

V7

Moteur de lagitateur
V9

Pompe de bullage
Pompe de recirculation

Pompe de bullage

V5

Thermocouple
V4

V5

Pompe de recirculation

V3

V3

V10
V11
V2

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan

Isolant

Isolant

Tuyau de
recirculation

H2

N2

H2

N2

Al liquide
Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Four

k)

Four

l)

Figure 18 suite : Illustrations des diffrentes tapes des expriences : g) Entre dhydrogne
+ azote ; h) Connexion de lH2scan ; i) Isolation de la chambre ; j) Dbut de lagitation ; k)
Dbut du bullage ; l) Fin des expriences

84

2.3.3-Historique du dveloppement de la mthode exprimentale

et proposition dune nouvelle mthode
Pour bien comprendre le dveloppement de la mthode exprimentale, il est
primordial de remonter lide originale qui est la base du projet et dtudier son
volution jusqu llaboration de la procdure finale prsente ci-haut. En fait,
diffrentes techniques ont t essayes et abandonnes et plusieurs correctifs ont
t apports avant den arriver une mthode considre fiable.
2.3.3.1-Mthode avec ajout de granules
Cette mthode est en fait lide qui est la base de ce projet. Elle consiste
fusionner une masse de granules daluminium pur sous une atmosphre contenant
une concentration de 4% en hydrogne et 96% en argon. Une fois cet aluminium
lquilibre, une autre masse de granule est ajoute tout en maintenant ltanchit
du systme et elle est fusionne. Les donnes sont enregistres jusqu lobtention
dun second quilibre. La diffrence de concentration en hydrogne entre les deux
quilibres peut-tre relie la quantit dhydrogne qui est entre en solution dans
la masse de mtal ajoute et ainsi relie la solubilit. Les tapes importantes de
cette mthode sont illustres la Figure 19.
Tout dabord, la chambre est monte et place dans le four comme on le
voit la Figure 19 a). Une masse initiale donne de granule daluminium est
ajoute dans le creuset. Il est important de noter que cette masse initiale na pas
t ajoute dans les vrais tests puisquelle savrait inutile. Ensuite, le vide du
systme est fait pour enlever tout gaz rsiduel comme illustr la Figure 19 b).
LH2scan est alors connect et le gaz contenant 4% dhydrogne et 96% dargon
est entr dans la chambre par les contrleurs de dbit massique (voir la Figure 19
c)). Ensuite, laluminium est fusionn et port une temprature de 700C. La
concentration en hydrogne dans la chambre est ajuste au besoin. Une fois que
la masse daluminium liquide est lquilibre thermodynamique, comme illustr
la Figure 19 d), on considre que la concentration en hydrogne dans la chambre
ce moment est la concentration initiale. Ensuite, on ferme lajout de gaz, on isole
la chambre et on ajoute une seconde masse de granules daluminium sans briser

85
latmosphre de la chambre (voir la Figure 19 e)). Cette dernire est contenue
depuis le tout dbut des expriences dans des tuyaux de viton qui sont connects
deux des trois tuyaux angle. Donc, les tuyaux sont lquilibre avec le reste de
la chambre et lorsquils sont vids, les granules descendent jusquau creuset par le
mme orifice daccs que lagitateur. Une fois que ces granules sont fusionns et
lquilibre, comme la Figure 19 f), on peut considrer la concentration en
hydrogne dans la chambre comme la concentration finale. La diffrence entre les
deux concentrations, aprs et avant lajout de la seconde masse de granules, est
considre comme la quantit dhydrogne qui est entr dans laluminium et elle
est proportionnelle la solubilit.
Malheureusement, cette mthode ne sest pas avre efficace lors des
tentatives dexprimentations. En fait, la concentration en hydrogne tait plus
instable que prvue et des ajustements taient souvent ncessaires et la stabilit
ntait pratiquement jamais atteinte. Donc, il tait impossible dtre bien certains
que la descente observe tait bel et bien cause par lajout des granules. De
plus, cette tape sest avre beaucoup plus difficile que prvue puisque les
granules daluminium coinaient dans les tuyaux. Lajout des granules froids faisait
aussi descendre la temprature du gaz dans la chambre ce qui causait une
diminution de la pression rendant les tuyaux flexibles de viton encore plus difficiles
vider. Donc, tous ces problmes avec les tubes rendaient cette tape trop longue
et incertaine.
Par contre, linconvnient majeur provient des granules eux-mmes. En fait,
il a t observ que ceux-ci contiennent une quantit non ngligeable dhydrogne
et que lors de leur fusion, la concentration en hydrogne de la chambre augmente
invitablement causant une perturbation importante. De plus, une couche doxyde
trs paisse empche les granules de fusionner adquatement puisquelle agit
comme une poche solide dans laquelle une certaine quantit de mtal liquide
demeure emprisonn.
Certaines modifications ont donc t apportes pour tenter de rgler ces
problmes. Premirement, les granules sont nettoys dans du NaOH pour

86
dissoudre la couche doxyde. Ensuite, au lieu de les accumuler dans les tuyaux de
viton, un ballon de verre connect un petit bout de tube de viton est utilis. Ainsi,
il est plus ais de vider les granules dans la chambre puisquil y a moins long de
tuyaux, De plus, il est possible de mettre les ballons de verre dans un four pour
permette une opration de dgazage sur les granules solides.
Malgr ces corrections, les donnes taient toujours insatisfaisantes en
raison de linstabilit de la concentration en hydrogne et surtout en raison du
contenu en hydrogne des granules et de leur couche doxyde. Cest pourquoi
cette mthode a t abandonne pour une autre.
2.3.3.2-Mthode de fusion dune masse daluminium
Cette mthode est base sur la fusion dune masse daluminium quilibre
avec latmosphre qui lentoure. En fait, pour ces expriences une masse donne
de morceaux de lingots daluminium est place dans le creuset. Ensuite, la
chambre est chauffe une temprature denviron 650C, soit 10C sous le point
de fusion de laluminium pur, et la concentration en hydrogne est rajuste
lorsque ncessaire. Lappareil H2Scan a t recalibr pour cette nouvelle mthode
et peut maintenant mesurer des concentrations en hydrogne maximales de 20%
au lieu de 5%. Ainsi, il est possible de travailler avec des concentrations plus
leves et de mesurer des carts plus importants. Une fois que tout le contenu de
la chambre est quilibr avec le gaz, la temprature est monte au-dessus du
point de fusion jusqu 700C. Laluminium solide ne contient presque pas
dhydrogne dissous. Ainsi, la variation de la concentration en hydrogne dans la
chambre entre linstant avant la fonte et celui de latteinte de la temprature cible
correspond la quantit dhydrogne qui est entr en solution dans laluminium
liquide lors du changement de phase et est proportionnel la solubilit.
Malheureusement, cette mthode aussi sest avre trop inexacte. En fait,
la concentration en hydrogne est trs instable et la monte en temprature cause
une trs grande perturbation dans la chambre. Lorsque la temprature est
augmente, la pression totale augmente elle aussi et une importante monte de la
concentration en hydrogne est observe dans la chambre. Il est difficile de

87
dterminer lorigine de cette augmentation. Il est possible que ce soit les lingots qui
contiennent eux aussi une quantit dhydrogne qui se libre lors de la fusion. De
plus, il est possible que laugmentation de la temprature entraine une perturbation
importante de la chambre et que de lhydrogne se libre des parois en raison de
cela. Ainsi, cette mthode aussi a elle aussi t abandonne.
2.3.3.3-Mthode de bullage dun mlange H2-N2 dans laluminium
Suite ces deux checs, des modifications majeures ont t apportes pour
en arriver la mthode prsente aux sections 2.3.1 et 2.3.2. Dabord, un bulleur a
t ajout au montage. Il est alors possible de dgazer laluminium et de crer un
contact rapide et direct entre le gaz et le mtal. De plus, la manire de procder
aux expriences a t revue pour tenir compte du nouvel appareil de bullage.
Ensuite, le fait de faire les exprimentations avec laluminium dj liquide ne
permet pas de stabiliser latmosphre de la chambre de mesure avant les
expriences puisquil faut limiter au maximum la dissolution de lhydrogne dans le
mtal. Cette amlioration sest avre bnfique puisque la brusque monte de
gaz observe lors des autres expriences ne se produit plus.
Finalement, des tests prliminaires ont t faits avec cette mthode et les
rsultats, bien quintressants ntaient pas reproductibles et certains phnomnes
difficilement explicables se produisaient. Il a alors t convenu quune fuite de gaz
tait probablement la source des perturbations observes. Ainsi, les couteaux des
brides qui taient endommags ont t rusins et des joints toriques de viton ont
t utiliss au lieu de ceux en cuivre puisque ces derniers sont plus difficiles
dutilisation et ne sont pas conu pour un systme qui doit tre manipul souvent.
De plus, ltanchit de tous les branchements et appareils a t vrifie et les
correctifs ncessaires ont t apports. Suite ces amliorations, il est vident
que ltanchit de la chambre doit tre parfaite et la procdure de vrification par
surpression 800 torr a t instaure pour sassurer que cest toujours le cas.
Cest donc suite toutes ces difficults que la procdure exprimentale
dcrite a t dveloppe pour tenir compte des forces du montage tout en
minimisant ses faiblesses.

88

a)

c)

b)

d)

e)

f)

Figure 19 : Illustrations des diffrentes tapes des expriences pour lide originale : a) tat
initial de la chambre ; b) Ajout de la premire masse de granules et vide ; c) Entre du gaz ;
d) Fusion, branchement de lH2scan et atteinte du premier quilibre ; e) Ajout de la deuxime
masse de granules ; f) Fusion et deuxime quilibre

89
2.3.3.3-Mthode propose par ajout dun volume dH2 pur au N2 et Al
Suites certains tests infructueux avec la mthode dcrite dans ce travail,
les travaux ont t continus en dbutant par une nouvelle analyse complte de
ltanchit de la chambre. Une fuite non dtectable par les mthodes utilises
auparavant a t dtecte dans le joint reliant lH2scan au reste du systme.
Celle-ci a t rpare et certains autres tests ont t effectus. Aucuns
rsultats exploitables nont t rcolts lors de ces essais faits dans un
environnement beaucoup plus tanche quauparavant. Par contre, une diminution
de la concentration en hydrogne a pu tre observe et la manire dont elle se
produit amne une observation trs intressante. En fait, il a t remarqu que,
comme dcrit par Talbot [1], lhydrogne semble entrer trs rapidement en solution
dans laluminium. Cette observation de mme que certaines autres ont alors men
quelques modifications majeures du montage et de la mthode de mesure.
Le principal changement rside en lajout dun cylindre dun volume connu
de 50cm3 qui peut tre rempli dhydrogne. De plus, une nouvelle entre de gaz
relie des cylindres contenant un mlange calibr dH2 et de N2 a t ajoute
dans le but daccroitre la prcision. Ensuite, le systme de valves a t amlior
pour permettre une plus grande flexibilit des tests qui peuvent tre effectus
puisque les diffrents outils du montage peuvent tre plus facilement isols sils
sont inutiliss. Le systme de mesure a aussi t dplac pour amliorer la
prcision et la flexibilit. Suite ces changements, la petite pompe de recirculation
a t retire du montage puisque sa tche peut maintenant tre remplie par la
pompe de bullage dont le modle a t chang. Toutes ces amliorations sont
montres la Figure 20 qui peut tre compare la Figure 17 qui reprsente le
montage avant les amliorations dcrites ci-haut.
La mthodologie propose pour effectuer les tests avec les nouveaux
changements est similaire lancienne mais avec quelques ajustements et ajouts.
Tout dabord, ltanchit du systme lhydrogne doit tre vrifie avant chaque
test dans le but de sassurer que celui-ci sera effectu dans des conditions
optimales. Pour ce faire, un mlange dazote et dhydrogne doit tre entr dans la

