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PGI-88/WS/18
La pollution
de l'environnement
et ses effets sur
les documents d'archives
une tude RAMP
Paris, 1988
PGI-88/WS/18
PARIS, septembre 1988
Original anglais
M. W. Pascoe
I.
Titre
II.
UNESCO, 1988
(i)
PREFACE
Afin de mieux rpondre aux besoins des Etats membres, et plus particulirement des pays en dveloppement, dans ce domaine spcialis qu'est la
gestion des documents et l'administration des archives, la Division du Programme gnral d'information de l'UNESCO a mis au point un programme long
terme, le Programme de gestion des documents et des archives (Records and
Archives Management Programme, RAMP).
Les grands lments du programme RAMP correspondent aux thmes gnraux du Programme gnral d'information et contribuent sa ralisation. Aussi
le RAMP comporte-t-il des projets, des tudes et d'autres activits visant :
- laborer des normes, rgles, mthodes et autres instruments normatifs pour le traitement et le transfert de l'information spcialise et la cration de systmes d'information compatibles ;
- permettre aux pays en dveloppement de crer leurs propres bases de
donnes et d'accder celles qui existent dj de par le monde de
faon intensifier l'change et la circulation de l'information par
la mise en oeuvre des technologies modernes ;
- promouvoir la mise
d'information ;
en
place
de
rseaux
politiques
et
des
plans
de
rgionaux
services
spcialiss
et
et amliorer
dveloppement
systmes
les divers
dans
ce
- 1 -
2.
Introduction
3.
4.
4.1
Polluants de l'environnement
4.1.1
Fumes
4.1.2
4.1.3
Poussires minrales
Poussires de sel
8
8
4.1.4
4.2
4.2.1
Oxygne (0 2 )
4.2.2
Eau
4.2.3
Dioxyde de soufre
4.2.4
4.2.5
Ozone (0 3 )
4.2.6
Sulfure d'hydrogne (H 2 S)
10
4.2.7
Ammoniac (NH3)
10
4.2.8
Les hydrocarbures
10
4.3
10
4.3.1
Introduction
11
4.3.1.1
Acides organiques
11
4.3.1.2
Aldhydes
12
4.3.1.3
Peroxydes
12
4.3.1.4
Acide chlorhydrique
12
4.3.1.5
Acide nitrique
13
4.3.1.6
Sulfure d'hydrogne
13
4.3.1.7
Additifs divers
13
4.3.2
13
4.3.2.1
Combustibles
13
4.3.2.2
. .^
14
- 2 -
Page
4.3.2.3
14
Fumigateurs et biocides
14
Activits de conservation-restauration
14
Photocopie et photographie
15
4.3 .2.4
4.3 .2.5
4.3 .2.6
5.
Nature des dgradations rsultant de la pollution
5.1
15
5.2
15
5.3
17
5.4
18
5.4 .1
19
5 . 4 .2
Polythylne (PE)
21
5.4 .3
Polypropylne (PP)
21
5.4 .4
21
5 . 4 .5
5 . 4 .6
Polystyrne (PS)
21
5 . 4 .7
21
5 . 4 .8
Copolymres acryliques
21
5 . 4 .9
Polyamides (nylons)
22
5.4 .10
Polyester (PET)
22
5.4 .11
Polycarbonates
22
5 . 4 .12
Actate de polyvinyle
22
5.4 .13
Polyurthanne
23
5.4 .14
23
5 . 4 .15
23
5.5
23
5.5 .1
23
5.5 .2
5.5 .3
La gutta-percha poly(trans-isoprne)
24
5.6
24
25
...
...
21
23
- 3 -
Page
5.6.1
Les mtaux
25
5.6.1.1
L'aluminium
25
5.6.1.2
25
5.6.1.3
25
5.6.1.4
26
5.6.2
26
5.6.3
26
5.6.3.1
Les verres
26
5.6.3.2
26
26
27
5.6.3.3
27
27
27
5.7
27
6.
28
6.1
28
6.2
29
6.3
31
32
7.
33
8.
Audits de la pollution
33
8.1
Pollution externe
33
8.2
Activits polluantes
34
8.3
Systme de ventilation
34
8.4
La pollution interne
34
9.
Conclusions
35
10.
Bibliographie
36
6.4
- 5 -
2.
INTRODUCTION
- 6 -
Quand
on
tudie
les
polluants
qui
s'attaquent
aux
documents
d'archives, on ne peut gure donner qu'une estimation gnrale des types et
des quantits d'agents polluants prsents. Par contre on commence mieux
connatre les effets qu'ont certains polluants sur quelques catgories
d'archives. On insistera ici sur la diversit des documents d'archives et sur
leur plus ou moins grande fragilit.
Il est difficile de dire comment la dtrioration va voluer dans le
temps sauf si l'on dispose d'exemples concrets d'une dtrioration similaire.
L'exprience gnrale est importante mais il faut tenir compte des circonstances historiques. L'augmentation massive de la pollution industrielle
urbaine a concid approximativement avec l'apparition du traitement chimique
des ptes papier et des cuirs ainsi qu'avec la fabrication de nombreux
colorants instables. Les deux facteurs ont contribu acclrer la dtrioration. De plus, il est possible que les papiers anciens, en quantits bien plus
faibles et par nature plus rsistants, aient t de toute faon mieux protgs
en raison de leur ge et de leur raret. Si les prvisions trs prcises sont
impensables, on peut tout de mme deviner o les plus grands dgts vont se
produire. Les remdes et les mesures palliatives proposs dans cette tude
sont envisags en termes de stratgies. Les progrs dans tous les domaines
dpendent des ressources disponibles certes mais ils sont avant tout fonction
d'une prise de conscience que la prsente tude vise faire natre.
