UE1 Chimie Cours 1 - Structure Électronique, Atomistique Tutorat 2014-2015)

Chimie gnrale Atomistique (1)
CHIMIE GNRALE
Cours 1 Atomistique : Structure de latome (1/2)
Pr Franois Maurel
I. De la structure de la matire la chimie nuclaire: les constituants lmentaires de

latome
A. Le noyau
B. Le nuage lectronique
C. Latome
D. Masse atomique
E. lments et corps
F. Nombre de masse
G. Isotopes
II. Introduction la mcanique quantique

A. Dualit Onde-Corpuscule
B. Lquation de Schrdinger
C. La fonction d'onde
D. L'atome d'hydrogne en mcanique quantique
E. Les nombres quantiques
F. Reprsentation des orbitales atomiques
III. Structure lectronique des atomes

A. Ltat de latome
B. Les hydrognodes
C. Les atomes polylectroniques
D. Configuration lectronique
E. Le tableau priodique des lments
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I. DE LA STRUCTURE DE LA MATIRE LA CHIMIE

NUCLAIRE : LES CONSTITUANTS LMENTAIRES DE
LATOME
La matire est de nature discontinue.
L'atome est compos d'un nuage lectronique de 100 pm (c'est

dire 10-10 m ou 1 ngstrm) ainsi que d'un noyau de 10-3 pm (soit 10-15
m) qui correspond la masse de l'atome.
A. Le noyau
Le noyau renferme deux types de particules massives (ou baryons) :
Le proton qui a une charge de +1,60.10-19 C (coulombs) ce qui correspond la charge lmentaire pour
une masse de 1,673.10-27 kg.
Le neutron qui a, quant lui, une charge nulle pour une masse de 1,675.10-27kg
On remarque donc que protons et neutrons ont une masse proche mais une charge totalement diffrente.
Le noyau a donc une charge positive. Les neutrons et les protons constituent les nuclons qui sont
maintenus ensemble par interaction forte.
B. Le nuage lectronique
Il correspond l'ensemble des lectrons. Un lectron a une charge de -1,60.10 -19 C et une masse de
0,911.10-30kg (donc ordre de grandeur de 10^-31!) Il est donc 1800 fois moins lourd que le proton. Sa
charge est ngative et juste oppose celle du proton.
Un atome comporte autant d'lectrons que de protons (sa charge globale est donc nulle) et l'univers
renferme exactement le mme nombre de protons que d'lectrons.
Les lectrons occupent tout l'espace de la matire. Le noyau contient l'essentiel de la masse de l'atome.
C. Latome
Latome est constitu dlectrons et dun noyau, comprenant des neutrons et des protons.
On appelle nombre de masse A, le nombre total de nuclons (protons + neutrons). On en dduit
que le nombre de neutrons vaut donc A Z.
On appelle numro atomique Z, ou nombre de charges, le nombre de protons que contient le
noyau. Dans un atome (qui est neutre, contrairement l'ion), Z reprsente aussi le nombre
dlectrons. Ce nombre est trs important car il caractrise un lment chimique.
On prend comme approximation qu'1 uma (unit de masse atomique) correspond la masse du proton
et celle du neutron (/!\ il s'agit d'une approximation).
Notation dun nuclide :
D. Masse atomique
Les masses s'expriment par le mme nombre mais avec des units diffrentes selon que l'on se trouve
l'chelle des moles ou l'chelle des particules. Pour les particules on utilise l'unit de masse atomique
(uma) alors qu'on utilise le gramme (g) pour les moles (ce qui donne des g.mol -1).
Exemple du Fer :
l'chelle d'un atome 55,934942 56 uma
l'chelle d'une mole 55,934942 56 g.mol -1
Pour 1H : 1,007825032 uma (1)