90
chambre chauffe sous le point de fusion de laluminium. Ensuite, lvolution de la
concentration en hydrogne doit tre observe durant un certain moment pour
valider sa stabilit. Suite cette vrification, le vide est fait dans le systme pour
sassurer que tout lhydrogne entr dans la chambre ne sy trouve plus. Comme
lors des derniers tests, laluminium est fusionn et dgaz avec le bulleur sous une
atmosphre dazote. Le changement majeur la procdure rside en la manire
de mettre en contact la masse daluminium avec lhydrogne. Pour ce faire, le
cylindre de 50 cm3 pralablement rempli dhydrogne pur est utilis au lieu des
contrleurs de dbits massiques. Lorsque le systme est stable sous azote, les
valves le sparant du cylindre sont ouvertes et la pompe de bullage est dmarre.
Ainsi, laluminium est mis trs rapidement en contact avec lhydrogne. Avec
lancien systme, il tait ncessaire dattendre lentre de lhydrogne et la
stabilisation de la concentration ainsi le gaz avait le temps dentrer dans
laluminium sans que ce soit dtect. Ce phnomne prend dautant plus
dimportance tant donn que lentre en solution du gaz semble trs rapide. Ainsi,
lajout rapide dune quantit connue de gaz pur vient rgler ce problme. Pour bien
connatre leffet de lajout du gaz sur le systme, des tests sans aluminium liquide
doivent tre faits pour bien comprendre les variations de concentration en
hydrogne, de pression et de temprature causes par cet ajout. Ainsi, il sera
possible disoler leffet de la dissolution de lhydrogne dans laluminium liquide
lors des tests valables. De plus, la variation de volume induite au systme est
connue, alors son effet sur la pression totale est prvisible.
Donc, ces amliorations apportes au montage et la mthode permettront
de mieux contrler le droulement des expriences et augmenteront grandement
les chances dobtenir une valeur numrique de la solubilit de lhydrogne dans
laluminium liquide.

91

Manomtre vide

Pompe vide
Moteur de lagitateur
Cylindre calibr H2+N2
Thermocouple

Pompe de bullage/recirculation
Cylindre 50cc H2 pur

H2scan

AlScan
Isolant

Manomtre
Contrleurs
de dbits
massiques
Tuyau de
recirculation

Al liquide
Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Four
H2

N2

Figure 20 : Montage exprimental complet aprs amlioration

2.4-Bilan de matire et calcul de la solubilit

Les donnes mesures selon la mthode dcrite ci-haut ne permettent pas
dobtenir directement une valeur de la solubilit en cm 3 de dihydrogne par 100 g
daluminium comme prsente dans la plupart des ouvrages sur le sujet. Donc, un
bilan de matire de lhydrogne dans le montage doit tre fait pour obtenir une
quation permettant de calculer cette valeur. Des mesures prcises du volume
inerte de la chambre et du gradient de temprature dans le montage sont dabord
effectues pour tre ensuite utilises dans le bilan de matire.

2.4.1-Calcul du volume inerte de la chambre

Pour assurer la justesse des calculs de la solubilit, une mesure exacte du
volume ractif de la chambre est ncessaire. Le volume ractif est en fait le

92
volume de la chambre qui est rempli de gaz et qui peut entrer en raction avec
laluminium. Dans le but damliorer la prcision de la mesure, plusieurs pices
dacier inoxydable ont t conues pour rduire le volume ractif au minimum. Il
est important de mentionner de nouveau que plus le volume est petit, plus la
prcision sur les mesures de la concentration en hydrogne est grande puisque,
pour une masse daluminium donne, la mme quantit dhydrogne va entrer en
solution. Ainsi, pour un volume minimal, la variation relative de la concentration en
hydrogne est plus grande. Il est donc trs important de connatre prcisment la
valeur de ce volume. Comme la temprature et le volume sont trs diffrents entre
les parties infrieure et suprieure de la chambre, il est ncessaire de connatre le
profil du volume et celui de la temprature pour effectuer les calculs dans le bilan
de masse. Plus prcisment, il faut connatre la variation du volume en fonction de
la hauteur partir du fond de la chambre jusquau haut des tuyaux daccs.
Premirement, le volume est calcul laide des plans des pices et de
quelques mesures pour les pices fabriques la main. Pour ce faire, le volume
est divis en plusieurs zones de hauteurs selon les diffrentes pices qui y sont
prsentes. On peut voir ces incrments lAnnexe B. En fait, laire de lespace
occup par du gaz de chaque zone est calcule et multiplie par la hauteur de la
zone pour obtenir le volume ractif. Chaque zone a une hauteur dicte par les
changements dans la section occupe de la chambre. Par exemple, le
changement de volume entre le fond du creuset o il ny a pas dagitateur et la
partie o il est prsent. De plus, toute composante qui peut avoir un effet sur le
volume, si petit soit-il, a t prise en compte, comme par exemple, le thermocouple
et les pales de lagitateur. Ainsi, on retrouve beaucoup de zones de hauteur dans
la chambre en raison des nombreuses pices et des entrecroisements entre
celles-ci. De plus, il faut tenir compte du volume occup par le mtal en fusion au
fond de la chambre. En fait, comme il est diffrent selon les expriences, le volume
ractif doit tre ajust selon la masse daluminium ajoute. Ainsi, en additionnant
les volumes ractifs de chaque zone, on obtient cette variable pour lensemble du
montage. Un graphique de la variation de laire selon la hauteur dans la chambre
est prsent lAnnexe B.

93
Cette technique a t choisie puisquen calculant laire de chaque zone, il
est possible de discrtiser le volume en nimporte quel nombre dincrments. Il
nest ncessaire que de tenir compte de la hauteur laquelle on se trouve dans la
chambre et des hauteurs auxquelles laire change. Ainsi, il est possible de
connatre le volume local ou cumulatif nimporte quel endroit dans la chambre. Il
est donc trs facile de faire correspondre le profil du volume avec le profil de la
temprature mesur pour le bilan de masse.
De plus, pour sassurer de la prcision des calculs, le volume est aussi
mesur. Pour ce faire, deux mthodes sont utilises. Premirement, de leau est
utilise pour mesurer le volume de la chambre vide sans aucune pice dacier
inoxydable du fond jusquau haut de la partie hexagonale. De plus, le volume total
du systme incluant toutes les pices dacier inoxydable est mesur du fond de la
chambre jusquau haut des tubes daccs en utilisant la mme technique et en
sassurant quil ne reste aucune poche dair emprisonne dans le montage. Leau
ajoute pour emplir la chambre est pralablement pese au lieu dtre mesure en
volume en raison de la plus grande prcision des appareils disponibles pour
mesurer la masse que ceux pour mesurer le volume. Il est ainsi possible de
connatre le volume occup en divisant la masse deau ajoute par la masse
volumique de leau temprature ambiante. Ce volume correspond alors
lespace normalement occup par du gaz dans la chambre.
Ensuite, toutes les pices internes en acier inoxydable sont peses
individuellement. Ainsi, en divisant leur masse par la masse volumique de lacier
inoxydable 304, on connat le volume exact de la pice. Pour ce qui est des pices
en graphite, soit le creuset et le bout de lagitateur, la valeur calcule ne peut pas
tre vrifie puisque ces pices ne ragissent pas bien avec leau et que leur
masse volumique est inconnue en raison des porosits du matriau. Le tableau
prsent lAnnexe B prsente les volumes calculs et mesurs de diffrentes
parties du montage. Les deux premires mesures sont faites avec de leau alors
que les autres sont bases sur le poids des pices. On peut voir quune diffrence
significative existe entre les valeurs calcules et mesures. Un ajustement des

94
valeurs calcules est alors ncessaire dans le but de tenir compte de la diffrence
entre les plans et les pices relles ainsi que des erreurs de mesures faites sur les
pices fabriques la main.
Ainsi, en prenant pour acquis que la hauteur des pices est exacte, on peut
calculer une aire ajuste en divisant le volume mesur par la hauteur de la pice.
Cette opration peut tre faite pour laire hexagonale de la chambre ainsi que pour
toutes les composantes en acier inoxydable. On obtient alors un gradient de
volume qui est plus prs des vraies dimensions de la chambre et qui tient compte
des erreurs de fabrication et de tolrance.
De plus, des mesures du gradient thermique prsent dans la chambre ont
aussi t prises dans le but de pourvoir calculer la concentration en hydrogne de
manire discrte et de pouvoir tenir compte de leffet des diffrences de
temprature sur les valeurs mesures par les instruments.
Les rsultats des mesures, le schma de la chambre gradu selon tous les
incrments de volumes, un graphique montrant laire selon la position dans la
chambre de mme que la mthode utilise pour mesurer le gradient thermique
dans la chambre sont prsents lAnnexe B

2.4.2-Modle du calcul de la solubilit

Avant de discuter du bilan de masse et du modle du calcul de la solubilit,
il est dabord important de rappeler la procdure exprimentale. Pour mesurer la
solubilit de lhydrogne dans laluminium liquide, une masse daluminium en
fusion mAl en g une temprature donne T en C est mise en contact rapide et
direct avec du gaz contenant de lhydrogne. Avant tout, laluminium est dgaz
pour sassurer quil contient une quantit minimale dhydrogne dissous et une
mesure relative de cette variable est effectue avec lappareil AlScan inclus au
montage. Ensuite, latmosphre dans la chambre est rgle une concentration
initiale en hydrogne gazeux

i
H2

en % volumique et une pression totale initiale

PiT en atm. On peut considrer que lquilibre cr lors du dgazage demeure

intact en raison de la cintique lente des ractions entre laluminium et

95
latmosphre. De plus, la couche dimpuret qui se forme invitablement la
surface du liquide ralentit les changes entre les deux phases. Ainsi, le systme se
retrouve hors quilibre avec une masse daluminium liquide contenant une quantit
en hydrogne beaucoup plus basse que normale. On peut alors dbuter
lexprience. Celle-ci consiste rtablir lquilibre entre la phase gazeuse et le
liquide en les mettant en contact direct de manire trs rapide. Pour ce faire, du
gaz provenant de latmosphre de la chambre est bull en recirculation
directement dans la masse liquide daluminium et un agitateur est dmarr pour
acclrer la cintique et briser la couche dimpurets. Comme ltat initial hors
dquilibre est trs prs de ltat solide, une quantit dhydrogne entre en solution
dans laluminium en raison de la grande diffrence de solubilit entre le liquide et
le solide. En mesurant les variables avant et aprs le rtablissement de lquilibre,
il est possible de connatre la solubilit en faisant un bilan de masse de
lhydrogne.
Les valeurs de la temprature T, de la pression totale du systme P T et de
la concentration en hydrogne du gaz