Pour aider le lecteur qui souhaiterait approfondir une question
aborde dans cette tude, l'ouvrage s'accompagne d'une bibliographie annote
afin qu'il puisse prciser tout dtail utile. Nous ne nous sommes pas tendus
sur les spcifications des installations techniques. Quant aux normes
atteindre, disons qu'il importe de faire preuve de ralisme ; il devrait tre
possible, au cours de la vie normale d'un dpt d'archives, de vrifier que
ces normes sont respectes. En attendant, il faut apporter l'tat et au
rangement des documents d'archives, tout spcialement ceux qui se prsentent
sur des supports modernes - archives photographiques ou informatiques - des
soins attentifs et jamais relchs.
3.
La structure physique et chimique fondamentale de la plupart des documents dposs aux archives est assez bien connue, mais leur comportement rel
peut varier en fonction de complications de nature inconnue dues aux effets
importants des adjuvants ou des impurets. Tel est le cas surtout des papiers
et des matires plastiques modernes. Il est plus difficile encore de dire ce
qu'il adviendra des tracs graphiques et des images, tant donn leur grande
diversit et leur complexit chimique, plus grandes encore que celles de leurs
substrats. Pour pouvoir considrer comme fiables les essais effectus par une
mthode rapide, il est ncessaire de faire plusieurs hypothses. En pratique,
on dispose de peu de possibilits de raliser des expriences d'envergure et
l'on est donc rduit fonder son jugement sur les connaissances gnrales
qu'on a des principes scientifiques de la dgradation et sur l'observation
empirique du comportement des documents d'archives sur la trs longue priode.
Voyons d'abord, pour pouvoir prdire le comportement des documents d'archives,
qui en sont pour la plupart composs, quels sont les processus de dgradation
des polymres.
Les polymres sont, en fait, de trs longues molcules se prsentant
sous forme de chanes, et constituent la base de la plupart des matriaux des
documents : les fibres du papier et des peaux, les agents d'encollage et les
sauces de couchage, les liants de beaucoup d'encres et de peintures. Les
films, les bandes magntiques, les disques et mme le verre sont, fondamentalement eux aussi, des polymres. Des polymres de protines constituent les
- 7 -
fibres de la laine, les cheveux et les soies, ainsi que le collagne, qui est
le matriau de base du cuir, du parchemin et du vlin et des glatines qui en
sont drives. Les chanes peuvent tre d'une grande longueur, comporter
environ 10.000 units jointes, et pourtant la chane entire est trop petite
pour pouvoir tre discerne au microscope optique. Si la structure de la
chane est simple et symtrique, des zones cristallines constitues d'amas
troitement embots peuvent se former. Il restera cependant toujours quelques
zones non cristallines mme dans un polymre bien ordonn. Les organisations
cristallines confrent aux matriaux une solidit, une rigidit et un certain
degr de rsistance aux substances chimiques, lis au fait que la permabilit, et donc l'accs, sont limits ; la cristallinit constitue donc une
dfense contre la pollution chimique. Citons comme exemples de polymres cristallins prsents dans les archives :
-
cellulose :
protines :
polythylne :
polythylne-trphthalate :
- 8 -
4.
4.1
Polluants de l'environnement
Fumes
Poussires minrales
Les poussires minrales et les fumes ont pour origine les volcans,
les carrires, les temptes de poussires lors de grands vents, les procds
industriels faisant appel la combustion et ceux qui mettent en jeu du ciment
et de la chaux. Les particules les plus fines sont transportes sur de grandes
distances. Si elles sont d'origine gologique, il est probable qu'elles ne
causeront pas de dommages chimiques aux documents, car de telles poussires
sont trs inertes, tant compltement oxydes. Les poussires de ciment et de
chaux sont trs alcalines et provoquent une forme de dgradation inhabituelle.
Les sulfates acides transportant des poussires ultra-fines parcourent galement de grandes distances et sont imputes la combustion du charbon dans des
centrales lectriques.
4.1.3
Poussires de sel
la suite de 1'vaporation
chlorure de sodium et le
des substances chimiques
mtaux
Des particules d'oxydes de plomb sont mises par les moteurs essence
utilisant des carburants contenant du plomb. Il convient de remarquer que
l'utilisation de composs du plomb dans les matriaux des documents, dans les
encres et les pigments, a connu, en dpit de leur toxicit, un long essor.
4.2
Les gaz et les vapeurs actifs qui peuvent endommager les documents et
qui sont prsents dans les atmosphres pollues sont :
- 9 -
dioxyde
(O3),
de
le
Oxygne (0 2 )
Eau
La vapeur d'eau est toujours prsente et joue des rles divers dans la
dgradation des matriaux. Les ractions directes avec des matires organiques, dites ractions d'hydrolyse, ont pour effet de couper des liaisons
chimiques. L'eau fait gonfler les structures amorphes, facilitant ainsi la
pntration d'autres polluants. C'est galement un auxiliaire essentiel de
tous les processus de biodgradation. Beaucoup de colorants plissent plus
rapidement en milieu humide. L'eau acclre la corrosion des mtaux.
4.2.3
Dioxvde de soufre
Le dioxyde de soufre est un gaz acide soluble dans l'eau, produit lors
de la combustion des charbons, des ptroles et des pyrites. Il se transforme
peu peu en acide sulfurique, liquide puissant et trs peu volatil qui peut
persister au sein des matriaux de manire pratiquement indfinie. Il provoque
gnralement beaucoup de dommages aux documents d'archives ainsi qu' beaucoup
d'autres matires comme la pierre et les mtaux.
4.2.4
Les oxydes d'azotes sont des gaz qui se forment lorsque l'air est
port de hautes tempratures, comme sous l'action de la foudre ou des
flammes. Ils sont galement produits par la combustion dans les moteurs
essence, dans les fourneaux et les chaudires fonctionnant au charbon, au
bois, au gaz ou au mazout. Le nitrate de cellulose, comme celui contenu dans
les films en nitrate, met galement de tels gaz. Ils sont solubles dans l'eau
et forment de l'acide nitrique
(HNO3) et de l'acide nitreux
(HN0 2 ).