Pour 238U : 238,050783 uma (238)
On note pour le fer une masse plus petite que le nombre de masse, alors qu'elle est plus grande pour U et
H. Dans les deux cas, la masse atomique se rapproche fortement du nombre de masse not A.
m 12C
Dfinition de la masse atomique : 1 uma=
12
Une mole d'atome de l'isotope de 12C vaut trs prcisment 12 g
12
La masse d'un atome de C est donne par mC = grammes avec N=6,025.1023 mol-1.
N
1
Donc 1 uma= soit 1,661024 g .
N
Pour obtenir des valeurs plus prcises, il faut savoir que le proton a une masse de 1,0073 uma, le neutron
de 1,0087 uma alors que l'lectron a une masse plus faible (quasi-ngligeable) qui est de 0,548.10-3 uma.
(Notez qu'en chimie, on utilise l'uma tandis qu'en biochimie et en biologie on parle plus souvent de Dalton;
il s'agit en fait de la mme unit, mais avec deux noms diffrents.)
E. lments et corps
Les atomes peuvent perdre (ou gagner) un ou plusieurs lectrons, pour donner des ions (H+, Na+, Mg2+,
S2-, Cl-, Al3+...)
Exemple : Na Na+ + 1e-
Un lment est 28
Z. Des atomes et des 14 Si lensemble des atomes et des ions ayant le mme numro atomique
ions correspondent donc au mme lment sils ont mme Z, mme
sils ont des nombres de masse A diffrents (ce sont alors des isotopes, voir ci-aprs).
On connat tous les lments pour lesquels Z 103. Les 92 premiers sont naturels (sauf pour Z = 43 et
61), les suivants sont les transuraniens, prpars artificiellement et sont de moins en moins stables
mesure que Z augmente.
Les corps simples (atomes ou molcules) sont constitus dun seul lment (Ne, Ar, O2, O3, Fe) tandis
que les corps composs sont constitus par lassociation de plusieurs lments (CH4, NH3, C2H2).
F. Nombre de masse: A = Z + N
Exemple du silicium:
Interprtons la notation ci-contre:
Nombre de masse, not A = 28
Numro atomique (nombre de charges), not Z = 14
Nombre de neutrons, not N = A-Z = 28-14 = 14
Le noyau contient donc 14 protons (correspondant au nombre de charges Z) + 14 neutrons (correspondant
au calcul A-Z).
Sachant qu'il s'agit d'un atome, neutre par dfinition, on en dduit que le nuage lectronique contient 14
lectrons pour compenser le nombre de charges Z.
G. Isotopes
Deux isotopes sont deux atomes qui ont une mme valeur de Z (mme numro atomique = mme nombre
de protons) mais un nombre de masse A diffrent.
Deux isotopes ne diffrent que par le nombre de neutrons N.
Ex :
C (Z=6) : 12C, 13C, 14C
O (Z=8) : 16O, 17O, 18O
En descendant et en allant vers la droite dans ce tableau, on trouve des atomes de plus en plus lourds, et
donc plus instables, plus radioactifs et plus souvent artificiels.
II. INTRODUCTION LA MCANIQUE QUANTIQUE (PARTICULES

DE MASSES TRS PETITES)
A. Dualit Onde-Corpuscule
La lumire est la fois caractrise par une onde (lectromagntique) et par une particule (le photon).
Afin de rsoudre les incohrences encore persistantes de la physique autour des rayonnements, le
physicien Max Planck dveloppe en 1900 la thorie des quanta. Dans cette thorie lnergie transporte
par le rayonnement est quantifie. Chaque grain de rayonnement (ce qui sera identifi plus tard comme
tant le photon) possde le quantum dnergie E=h (qui correspond la taille minimale d'un
paquet d'nergie, c'est dire, l'nergie minimale transmissible entre le photon et la matire).
En 1924, Louis de Broglie met l'hypothse d'une dualit onde-corpuscule. Autrement dit, il affirme que
toute matire possde une onde associe (ce qui rsoudra de nombreuses contradictions apparentes de la
physique de son poque). Cette dualit est exprime par l'quation suivante sous le nom d'onde de De
Broglie
h h
(lettre grecque n) = frquence de rayonnement
v (lettre latine) = vitesse
= =
m = masse
P = mv = description corpusculaire (c'est dire
mv P
particulaire)
h = constante de Planck.
= description ondulatoire
Le double comportement du rayonnement est dcrit dans l'quation selon les aspects suivants:
Un rayonnement de longueur donde peut tre dcrit par des photons dnergie E = h. et de
quantit de mouvement P = h/ (aspect corpusculaire = mcanique).
toute particule de quantit de mouvement P est associe une onde (description ondulatoire) de
longueur donde
= h/P.
B. Lquation de Schrdinger
La mcanique tient compte de la dualit onde-corpuscule pour dcrire la matire lchelle
microscopique. On ne peut pas dcrire le mouvement des particules par des trajectoires comme en
mcanique classique, on dcrit plutt les portions de lespace o les particules sont rparties. Par exemple,
dans le cas dun lectron, on dira quil se trouve dans une portion de lespace dans laquelle londe qui lui
est associe est non nulle.
La particule quantique est dcrite par une fonction donde, (prononce psi), qui reprsente la
rpartition de cette particule dans lespace. La fonction donde est solution de lquation de Schrdinger.
H=E
Dans l'quation de Schrdinger, le H correspond un oprateur dit Hamiltonien, E correspond
l'nergie de la particule et dsigne la fonction d'onde. Sa rsolution analytique n'est possible que pour
les atomes hydrognodes.
C. La fonction d'onde
La fonction d'onde est une fonction mathmatique dont la valeur peut tre grande
dans certaines rgions, faible ou mme nulle dans dautres.
Elle contient toutes les informations sur la position et le mouvement de la particule