H2

sont mesures en continu durant les

expriences. De plus, on connat le volume de gaz dans le systme V g en L et la

masse daluminium en mAl en g qui demeurent tous deux constants durant
lexprience. On cherche quantifier la valeur de la solubilit de lhydrogne dans
laluminium liquide S

(f)

en cm3 dhydrogne diatomique en solution dans 100 g

daluminium.
Pour ce faire, un bilan de masse complet de lhydrogne prsent dans la
chambre est ncessaire. On peut sparer le nombre total de moles dhydrogne du
systme, NH2 , en trois groupes distincts. Soit lhydrogne monoatomique en
solution dans laluminium, nAl
H , lhydrogne diatomique demeurant dans le gaz au
g

dessus du mtal liquide, nH2 et lhydrogne diatomique ayant t capt par les
parois et les poids inertes en acier inoxydable du montage, nm
H2 . Comme le nombre
total de moles dhydrogne ne varie pas durant les expriences (38) :

96
NH2

1 Al(i) g(i) m(i) 1 Al(f) g(f) m(f)

n +nH2 +nH2
n +nH2 +nH2
2 H
2 H

(38)

O les indices (i) et (f) rfrent respectivement ltat initial et final du

systme. Il importe alors de calculer chaque nombre de moles individuellement
pour solutionner le bilan.
2.4.2.1-Bilan sur le nombre de moles dhydrogne diatomique dans le gaz
Le nombre de moles dhydrogne dans le gaz est calcul partir des
valeurs mesures. tant donn que le gaz est dilu et que les pressions sont
relativement faibles, on peut assumer que la loi des gaz parfaits (39) sapplique :
PV nRT

(39)

O R est la constante des gaz parfait (40) :

R 8,3143

J
mol*K

(40)

Alors, dans notre cas le nombre de moles dhydrogne dans le gaz (41) se
calcule :
(*)

g(*)
nH2

PH2 *Vg
R*Tg

(41)

O (*) reprsente ltat, (i) ou (f) auquel la valeur est mesure ou calcule. La
(*)

pression partielle dhydrogne initiale PH2 en atm (42) peut tre obtenue en
multipliant la concentration en hydrogne mesure par lH2scan par la pression
totale mesure par le manomtre :
(*)

PH2

(*)
(*)
H2 *PT

(42)

Le volume et la temprature ntant pas les mmes selon la hauteur z en

cm dans la chambre il faut tenir compte de ce gradient en intgrant laire de la
section Ag divise par sa temprature absolue Tg en fonction de la hauteur z. On

97
assume que les gradients de tempratures sont ngligeables dans les plans
horizontaux. Alors lquation (41) devient (43) :
(*)

g(*)
nH2

PH2
R

hA

g (z)

Tg (z)

dz

(43)

Comme laire est calcule et que la temprature est mesure de faon

discrte, c'est--dire des valeurs prcises de hauteur, lintgrale est en fait une
sommation du volume divis par la temprature pour chaque incrment du bas de
la chambre z 0, jusquau haut z=h (44) :
h

Vg (i)
Ag (i)*[z(i)-z(i-1)]

dz

Tg (i)
Tg (i)
0 Tg (z)
hA

g (z)

i 0

(44)

i 0

2.4.2.2-Bilan sur le nombre de moles dhydrogne monoatomique en solution

Le nombre de moles dhydrogne entr en solution dans laluminium liquide
nAl
H est donn par (45) :
Al
nAl
H mAl *MH

(45)

O, mAl est la masse daluminium liquide et MAl

H est la molalit de lhydrogne
monoatomique dans laluminium liquide exprime en mole de H par kg dAl. Dans
la plupart des tudes, la quantit dhydrogne en solution dans laluminium liquide
est exprime comme la solubilit S en cm 3 de H2 par 100 g dAl liquide normalise
pression et temprature standards, P0= 1 atm et T0=273 K. La relation existante
entre les solubilits et les molalits mesures et standards est (46) :
MAl
M0H
H
S S0

(46)

Selon la correspondance des units, on peut affirmer que (47) :

M n
S v

(47)

98
Donc, en insrant (47) dans la loi des gaz parfaits, on voit que la valeur de la
molalit standard M0H (48) est lie au choix de la solubilit standard S0 :
2 moles de H 10*100g d'Al 10-6 m3 P0 *S0
*
*
*
1 mole de H2
1 kg d'Al
R*T0
cm3

M0H
O lexpression

P0 *S0
R*T0

(48)

reprsente le nombre standard de moles de H2 par 100 g

dAl. Donc, en choisissant S0 =1 cm3 de H2/100 g dAl P0 et T0 donnes ci-haut,

en prenant la valeur de R prsente (40), et en entrant toutes ces valeurs dans
(48), on obtient la molalit standard (49) :
M0H 8,93*10-4

moles de H
kg d'Al

(49)

Donc, selon les quations (45) et (46), le nombre de moles dhydrogne

monoatomique entr en solution dans laluminium liquide ltat dquilibre final
est (50) :
Al(f)
nH

S
mAl *M0H *

(f)

S0

(50)

O M0H est la valeur prsente (49), mAl et S0 sont connus et

(f)

S0

est la variable

sans dimension que lon tente de dterminer exprimentalement pour chaque

temprature et pression partielle dhydrogne dans le systme.
Le nombre de moles dhydrogne monoatomique dans laluminium ltat
initial est dtermin grce lappareil AlScan. Celui-ci donne une mesure relative
(i)

de la solubilit SAlScan en cm3 de H2 par 100 g dAl liquide P0 et T0 comme cihaut. Comme lAlScan ne donne quune mesure relative de la solubilit, puisque sa
calibration nest pas valide dans le cadre de ces travaux, le nombre de moles
Al(i)

dhydrogne monoatomique prsent dans laluminium liquide ltat initial nH

(51) se calcule ainsi :

99
Al(i)
nH

(i)
0 SAlScan
mAl *C*MH *
S0

(51)
(i)

O M0H est la valeur prsente (49), mAl et S0 sont connus, SAlScan est mesure
et C est un facteur de correction dterminer. Dans le cas o laluminium est
parfaitement dgaz avant le test et que la mesure de lAlScan est nulle, on peut
ngliger la quantit dhydrogne dans laluminium linstant initial et considrer
Al(i)

que la valeur de nH

est de 0. Le calcul du facteur de correction devient alors

inutile.
2.4.2.3-Bilan sur le nombre de moles dhydrogne diatomique capt par
lacier inoxydable
Le dernier phnomne considrer est linteraction entre lhydrogne
diatomique et lacier inoxydable du montage. Bien que ce mtal soit trs
impermable lhydrogne, les poids inertes et les parois de la chambre
reprsentent une masse et une surface trs importantes et leur effet sur la
concentration en hydrogne dans la chambre a t observ et il est non
ngligeable. Il est donc ncessaire de quantifier le nombre de moles dhydrogne
diatomique captes par le montage exprimental entre linstant initial ti et linstant
final tf, que ce soit par absorption, par diffusion ou par phnomne de surface.
m(f)

m(i)

Cest--dire, la valeur de nH2 -nH2 . Pour ce faire, des tests sans aluminium dans le
creuset sont effectus aux mmes tempratures et pressions partielles ainsi quen
suivant exactement la mme procdure que pour les tests avec aluminium la
seule exception que lAlScan nest pas utilis. Ces tests vide permettent dobtenir
(v)

lvolution de la pression partielle en hydrogne PH2 en fonction du temps en

labsence daluminium. Cela nous permet alors de soustraire les effets du montage
des mesures avec aluminium et ainsi disoler ceux de la dissolution de lhydrogne.
Donc, selon la loi de transfert de masse qui stipule que la variation du
nombre de moles captes en fonction du temps est gale au flux multipli par la

100
surface, le taux de captation pour lhydrogne dans lacier inoxydable du montage
lors des tests vide
m(v)

dnH2
dt

m(v)
2

dnH

dt

est (52) :
(v)

(v)

h
d PH h Ag (z)
(v)
- ( 2 (v) dz) JH2 (z)*l(v) (z)dz
dt R 0 Tg (z)
0

(52)

O, Ag est laire de la section du montage, Tg est la temprature absolue et z est la

position dans la chambre. La partie entre parenthse de lquation (52) provient du
(v)

mme dveloppement que celui fait pour obtenir lquation (43). Ensuite, JH2 (z) est
le flux molaire de H2 capt par lacier inoxydable du montage la hauteur z en
mol/m2*s et l(v) (z) est le primtre de mtal en m au niveau z dans lequel
lhydrogne est capt. Le signe ngatif est prsent puisque lhydrogne entre dans
lacier inoxydable.
(v)

Si CH2 est la concentration molaire en de H2 en mol/m3, que v(v) (z) est la

vitesse laquelle les molcules de dihydrogne entrent dans le mtal au niveau z
en m/s et puisque selon la loi des gaz parfaits (53) :
C

n P
v RT

(53)

(v)

Alors, le flux molaire JH2 (z) en mol/m2*s peut tre exprim ainsi (54) :
(v)

(v)
JH2 (z)

(v)
CH2 *v(v) (z)

PH2 *v(v) (z)

(v)

R*Tg (z)

(54)

En insrant lquation (54) dans lquation (52) on obtient (55) :

m(v)

dnH2
dt

(v)

(v)

(v)
h P *v(v) (z)*l(v) (z)
d PH2 h Ag (z)
H2
- (
(v) dz)
dz
(v)
dt R 0 Tg (z)
R*Tg (z)
0

En simplifiant et en isolant v(v) (z) on obtient (56) :

(55)

101
(v)

(v)
Ag (z) dPH2
v (z) - (v) (v)
P *l (z) dt
(v)

(56)

H2

En prsence daluminium, le taux de captation du dihydrogne par lacier

inoxydable du montage est (57) :
dnm
H2
dt

JH2 (z)*l(z)dz
0

hP

H2 *v(z)*l(z)

R*Tg (z)

dz

(57)

Les indices (v) ont t enlevs pour indiquer que cette valeur est calcule avec les
mmes variables mais mesures en prsence daluminium.
Le graphite du creuset et de lagitateur est poreux et compte tenu que le
temps dintroduction de lhydrogne dans la chambre est relativement long, on
peut supposer que ce matriau est satur en gaz ltat initial au dbut du test.
Dans ce cas, on peut poser que (58) et (59) :
v(z) v(v) (z)
l(z) l(v) (z)

(58)
(59)

En supposant que le graphite ne ragit pas chimiquement avec lhydrogne, toutes

les parois par lesquelles le gaz est capt sont en acier inoxydable et elles ne sont
pas mouilles par laluminium liquide. Alors, selon cette supposition et lquation
(57), on obtient (60) :
dnm
H2

dt

hP

(z)*l(v) (z)
dz
R*Tg (z)

H2 *v

(v)

(60)

En insrant lquation (56) dans lquation (60) on obtient (61) :

dnm
H2
dt

hP

(v)
H2 *l (z)

R*Tg (z)

En simplifiant on obtient (62) :

(v)

(v)
Ag (z) dPH2
- (v) (v)
dz
P *l (z) dt
H2

(61)

102
dnm
H2
dt

(v)