L'acide nitrique est un acide trs fort et un puissant agent oxydant, il peut
donc attaquer et dtriorer la plupart des matriaux.
4.2.5
Ozone (0 3 )
L'ozone est une forme instable de l'oxygne, produite sous l'effet des
dcharges et des tincelles lectriques ainsi que par la lumire ultraviolette. L'azote de l'air peut galement intervenir dans ces phnomnes lectriques et tre transform en oxydes d'azote. L'ozone peut donc ne pas tre la
seule substance produite. L'ozone se dcompose lentement, mais il constitue en
mme temps un agent oxydant puissant, qui pourra affecter beaucoup de matires
organiques. Il intervient dans beaucoup d'applications industrielles dont le
blanchiment et la strilisation. Il est fortement toxique et possde une odeur
caractristique qu'on peut parfois remarquer proximit des machines
photocopier.
- 10 -
4.2.6
Ammoniac (NH3)
L'ammoniac est un gaz qui, dissous dans l'eau, produit des solutions
alcalines. Il est form par la dcomposition des matires organiques et on
sent sa prsence proximit des installations sanitaires mal conues. En se
combinant avec d'autres gaz, il forme rapidement des sels qui se dposent sur
les surfaces, ce qui peut changer les conditions d'acidit locales. Il n'est
par consquent pas susceptible de parcourir de longues distances dans son tat
primitif.
4.2.8
Les hydrocarbures
- 11 -
Aldhydes :
- mthanal (formadhyde ou formaline en solution aqueuse) HCHO.
Acides :
- chlorure d'hydrogne (acide chlorhydrique dans l'eau) HC1 ;
- sulfure d'hydrogne H2S ;
- acide nitrique HNO3.
Peroxydes :
- peroxyde d'hydrogne H2O2.
Il est tabli que toutes ces substances endommagent les documents
d'archives. Il y a en outre beaucoup d'autres substances dont la structure est
complexe et qui, par consquent, sont mieux dcrites par leur fonction que par
leur composition :
- les solvants rsiduels (qui persistent un temps dans les documents) ;
- les monomres
plastiques) ;
rsiduels
(ractifs
non
consomms
des
matires
(dans
les
matires
plastiques
et
dans
les
Introduction
- 12 -
- 13 -
polymres ne sont pas trs stables et ne peuvent tre employs que lorsque des
stabilisants spciaux leur sont adjoints. Le chlorure de polyvinyle (PVC) en
est l'exemple le mieux connu. Il a t utilis comme film de lamination du
papier et compose souvent les pochettes de protection des transparents en
couleurs. Le chlorure de polyvinylidne (PVDC) est galement instable et,
comme il confre des proprits d'isolation vis--vis de la vapeur d'eau, il
est utilis pour amliorer la rsistance l'eau d'autres films transparents,
comme la cellulose rgnre. On sait que le polyisoprne chlor, un caoutchouc naturel modifi qui a t couramment utilis comme liant dans les encres
d'imprimerie, s'hydrolyse en produisant de l'acide chlorhydrique.
4.3.1.5 Acide nitrique
L'acide nitrique HNO3 provient de l'hydrolyse du nitrate de cellulose contenu dans les pellicules cinmatographiques, les laques, les moulures
en plastique et les couvertures de livre en carton durci. Cf. 4.2.4.
4.3.1.6 Sulfure d'hydrogne
Le sulfure d'hydrogne (H2S) est produit par l'hydrolyse des protines contenant du soufre, comme il en existe dans la laine, les cheveux et
les oeufs et aussi dans les caoutchoucs vulcaniss et dans les tissus teints
au moyen de colorants soufrs. Cf. h.2.1.
4.3.1.7 Additifs divers
Les solvants rsiduels, les monomres, les plastifiants, les antioxydants et les biocides sont des exemples des substances prsentes dans les
lments accessoires des documents d'archives courants. Les solvants mettent
parfois plusieurs mois pour diffuser vers l'extrieur et s'vaporer. Les
solvants les moins volatils sont les plastifiants ; ils sont utiliss pour
assouplir les polymres. Les quantits mises en jeu peuvent tre importantes,
parfois jusqu' 30 %. Comme on les choisit pour obtenir un certain degr
d'inertie, beaucoup sont des esters
- gnralement
d'acides
organiques
faibles - mais certains sont des phosphates. Certains polymres retiennent les
monomres pendant une longue priode. Les monomres sont les units de base
constitutives du polymre, ils constituent en gnral des solvants efficaces
du polymre, mais ils sont insaturs et par consquent chimiquement ractifs.
Les antioxydants reprsentent une catgorie d'additifs stabilisants qui
rendent possible la fabrication des matires plastiques. Tout comme les
biocides et les pesticides, ils ne peuvent pas tre dcrits succinctement.
Dans certaines circonstances, ils sont susceptibles de constituer une source
importante de substances dangereuses.
4.3.2
- 14 -
- 15 -
procds nouveaux, ou si l'on envisage de mettre en place une chane de traitements. Le retannage des reliures qui implique l'emploi de formate d'aluminium peut par exemple entraner avec le temps la production d'acide formique.
Il ne faut naturellement pas oprer un changement de traitement qui remplacerait un problme par un autre sans avoir l'avance pes tous les avantages
et les inconvnients.
4.3.2.6 Photocopie et photographie
II est souhaitable aussi de contrler les travaux de photocopie qui
peuvent tre effectus de temps en temps. Les copieurs lectrostatiques
dgagent souvent une odeur rvlatrice de l'ozone qu'ils produisent et il ne
faut pas que celui-ci pntre dans les magasins. Beaucoup de travaux de photographie font intervenir des substances chimiques contenant notamment du
soufre, venant des fixateurs et des encres de photocopieurs. Les procds
"diazo" dgagent de grandes quantits d'ammoniac.