quelle dcrit : plus elle varie dun point un autre, plus lnergie cintique associe
la particule dcrite est grande.
Si la fonction donde associe une particule prend une valeur en un point donn
2
r, la probabilit de trouver cette particule au point r est proportionnelle d
o d correspond au volume lmentaire tel que d =dxdydz .
On utilise cette formule car notre particule se trouve dans un espace en trois dimensions, mais on
2
pourrait la simplifier en n'utilisant que dx si besoin pour la comprhension.
D. L'atome d'hydrogne en mcanique quantique

La fonction donde de l'atome d'hydrogne dcrit l'tat de l'lectron
(tat fondamental ou tat excit) et est lie au niveau dnergie de celui-ci.
La fonction dpend uniquement de trois nombres quantiques: n, l et m (et
surtout pas du spin !). Les diffrentes fonctions donde possibles (selon les
valeurs de n, l et m) sont appeles des orbitales.
Ainsi, l'quation de Schrdinger en fonction de ces valeurs peut se noter:
H n , l , m ( x , y , z)=E n , l , m ( x , y , z)
La fonction d'onde est une solution de lquation de Schrdinger et est donc le rsultat de linteraction
entre llectron, le noyau, et le mouvement de llectron (son nergie cintique) en tenant compte du
caractre quantique de llectron. Son carr reprsente la densit de probabilit de prsence de llectron
2
dans une portion de lespace. Ainsi, et c'est un point important noter, seul a une dfinition
physique. On peut donc tout fait dire que la probabilit de retrouver l'lectron est proportionnelle
2
.
/!\ Les relations de probabilit sont indispensables car elles peuvent vous viter de nombreux piges.
On dcrira les nombres quantiques en se servant de l'atome d'hydrogne pour modle, ce qui permettra
de simplifier.
E. Les nombres quantiques

1. Le nombre quantique principal n, avec n = 1, 2...
Cest le nombre quantique principal, not n, qui dtermine le niveau principal dnergie En de latome et
dfinit les couches nergtiques. C'est un entier strictement positif (donc non nul). L'nergie En est
13,6
quantifie et se calcule selon la formule E n= 2
eV .
n
On appelle niveau (ou couche) lensemble des lectrons correspondants une valeur de n:
Le niveau K correspond n=1
Le niveau L correspond n=2
Le niveau M correspond n=3
Un niveau n peut contenir jusqu 2n lectrons :

