Le 1,3-butadine :

mise jour des connaissances

et valuation de lexposition
en milieu de travail
NS
NS 351
??? NOTE SCIENTIFIQUE ET TECHNIQUE
 Le 1,3-butadine :
mise jour des connaissances
et valuation de lexposition
en milieu de travail

Sarah Burzoni
Dpartement Mtrologie des polluants
Laboratoire valuation du risque et des expositions

NS 351
juin 2017

Institut national de recherche et de scurit pour la prvention des accidents du travail et des maladies professionnelles
Sige social : 65, boulevard Richard-Lenoir 75011 Paris Tl. 01 40 44 30 00
Centre de Lorraine : 1, rue du Morvan CS 60027 54519 Vanduvre-les-Nancy cedex Tl. 03 83 50 20 00
SOMMAIRE

1. Origine et objectifs de ltude _____________________________________________ 5

2. Mthodologie __________________________________________________________ 8
2.1. Identification des secteurs industriels....................................................................... 8
2.2. Le recueil des informations auprs des tablissements ....................................... 11
2.2.1. Les visites..............................................................................................................................12
2.2.2. Lenqute en ligne .................................................................................................................12
2.3. Le traitement et linterprtation des donnes recueillies....................................... 14

3. Informations gnrales sur le 1,3-butadine ________________________________ 15

3.1. Identification et proprits physico-chimiques ...................................................... 15
3.2. Donnes toxicologiques............................................................................................ 16
3.2.1. Devenir dans lorganisme ..................................................................................................16
3.2.1.1. Absorption ..................................................................................................................16
3.2.1.2. Distribution..................................................................................................................17
3.2.1.3. Mtabolisme ...............................................................................................................17
3.2.1.4. Elimination ..................................................................................................................18
3.2.2. Toxicit aigu ......................................................................................................................18
3.2.3. Toxicit chronique ..............................................................................................................18
3.2.3.1. Effets sur la reproduction et le dveloppement ..........................................................19
3.2.3.2. Effet gnotoxique et mutagnicit ..............................................................................19
3.3. Classification .............................................................................................................. 20
3.3.1. Classification selon la directive 67/548/CEE ....................................................................20
3.3.2. Classification selon le rglement CLP ..............................................................................20
3.4. Valeurs Limites dExposition Professionnelle ........................................................ 22
3.5. Les mthodes de prlvements et danalyses ........................................................ 24
3.6. Surveillance biologique des expositions................................................................. 25
3.7. Tableaux de maladies professionnelles .................................................................. 26
3.8. Les mesures de gestion des risques applicables sur les lieux de travail ............ 27

4. Le 1,3-butadine dans le milieu industriel __________________________________ 27

4.1. Les procds de fabrication ..................................................................................... 27
4.1.1. Les premiers procds .......................................................................................................27
4.1.2. Les procds commerciaux actuels .................................................................................29
4.1.3. Les chiffres du ptrole........................................................................................................34
4.1.4. Les nouveaux procds : le 1,3-butadine biosourc ....................................................35

1
 4.2. Les chiffres de la production de 1,3-butadine ....................................................... 35
4.2.1. Dans le monde .....................................................................................................................35
4.2.2. En Europe de lOuest ..........................................................................................................36
4.2.3. En France .............................................................................................................................36
4.2.4. Le commerce extrieur .......................................................................................................37
4.3. La manipulation/prsence de 1,3-butadine dans lindustrie ................................ 39
4.3.1. Le 1,3-butadine dans la production de polymres synthtiques .................................39
4.3.1.1. Le caoutchouc et le latex butadine-styrne (S.B.R) .................................................40
4.3.1.2. Le polybutadine (PB ou BR) .....................................................................................42
4.3.1.3. Le polymre dacrylonitrile-butadine-styrne (ABS) .................................................43
4.3.1.4. Ladiponitrile ...............................................................................................................44
4.3.1.5. Le caoutchouc nitrile-butadine (N.B.R.) ...................................................................44
4.3.1.6. Le polychloroprne (CR) ............................................................................................45
4.3.2 Le 1,3-butadine dans la production dautres produits chimiques ................................46
4.3.3. Le 1,3-butadine ltat de traces/impurets ..................................................................49
4.4. Les caoutchoucs ........................................................................................................ 51
4.4.1. Les chiffres ..........................................................................................................................52
4.4.2. La transformation des caoutchoucs .................................................................................53
4.4.3. Les applications ..................................................................................................................53
4.4.4. La consommation de caoutchouc dans le monde...........................................................54
4.4.5. La consommation de caoutchouc en France ...................................................................54
4.4.6. Les importations et exportations ......................................................................................56
4.5. Le stockage/transport du 1,3-butadine .................................................................. 58
4.5.1. Le stockage..........................................................................................................................58
4.5.2. Le transport .........................................................................................................................59
4.6. Les sources dmission du 1,3-butadine non prises en compte
dans ltude ................................................................................................................. 62