Les travaux de photocopie doivent tre trs surveills ; le systme de
ventilation
doit tre trs soign afin d'viter
la contamination des
collections.
5.
Les hydrates de carbone sont l'lment constitutif essentiel des documents d'archives en gnral. Comme ils sont forms d'une combinaison d'hydrogne, de carbone et d'oxygne, leur nombre est potentiellement illimit, mais
heureusement, seul un nombre trs restreint de groupes chimiques structuraux
sont importants pour ce qui concerne les matriaux naturels.
Exemples :
la cellulose
les hmicelluloses
les amidons
les gommes et les mucilages
Toutes ces substances prsentent d'importantes similitudes de structure. Elles sont constitues d'une srie de cycles lis entre eux par des
atomes d'oxygne (liaison ther). Chaque cycle est constitu de cinq atomes de
carbone et d'un atome d'oxygne. Le sixime atome de carbone est branch latralement sur le cycle. Chaque unit possde trois groupes hydroxyles (-0H),
- 16 -
qui ont une grande affinit pour l'eau. Le cycle lmentaire appel communment rsidu de glucose, en raison de sa similitude de structure avec le
glucose du sucre, constitue un modle d'tude tout fait adquat.
Dans la cellulose qui compose les plantes et les arbres, les chanes
formes de ces structures cycliques sont d'origine trs longues, jusqu'
10.000 units pouvant tre lies pour former une chane de polymre. Il arrive
que la configuration particulire des cycles de glucose, formant la chane
permette aux molcules de s'agglomrer troitement pour former des cristallites ou pseudocristaux, ce qui confre la rigidit et la stabilit ncessaires aux molcules et aux fibres du monde vgtal. Les pseudocristaux
diminuent galement la permabilit l'eau, ce qui rduit son effet sur les
fibres et par consquent sur les papiers. La cristallisation des polymres ne
peut jamais tre complte ; si elle est trop forte, elle rend les fibres trop
cassantes, si elle est trop faible, les fibres deviennent extrmement
sensibles l'eau.
Les papiers restent suffisamment solides pour tre maniables mme
lorsque les molcules de cellulose sont fortement raccourcies sous l'effet de
la dgradation. Alors qu'elles en possdent plus ou moins 10.000 au dpart, ce
n'est que lorsque les chanes sont rduites environ 500 cycles lmentaires
que les proprits mcaniques du papier deviennent vritablement mauvaises.
Des dgradations trs importantes peuvent donc passer inaperues. Les liaisons
entre cycles sont brises par hydrolyse (les liaisons sont rompues par l'eau)
et cette raction s'effectue plus rapidement en milieu acide. Les acides sulfuriques et nitriques produits dans les papiers par absorption de la pollution
constituent certainement les premiers facteurs de dtrioration des fibres de
cellulose. Celles-ci sont d'abord attaques dans les zones non cristallines,
parce que l'eau et les acides peuvent y pntrer facilement. Les zones cristallines sont beaucoup moins touches. Quelques ruptures de liaisons par
hydrolyse suffisent pour amener la molcule initiale un niveau critique o
le papier devient trop fragile pour tre manipul.
Par contre, les molcules d'amidon, en raison d'une variation de
structure minime mais fondamentale sont d'une forme beaucoup plus ouverte. Les
larges hlices dominent, compliques, en outre, par la prsence de ramifications sur les hlices. Les amidons sont alors extrmement permables l'eau
et d'autres substances. Ils gonflent fortement dans l'eau et ne prsentent
pas la rsistance ou la rigidit de la cellulose. Les amidons sont aisment
dgradables : le glucose du commerce est produit par hydrolyse d'amidons au
moyen d'acide chlorhydrique dilu chaud. La ramification de l'amidon diminue
toutefois le risque d'affaissement spectaculaire dans le cas d'une faible
dgradation. La rupture des chanes n'a pas autant d'effet que dans le cas de
la cellulose, constitue d'une chane unique continue, et pouvant de ce fait
se fragmenter facilement.
Les agents oxydants tels que l'air, le peroxyde d'hydrogne, l'ozone
et l'acide nitrique attaquent galement ces chanes de cycles de glucose, mais
gnralement en modifiant les groupes latraux des cycles. Les hydroxyles
peuvent alors tre modifis pour donner des groupes qui confrent une couleur,
et quelques groupes acides peuvent galement se former sur les cts. Comme
l'intgrit de la chane principale est plus ou moins respecte, le matriau
conserve globalement sa rsistance. Ainsi, l'hydrolyse et l'oxydation provoquent des dgradations de types diffrents. Il va sans dire que la perte de
rsistance est la plus grave, c'est pourquoi l'acidit est toujours considre
comme tant le facteur le plus important. Le changement de couleur par oxydation surviendra de toute faon, car on ne peut raisonnablement pas exclure
l'oxygne des collections. La formation de groupes organiques
(groupes
carboxyle-COOH) sur les chanes par oxydation ne semble pas provoquer beaucoup
- 17 -
de dommages car les acides forms sont faibles. Le hasard a voulu que de tels
acides aient t appliqus sur la plupart des papiers ; ils ont en effet t
touchs par la transpiration qui contient non seulement du sel ordinaire
(chlorure de sodium) mais galement de l'acide lactique, un acide organique
faible. Or, la transpiration n'a pas empch un grand nombre de papiers de se
conserver pendant des centaines d'annes.
La dgnrescence des fibres de cellulose est acclre par des catalyseurs, efficaces en trs faibles quantits. Des traces de composs de fer et
de cuivre en contact avec le papier, pouvant provenir d'pingles ou d'agrafes
rouilles, joueront le rle de catalyseurs. Il y a donc lieu de les sparer du
papier.