Pour le niveau n=1, le nombre maximum dlectrons est de 2
Et ainsi de suite, toujours en suivant la mme rgle
2. Le nombre quantique secondaire , avec = 0, 1,..., n-1
Le nombre quantique secondaire, not (lettre L minuscule (l), dans son criture cursive pour plus de
lisibilit), est un entier positif (mais qui peut tre nul donc non strictement positif) qui dfinit la notion de
sous-couches (tandis que n dfinit la notion de couches, attention ne pas confondre). Il peut prendre n
valeurs, de 0 n-1, et dtermine la gomtrie des orbitales atomiques de sorte que la lettre attribue la
sous-couche et l'orbitale est la mme. On a donc :
Orbitale s pour = 0 ;
Orbitale p pour = 1 ;
Orbitale d pour = 2 ;
Orbitale f pour = 3.
3. Le nombre quantique magntique m, avec m [-, +]
Le nombre quantique magntique (ou tertiaire), not m, est un entier relatif compris entre - et +
(inclus). Ce nombre dcrit lorientation de llectron dans le champ magntique des autres charges.
Autrement dit, m dtermine lorientation de lorbitale.
Exemple n1: pour =1, on peut avoir m= -1, 0 ou 1.
Exemple n2: pour =3, on peut avoir m = -3, -2, -1, 0, 1, 2 ou encore 3.
Il y a donc 2 +1 valeurs possibles de m.
4. Le 4me nombre quantique: le spin
Le nombre quantique quaternaire dit nombre de spin est not s. Il est ncessaire pour que
llectron soit compltement dcrit par la fonction donde; pour autant, elle nen dpend pas. Ce nombre
ne peut prendre que deux valeurs : + ou -. Il dfinit l'orientation de l'lectron dans le champ
magntique. Ce quatrime nombre quantique est li au spin de l'lectron qui est de valeur s=: c'est une
caractristique intrinsque de llectron.
F. Reprsentation des orbitales atomiques
partir des nombres quantiques, nous allons reprsenter les orbitales. Elles ont une gomtrie dfinie
par qui devient de plus en plus complexe quand augmente. Pour dcrire leur gomtrie, on retiendra
simplement qu'une orbitale s (pour =0) possde une forme sphrique et qu'une orbitale p (pour =1) a
une forme de sablier (ou de 8) de trois orientations possibles (Rappel : pour = 1, on a m = -1, 0 ou 1, soit
trois orientation).
Le volume reprsent schmatiquement est limit par une surface disodensit: llectron a 95% de chance
de se retrouver dans ce volume. Il existe ainsi une probabilit trs faible mais non nulle de retrouver
llectron ailleurs que dans ces volumes (exceptions : il existe cependant des espaces o la fonction d'onde
s'annule, c'est dire que la probabilit d'y trouver un lectron est nulle, comme la surface de la sphre
interne de l'orbitale 2s ou le plan (xOy) qui coupe l'OA 2p en deux). Par ailleurs, un volume marqu de noir
(ou dun +) correspond une fonction donde positive tandis quun volume marqu de blanc (ou dun -)
correspond une fonction donde ngative. Quel que soit le signe de la fonction donde, la probabilit
reste cependant la mme (nous avons en effet vu plus haut que la probabilit dpendait du carr de sa
valeur absolue). Souvent, les orbitales indiquent une direction qui entre en jeu dans l'tablissement des
liaisons, c'est par exemple le cas de l'orbitale 2p.
partir du tableau ci-dessus on dcrit les diffrents tats possibles pour chaque niveau d'nergie.
Pour n=1, =0 et m=0. Il n'y a donc qu'un seul tat possible (l'tat fondamental) correspondant
l'orbitale 1s. Puis, il y a dgnrescence des tats, c'est dire qu'au del de n=1, plusieurs tats
correspondent un mme niveau d'nergie.
Pour n=2, =0 et m= 0 ou =1 et m=-1, 0 ou 1. On a donc comme orbitales possibles : 2s, 2px, 2py et 2pz.
Soit 4 tats.
On poursuit la logique pour trouver 9 tats possibles n=3 et 16 tats possibles n=4.
III. STRUCTURE LECTRONIQUE DES ATOMES
A. Ltat de latome
ce stade du cours, nous avons dfini trois grands nombres quantiques essentiels qui nous serviront
dcrire l'tat de l'atome:
n, entier strictement positif

, entier positif ou nul avec 0 n-1
m, entier relatif (positif, ngatif ou nul) avec m +
Lnergie de latome dhydrogne ne dpend que de n et est inversement proportionnelle n 2.