(v)
PH2 dPH2 h Ag (z)

dz
(v) dt
R*P
0 Tg (z)

(62)

H2

En intgrant lquation (62) entre ti et tf, on obtient une quation qui reprsente le
nombre de moles dhydrogne diatomique capt par lacier inoxydable du montage
entre linstant initial et linstant final des expriences (63) :
(v)

h A(v) (z)
PH2 dPH2
g
(
dt) *
dz
(v) dt
ti R*P
0 Tg (z)
tf

m(f) m(i)
nH2 -nH2

(63)

H2

2.4.2.4-Bilan global
En insrant les quations (43), (50), (51) et (63) dans lquation (38), on
obtient (64) :
0

(i)

NH2

(f)

(i)
(f)
h A (z)
PH h Ag (z)
1
1
S
g
0 SAlScan PH2
mAl *C*MH *
+

dz mAl *M *
+ 2
dz
2
S0
R 0 Tg (z)
2
S0
R 0 Tg (z)
H

(v)

h A(v) (z)
PH2 dPH2
g
+ (
dt) *
dz
(v) dt
ti R*P
0 Tg (z)
tf

(64)

H2

En simplifiant, on obtient lquation finale du bilan de lhydrogne dans le montage

(65) :
(i)

(f)
h A (z)
1
S
SAlScan
g
(i)
(f)
0
mAl *MH * [( ) -C* (
)] (PH2 -PH2 )
dz+
2
S0
S0
0 R Tg (z)

tf P

H
( (v)2
ti PH
2

(v)

dPH2

(v)

Ag (z)
dt) *
dz
dt
0 R Tg (z)

(65)

Il y a deux inconnus dans cette quation, soit le facteur de correction C et le

ratio de solubilit

(f)

S0

Pour dterminer leur valeur, des tests aux mmes conditions

de pressions partielles en hydrogne et de tempratures sont effectus pour des

103
(i)

valeurs de SAlScan diffrentes. Pour ce faire, deux expriences sont faites avec
deux masses daluminium diffrentes mais un temps de dgazage identique. Avec
des concentrations en hydrogne similaires et non nulles, lvaluation du facteur C
serait imprcise en raison de la trop grande similarit entre les deux quations
(i)

obtenues. videmment, plus SAlScan tend vers 0, plus il est facile davoir des
concentrations initiales diffrentes, dautant plus que dans ces conditions, la vraie
valeur de C deviendra de moins en moins importante.

3-Rsultats
Pour tudier la solubilit de lhydrogne dans laluminium, plusieurs tests ont
t raliss durant le projet de matrise en entier. Comme expliqu la section 2,
la mthode a beaucoup volue en raison de plusieurs difficults exprimentales.
Donc, un nombre important de tests ont servi la comprhension et
lamlioration du systme de mesure et ne sont pas prsents. Dans la section
suivante, des exemples de tests seront montrs ainsi quun calcul laide du
modle suivi des recommandations que ces essais ont permis de faire de mme
quune discussion sur le montage exprimental servant de base pour une meilleure
comprhension des rsultats et de piste pour des amliorations.

3.1-Exemples de test prliminaire

3.1.1-745C - 6% H2 avant rusinage de la chambre
Suite aux essais effectus avec la mthode dajout de granules et celle de
fusion de masse daluminium, des tests avec la nouvelle pompe de bullage ont t
faits avec une masse daluminium de 1232,5 g. Aprs lobtention des rsultats, il a
t dtermin quune srie de tests dans les mmes conditions mais sans
aluminium tait ncessaire. Ainsi, en comparant les deux sries, il est possible de
sparer leffet de laluminium de celui de la chambre de mesure sur les variables
mesures. Les tests ont t effectus deux tempratures, 695C et 745C et
trois concentrations en hydrogne, 6%, 12% et 18%. Ces derniers ont t faits
pour les deux configurations, avec et sans aluminium, et certaines expriences ont
t rptes pour vrifier la validit des rsultats.
Les deux tests effectus avec et sans Al 745C et 6% dhydrogne sont
reprsentatifs des autres essais et les rsultats sont prsents la Figure 21. Les
taux de diminution de la concentration en hydrogne avant le bullage sont
diffrents au dbut puisque la monte en concentration du test vide ntait pas
termine. Par contre, les pentes semblent tendre vers une valeur semblable. Lors
du dmarrage de la pompe de bullage en recirculation pour lexprience sans

105
aluminium, on observe une diminution et mme une stabilisation de la pente de la
concentration en hydrogne. larrt de la pompe, la concentration redescend
un taux semblable celui avant le bullage. Ce comportement nest explicable que
par une fuite de lhydrogne vers lextrieur de la chambre tant donn que dans le
vide aucune volution ne devrait tre observe. Dans laluminium, une
augmentation de la pente immdiatement aprs le dmarrage de la pompe suivi
dune diminution de la pente un taux plus faible quavant le bullage sont
observes. Ce qui est intressant pour cette srie, cest que la pente de
lexprience avec aluminium est plus grande que celle sans. Ainsi, la diffrence
entre la premire et la deuxime est positive et cette diffrence pourrait tre relie
la dissolution de lhydrogne dans laluminium.
7

[H2] (%H2) Vide

[H2] (%H2) Al

6,5

[H2] (%H2)

5,5

4,5

0,1

0,2

Dmarrage de
l'agitateur et du
bulleur (Al)

0,3

0,4

0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
Temps (h)
Dmarrage du bulleur
Arrt du bulleur
Arrt du bulleur (vide)
(vide)
(Al)

Figure 21 : volution de la concentration en hydrogne pour le test 745C et 6% H 2

Pour ce qui est de la pression, on peut voir les rsultats la Figure 22. Pour
le test vide, il se produit lors du bullage une augmentation de la pression suivie
dune stabilisation une concentration au-dessus de celle davant le dmarrage de
la pompe. Une fois la pompe arrte, la pression redescend au mme rythme
quavant. Cette augmentation peut expliquer pourquoi la pente de la concentration
en hydrogne est si faible pour ce test puisque lvolution de la pression a un effet

106
sur les lectures de lH2scan. Pour ce qui est de lexprience avec aluminium, on
observe, ici aussi, une brusque descente probablement cause par le dmarrage
de la pompe suivie dune remonte et dune stabilisation. Le comportement
trange de lvolution de la pression vient jeter un doute sur les bons rsultats pour
la concentration en hydrogne. Le comportement imprvisible de la pression
montre que la pompe de bullage perturbe possiblement lquilibre de la chambre
de mesure. De plus, si une fuite est prsente, il est normal que la pression tende
changer de valeur rapidement avec les diffrents vnements induits au systme.
Comme prsent la Figure 23, la temprature prsente un effet de descente en
raison de la recirculation de gaz provenant de la partie froide de la chambre. Seule
la courbe pour lessai vide est disponible pour 6% H2. Par contre, les autres tests
de la srie montrent que le mme comportement qu vide est observ avec
aluminium.
Suite aux rsultats obtenus dans la srie de tests accompagnant ce dernier
et aussi suite la difficult obtenir un vide adquat, il a t dcid de faire
rusiner les couteaux des brides de la chambre vide dans le but damliorer
ltanchit.
7

760

Pression (Torr) Vide

Pression (Torr) Al

Temprature (C); Pression (torr)

758

6,5

756
754

752

[H2] (%H2)

750

5,5

748
746

744
742

4,5

740
0

0,2
Dmarrage de
l'agitateur et du
bulleur (Al)

0,4

0,6
0,8
Temps (h)
Arrt du bulleur
Dmarrage du
(vide)
bulleur (vide)

1
Arrt du bulleur
(Al)

Figure 22 : volution de la pression pour le test 745C et 6% H2

107
7

748
Temperature (C) Vide

Temprature (C); Pression (torr)

746

6,5

744
742

[H2] (%H2)

740

5,5

738
736

734

4,5

732
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5
0,6
Temps (h)
Dmarrage du
bulleur (vide)

0,7

0,8

0,9

Arrt du bulleur
(vide)

Figure 23 : volution de la temprature pour le test 745C et 6% H2

3.1.2-760C - 6% H2 vide aprs rusinage de la chambre

Aprs le rusinage des couteaux des brides de la chambre, une nouvelle
srie de tests sans aluminium a t effectue dans le but de vrifier si les
changements apports sont bnfiques. Une seule valeur de temprature de
760C est teste ainsi quune seule valeur de concentration en hydrogne de 6%.
Par contre, lessai est rpt quatre reprises dans le but de valider les rsultats.
Pour faciliter la visualisation, seuls les rsultats pour le 4e test fait 760C et 6%H2
sont prsents la Figure 24. La concentration en hydrogne corrige correspond
la valeur donne par lH2scan corrige selon les recommandations du fabricant
de lappareil en fonction de la pression dans la chambre.
On voit que la concentration en hydrogne a encore tendance diminuer
mais de manire beaucoup moins importante que lors des derniers tests. De
mme pour la pression qui subit toujours leffet de la pompe de bullage mais un
moindre niveau que pour les exprimentations prcdentes. Pour ce qui est de la
temprature, elle est demeure relativement stable tout au long du test. De plus,
les 4 essais raliss prsentent des rsultats trs similaires. Donc, ces rsultats

108
encourageants dmontrent quune partie importante des fuites a t limine en
procdant au rusinage des couteaux des brides. Par contre, la prsence dune
diminution de pression et de concentration en hydrogne montre que la stabilit
idale nest probablement pas atteinte.
9
765

760

750
745
740

735
[H2] corrige(%H2)
Temperature (C)
Pression (Torr)

[H2] (%H2)

5
4

730
725
720
715
710

705
700

Pression (Torr) ; Temprature (C)

755

695
690

685
680

675
0

0,2
Arrt de
l'ajout de gaz

0,4
Isolation

0,6
Temps (h)
Dmarrage
du bulleur

0,8

Arrt du bulleur

1,2
Ouverture de la valve
de surpression

Figure 24 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la temprature

pour le test vide 760C et 6% H2

3.1.3-700C - 6% H2 avec Al aprs rusinage de la chambre

Suite ces rsultats, une srie de tests avec aluminium a t effectue.
Une seule valeur de temprature de 700C est teste pour 3 valeurs de
concentration en hydrogne de 6%, 12% et 18%. Les rsultats reprsentatifs pour
lessai fait 700C et 6%H2 sont prsents la Figure 25.
La courbe de la concentration en hydrogne montre encore une descente
assez marque suite lisolation de la chambre. Ensuite, on remarque que le
dmarrage de lagitateur semble avoir trs peu deffet alors que le bullage ralenti
grandement la diminution du %H2. Cette diminution de la pente est contradictoire

109
avec ce que lon sattend dobserver puisque le bullage est suppos augmenter la
cintique de dissolution de lhydrogne dans laluminium. Pour ce qui est de la
pression, on observe encore une diminution trs marque lors du dmarrage de la
pompe de bullage, ce qui peut avoir un effet sur les lectures de lH2scan. La
temprature quant elle montre une trs lgre augmentation lors de ltape de
bullage.
Cette srie de tests semble encore dmontrer beaucoup dinstabilit de la
chambre de mesure ce qui a men vers une seconde tude exhaustive pour tenter
de dterminer toutes les fuites qui sont prsentes dans la chambre, si petites
soient-elles.
7