Les gommes et les mucilages sont galement constitus de cycles
d'hydrates de carbones lis d'une manire un peu semblable celle des molcules de glucose, mais ces gommes possdent une structure beaucoup plus
ramifie que les amidons et contiennent quelques fonctions acides organiques
qui produisent des sels. Comme les amidons, ils pourront supporter quelques
dgradations par l'hydrolyse sans qu'il en rsulte un effondrement complet.
Mais, tant des substances non-cristallines, ils sont extrmement permables.
Rcemment, le rle des peroxydes qui diffusent travers les papiers des
livres a t mis en avant pour expliquer diffrentes taches et leur distribution sur des pages successives. La dcomposition d'objets de nature organique
entrane la production de peroxydes. Ce phnomne apparat vident dans les
papiers. La perte de rsistance n'est pas importante mais la formation de
peroxyde peut tre grave lorsqu'il s'agit d'images photographiques.
Les autres polluants n'ont gure d'effet sur les hydrates de carbone.
Les poussires, si elles peuvent de toute faon tre un peu inesthtiques,
peuvent aussi, en atmosphre humide, attirer l'eau et contribuer ainsi la
microbiodgradation.
5.2
- 18 -
- 19 -
amins. On peut trouver environ 25 acides amins diffrents dans les substances naturelles, mais celles-ci n'en comportent souvent qu'un petit nombre.
Le matriel gntique par exemple n'en fait intervenir que quatre. Certaines
protines forment des chanes longues et relativement simples qui forment des
pseudocristaux constituant des fibres. Les cheveux, la laine et la soie en
constituent de grands exemples. La kratine, la protine qu'on trouve dans la
laine, les cheveux et la corne, subit cependant une rticulation du fait de la
formation de ponts de soufre. Ce renforcement supplmentaire explique la
stabilit et la rsistance chimiques de ces matires compares celles de la
soie qui ne comporte pas de ponts de soufre. Il explique aussi les ondulations
permanentes des cheveux. Le soufre peut tre libr sous atmosphre humide
pour former du sulfure d'hydrogne (voir 4.2.7). D'autres protines ont une
structure non cristalline et ouverte, elles peuvent absorber l'eau pour former
des substances glatineuses telles que les glatines. Le
formaldhyde
(mthanal), qui peut avoir pour origine la pollution, les tannins et l'alun
provoquent leur rticulation et donc leur durcissement. La rticulation augmente la rsistance aux polluants chimiques et galement aux attaques microbiologiques. Nanmoins, ces structures sont trs poreuses vis--vis des substances chimiques ; sans cette proprit, la chimie de la photographie n'aurait
d'ailleurs pas pu se dvelopper sur des supports base de glatine ou d'albumine car cela suppose que les protines puissent rsister un certain nombre
de ractifs de traitement. Les cheveux, les parchemins et les peintures lies
la colle prsentent une certaine stabilit chimique car ils ont tous une
structure rticule. La soie est cependant vulnrable aux attaques chimiques,
sa structure comportant une seule chane que l'hydrolyse de quelques liaisons
suffit rompre.
La protine de l'oeuf est un autre exemple de substance glatineuse
qui a t utilise dans le pass pour lier la peinture la dtrempe et dans
les mulsions photographiques l'albumine. Elle est relativement plus fragile
que la glatine des photographies. Les fibres de collagne constituent la base
des muscles et des peaux, mais elles prsentent des structures hlicodales
d'une grande complexit. Dans les cuirs et les parchemins, les fibres de
collagne sont protges du pourrissement par le tannage ou par des
traitements la chaux. Ces matriaux sont sujets l'hydrolyse acide, on
trouve dans les vieilles reliures beaucoup d'acide sulfurique (jusqu' 5 %
vol.) d la pollution.
Les protines, contrairement aux hydrates de carbone, sont galement
sensibles aux attaques alcalines. La poussire de ciment ou de chaux manant
d'un btiment ou d'un chantier peut tre l'origine de telles attaques. On
sait que les cheveux utiliss dans les enregistreurs thermohygrographiques
sont sensibles la poussire de ciment. En pareilles circonstances, les graphiques d'humidit relative peuvent tre errons.
5.4
- feuilles d'emballage plastique, feuilles de lamination des documents, couches de support de l'mulsion
des
papiers
photographiques
(papiers
au
polythylne, dit papier PE ou R C ) .
Polypropylne (PP)
- 20 -
Polychlorure de vinyle
plastifi (PVC)
anti-
Polystyrne (PS)
Polymthacrylate de
mthyle (PMMA)
- vitrines et cadres.
Copolymres acryliques
Polyamides (nylon)
Polyester (PET)
Polycarbonate
Polyactate de vinyle
(PVAC)
Polyurthanne
Ure-formaldhyde (UF)
Mlamine formaldhyde
(MF)
Phnol formaldhyde
(PF)
- 21 -
5.4.1
Polvthylne (PE)
Ce polymre est en ralit une trs longue molcule cireuse et prsente, de ce fait, une rsistance leve l'eau et aux produits chimiques. La
comparaison avec la cire pourrait faire croire la stabilit du polythylne,
mais, en raison de certaines anomalies de structure, celui-ci est sujet
l'oxydation. On a dcouvert un antioxydant qui en colore les constituants
cellulosiques. Il est assez mou pour s'incruster de fines particules de
poussires.
5.4.2
Polypropylne (PP)
Polystyrne (?S)
employ
une trs
rsiduel
constat
5.4.7
Copolvmres acryliques
- 22 -
5.4.8
Polyamides (nylons')
Polyester (PET)
Polycarbonates
Actate de polyvinyle
Ces polymres, employs habituellement sous forme d'mulsions, constituent la base de la plupart des peintures dcoratives, des colles de latex
pour papier et interviennent comme consolidants. Leur odeur indique la prsence de substances organiques volatiles. Certaines d'entre elles sont constitues des monomres qui n'ont pas ragi. Les films qui subsistent aprs que
l'eau prsente dans l'mulsion se soit vapore sont suffisamment lches pour
laisser pntrer les poussires mais, au cours du temps, ils peuvent subir des
rticulations et galement s'hydrolyser pour donner de l'acide actique, qui
est volatil.