Ltat du systme est dtermin par la donne du triplet n, , m. A un niveau donn n, correspondent n
valeurs de , et chaque valeur de , correspondent 2 +1 valeurs de m. Le nombre de triplets n, l, m est
gal n. A ce niveau n sont associs n tats du systme, de mme nergie.
Pour l'atome d'hydrogne, on a:
Ces n tat sont dits dgnrs.
Les nergies des orbitales atomiques (O.A.) de lhydrogne
B. Les hydrognodes
On appelle hydrognode un difice monoatomique ne renfermant quun seul lectron. Autrement dit,
c'est un atome auquel on aurait arrach tous les lectrons pour n'en laisser qu'un seul. Cest le cas de H,
He+, Li2+, Be3+ et mme (dans un cas videmment thorique) Pb81+. Soit Z le nombre de protons de
lhydrognode, on connat En par la formule :
Z2
E n =13,6 2 en eV
n
C. Les atomes polylectroniques
Dans un atome Z lectrons (avec Z>1), la fonction donde dcrivant lensemble des lectrons est une
fonction polylectronique, dpendant des coordonnes de toutes les charges.
Ce qui a chang par rapport latome dhydrogne :

- La rsolution analytique de lquation de Schrdinger est impossible ! ( cause de la rpulsion entre
lectrons)
- Chaque lectron est dcrit par une orbitale atomique (dont lnergie dpend des deux nombres
quantiques n et l).
Note complmentaire: H(e1,e2,,ez) = E(e1,e2,,ez), ce qui est impossible grer avec plusieurs
lectrons. Que faire? On cherche une solution approche dans laquelle la fonction donde totale est dcrite
sous la forme dun produit de fonctions monolectroniques (hydrognodes) dpendant chacune des
coordonnes dun seul lectron (approximation orbitalaire). (e1,e2,,ez) (e1)(e2)(ez). Ces fonctions
monolectroniques sont appeles orbitales atomiques et leur nergie dpend des 2 nombres quantiques
n et .
Ce qui ne change pas :

Chaque orbitale atomique (parfois abrge O.A.) est caractrise par trois nombres quantiques n, et m
o :
n = 1, 2, 3 0<n - m
Les OA ont la mme forme que les orbitales de latome dhydrogne : on leur donne donc les mmes noms
(1s, 2s, 2p)
On peut donc retenir que la seule diffrence pratique notable sera l'impossibilit de rsoudre de faon
analytique l'quation de Schrdinger ainsi que le calcul sans approximation de E n.
D. Configuration lectronique
Les diffrents lectrons dun atome polylectronique vont tre rangs dans des cases, les OA,
ressemblant aux cases dans lesquelles llectron de latome dhydrogne pouvait se placer, mais
dnergie diffrente.
La configuration lectronique des atomes indique la rpartition des lectrons dans les diffrentes
orbitales atomiques (1s, 2s, 2p,...)
Pour tablir une configuration lectronique, il faut respecter trois rgles: la rgle de Klechkowski, le
principe d'exclusion de Pauli et la rgle de Hund.
1. Rgle de Klechkowski
Les sous-couches se remplissent par ordre croissant des valeurs de n+. Pour deux valeurs gales, cest
la sous-couche de plus petit n qui se remplit la premire. Par exemple, pour 2p et 3s, on a respectivement
n+=2+1 et n+=3+0 ; on remplit donc 2p en premier (n plus petit), et seulement ensuite on remplit 3s.
La rgle de Klechkowski fonctionne selon un principe de stabilit: les O.A. sont occupes par ordre
dnergie croissante (de la plus basse nergie [la plus stable] la plus leve [la moins stable]).
On peut reprsenter l'ordre de remplissage des sous-couches comme ci-dessous droite. La
reprsentation de gauche est le diagramme nergtique et met en vidence la dgnrescence des tats.
L'ordre de remplissage des sous-couches est donc:

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d
Si on remplit selon la rgle de Klechkowski, on note le plus souvent la configuration selon n croissant.
Faites bien attention ne pas confondre couche et sous-couche, ce genre de confusion ou d'inattention
peut coter cher!
2. Principe dexclusion de Pauli
D'aprs Pauli, deux lectrons dun mme atome ne peuvent pas avoir
leurs leurs 4 nombres quantiques identiques. Sur une mme O.A., on ne peut
avoir placer que 2 lectrons dont les spins sont antiparallles (diffrents, de
signe oppos). A un nombre n correspond n tats (et n O.A. possibles), et
donc au maximum on y trouvera 2n lectrons: deux lectrons par orbitale atomique.
Niveau n (K, L, M) n tats (n, l, m) ou n O.A. 2n lectrons.
3. Rgle de Hund
Aussi appele rgle de multiplicit maximale, la rgle de Hund stipule que lorsque l'on dispose
d'orbitales atomiques de mme nergie (2p x, 2py, 2pz), et aprs avoir plac les lectrons selon la rgle de
Klechkowski, on occupe le maximum dorbitales atomiques possibles. Ltat dnergie le plus stable est
celui o lon trouve le maximum dlectrons (de mme spin du coup) non apparis (clibataires) pour une
sous-couche donne.
On peut reprsenter une case (orbitale atomique) de deux manires :
Le nombre de spin est reprsent par l'orientation de la flche : vers le haut pour et vers le bas pour -.
Ici, le principe d'exclusion de Pauli est respect.
Dans les reprsentations ci-dessus, l'orbitale est sature car elle contient deux lectrons (de spin
antiparallle respectant ainsi le principe de Pauli).
Il peut y avoir plusieurs tats stables possibles. Prenons l'exemple du carbone de configuration 1s 2 2s2
2
2p . Les reprsentations suivantes sont considres comme aussi stables les unes que les autres :
Il existe des tats instables mais possibles, comme les cas suivants :
Il existe enfin des cas interdits, lorsque la rgle de Pauli est enfreinte, par exemple :
Il est important de noter qu'un tat instable n'est pas forcment interdit s'il n'enfreint pas d'autres rgles !
Une fois ces trois rgles fondamentales acquises, il faut expliquer la notion d'lectrons de valence. La
couche de valence reprsente la couche au n le plus grand. Cest le niveau le plus externe et il est
lorigine des proprits chimiques des lments. Attention toutefois ne pas appliquer la dfinition la
lettre sur les lments de transition : leur couche de valence ne se limite pas strictement au n le plus grand.
En effet, leur configuration lectronique se termine en (n1)dx nsy (x et y variant selon le nombre
dlectrons des atomes), il faut alors considrer que les lectrons de valence interne (ce nom n'est pas
apprendre, il n'est pas prcis en cours et n'est rajout ici que pour la comprhension) de la sous-couche
(n1)d font partie de la couche de valence. On a donc, non pas ns en couche de valence, mais bien (n1)d
ns. Logiquement, les lectrons de valence sont ceux prsents dans la couche de valence.
Les configurations lectroniques peuvent tre raccourcies dans leur notation en prenant le gaz noble
prcdant et en ne rajoutant que la partie qui en diffre. Ainsi, on peut noter :
Atome Configuration lectronique criture abrge
11 Na 1s2 2s2 2p6 3s1 [Ne] 3s1
16 S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 [Ne] 3s2 3p4
21 Sc 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2 [Ar] 3d1 4s2
22 Ti 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2 [Ar] 3d2 4s2
23 V 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2 [Ar] 3d3 4s2
30 Zn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 [Ar] 3d10 4s2
On note deux exceptions, la rgle de Klechkowski, le chrome (Cr) et le cuivre (Cu). Bien qu'hors
programme, nous rajouterons en italique le cas particulier de l'or (Au), de l'argent (Ag) et du molybdne
(Mo) pour ceux qui se servent de certains livres de QCMs (dont celui co-crit par Dr Marchal).
Atome Configuration lectronique criture abrge
24 Cr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 [Ar] 3d5 4s1
29 Cu 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 [Ar] 3d10 4s1
42 Mo 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p64d5 5s1 [Kr] 4d5 5s1
47 Ag 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p64d10 5s1 [Kr] 4d10 5s1
79 Au 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p64d10 5s2 5p6 4f14 5d10 6s1 [Xe] 5d106s1
On devrait avoir 3d4 4s2 pour le Chrome mais les niveaux 3d et 4s moiti remplis sont plus stables que
la configuration 3d4 4s2. De mme, pour le Cuivre, on devrait avoir 3d 9 4s2 mais l'atome est plus stable avec
3d rempli entirement qu'avec 4s rempli entirement.
Comme nous l'avons vu, la couche de valence (ou couche priphrique) d'un atome est sa dernire
couche lectronique, cest--dire la plus loigne du noyau. Elle est caractrise par le nombre quantique
principal n le plus lev.
Il peut y avoir ionisation dun atome par perte dun ou plusieurs lectrons : cest llectron le plus
charg en nergie (le plus externe) qui est arrach le premier. Un atome peut aussi sioniser en gagnant des
lectrons pour complter sa dernire couche.
Voici quelques exemples d'ionisation :
Pour les lments de transition, de couche de valence (n -1)d ns, la formation des cations correspond
toujours au dpart des lectrons de lorbitale atomique ns.
E. Le tableau priodique des lments
Petit bout d'histoire hors programme: Le travail sur la classification priodique des lments publi en
1869 est galement appel table de Mendeleev. Il dclara que les lments chimiques pouvaient tre
arrangs selon un modle qui permettrait de prvoir les proprits des lments non encore dcouverts (63
lments seulement taient connus lpoque). Il existe 94 lments naturels connus.
La structure de la classification priodique est lie au remplissage des

