CITET

EVALUATION DE LA POLLUTION
PHOTOCHIMIQUE A LA
VILLE DE TUNIS

HABIB BAAZAOUI
Sous Directeur
Laboratoire du CITET 24 Novembre 2009
 PLAN DE PRSENTATION

I. Introduction
II. Considrations gnrales sur la pollution
atmosphrique
III. La pollution photochimique: lozone
IV. Objectifs
V. Protocole exprimental
VI. Rsultats et Discussion
VII. Conclusion et perspectives
 INTRODUCTION
Pollution de l'air, eau contamine, paysages
dgrads, dchets toxiques, bruit... autant de facteurs
qui menacent le monde dans lequel nous vivons et qui
est dj celui de nos enfants.
L'environnement et le cadre de vie sont devenus des
sujets au cur des proccupations de chaque individu
et du monde entier.
Cest dans ce contexte que sinscrit le prsent travail
dont le but est de proposer une valuation des polluants
photochimiques dont lozone , indicateur majeur de
pollution atmosphrique ainsi que ses prcurseurs au
Grand Tunis
 CONSIDRATIONS GNRALES SUR
LA POLLUTION ATMOSPHRIQUE
Dfinition de la pollution atmosphrique:
La pollution atmosphrique rsulte soit dune
modification quantitative, par hausse de la concentration
dans lair de certains constituants normaux (gaz
carbonique, peroxyde dazote, ozone, par exemple), soit
dune modification qualitative due lintroduction de
composs trangers ce milieu (radiolments,
substances organiques de synthse par exemple), soit
encore et cest le cas gnral, dune conjugaison de ces
deux phnomnes .
 Sources de la pollution atmosphrique

Source de la
pollution
atmosphrique

Naturelles Anthropique
(phnomne naturels) (activits humaines)

Sources fixes Sources mobiles

ou ponctuelles
les ruptions volcaniques, les feux
de brousse occasionns par la
foudre, les algues de surfaces ou
l'rosion
Cycle de la pollution atmosphrique
 Types de polluants atmosphriques

Deux types de polluants:

Polluants primaires: mis directement par les sources

(CO2, NOx, PS, etc.)

Polluants secondaires: rsultant de la transformation des

polluants primaires (O3, H2SO4, etc.)
 Origines et effets de la PA

chelles
10 m 100 m 1 km 10 km 100 km 1000 km 10 000 km
Pollution Pollution Pollution Echelle Echelle Echelle
intrieure de proximit urbaine rgionale continentale plantaire
Sources
principales
Tabac, produits Circulation automobile, Accumulation des polluants primaires Accumulation des G.E.S.
domestiques, gaz, panaches industriels, Transformations chimiques et photo- Transferts de polluants vers
matriaux incinration chimiques (polluants secondaires) la stratosphre

Polluants
CO, COV, NOx,
NO2, SO2 (acides),
CO, COV, Cl, CO, COV, NOx, SO2, particules G.E.S. (CO2, NH4, etc)
03
amiante, etc... SO2, particules + CFC, HCFC
radio-lments
03
Temps de
sjour Minute, heure, journe Quelques jours ( pisode ) Anne milliers d annes

Nature du risque

Sanitaire Climatique
Environnemental
 LA POLLUTION PHOTOCHIMIQUE

Les prcurseurs
dozone

Oxydes dazotes

Les composs h
organiques
volatils ozone

Le monoxydes
de carbone
 LA POLLUTION PHOTOCHIMIQUE
MCANISME DE FORMATION

La pollution photochimique (ou pollution photo-oxydante) est un

ensemble de phnomnes complexes qui conduisent la formation
d'ozone et d'autres composs oxydants (peroxyde d'hydrogne,
aldhydes, peroxy actyl nitrate ou PAN) partir de polluants
primaires (appels prcurseurs) : oxydes d'azote et composs
organiques volatils (COV) et d'nergie apporte par le rayonnement
Ultra Violet (UV) solaire.

Ces phnomnes ont lieu dans les couches d'air proches du sol
et dans la troposphre libre : Ozone troposphrique

L'ozone de la stratosphre (19-30 km d'altitude), au contraire est

qualifi de "bon ozone" puisqu'il nous protge du rayonnement
UV solaire
 LA POLLUTION PHOTOCHIMIQUE
RACTIONS CHIMIQUES CONDUISANT LA FORMATION DE LO3
SELON LE NIVEAU DES NOX
cycle de la pollution photochimique
 LA POLLUTION PHOTOCHIMIQUE
La production dozone rsulte:

Dioxyde dazote (NO2):

O2+ O donne O3

Composs organiques volatils (COV):

RH+OH R+H2O (HO2-radical hydroperoxyle- et RO2 radical

R+O2 RO2 alkylperoxyle).

RO2+NO RO+NO2

La production dozone est limite principalement:

 PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES
DE LOZONE

Il s'agit donc d'une varit allotropique de l'oxygne

LO3 un oxydant trs fort : Plus Fort que le Cl2

Densit de LO3 (1,658 ) : lO3 est plus lourd que lair

LO3 troposphrique : Il est instable chimiquement, c'est dire qu'il

devient de l'oxygne au bout d'un certain temps dans le cas de

prsence dautre molcule tel que le NO.