- 23 5.4.12
Polyurthanne
Ces polymres jouent le rle d'agent liant des oxydes magntiques des
bandes utilises pour l'enregistrement des donnes informatiques. La stabilit
physique et chimique requise est trs importante. Ces matriaux peuvent
videmment s'hydrolyser mais les produits rsultants ne sont gure volatils,
ils ne s'chappent pas et peuvent intervenir nouveau dans la raction
inverse. Les liants ont une participation non ngligeable cet tat d'quilibre d'hydrolyse partielle. On ne doit pas craindre que la pollution ambiante
atteigne ces bandes magntiques lorsqu'elles sont stockes dans les conditions
recommandes.
5.4.13
- 24 -
La gutta-percha polv(trans-isoprne)
Elle est chimiquement identique au caoutchouc naturel ; un lger changement dans sa configuration lui confre cependant des caractristiques de
moulage diffrentes mais trs utiles. La gutta-percha tait employe en
reliure et autres travaux d'atelier. Son action de pollution de l'environnement est semblable celle des caoutchoucs naturels.
5.5.3
La gomme-laque est essentiellement un mlange de deux acides organiques hydroxyls (acides aleuritique et shellolique), ce dernier n'tant pas
satur est par consquent ractif. Elle comprend galement une certaine quantit d'un matriau cireux, insoluble dans les alcools.
La colophane est galement compose
nique insatur (acide abitique).
principalement
d'un
acide
orga-
- 25 -
5.6
5.6.1
Les mtaux
La corrosion des mtaux est un problme qui ne se produit pas seulement l'extrieur ; dans les muses, les objets se corrodent et se ternissent
assez souvent, mme placs dans des conteneurs ferms. Tous les mtaux
s'oxydent, sauf l'or, mais les films d'oxyde constituent souvent une protection, mince et invisible ; c'est le cas de l'aluminium, par exemple, qui est
un mtal trs actif chimiquement, mais qui grce son film d'oxydation hautement protecteur, peut tre utilis toutes sortes de fins. Dans certains cas,
la couche d'oxyde permet des acides assez faibles comme le sulfure d'hydrogne, l'acide actique ou l'acide formique
(mthanoque ou thanoque)
d'attaquer le mtal sous-jacent, avec production de sulfures colors ou de
sels blancs floconneux. La corrosion est favorise par l'humidit. Ces conditions humides sont reproduites au cours des essais de corrosion auxquels sont
soumis les matriaux avec lesquels on se propose de confectionner les vitrines
et le mobilier des rserves des muses. Un certain nombre de matriaux
impropres ont t limins de cette faon.
5.6.1.1 L'aluminium
Contrairement la plupart des mtaux, l'aluminium est attaqu par les
acides et par les bases. L'paissement des couches d'oxyde par anodisation
confre une meilleure protection. L'activit corrosive est souvent concentre
et mne la formation de trous. Les gaz acides et la poussire de ciment sont
considrs comme les polluants les plus nfastes. Les couches ultra-fines
d'aluminium dposes sur le polycarbonate des disques compacts peuvent poser
des problmes supplmentaires dans les archives, mais elles sont normalement
recouvertes d'une couche protectrice de polymre transparent.
5.6.1.2 Le fer et les aciers
Ces matriaux rouillent et se corrodent en prsence d'oxygne,
d'acides, de sels et d'une humidit suffisante. Un air sec et un milieu
basique empchent la corrosion du fer et de l'acier. Les substances produites
par la corrosion acclrent la dtrioration du papier, il est donc prfrable
d'ter les pingles et les agrafes des documents.
5.6.1.3 Le plomb, le cuivre et l'argent
Quoique rsistants aux acides forts, ces mtaux sont attaqus par les
acides qui prsentent des proprits oxydantes.
Le sulfure d'hydrogne provoque galement un ternissement. Le plomb et
ses alliages sont attaqus par des acides organiques tels que l'acide actique
et l'acide formique, qui peuvent provenir des bois, des peintures, des vernis
et des colles. On remarque gnralement un ternissement de l'argent sur les
bords des daguerrotypes : il convient de remarquer que les couches de ternissement sont extrmement minces.
Les dessins la pointe mtallique sont galement vulnrables mais ils
peuvent tre oxyds ou ternis et rester cependant visibles. Les tracs la
mine de plomb peuvent disparatre si des acides organiques ont agi, et les ont
transforms en composs du plomb incolores. Les sceaux en plomb peuvent tre
galement touchs.
- 26 -
5.6.1.4
Les photographies traditionnelles aux halognures d'argent produisent des images constitues de minuscules particules d'argent disperses
dans un support de glatine poreuse ou d'albumine. Ces particules d'argent
peuvent tre de formes trs complexes et par consquent prsenter une surface
externe d'une grandeur disproportionne. Les particules d'argent sont donc
largement accessibles aux attaques chimiques. Un mode connu d'attaque est la
transformation du mtal en ions argent par oxydation sous l'effet de polluants
oxydants. Les ions argent ainsi produits peuvent alors diffuser hors de
l'image, et tre ensuite nouveau rduits l'tat d'argent mtal en un autre
endroit. Cet argent rgnr prsente une coloration jaune-brun, car la couche
d'argent est plus mince qu'auparavant ; il est collodal. Les taches sur les
microfilms constituent un des grands exemples de ce phnomne.
Beaucoup d'autres polluants dtriorent, semble-t-il, les photographies. Le sulfure d'hydrogne produirait un sulfure d'argent noir qui peut
passer inaperu, mais il est fort possible que ce sulfure soit ensuite transform en un sulfate incolore si une pollution acide intervient.