diffrentes sous-couches selon la rgle de Klechkowski (afin de permettre de
classer des lments encore non dcouverts).
Chaque ligne (ou priode) dbute par le remplissage dune sous-couche ns et

sachve par celui de la sous-couche np (sauf pour n=1 bien entendu). n croit
dune unit quand quand on passe dune priode la suivante.
De nombreuses anomalies commencent partir de la sixime priode.
L'image ci-dessous dtaille les sous-couches correspondant chacune des priodes :
L'image ci-dessous dtaille les diffrentes colonnes parfois aussi appeles groupes:
Note: La numrotation des colonnes (groupes) avec des chiffres romains, selon l'ancien systme est
prsent obsolte et ne sera trait ni en cours, ni en TD. Par ailleurs, pour viter les confusions entre les
groupes s, p, d, f, autrement appels blocs, on utilisera le terme colonne.
lments du groupe s: lments des colonnes 1 et 2, structure externe en s et en s sans lectron p.

lments du groupe p: lments des colonnes 13 18, structure externe en p, p,, p 6.
lments du groupe d: lments des colonnes 3 12, position centrale dans le tableau entre le groupe
s et le groupe p.
3 sries de 10 lments
1re srie du 21Sc 30Zn
2me srie du 39Y 48Cd
3me srie du 57La 80Hg
1. Classification priodique
La structure de la classification priodique montre clairement que les colonnes (=familles) regroupent les
lments qui possdent des configurations lectroniques de valence analogues. Les lectrons de valence
tant responsables des proprits chimiques, celles-ci sont voisines pour des lments dune mme
colonne : on dit quils constituent une famille.
2. Survol des familles...
Famille des alcalins: 1re colonne
Constitue par les lments: Li, Na, K, Rb, Cs et Fr (un seul lectron s sur leur couche externe ;
autrement dit, leur couche de valence est de type ns1).
lments mtalliques (on dit souvent mtaux alcalins)
Proprits physico-chimiques identiques
Ils sont rducteurs.
Tendance perdre leur lectron s pour donner les cations correspondants (Na Na+ + e-)
Pourquoi les alcalins sont-ils rducteurs? Il y a un lien avec lnergie dionisation.Cette nergie diminue
de Li Cs, et permet l'lectron de partir plus facilement ; donc, le caractre rducteur augmente de Li
jusqu Fr. En effet, la distance lectron-noyau augmente avec Z sur une colonne donne et la constante
dcran de cet lectron priphrique augmente. La constante dcran est une constante propre un atome
qui diminue encore lnergie ncessaire lionisation dun atome compar son hydrognode
correspondant.
Ces mtaux sont monovalents.
/!\ Bien que dans la premire colonne, l'hydrogne n'est pas un alcalin. Ce n'est pas non plus un mtal.
Famille des halognes: 17me colonne
Constitue par les lments: F, Cl, Br, I, At (lments de structure lectronique (couche de valence) de
type s2 p5).
lments non mtalliques
Proprits physico-chimiques identiques influences par la proximit des gaz nobles.
Ils sont oxydants.
Tendance gagner un lectron (au lieu den perdre 7) pour acqurir la structure particulirement
stable dun gaz noble (s2p6) (Cl + e- Cl-).
Le caractre oxydant dcroit (comme llectrongativit) de F I.