755
[H2] corrige(%H2)
Pression (Torr)
Temperature (C)

6,8

750
745

6,6

[H2] (%H2)

6,4

735

6,2

730

725

5,8

720
715

5,6

Pression (Torr) ; Temprature (C)

740

710

5,4

705

5,2
5

700
695
0

Arrt de
l'ajout de gaz

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6
0,7
Temps (h)

Atteinte 6%,
Dmarrage Dmarrage
Dmarrage Alscan de l'agitateur du bulleur
Isolation

0,8

0,9

Arrt de l'agitateur
et du bulleur

1,1

1,2

1,3

Ouverture de la valve
de surpression

Figure 25 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la temprature

pour le test avec Al 700C et 6% H2

110

3.1.4-750C - 8,35 %H2 vide aprs amliorations majeures

Aprs avoir effectu plusieurs amliorations visant augmenter ltanchit
de la chambre, un test une temprature de 750C et une concentration en
hydrogne de 8,35% est effectu sans aluminium dans le but de dmontrer la
stabilit de la chambre amliore. Les rsultats sont prsents la Figure 26. On
voit que la pression et la concentration en hydrogne ne diminuent presque pas
dans le systme isol sur une priode de presquune heure, soit beaucoup plus
longtemps que la dure normale dun test. En fait, la diminution de la concentration
en hydrogne est de 0,16% H2 lheure. Lamlioration est trs remarquable si on
compare ce chiffre avec celui dun test vide prsent la section 3.1.2 qui est de
1,83% H2 lheure. Donc, avec les changements positifs apports ltanchit, la
stabilit du systme a t amliore de plus dun facteur 10.
9

800
700

[H2]
Pression

600

500

400

300

200

100

-100
0,00

0,10

0,20

0,30

0,40
0,50
Temps (h)

0,60

0,70

0,80

Pression (torr)

[H2] (%)

0,90

Figure 26 : volution de la concentration en hydrogne et de la pression et pour le test

vide 750C et 8,35% H2

111

3.1.5-595C et 695C - 12%H2 avec Al aprs amliorations

majeures
Suite cette vrification, de nouveaux tests avec aluminium ont t
effectus pour valider les effets des amliorations apportes au montage. Deux
tests ont t effectus avec le mme montage. Le premier, prsent la Figure
27, a t effectu lorsque laluminium tait encore solide 595C et il a pour but
de valider la stabilit du systme. Le second, prsent la Figure 28, a t fait
aprs la fusion sous azote de laluminium 695C et il est considr comme un
test valable.
12,5

780
770
[H2] corrige (%H2)
Pression (Torr)
Temperature (C)

12,3

760
750
740
720

12,1

710
700

[H2] (%H2)

690

11,9

680
670
660
650

11,7

640

Pression (Torr) ; Temprature (C)

730

630
620

11,5

610
600
590

11,3

580
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8 0,9 1,0

Temps (h)

1,1

1,2

1,3

1,4

1,5

1,6

1,7

Figure 27 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la temprature

pour le test avec Al 595C et 12% H2

Le test avant la fusion montre que le systme est relativement stable. On

observe une lgre perturbation de la concentration en hydrogne, de la pression
et de la temprature lors de lisolation du systme et du dmarrage de la pompe de
recirculation. Sen suit une baisse de la concentration en hydrogne alors que la

112
pression totale demeure stable. Donc, cette diminution peut tre attribuable aux
ractions entre lhydrogne et les diffrentes composantes de la chambre, soit
laluminium solide, lacier inoxydable et le graphite du creuset. Par contre, ces
changements sont beaucoup moins marqus que lors des tests prcdents et
permettent de conclure que la stabilit du systme est suffisamment bonne pour
procder au test valable.
12,5

770

760

750

12,1
740

11,9
[H2] (%H2)

730

720

11,7

Pression (Torr) ; Temprature (C)

12,3

[H2] corrige (%H2)

Pression (Torr)
Temperature (C)

710

11,5
700

11,3

690
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4
Temps (h)

0,5

0,6

0,7

0,8

Figure 28 : volution de la concentration en hydrogne, de la pression et de la temprature

pour le test avec Al 695C et 12% H2

Les rsultats du test avec de laluminium liquide montrent encore une

diminution graduelle de la concentration en hydrogne dbutant lors de larrt de
lajout de gaz au systme. Par contre, celle-ci est plus marque que lors du test
avant la fusion. De plus, une baisse rapide de la concentration en hydrogne est
observe peu aprs le dbut du test. Cette diminution peut tre relie avec le
dmarrage de la pompe de bullage. Suite cette diminution rapide, dune dure
denviron 20 minutes, on remarque que la concentration en hydrogne se stabilise.

113
Tout au long du test, la temprature demeure stable et la pression ne varie que
trs lgrement comparativement aux tests avant lamlioration de ltanchit
du systme.
Cette exprience est trs intressante puisque ltanchit est bonne et que
les variables du systme sont stables tout au long du test. Ainsi, il est possible
dattribuer la diminution de la concentration en hydrogne observe une
dissolution dans laluminium. La diminution un taux relativement rapide au tout
dbut du test peut tre en partie relative aux ractions parasites comme observes
lors du test avant la fusion. Par contre, le fait que le taux est plus lev que lors de
ce dernier test porte croire que la diffrence entre les deux est attribuable la
dissolution de lhydrogne. La variation importante observe aprs le dmarrage
de la pompe de bullage qui met en contact direct le gaz et le mtal est difficilement
attribuable dautres facteurs que la raction entre laluminium et lhydrogne. En
fait, le but du bullage direct est daugmenter la cintique de la raction entre les
deux composantes et cest exactement ce qui est observ. De plus, la stabilisation
suite ce test montre que laluminium est satur dhydrogne et que lquilibre est
atteint. La dure de la descente de la concentration en hydrogne est denviron 20
minutes. Donc, on peut supposer que cet intervalle correspond au temps datteinte
de lquilibre. Cette valeur est plus leve que celle de 10 minutes obtenue par
Talbot et Anyalebechi [12], Opie et Grant [9] et Liu, Bouchard et Zhang [14]. Par
contre, il est important de noter que les travaux prsents sont effectus avec une
masse de mtal et une quantit de gaz beaucoup plus importantes ce qui peut
expliquer un temps datteinte de lquilibre plus long.

3.2-Exemple dapplication du modle de la solubilit

Malgr toutes les amliorations apportes, les rsultats obtenus lors du
dernier test ne permettent malheureusement pas dobtenir un rsultat fiable de la
solubilit de lhydrogne dans laluminium liquide. Par contre, il est possible en
faisant certaines suppositions dutiliser le modle du calcul de la solubilit appliqu
ce systme et prsent dans sa version complte et finale lquation (65) de la
section 2.4.2 :

114
(i)

(f)
h A (z)
1
S
S
g
(i)
(f)
0
mAl *MH * [( ) -C* ( AlScan )] (PH2 -PH2 )
dz+
2
S0
S0
0 R Tg (z)

tf P

(v)

H
( (v)2
ti PH
2

dPH2

(v)

Ag (z)
dt) *
dz
dt
0 R Tg (z)

(65)

Tout dabord, certaines valeurs numriques sont connues et dautres

peuvent tre poses. Premirement, lors des tests, la masse daluminium utilise
mAl tait de 1 kg dAl. Ensuite, selon lquation (49) la valeur de la molalit
standard M0H est gale 8,93*10-4

moles de H
kgAl

. Lors du calcul de cette valeur, la

solubilit standard S0 a t pose gale 1 cm3/100gAl. De plus, on peut supposer

que le nombre de moles dhydrogne monoatomique prsent dans laluminium
liquide ltat initial est gal 0 ce qui annule lexpression C* (

(i)

SAlScan
S0

). Selon

(*)

lquation (42), la pression partielle dhydrogne PH2 en atm peut tre obtenue en
multipliant la concentration en hydrogne mesure par lH2scan

(*)
H2

par la

(*)

pression totale mesure par le manomtre PT ltat initial et final. Finalement,

J

selon lquation 40, la valeur de R est gale 8,3143 mol*K. Ainsi, lquation (65)
devient (66) :
(f)
1kg
S
-4 moles de H
*8,93*10
* [( ) -0] (
2
kgAl
S0

(i)
H2

(i)

PT -

8,3143

(f)
H2

(f)

PT

J
mol*K

hA

g (z)

Tg (z)

dz+

(v)

h A(v) (z)
PH2 dPH2
g
(
dt) *
dz
(v) dt
ti R*P
0 Tg (z)
tf

(66)

H2

En en regroupant les valeurs numriques pour isoler

(f)

S0

, on obtient (67). IL

est noter que les units ne sont prsentes que pour la premire apparition des
variables dans le but de simplifier la lecture :

115
(f)

S
S0

2
1*8,93*10

(
-4
tf P

(i)
H2

(i)

PT -

(f)
H2

(v)

H
( (v)2
-4
1*8,93*10
ti PH
2

dPH2

(f)

PT )

Ag (z)
dz+
8,3143*Tg (z)

(v)

Ag (z)
dt) *
dz
dt
0 8,3143*Tg (z)

(67)

Les valeurs de la concentration en hydrogne mesures par lH2scan

(*)
H2

et

(*)

celles de la pression totale mesures par le manomtre PT ltat initial et final

peuvent tre prises sur le graphique du test avec Al 695C et 12% H2 prsent
la Figure 28. La Figure 29 prsente ce mme graphique avec les valeurs choisies
pour les calculs.
12,5

770

12,3

760

Pf=763,9 torr
= 1,005 atm

[H2] corrige (%H2)

Pression (Torr)
Temperature (C)

750

12,1
740

Xi=0,12
11,9
[H2] (%H2)

730

720

11,7

Pression (Torr) ; Temprature (C)

Pi=764,6 torr
= 1,006 atm

710

11,5

Xf=0,1145

700

Tg=695C
11,3

ti=0,31 h
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4
Temps (h)

tf=0,46 h
0,5

690
0,6

0,7

0,8

Figure 29 : Valeurs importantes recueillies lors du test avec Al 695C et 12% H2

Donc, en intgrant les valeurs de pression et de concentration en hydrogne

mesures lors de ce test lquation (67), on obtient (68) :

116
(f)

S
S0

2
1*8,93*10-4

(0,12 1,006atm-0,1145 1,005atm)

1,01325*105

tf P

(v)

H
( (v)2
-4
1*8,93*10
ti PH
2
h Ag (z)

Lexpression 0

Tg (z)

Ag (z)
Pa h

dz+
atm 0 8,3143 Tg (z)
h

dPH2

(v)

Ag (z)
dt) *
dz
dt
0 8,3143 Tg (z)

(68)

dz est en fait le volume de gaz prsent dans la chambre

divis par la temprature, cette dernire tant assume uniforme dans la chambre.
Pour le bien cet exercice, on peut supposer que leffet du gradient thermique en z
est faible et que lintgrale sur le volume nest pas ncessaire. Alors, la valeur de
la temprature peut tre considre constante sur toute la hauteur de la chambre
et gale 695C pour le test avec Al et 595C pour le test vide. Ensuite, la
valeur du volume la plus fiable peut tre considre comme la valeur du volume
total mesure avec de leau de 3,012L prsente lAnnexe B. Pour utiliser cette
valeur il faut aussi poser que les lments en graphite ont un volume ngligeable.
(v)