Les ractions chimiques qui touchent les photographies sont trs
complexes, mais on sait en tout cas qu'il faut faire le maximum pour protger
les collections de tous les types de polluants. Une attention particulire
doit tre apporte la qualit de la ventilation et aux matriaux employs
dans les rserves si l'on veut minimiser les dgts dus la pollution.
5.6.2
5.6.3.1
Les verres
- 27 -
Les pigments organiques sont des particules solides discrtes, gnralement cristallines, dont les couches extrieures sont d'abord touches par
les polluants avant de constituer une certaine protection pour la plupart des
substances colorantes qu'elles contiennent. Cependant, dans le cas des pigments des teintures et des laques, qui sont en fait des particules inorganiques teintes, une telle protection n'existe pas et l'on devra par consquent s'attendre des effets de la pollution bien plus importants. Les
teintures sont ordinairement utilises pour colorer les papiers, les cuirs et
les cartons et sont prsentes ce titre dans les archives, mais la quasitotalit des images colores et des tracs sont en gnral composes de
teintures, de mme que toutes les images photographiques en couleurs.
Les preuves photographiques colores sont parfois protges par des
laques. Les solvants de ces laques ont tendance former des peroxydes qui
peuvent jaunir la couche magenta. Cela indique la puissance de ces agents
oxydants mme sur une image photographique ne comportant pas d'argent mtal.
De mme que les peroxydes et les oxydes d'azote, l'ozone est galement actif.
Des tudes portant sur des pigments de couleurs l'eau dans des atmosphres
contenant de l'ozone un taux gure plus lev que celui qu'on peut observer
dans certaines villes, ont mis en vidence une dcoloration considrable de
certains pigments, spcialement de ceux base de teintures. Ces molcules
- 28 -
6.
ou
dsactivation
de
la
pollution
au
sein
des
conditionnements
Dans la plupart des cas, les amliorations interviendront trs progressivement ; il faut toujours considrer que le plan vise un idal lointain
qu'on peut s'atteler raliser immdiatement.
6.1
- 29 -
de
l'air peut
s'exercer
sur
- 30 -
- 31 -
- 32 -
l'ingniosit
- 33 -
7.
8.
AUDITS DE LA POLLUTION
Pollution externe
Existe-t-il un organisme qui collecte des statistiques sur la pollution par les gaz ou par des particules, et ces statistiques sont-elles applicables vos locaux ?
Ces
climatiques ?
donnes
rvlent
des
changements
sensibles
des
conditions
- 34 -
Activits polluantes
Systme de ventilation
absorbants ?
Comment
La pollution interne
le
contrle
du
conditionnement
des
documents
- 35 -
9.
CONCLUSIONS
II ne faut pas compter pouvoir amliorer d'un coup le sort fait aux
archives ; les progrs ne peuvent tre que graduels et probablement trs
lents. Il est par consquent judicieux d'tablir un plan long terme
comportant un volet lutte contre la pollution. D'autres facteurs, comme la
temprature et l'humidit relative seront galement pris en compte.
Mis part l'oxygne et l'eau omniprsents, qui provoquent la dcomposition fondamentale de la matire organique, les polluants prsents dans un
service d'archives peuvent tre recenss et sont dans une certaine mesure,
grables pour ainsi dire indpendamment de toute autre considration. Les
polluants acides, les oxydants et les poussires sont les plus dangereux. On
peut diminuer leur taux grce des amliorations gnrales de l'environnement, ou rduire la quantit qui pntre dans le btiment en rglant au mieux
les systmes de ventilation et en quipant autant que possible, ces systmes
des meilleurs filtres et agents absorbants. Les dispositifs de purification
pourraient tre installs uniquement dans les magasins dont ils recycleront
l'air. L'limination des polluants par filtrage et absorption peut galement
tre pratique au moyen d'appareils de recyclage mobiles. Les procds de
purification de l'atmosphre ayant recours une humidification de l'air, ou
produisant de l'ozone sont dconseiller. Comme le mobilier et les matriaux
de construction du btiment jouent un rle absorbant, on pourra accentuer
cette qualit grce des mesures simples.
Tout devra tre fait pour rduire la pollution d'origine interne
produite par les travaux de fumigation, de copie, de conservation matrielle
et de nettoyage. Certaines de ces oprations peuvent tre effectivement ralises dans des locaux spciaux l'cart des magasins ventils, mais dans ces
locaux, des substances chimiques agressives se dgageront lentement, pendant
de longues priodes, de documents apparemment inoffensifs. Si ces substances
sont confines dans un espace trs rduit, leurs effets peuvent tre rapides.
Les peroxydes qui attaquent les documents photographiques et les acides organiques qui corrodent le plomb sont les substances les plus dangereuses. Mais,
en raison de l'utilisation croissante des matires plastiques et des supports
modernes, les missions polluantes manant des documents et des matriaux qui
les entourent devront tre rgulirement surveilles.
Un soin particulier sera apport aux pochettes hermtiquement closes
qui empchent les micro-polluants de s'chapper. On pourra prendre des dispositions supplmentaires afin qu'ils soient absorbs sans risque l'intrieur,
- 36 -
mais cela n'est envisageable que pour les pices en grand danger. Lors de
l'exposition de documents d'archives, les mmes principes de protection seront
appliqus, mais d'une manire encore plus stricte car les vitrines contiennent
des matriaux neufs librant des polluants, et gure de substances tampons
susceptibles de les absorber, l'exception des pices exposes elles-mmes.
Rduire la pollution demande une volont et une vigilance persistantes. On n'y parviendra pas sans faire appel aux services et aux avis
d'experts extrieurs : analystes, ingnieurs de maintenance et scientifiques
connaissant bien les matriaux, pour surveiller les archives et avertir en cas
de danger. Les concours sont importants et il ne faut pas les ngliger quand
on entreprend d'apporter une modification quelconque l'organisation d'un
service d'archives.