Ces composs sont monovalents.
lments de transition: groupe d (et mme f).
Dans la 1re srie: le niveau d est partiellement rempli (sauf Cu et Zn mais proprits particulires).
Ce sont des mtaux (et donc des rducteurs).
Structure lectronique (1s22s22p63s23p6)3dx4s2 avec x [1;10], et 2 exceptions [ce cours se limite Cu
et Cr comme seules exceptions].
Ils ont un faible rayon atomique (notablement plus faible que celui du calcium (Ca) qui est de 1,97 ). Il
s'agit donc de mtaux durs, de forte densit, et de temprature de fusion leve.
Ils peuvent donner plusieurs ions par ionisations successives: plusieurs tats doxydation sont
possibles.
3. Proprits des lments: le rayon des atomes
Le rayon de covalence correspond la moiti de la distance entre les noyaux du corps simple
correspondant. Le rayon de Van der Waals correspond la moiti de la plus petite distance entre deux
noyaux de molcules diffrentes.
Le rayon diminue dans une priode quand le nombre de charges Z augmente: laugmentation de la
charge du noyau entraine une contraction du nuage lectronique. Le rayon augmente dans une colonne
quand Z augmente : lajout dune couche lectronique entraine une augmentation du nuage lectronique.
Remarque : Par rapport llment neutre, le rayon du cation est plus petit et le rayon de lanion est plus
grand.
Selon leur emplacement dans le tableau priodique, on peut dduire quelques informations sur les
atomes :
Rayon atomique augmente de droite gauche et de haut en bas (sauf pour le bloc f).
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decours
coursdatant de lanne
datant 2014-2015.
de lanne Seul le cours
2014-2015 dispenssur
disponible en amphithtre
www.tsp7.netfait foi pour
16 le concours.
lectrongativit (Pauling): augmente de bas en haut et de gauche droite. L'lectrongativit

mesure la tendance des atomes, au sein des molcules, attirer les lectrons vers soi. Le fluor F
est l'lment le plus lectrongatif.
nergie de premire ionisation : nergie fournie pour arracher un lectron. Elle dcrot toujours
sur une colonne et crot sur une ligne de gauche droite de faon comparable
l'lectrongativit.
Mme si ce n'est pas trs utile puisque vous avez le tableau priodique au concours, voici (pour
poursuivre la tradition ) des moyens mnmotechniques pour vous souvenir des priodes 2 et 3 :
Priode 2: Lili (Li) Baise (Be) Boris (Bo) Chez (C) Notre (N) Oncle (O) Ferdinand (F) Nestor (Ne)
Priode 3: Napolon (Na) Mangea (Mg) Allgrement (Al) Six (Si) Poulets (P) Sans (S) Claquer (Cl) dArtre
(Ar)

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n, entier strictement positif

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Pour l'atome d'hydrogne, on a:

Ces n tat sont dits dgnrs.

Les nergies des orbitales atomiques (O.A.) de lhydrogne

C. Les atomes polylectroniques

Ce qui a chang par rapport latome dhydrogne :

Ce qui ne change pas :

L'ordre de remplissage des sous-couches est donc:

2. Principe dexclusion de Pauli

On peut reprsenter une case (orbitale atomique) de deux manires :

Atome Configuration lectronique criture abrge

11 Na 1s2 2s2 2p6 3s1 [Ne] 3s1

16 S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 [Ne] 3s2 3p4

Atome Configuration lectronique criture abrge

E. Le tableau priodique des lments

La structure de la classification priodique est lie au remplissage des

Chaque ligne (ou priode) dbute par le remplissage dune sous-couche ns et

L'image ci-dessous dtaille les sous-couches correspondant chacune des priodes :

lments du groupe s: lments des colonnes 1 et 2, structure externe en s et en s sans lectron p.

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