Finalement, lexpression

t PH dPH
(t f (v)2 dt 2
i P
H

dt) correspond la perte de pression

partielle due la quantit dhydrogne absorbe par le montage en acier

inoxydable. Elle peut donc tre associe la valeur mesure lors du test vide
effectu 12%H2 et 595C exactement dans les mmes conditions que le test
final effectu 695C. Sur le graphique prsent la Figure 27 la section 3.1.5
on peut calculer une diminution du taux dhydrogne de 0,34%H2/h calcul sur une
dure de 0,3h dans la zone o la diminution de la concentration en hydrogne est
stable. Pour tenir compte de cette valeur, il faut faire lhypothse que la diffrence
de 100C entre les deux tests na aucun impact sur les ractions entre lhydrogne
et le montage et aussi que laluminium solide prsent dans la chambre ne ragit
pas avec lhydrogne. De plus, il faut aussi considrer le fait que cette valeur ne
tient pas seulement en compte la quantit dhydrogne qui est entre dans lacier
inoxydable mais aussi toutes les ractions parasites et les fuites. Donc pour la

117
dure du test de 0,15 h, la diminution de la concentration en hydrogne est de
-0,05%. Ainsi lquation (68) devient (69) et aprs rsolution (70) :
(f)

S
S0

1*8,93*10-4

(0,12 1,006-0,1145 1,005) 1,01325*10

1
1*8,93*10-4

0.0005 1atm 1,01325*105

0,003012m3
8,3143 968k

Pa 0,003012m3
*
atm 8,3143 868k

(69)

(f)

S
0,432 (70)
S0
Puisque la solubilit standard S0 a t pose gale 1 cm3/100gAl, on
obtient (71) :
(f)

S
cm3
0,43
(71)
S0
100gAl
Selon cet exercice bas sur les rsultats du test le plus fiable effectu et sur
le modle mathmatique dvelopp, la valeur de la solubilit de lhydrogne dans
laluminium S

(f)

est donc gale 0,43 cm3/100gAl. Cette valeur est dans le mme

ordre de grandeur que celles obtenues par les autres exprimentateurs et

prsentes au Tableau 1. Par contre, 0,43 cm3/100gAl est lgrement plus faible
que les rsultats des autres chercheurs mais comme le calcul a t fait en
considrant que laluminium tait totalement dgaz, ce qui nest probablement
pas le cas, on peut sattendre ce que cette valeur soit minimise et que la
solubilit relle soit plus leve que 0,43 cm3/100gAl et ainsi plus prs des autres
valeurs mesures. Donc, tant donn le nombre de suppositions faites lors du
calcul et le statut non final des tests, ce rsultat prliminaire ne peut tre considr
comme totalement fiable. En outre, cet exercice permet de prouver la validit du
modle et de la mthode de mesure grce lobtention dun rsultat trs prs de
ceux mesurs prcdemment malgr toutes les hypothses et le statut non final
des tests.

118

3.3-Discussion des rsultats

Tous les rsultats expliqus la section prcdente ont donn suite des
amliorations au systme. Les premiers prsents peuvent tre considrs
comme des tests prliminaires alors que la dernire srie de tests semble
beaucoup plus valable. Il est tout de mme difficile de tirer des conclusions et une
valeur de la solubilit de lhydrogne dans laluminium bases sur ces seuls
rsultats. Par contre, ceux-ci sont trs prometteurs et permettent dobserver que la
dissolution de lhydrogne dans laluminium semble trs rapide, ce qui amne vers
dautres modifications au montage et la mthode telles que prsentes la
section 2.3.3.3 dans le but de mieux mesurer leffet de la raction entre les deux
composantes et ainsi avoir des valeurs prcises et exploitables.
Suite aux tests effectus et dans le but de bien comprendre les variations
observes durant ceux-ci ainsi que de bien cibler les points amliorer sur le
systme et sur la mthode de mesure, une analyse critique du montage doit tre
faite. Cette mthode tant en dbut dlaboration, plusieurs phnomnes parasites
se produisant dans la chambre de mesures sont encore incompris. Donc, le but de
cette discussion est de tenter dexpliquer les rsultats obtenus et de lancer des
pistes de rflexion pour amliorer les futures expriences comme il a t fait la
section 1.4 avec la mthode de Sieverts.

3.3.1-Effets de ltanchit et des fuites

Parmi toutes les causes derreur relatives la nouvelle mthode, la
principale rside en un manque dtanchit du systme. Lhydrogne tant une
trs petite molcule, ltanchit est trs difficile contrler et les fuites de gaz
sont difficilement dtectables. Cest pour cette raison que beaucoup defforts ont
t mis pour rgler ce problme et pour laborer une procdure permettant de
sassurer quaucune fuite, si petite soit-elle nest prsente.
Avant de remarquer la prsence de fuites, ltanchit avait t vrifie
plusieurs reprises lors de llaboration du montage et elle tait contrle avant
chaque srie de tests en faisant le vide jusqu environ 10-3 torr (1,3158*10-3 atm)

119
et en le maintenant un certains temps. Cette mesure tait considre comme
suffisante pour sassurer de ltanchit puisquun vide mcanique peut
difficilement tre plus pouss dans un systme volumineux comme celui tudi et
surtout puisquil aurait t impossible datteindre de telles valeurs de pression si
une fuite importante tait prsente. Par contre, suite lanalyse des rsultats
prliminaires, il est vident quune perturbation existe et quelle est possiblement
cause par une fuite. Cest pourquoi une analyse pousse de cette cause derreur
a t faite puisque leffet des fuites, mme trs faible semble trs important sur les
rsultats obtenus.
La prsence dune fuite peut se manifester de diffrentes manires tout
dpendant de la pression interne de la chambre. Premirement, il y a les fuites par
diffusion vers lextrieur de la chambre pour lesquelles la pression demeure
constante et lhydrogne diffuse vers lextrieur en raison de la diffrence de
gradient de concentration entre lintrieur de la chambre et latmosphre.
Deuximement, il y a les fuites mcaniques survenant lorsque la pression interne
est infrieure la pression atmosphrique. Dans ce cas, lair extrieur entre dans
la chambre pour rtablir lquilibre entre les deux pressions et a pour effet de diluer
latmosphre interne, de diminuer la concentration en hydrogne selon le temps et
daugmenter la pression totale du systme. De plus, lentre doxygne dans la
chambre peut causer un disfonctionnement de lH2scan et biaiser les mesures de
la concentration en hydrogne puisque cet appareil ne doit pas tre utilis en
prsence dO2. Finalement, on peut retrouver une fuite mcanique lorsque la
pression interne est plus leve que la pression atmosphrique. Alors le
rtablissement de lquilibre se fera par la sortie vers lextrieur du gaz de
latmosphre interne. Ainsi, seule la pression totale du systme diminuera si on
considre que le gaz qui fuit a une concentration identique celui dans la
chambre. Donc, outre un quilibre parfait avec la pression atmosphrique comme il
est fait dans les tests, cette dernire situation est la situation idale pour faire les
essais. En fait, lorsque lquilibre est parfait, il y a un risque de contamination si
pour une raison quelconque la pression descend sous la pression atmosphrique

120
et quune fuite est prsente. Par contre, en travaillant en lgre surpression, il y a
moins de risques que ce phnomne se produise.
Il est aussi possible que les fuites se produisent dans le systme quune fois
quil est chauff ou en cours dexprimentations. Plus prcisment, la dilatation
thermique pourrait amener des composantes se dilater et briser ltanchit
des joints. De plus, une mauvaise manipulation pourrait aussi causer un bris
accidentel non remarqu et causer une fuite. Cest pourquoi il est important de
sassurer de ltanchit du

systme

plusieurs moments durant

les

exprimentations.
Il est aussi possible quune fuite ait lieu dans le systme de bullage et de
recirculation. Comme le vide ne peut pas tre fait en sa prsence, son tanchit
na pas t vrifie de manire exhaustive. De plus, si des gaz atmosphriques
entrent dans la pompe par une ventuelle fuite, il est possible que ceux-ci faussent
les donnes en diluant latmosphre interne et quils affectent les lectures de
lH2scan puisque ce dernier ne doit pas tre opr en prsence doxygne. Par
contre, dans les tests effectus, il est trs difficile de dissocier leffet dune fuite de
celui du dmarrage de la pompe de bullage en observant les graphiques des tests,
puisque leffet de la pompe sur la pression est assez important.
Bref, suite tous ces travaux, une tude exhaustive de ltanchit du
systme a t faite et plusieurs fuites ont t rpares. Comme on peut le voir la
Figure 26, la stabilit de la concentration en hydrogne sest grandement
amliore. De plus, ce test pourrait maintenant tre rpt et servir de test de
rfrence permettant dassurer hors de tout doute que les exprimentations ont t
faites dans un systme tanche o la concentration en hydrogne est parfaitement
stable.

3.3.2-Effets de lacier inoxydable

La chambre et toutes ses composantes sont entirement fabriques dacier
inoxydable et la masse totale de ce mtal est trs importante. Cette grande masse
ragit possiblement avec la petite quantit dhydrogne contenue dans

121
latmosphre de la chambre. Dautant plus que les tests se font haute
temprature et que ce gaz diffuse trs facilement travers les mtaux en raison de
sa petite taille. Le taux dabsorption du gaz par lacier inoxydable et son taux de
diffusion travers le mtal dpendent de plusieurs facteurs. Dans le cas prsent,
les principaux sont la temprature, la pression, la concentration en hydrogne
dans la chambre, le taux dentre du gaz et le temps depuis lequel la chambre est
en contact avec de lhydrogne. Les trois premiers facteurs sont contrlables en
plus dtre mesurs. Par contre, les derniers facteurs sont difficilement
contrlables entre les tests. Le taux dentr des gaz correspond la vitesse
laquelle le gaz est achemin dans lenceinte et le temps ncessaire latteinte de
la concentration vise. Le temps depuis lequel la chambre est en contact avec le
gaz a un effet puisque plus le temps est long, plus les parois sont satures. Donc,
on peut sattendre ce que labsorption et la diffusion de lhydrogne dans lacier
inoxydable soit moins rapide vers la fin des sries de tests puisque les parois sont
en contact avec le gaz depuis trs longtemps. Alors, tous ces facteurs influenant
linteraction de lhydrogne avec lacier inoxydable de la chambre peuvent
influencer les rsultats finaux puisque lvolution du gaz est diffrente selon les
conditions des tests. De plus, la quantit de H2 qui entre et qui sort de lacier
inoxydable ragit aussi aux perturbations de pression, de temprature et de
concentration en hydrogne induites au systme lors des expriences. Lquilibre
entre le gaz et lacier inoxydable est alors bris et de lhydrogne peut tre
absorb ou dsorb par le mtal selon la nature de la perturbation. Ainsi, les
phnomnes observs lors des tests avant amlioration de ltanchit peuvent
aussi tre la cause des ractions entre le mtal de la chambre et lhydrogne. De
plus, il ne faut pas mettre de ct cette cause derreur mme si lacier inoxydable
est reconnu pour tre peu ractif avec lhydrogne.