 SOURCES DES PRECURSEURS
DOZONE EN TUNISIE

Compos Total des missions % Sources fixes % Sources

(tonnes/an) mobiles

Les oxydes 89 510 38,25 61,75

dazotes : NOx

Le monoxyde de 240 950 42,26 57,74

carbone : CO

Les composs 40 290 27,13 72,87

organiques
volatils : COV
 ENJEUX SUR LA SANT ET SUR
LENVIRONNEMENT
Effet sur la sant:
Cest un gaz agressif qui provoque ( partir
de concentration de 150 200 g/m):
- des migraines,

- des irritations des yeux et de la gorge,

- de la toux et

- une altration pulmonaire, surtout chez les

personnes sensibles
 ENJEUX SUR LA SANT ET SUR
LENVIRONNEMENT
Effet sur lenvironnement:
En quantit trs leve, lozone peut avoir
des consquences dommageables pour
lenvironnement.
- Il contribue l'acidification de

l'environnement qui perturbe la composition

de lair, des eaux de surface et du sol.
- dgradation des btiments et des cultures.
RGLEMENTATION DE LOZONE EN TUNSIE

Norme NT 106.04 : valeurs limites et valeurs

guides des polluants dans lair:
- Valeur Limite : 235 g/m3 (Moyenne horaire)
-Valeur guide : 200 g/m3 (Moyenne horaire)
-Autorisation de dpassement : 02 fois/mois
 OBJECTIFS

Mise au points dune mthode dchantillonnage et

danalyse dozone par mthodes passifs

Application : Caractrisation de la concentration de la

pollution photochimique la Rgion du Grand Tunis.
PROTOCOLE EXPRIMENTAL
 Sites de prlvements (Grand Tunis)

Station Parc Station Objet de mission

Nahli
surveillance

Station de Rads Station de fond Faible

urbain
Bab
Sadoun

Station de
Ben Arous
Bab Saadoun Station de Forte
Station
de
proximit de
Station Parc
Rads
traffic routier
Mourouj

Ben Arous Station de Forte

proximit
industrielle

Parc Ennahli Station de fond Faible

prurbain

Parc el Mourouj Station de fond Faible

prurbain
 Technique de prlvement et danalyse
automatique dozone

Le prlvement :
- Lair est aspir lextrieur de la station de mesure
- Acheminer par des tubes en tflon vers lanalyseur.

Lanalyse : La concentration de polluants est analyse

par absorption UV selon la norme NF X43-024 :
(mthode de rfrence)

La transmission : Les signaux lectriques sont alors

convertis en donnes numriques par un micro-
ordinateur.
 Technique de prlvement et danalyse passive
dozone et ses prcurseurs selon RADIELLO
Echantillonnage
Tube dchantillonnage = Bote
ferme cylindrique 2 surfaces

Surface externe diffusive (passage

Figure 1 : Schma dun tube passif
des molcules gazeuses);
Surface interne adsorbante =
cartouche composition spcifique
(rtention des polluants appropris
par des ractifs de pigeage:
O3,COV et NO2)

Temps dexposition des tubes : 6 -10 Jours

 Echantillonnage et analyse dozone:
Mthode RADIELLO
Matriel absorbant : gel de silice revtu de 4,4'-dipiridylthylne
Gel de silice : assure la prsence constant deau

Ractif de dsorption: le 3-mthyl-4-benzothiazolinone hydrazone (MBTH)

Lanalyse :spectromtrie UV/Visible( 430 nm).

 Echantillonnage et danalyse: Selon la mthode
dadsorption sur filtre et analyse par chromato. ionique

La cartouche adsorbante: filtre

en fibre de cellulose microporeux
La solution de pigeage: NaNO2,
Na2CO3 et lthylne glycol.
Raction de pigeage:
NO2 +O3 NO3 +O2
Ractif de dsorption: eau ultra
pure
Analyse par chromatographie
ionique
 La mthode dchantillonnage et danalyse
des prcurseurs dozone: Mthode RADIELLO

Les prcurseurs dozones

Les composs organique volatil:

matire adsorbante: charbon actif
Ractif de dsorption:CS2
Analyse : chromatographie en phase gazeuse

Les dioxyde dazotes

polythylne microporeux imbib de trithanolamine (TEA) humide.
Ractif de dsorption:Sulfanylamide,HCl concentr,
NEDA : N-(1-naftyl)thylnediamine dichlorhydrate
Analyse :spectromtrie UV/Visible (537nm)
RESULTATS ET DISCUSSION
 Rsultats: Mthodes automatique
et Radiello
Tableau: concentration dozone analyss M. automatique Tableau: conc dozone analyss M. Radiello

Sites Conentration Conentration

Concentration dozone Concentration dozone dozone dozone
en ppb en ppb en ppb en ppb
Campagne 1 Campagne 2
Campagne 1 Campagne 2