10.
BIBLIOGRAPHIE
Introduction
Une bibliographie exhaustive sur un sujet aussi vaste serait tellement longue qu'elle n'aurait qu'une faible utilit pratique. Les articles, les
livres et les revues cits ont t choisis afin de donner des exemples des
sources d'informations et d'ides exploites par cette tude. Leur intrt
varie et beaucoup ne concernent qu'une partie du texte. Chaque titre est
accompagn d'un commentaire et d'un rsum succincts afin d'aider les lecteurs
dans leurs futures recherches. Pour chaque titre, le nombre des rfrences
fournies est galement indiqu dans l'optique de futures recherches plus
dtailles.
Etant donn l'ampleur du champ couvert, l'auteur a tent d'interroger des banques de donnes informatiques, mais il n'y a trouv que quelques
rfrences. Il y a donc lieu de penser que si l'on veut prvoir l'action des
polluants sur les diffrents types de documents d'archives, c'est l'exprience et la connaissance de la chimie qu'il faudra faire appel plutt qu'
la consultation d'tudes spcialises qui resteront peu nombreuses tant que la
recherche sur les questions de conservation matrielle ne se sera pas dvelopp davantage.
Air pollution and aspects of polymer dgradation
Cook I
ICCM Bulletin, 1975, n 2 (4), p. 4-20.
Un article de synthse trs utile. Les sources naturelles de dioxyde de soufre
provenant de l'oxydation du sulfure d'hydrogne produit par le pourrissement
sont importantes. L'encollage des papiers au moyen de colophane accrot
l'absorption de dioxyde de soufre. Le parchemin, le vlin et les cuirs tanns
au moyen de produits d'origine vgtale risquent moins d'tre endommags par
le dioxyde de soufre. L'attaque par l'ozone des caoutchoucs et des drivs de
la cellulose (mthyl-cellulose) est mentionne ; elle favorise galement
l'oxydation du polythylne. Il est connu que les oxydes d'azote, en particulier, attaquent les polyamides (nylons).
(15 rfrences)
Air pollution from the oxydes of nitrogen in the United Kingdom
Derwent R G, Stewart H N M
Atmospheric environment, 1973, n 7, p. 385-401.
Les sources d'oxydes d'azote et leurs rpartitions dtailles sont prsentes,
les donnes tant mises en parallle avec celles qui concernent les Etats-Unis
et le monde entier. La production d'lectricit, les industries et les transports sont les sources principales. La pluie limine les oxydes d'azote et le
calcaire les absorbe. (La circulation automobile en est vraisemblablement la
source principale proximit des zones urbaines.)
(39 rfrences)
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- 38 -
- 39 -
- 40 -
- 41 -
Selecting safe materials for use in the display and storage of antiquities
Blackshaw S M, Daniels V D
ICOM Conservation Committee Confrence, Zagreb, 1978, 78/23/2/1-9.
Traite des essais de matriaux pour lments d'exposition et de rangement, et
de l'absorption de l'acide thanoque (actique) par le verre et le gel de
silice.
(18 rfrences)
Choosing materials for prolongea proximity to musum objects
Hopwood W R
A I C Preprints, Toronto, 1979, p. 44-49.
Des mthodes d'essai permettant de dceler les substances acides volatiles
sont dcrites. Des rsultats valables sont obtenus en quatre jours.
(4 rfrences)
Microenvironments
Baer N S, Banks P N
Int. J. of Musum Management & Curatorship, 1987, n 6, p. 301-305.
Cet article analyse les caractristiques de nombreux types de conditionnements
et les matriaux qui les composent. Le volume d'espace libre et la ncessit
de botes ventiles sont tudis.
Some aspects of the conservation of works of art in buildings of new concrte
Toishi K, Kenjo T
Studies in Conservation, 1975, n 20, p. 118-122.
Le bton libre des particules de poussires alcalines extrmement fines qui
influent sur les huiles siccatives, les soies, le papier peint, et l'talonnage des hygromtres cheveu. Des btiments vieux de 10 ans sont encore
pollus par ces poussires.
(4 rfrences)
Concentration, decay rates and removal of ozone and their relation to
establishing clean indoor air
Suberski R H, Sinam D A, Shair F H
Environmental Science & Technology, 1973, n 7, p. 347-353.
Des tudes effectues dans des bureaux, des habitations et des chambres
d'essai ont montr que l'ozone se dcompose plus rapidement en prsence du
coton et de la laine. Dans les systmes de conditionnement d'air, le charbon
actif est trs efficace, mais les filtres base de fibres de verre se sont
rvls sans effet. La ventilation peut contribuer augmenter nettement la
concentration d'ozone dans des locaux.
(27 rfrences)
Carbonyl sulphide - potential agent of atmospheric sulphur corrosion
Graedel T E, Kammlott G W, Franey J P
Science, 1981, n 212, p. 663-664.
Le sulfure de carbonyle est prsent en concentrations semblables sur de larges
tendues, contrairement d'autres polluants soufrs. Il provient essentiellement de sources naturelles, mais il est galement produit par l'activit
microbienne, les volcans, la vgtation
en
feu
et
les
installations
industrielles.
(31 rfrences)
Measurement of the effects of air pollution on paper documents
Langwell W H
J. Soc. Archivists, 1978, p. 372-373.
Dcrit un simple ruban de papier ractifs qui change de couleur lorsqu'il
absorbe le dioxyde de soufre polluant. On propose de l'utiliser comme procd
de surveillance simple dans les services d'archives.
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- 43 -
- Papiers
photographiques
traits
Directives pour
ISO 5466 - Photographie - Films photographiques de scurit traits - Directives pour l'archivage.