3.3.3-Effets de la pompe de bullage

Un autre facteur est lutilisation de la pompe bullage en recirculation. tant
donn quelle est toujours utilise dans les mmes conditions, elle namne pas
derreur pour les tests semblables. Par contre, on peut croire que son effet peut
tre totalement diffrent lors du bullage dans laluminium et lors de la recirculation

122
dans le gaz pour les tests vide. Le gaz est refroidi lors de son passage dans la
pompe et dans les tuyaux. Ainsi, lorsquil entre en contact avec le mtal, il refroidi
ce dernier mais cet effet semble beaucoup plus important lorsque le gaz est
achemin directement dans latmosphre gazeux de la chambre. Ainsi, cet effet
thermique affecte les autres variables comme la pression et la lecture de la
concentration en hydrogne. De plus, il est aussi ais de croire que le fait de buller
un gaz dans de laluminium ou de lacheminer dans latmosphre induit un
comportement trs diffrent aux variables dcrivant ltat de la chambre. Ainsi, un
doute peut tre jet sur la validit de la comparaison entre les deux sries de tests.
Par contre, dans un systme parfaitement tanche et avec la nouvelle mthode
propose, les effets dcrits ci-haut devraient tres diminus puisque la
recirculation ne se fait quen boucle ferme.

3.3.4-Effets du gradient thermique

tant donn que la chambre est relativement haute et que la partie
infrieure est situe dans le four et que la partie suprieure est hors du four, un
important gradient thermique existe dans lenceinte. Ce dernier peut amener des
diffrences de pression et de concentration dans la chambre ce qui peut influencer
les rsultats des expriences. On peut facilement croire que la pompe de bullage a
un effet clair sur le gradient thermique puisquelle refroidie le gaz et change la
temprature interne de la chambre. Ainsi, si lutilisation de la pompe de bullage en
recirculation dstabilise le profil de temprature dans la chambre, il est possible
que cela ait un effet sur la concentration en hydrogne puisque son quilibre avec
lacier inoxydable est dpendant de la temprature et de la pression. De plus, le
changement du gradient de temprature peut tre la cause dun changement de la
pression totale. Par contre, comme la temprature du four est trs stable lors des
expriences, on peut croire que le gradient de temprature et que leffet de la
pompe sur celui-ci est semblable pour tous les tests et que son effet sur la
comparaison des tests est assez faible. De plus, le gradient thermique est une
variable stable, connue et mesurable et on peut tenir compte de son effet dans le
bilan de matire de la chambre.

123

3.3.5-Effets du gaz de dilution

Le fait que le gaz utilis soit de lazote peut aussi amener des erreurs sur
les mesures. La justification de son utilisation est que largon interagit avec
lAlScan et biaise les valeurs donnes par cet appareil. En fait, plusieurs auteurs
ayant tudi la solubilit de lhydrogne dans laluminium stipulent que le gaz
utilis est trs important. Dans leur cas, il sagit dun gaz de rfrence utilis pour
calibrer le montage de Sieverts et dans notre cas, cest un gaz servant diluer
lhydrogne. Mais dans les deux situations, il faut que ces deux gaz aient des
caractristiques similaires. Les plus importantes sont la masse volumique et les
proprits thermiques rgissant les phnomnes de transfert de chaleur. La
similarit de ces caractristiques vite la prsence de gradients thermiques et de
concentration dans le montage. Les auteurs suggrent lutilisation de lhlium qui
est le gaz ressemblant le plus laluminium. Certains ont utilis de largon et du
non mais aucun de lazote. Bien quinerte, ce gaz peut ragir plus facilement avec
diffrents composs dans la chambre et dans latmosphre. Mais surtout, les
caractristiques thermiques et les masses volumiques de lazote et de lhydrogne
sont diffrentes. Ainsi, il peut se crer des gradients thermiques et de
concentration importants dans la chambre lorsque les deux gaz utiliss sont trop
diffrents. Cela aurait pour effet de fausser les donnes lues par lH2scan puisque
la concentration dans la chambre serait diffrente selon la hauteur laquelle le gaz
est chantillonn. Par contre, une pompe de recirculation est utilise pour viter ce
phnomne. Celle-ci chantillonne le gaz au haut du creuset et lachemine prs du
capteur de lH2scan. Ainsi, un mouvement de latmosphre est cr dans la
chambre et la lecture de lH2scan est suppose tre reprsentative de toute la
chambre puisque le gaz chantillonn au bas se mlange avec celui situ au haut
du montage grce cette pompe. Malgr cela, il est possible que lhydrogne qui
est plus lger que lazote se retrouve dans la partie suprieure de la chambre et
que ce phnomne influe grandement les valeurs de la concentration en
hydrogne lues par lH2scan. Par contre, le gaz utilis ici ne sert qu diluer
lhydrogne. Donc, si les conditions entre les tests sont similaires, les effets de
lutilisation de lazote sur les rsultats des exprimentations devraient tre nuls.

124

3.3.6-Effets de lutilisation dun creuset en graphite

Finalement, une autre cause derreurs est lutilisation dun creuset en
graphite. Plusieurs auteurs ayant utiliss la mthode de Sieverts recommandent
lusage dun creuset en alumine qui est le matriel le plus inerte avec laluminium.
Par contre, pour ce projet, il avait t convenu lors de la conception de la chambre
dutiliser un creuset de graphite en vue dtudier des alliages daluminium-lithium
pour lesquels lutilisation de ce matriau est idale et recommande par lindustrie.
Mais il savre que le graphite est trs ractif avec plusieurs lments du tableau
priodique y compris laluminium et lhydrogne. En fait, il peut former de lAl 4C3
avec le premier et du CH4 avec le second.
La premire raction tend former une couche de carbure daluminium
autour du mtal liquide selon lquation suivante :
4Al(s) +3C(s) Al4 C3 (s)
Ce phnomne est observ aux anodes et aux cathodes des cellules
dlectrolyse lors de la production de laluminium. Sil se produit lors de nos
expriences, il est possible que cette couche de carbure ait une influence sur les
rsultats obtenus. Par contre, le bullage et lagitation doit tendre la briser tout
comme pour la couche dalumine. De plus, une analyse au microscope
lectronique balayage du mtal restant aprs les tests montre quil y a peu de
carbone la surface du mtal et que celui qui est prsent sous forme de petites
insertions sphriques. Donc, de la poussire de carbone peut contaminer le mtal
mais ce dernier ne semble pas ragir chimiquement avec le creuset. Si les deux
composantes ne ragissent pas ensemble, la poussire ne doit pas avoir deffets
sur les proprits du mtal liquide. Mais sil y a raction, les poussires peuvent
tre trs dommageables puisquelles permettent la raction chimique de se
produire lintrieur mme du mtal liquide.
Pour ce qui est du mthane, la formation de ce gaz selon la raction
suivante peut amener une dilution de latmosphre :

125
C(s) +2H2 (g) CH4 (g)
Par contre, selon les calculs faits avec FactSage, il y a trs peu de CH4 produit
comparativement aux autres gaz. De plus, les fabricants de lappareil H2scan
mentionnent que les effets du CH4 et des autres hydrocarbures sur les mesures de
lappareil sont nuls. Donc, linfluence de ce gaz peut tre rduite tant donn quil
est trs dilu dans latmosphre de la chambre de mesure et quil na aucun impact
sur les mesures.
Il est aussi possible que le carbone, laluminium et lhydrogne prsents
dans la chambre ragissent ensemble pour former un quilibre chimique entre le
mthane et le carbure daluminium :
C(s) +2H2 (g) CH4 (g)
4Al(s) +3CH4 (g) Al4 C3 (s) +2H2 (g)
Ces ractions pourraient augmenter les effets nfastes de lutilisation dun creuset
de graphite dans la chambre. Lors des tests sans aluminium, seule la premire
raction peut se produire et du mthane est produit. Ainsi, si un quilibre
aluminium-carbone-hydrogne existe bel et bien, il nest pas prsent dans les tests
vide et cela peut avoir un grand effet sur la comparaison des rsultats obtenus.
De plus, lors des tests vide une plus grande partie du creuset est expose
lhydrogne puisquil ny a pas daluminium pour emplir lespace. Lorsque de
laluminium est prsent, la raction de formation du mthane se produit en premier
lieu puisque ce gaz est ncessaire la deuxime raction. Alors, lquilibre entre
les deux est possible. Ainsi, la formation de nouveaux gaz et la disparition dune
certaine quantit dhydrogne peut expliquer certaines montes ou descentes de
la concentration en hydrogne et de la pression observes lors des
exprimentations.
Pour carter tout doute face cette cause derreur, il serait souhaitable de
procder une analyse atmosphrique dun chantillon du gaz de la chambre et

126
aussi une analyse de la composition du mtal suite une srie de tests complets
pour valider la prsence de CH4 ou dAl4C3.

3.3.7-Conclusion de la discussion
Cette analyse des sources derreurs possibles montre que la plus
dommageable est la prsence de fuite dhydrogne. Par contre, toutes les
amliorations faites au systme permettent de croire que les tests venir se feront
dans une chambre trs stable et parfaitement tanche. Les autres facteurs
pouvant avoir un effet sont les interactions avec lacier inoxydable, les
perturbations causes par la pompe du bullage, les perturbations causes par la
prsence dazote, lexistence dun gradient thermique important et les ractions
possibles avec le creuset de graphite. Les effets causs par toutes ces autres
causes derreur peuvent tre au mieux considrs comme trs faibles voir
ngligeables ou sinon ils peuvent tre considrs comme stables, connus,
dtectables et mesurables.
Bref, cette analyse permet de dmontrer que la nouvelle mthode propose
prsente une bonne robustesse et que la grande majorit des facteurs pouvant
fausser les rsultats ont t analyss et que les amliorations ncessaires ont t
apportes au systme dans le but de rduire au maximum les effets ngatifs.
Donc, en comparaison avec la mthode de Sieverts, la mthode prsentement
propose comporte moins de causes derreurs, semble plus robuste et permet une
meilleure flexibilit quant aux amliorations pouvant y tre apportes.

Conclusion
Laluminium tant de plus en plus utilis dans des domaines technologiques
de pointe, sa qualit doit tre irrprochable. Cest pourquoi tous les facteurs
pouvant affecter ses proprits mcaniques doivent tre bien contrls. Lun
dentre eux est la quantit dhydrogne dissous dans laluminium liquide avant la
coule. Ce gaz est soluble dans le mtal liquide mais insoluble dans le solide,
donc il se recombine sous forme gazeuse lors de la solidification et entrane alors
la formation de porosits. Cest pourquoi la solubilit de lhydrogne dans
laluminium doit tre bien comprise et mesure dans le but damliorer la qualit
des pices coules ainsi que la prcision des appareils industriels permettant
destimer la quantit dhydrogne dans le mtal liquide.
Plusieurs exprimentateurs ont par le pass tent de mesurer la solubilit
de lhydrogne dans laluminium liquide laide de la mthode de Sieverts qui
consiste mettre en contact une masse daluminium avec de lhydrogne et de
comparer la diffrence de volume occup par ce gaz une mesure du volume de
la chambre fait avec un gaz inerte. Une analyse complte de cette mthode
montre que plusieurs facteurs peuvent affecter la validit des donnes recueillies
et quune nouvelle mthode de mesure doit tre instaure dans le but de valider
les rsultats obtenus avec celle de Sieverts.
La nouvelle mthode propose consiste en une chambre tanche place
dans un four et dans laquelle se trouve un creuset de graphite servant contenir
laluminium liquide. Un gaz contenant une quantit dhydrogne choisie est entr
dans le systme et recircul dans le mtal liquide laide dune pompe et dun
bulleur. Plusieurs capteurs sont connects la chambre pour mesurer en continu
les variations de temprature du mtal liquide, de pression totale dans la chambre
et de composition en hydrogne de latmosphre. Ce systme de mesure est trs
versatile et permet de procder aux tests de diffrentes faons. La valeur de
solubilit de lhydrogne peut alors tre obtenue en faisant un bilan de matire
complet en tenant compte de tous les composants du systme.