BenArous 19 ,6 16,5
BenArous 30,6 22
Rads 24 22

Rads 22 27
Bab Saadoun 10 12

Bab Saadoun 12 15,4

Parc ElMourouj 32 29.4

Parc ElMourouj 33 31.4

ParcEnnahli 29 27.2

Parc Ennahli 29,43 28.2

 Rsultats :Analyse de la corrlation tubes
passif danalyseur automatiques

Concentration d'ozone par la mthode automatique = f (Concentration dozone selon la mthode passive
RADIELLO)
[O3] par la
mthode 40,00
Radiello
(en ppb) 35,00 y = 1,0342x + 0,9134
2
R = 0,9822

30,00

25,00

20,00

Concentration d'ozone par la mthode automatique

15,00

10,00

5,00

-
0 5 10 15 20 25 30 35

[O3] par la mthode automatique

(en ppb)
 Rsultats: Mthodes Radiello et mthode
dadsorption sur filtres en celluloses
Tableau: conc dozone analyss M.Radiello Tableau: conc dozone analyss M. filtre en cellulose

Sites Concentration Concentration

Sites Conentration Conentration dozone dozone
dozone dozone en ppb en ppb
en ppb en ppb Campagne 1 Campagne 2
Campagne 1 Campagne 2

BenArous 30,6 22
BenArous 28,8 23

Rads 22 27
Rads 22,3 19,8

Bab Saadoun 12 15,4 Bab Saadoun 14,1 15,3

Parc ElMourouj 33 31.4 Parc ElMourouj 34,5 32,0

Parc Ennahli 29,43 28.2 Parc Ennahli 27,9 22,6

 Rsultats :Analyse de la corrlation tubes
passif
Concentration d'ozone selon la mthode Radiello = f (Concentration dozone
selon la mthode des filtres de cellulose)

[O3] par la
mthode
40,00
des
filtres de
celluloses
35,00 y = 0,873x + 3,7826
R2 = 0,9098
( ppb)
30,00

25,00

20,00

15,00
c
10,00

5,00

-
- 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00
[O3] selon la mthode
Radiello (en ppb)
 Dtermination de la constante de diffusion
mthode dadsorption sur filtre en cellulose

concentration de Coefficient de
Dsignation
nitrate en mg/l diffusion
Bab saadoun 2,98 0,000339
Bab saadoun 1,55 0,000177
A partir: Bab saadoun 3,4 0,000370

Concentrations de nitrate Bab saadoun

Rades
3,2
5,15
0,000348
0,000267
(chromatographie ionique) Rades 5,49 0,000285
Rades 6 0,000385
Rades 6,33 0,000406
les concentration dozone mthode Ben AROUS
Ben AROUS
4,83
5,28
0,000308
0,000336
de filtre en fibre de cellulose Ben AROUS 4,28 0,000396
Ben AROUS 5,68 0,000525
PARC mourouj 9,25 0,000404
lquation suivante: PARC mourouj
PARC mourouj
9,7
8,21
0,000424
0,000350
PARC mourouj 8,14 0,000347
PARC Ennahli 8,89 0,000426
KOG = (R *T*M) /( Cgaz * A*t*10-9) PARC Ennahli 8,84 0,000424
PARC Ennahli 6,9 0,000347
PARC Ennahli 6,84 0,000343

Le coefficient de diffusion moyen:

3,7 10-4cm s-1
 Caractrisation de la concentration de la
pollution photochimique la Rgion du Grand
Tunis avec la nouvelle mthode

[O3]en ppb
70

Val. G (OMS)
60

50

40
Campagne 1
Campagne 2
30

20

10

0
Bab saadoun Rades Ben AROUS PARK Ennahli Park mourouj

Figure: Rpartition des teneurs dozone des

diffrents sites
 Relation des teneurs dozone et de ses
prcurseurs
450
450

400
400

350 350

300 300

250 250

200 200

150
150

100
100

50
50

0
BenArous Rads COV NO2 O3
Bab Saadoun Park ElMourouj Park Ennahli 0
BenArous Rads COV NO2
Bab Saadoun O3 Park ElMourouj Park Ennahli

Figure : Courbe dvolution dozone en fonction

Figure: Rpartition dozone, COV , NO2
des diffrents sites des COV et NO2 selon les sites

La production photochimique un caractre non linaire.

 CONCLUSION ET PERSPECTIVE

La mthode de dtection de lO3 mis au point au

laboratoire du CITET prsente les avantages suivants:
- Facile mettre en uvre
- Mthode prcis et fiable (r2 =0.98 en comparaison avec la
mthode de reference)
- Moins coteuse en comparaison avec les autres mthodes
(Radiello et automatique).
- Prparation du filtre au labo selon la demande, donc pas de
problme de premption et de problme dapprovisionnement.
 Perspectives

Developpement dautres mthodes danalyses pour dautres

polluants (NO2, SO2, COV,).

Poursuite et amlioration des efforts dans le domaine de la

prvention de la qualit de lair en vue dune lutte efficace
contre la pollution atmosphrique.
MERCI DE VOTRE AIMABLE ATTENTION