128
Par ailleurs, loptimisation du systme et le dveloppement de la mthode
de mesure ont demand beaucoup de travail et dadaptation. Les premiers tests
prliminaires ont permis de mieux comprendre le comportement de la chambre et
damener certaines amliorations la mthodologie. Par la suite, des tests plus
pousss ont permis de dtecter la prsence de fuites qui ont t rpares. Alors,
des tests plus valables ont men lobservation dun phnomne qui peut tre
attribu la dissolution de lhydrogne dans laluminium liquide. De plus, il a t
remarqu que ce phnomne semble se produire trs rapidement. Par contre, les
rsultats ne sont pas assez clairs pour en dduire une valeur prcise en raison du
temps de stabilisation ncessaire aprs lentre du mlange dazote et
dhydrogne dans le systme.
En se basant sur les rsultats obtenus et en faisant quelques hypothses,
un calcul prliminaire de la solubilit de lhydrogne dans laluminium liquide a t
fait grce au modle mathmatique. Une valeur de 0,43 cm3/100gAl a t obtenue.
Elle ne peut tre considre comme fiable mais elle est tout de mme trs prs de
celles des exprimentateurs prcdents tout en tenant compte du fait que le
montage et la mthode exprimentale tendent minimiser labsorption de
lhydrogne. Ainsi cet exercice permet de valider la mthode ainsi que le modle
dvelopps.
Suite ces rsultats prometteurs, des modifications ont t apportes au
systme et une nouvelle mthodologie tenant compte des nouveaux ajouts est
propose pour les prochains tests tre effectus avec ce montage. Le
changement majeur rside en lajout dun cylindre dun volume connu pouvant tre
rempli dhydrogne pur. Ainsi, lajout du gaz au systme pourra tre fait trs
rapidement dautant plus que le systme de bullage pourra amener le gaz
directement dans laluminium liquide. Alors, le temps dattente pour la stabilisation
sera trs minime. Des tests sans aluminium ou avec aluminium solide seulement
devront tre faits pour bien comprendre limpact de lajout dun volume
dhydrogne pur sur le systme.

129
Bref, ce travail a permis de faire la lumire sur les faiblesses possibles de la
mthode de Sieverts et dlaborer une nouvelle mthode de mesure plus fiable et
plus versatile. Suite plusieurs tests prliminaires, ajustements et amliorations,
les premiers rsultats viables obtenus sont prometteurs et une valeur prliminaire
de la solubilit de lhydrogne dans laluminium a t calcule. Tout cela montre
que les travaux qui seront effectus dans le futur avec ce montage permettront
sans doute dobtenir une valeur de la solubilit de lhydrogne dans laluminium
fiable et ainsi de confirmer ou dinfirmer les valeurs obtenues par les
exprimentateurs prcdents.

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Annexe A : Procdure exprimentale technique

Procdure de test avec une charge daluminium
P

Manomtre vide
V1

V8

H2scan

VS1

Manomtre

V6

Pompe vide

V7

Moteur de lagitateur
V9

Pompe de bullage
Pompe de recirculation

V5

Thermocouple

V3

V4
V10
V11

V2

Contrleurs
de dbits
massiques

VS2

AlScan
Isolant

Tuyau de
recirculation

H2

N2

Al liquide
Bulleur

Sonde AlScan
Thermocouple

Agitateur

Four

Schma complet du montage exprimental

1. Faire le vide durant environ 3 heures avec la valve de surpression VS1

ferme ainsi que toutes les autres valves V2 V11 jusqu lobtention dune
pression de lordre de 10-3 torr pour bien dgazer la chambre.
2. Faire entrer de lazote dans toute la chambre avec VS1 ferme jusqu
lobtention dune pression denviron 800 torr.

134
3. Arrter lajout de gaz et attendre une vingtaine de minutes pour suivre
lvolution de la pression. Si aucune descente nest observe, le critre
dtanchit est respect.
4. Ouvrir VS1 pour rtablir la pression celle atmosphrique.
5. Dmarrer le four et rgler sa consigne environ 25C de plus que la
temprature cible.
6. Fondre le mtal sous un dbit continu denviron 50,5 ml/min dazote.
7. Installer lagitateur dans laluminium liquide en sassurant que V6 V11 sont
fermes avec une pression de 1 atm dazote dans les circuits de lAlScan et
ceux des pompes de recirculation et de bullage. Faire circuler un dbit
dazote de 1000 ml/min durant cette tape pour rduire au maximum
lentre de gaz atmosphriques dans la chambre.
8. Arrter lajout des gaz et fermer VS1.
9. Faire le vide avec V1, V4 et V5 ouvertes et V3 et V6 V11 fermes pour
enlever loxygne rsiduel.
10. Faire simultanment une purge dimmersion de lAlScan et un remplissage
dazote 250 ml/min avec V3, V4, V5, V10 et V11 ouvertes et V6 V9
fermes. Il faut viter que laluminium remonte dans la sonde AlScan et le
bulleur Donc, la purge dimmersion doit tre suffisamment longue pour
viter cela.
11. Quand la pression atmosphrique est rtablie, arrter lajout de gaz, ouvrir
V6 V9 et continuer la purge dimmersion de lAlScan jusqu ce que la
pression atteigne 800 torr.
12. Arrter la purge de lAlScan et attendre une vingtaine de minutes pour
suivre lvolution de la pression. Si aucune descente nest observe, le
critre dtanchit est respect.
13. Ouvrir VS1 pour rtablir la pression celle atmosphrique et dmarrer la
pompe de recirculation.
14. Fermer V5 et faire circuler un dbit dazote de 1000 ml/min et dmarrer la
pompe de bullage et lagitateur pour dgazer laluminium. Sassurer que V4
et VS1 sont ouvertes.

135
15. Attendre environ 15 minutes partir du dpart des appareils.
16. Arrter lentre de gaz ainsi que le bulleur et faire une mesure AlScan de 10
minutes avec 3 purges de 5 secondes sans purge dimmersion tout en
laissant lagitateur en fonction. La valeur acceptable vise est de 0,12
ml/100g.
17. Arrter lagitateur lorsque la mesure de lAlScan est termine.
18. Faire entrer le mlange N2+H2 2% au-dessus de la concentration cible.
Sassurer que la pompe de bullage est inactive et que V4 est ouverte et V5
ferme.
19. Une fois que la concentration dans la chambre est de 0,5% sous la cible,
arrter lajout de gaz en fermant V3, rediriger le gaz vers la chemise en
ouvrant V2 et lancer une mesure AlScan dune heure sans purge
dimmersion, et avec une purge de 5 secondes.
20. Fermer VS1 immdiatement aprs la purge de lAlScan.
21. Lorsque la temprature et la concentration de H2 sont atteintes, dans lordre
: sassurer que V3 est ferme, que V2 est ouverte, que VS1 est ferme, que
V6 et V7 sont ouverte, que V4 est ouverte et que V5 est ferme.
22. Attendre 20 minutes entre latteinte de la concentration et le dmarrage de
lagitateur.
23. Dmarrer lagitateur et vrifier la lecture de lAlScan qui sera la lecture
initiale.
24. Aprs 5 minutes dmarrer la pompe de bullage.
25. Continuer les mesures jusqu quilibre, soit 20 minutes.
26. Arrter la pompe de bullage.
27. Attendre 10 minutes et arrter lagitateur. Il est prfrable de le laisser en
fonction pour permettre une meilleure lecture de lAlScan.
28. Attente 10 minutes supplmentaires avant darrter les mesures.
29. Ouvrir VS1
30. Reprendre ltape 9 pour les tests suivants ou dmonter la chambre.

136

Annexe B : Rsultats des mesures du volume et du

gradient thermique de la chambre
Volumes calculs et mesurs des diffrentes pices de la chambre, les numros entre
parenthse se rapportent la Figure 14

Composante

Volume calcul (L)

Volume mesur (L)

Montage total (sans graphite)

3,012

2,940

Chambre hexagonale vide

14,508

14,395

Poids inerte a) (3)

1,181

1,174

Poids inerte b) (4)

1,263

1,272

Poids inerte c) (5)

1,104

1,102

Poids inerte d) (6)

1,104

1,101

Poids inerte e) (7)

1,104

1,101

Poids inerte f) (8)

1,104

1,103

Poids inerte g) (9)

1,104

1,099

Poids inerte h) (10)

1,104

1,099

Gros cylindre inerte partie (a) (11)

0,405

0,401

Petit cylindre inerte partie a) (12)

0,168

0,172

Gros cylindre inerte partie b) (15)

0,024

0,024

Petit cylindre inerte partie (b) (16)

0,01

0,01

Tige de lagitateur (17)

0,084

0,081

137
23
21

23

23

38
37
36

17

35
34

22

20

33

16

15

32

31
30
29
28

1
10

10

27
26
25
24

23

9
22

21

8
20

19

11

12

7
18

17

16

15

5
14

13
12
11
10
9
8
7
6

14

13
26

24

27
25
28
18
19

4
3
2
1

Schma des incrments de volume du montage exprimental, se rapporter la Figure 14

pour la numrotation des pices

138
38
36
34

32
30
28
26

24

Aire (po2 )

22
20
18

16
14
12
10

8
6
4
2

0
0

10
12
14
16
Distance du fond de la chambre (po)

18

20

22

24

26

Aire selon la distance du fond de la chambre

Gradient de temprature dans la chambre

Le gradient de temprature dans la chambre a t calcul en utilisant un
thermocouple gradu manuellement aux 5 mm. Ce dernier est entr dans la
chambre par un raccord qui permet le mouvement dun tube tout en gardant une
tanchit relativement bonne. Ce raccord est reli une bride qui est place
lemplacement de la bride (22) pour les expriences. En remontant le
thermocouple gradu et en notant la temprature chaque incrment de 5mm, on
peut tracer un graphique du gradient de temprature dans la chambre comme celui
prsent la page suivante. Ce dernier a t mesur 700C du fond de la
chambre jusquau couvercle. Il est important de noter que lors de cette mesure, les
petits cylindres inertes ntaient pas prsents puisquils auraient nuit au passage
du thermocouple. On remarque quil y a quatre zones de temprature, soit le
creuset, la zone des poids inertes, le couvercle et la bride tanche.

139
720

660

600

540

Temprature (C)

480

420

360

300

240

180

120

60
0

12

16

20

24
28
32
36
40
Distance du fond de la chambre (cm)

44

Gradient de temprature 700C

48

52

56

60

64