5. Les donnes dexposition _______________________________________________ 63

5.1. Les donnes issues de la littrature ........................................................................ 63
5.2. Les donnes issues des bases de donnes............................................................ 70
5.2.1. Les donnes issues de la base COLCHIC ........................................................................72
5.2.2. Les donnes issues des bases de donnes des Etats-Unis (Chemical Exposure
Health Data et IMIS) de lOSHA .........................................................................................74
5.2.2.1. Les donnes provenant de la base Chemical Exposure Health Data (SLC Data) ....74
5.2.2.2.Les donnes issues de la base IMIS...........................................................................76
5.2.3. Les donnes issues de la base MEGA ..............................................................................78
5.2.4. Les donnes des laboratoires de lIRSST ........................................................................79
5.2.5. Les donnes provenant de la base SIREP .......................................................................80
5.2.6. Les donnes provenant de la base CAREX......................................................................82

2
 5.2.7. Les informations provenant du site substitution-cmr ....................................................83
5.2.8. Les donnes provenant des recherches complmentaires ...........................................85
5.2.8.1. Les donnes concernant le butane issues de la base de donnes COLCHIC ..........85
5.2.8.2. Les informations provenant du site substitution-cmr ..................................................87

6. Les secteurs retenus pour ltude ________________________________________ 94

7. Le plan de sondage de lenqute en ligne __________________________________ 95

8. Analyse des rsultats __________________________________________________ 97

8.1 Principaux rsultats provenant des interventions ................................................... 97
8.2 Les rsultats provenant des interventions et de lenqute ..................................... 99
8.3. Rsultats issus des interventions et lenqute en ligne ...................................... 103
8.4. Donnes gnrales concernant les tablissements ............................................. 103
8.4.1. Exploitation des donnes descriptives compltes par les concerns ............... 104
8.4.1.1. Production de 1,3-butadine, isol ou non .............................................................. 103
8.4.1.2. Utilisation de 1,3-butanine (notamment dans la production de polymres) .......... 103
8.4.1.3. Manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec
du 1,3-butadine ..................................................................................................... 104
8.4.1.4. Autres sources dexposition potentielles au 1,3-butadine ..................................... 104
8.4.2. Evaluation du risque li la prsence de 1,3-butadine au sein des
tablissements concerns et actions de prvention mises en uvre ................ 107
8.4.2.1. Lvaluation du risque li la prsence de 1,3-butadine dans
les tablissements ................................................................................................... 106
8.4.2.2. Les mesures de prvention ..................................................................................... 108
8.4.2.3. Les mesures techniques et organisationelles mises en uvre .............................. 109
8.4.2.4. Formation/information, traabilit des expositions et surveillance mdicale .......... 110
8.4.2.5. Lvaluation des expositions des travailleurs .......................................................... 111
8.4.2.6. Les mesures de concentration de 1,3-butadine .................................................... 112
8.4.2.7. Les Groupes dExposition Similaires (GES) ............................................................ 114
8.4.3. Les difficults rencontres lors de la mise en uvre de la dmarche dvaluation
des risques lis la prsence de 1,3-butadine .......................................................... 116

9. Le traitement statistique _______________________________________________ 117

10. Synthse et conclusions ______________________________________________ 118

3
BIBLIOGRAPHIE ________________________________________________________ 126

ANNEXE I : Article paru dans la revue Rfrences en sant au travail pour

solliciter la participation des tablissements la recherche ....................... 137

ANNEXE II : Protocole dintervention afin de prparer les changes lors des visites
dtablissements. ........................................................................................ 138

ANNEXE III : Thmes abords dans le questionnaire, sous objectifs et exemples de

questions .................................................................................................... 146

ANNEXE IV : Donnes du commerce extrieur pour les 2 rubriques concernant

le 1,3-butadine .......................................................................................... 148

ANNEXE V : Focus sur des extraits de Fiches de Donnes de Scurit de

fabricants/distributeurs de gaz butane/GPL-c/propane............................... 149

ANNEXE VI : Classification des caoutchoucs ................................................................... 152

ANNEXE VII : Donnes du commerce extrieur pour les 13 rubriques concernant les
polymres synthtiques du 1,3-butadine .................................................. 154

ANNEXE VIII : Classement et identification des matires dangereuses............................. 157

ANNEXE IX : Donnes dexposition dans les secteurs dactivit non retenus.................. 158

ANNEXE X : Donnes complmentaires de la base Chemical Exposure Health

Data de lOSHA........................................................................................... 159

ANNEXE XI : Donnes complmentaires de la base IMIS de lOSHA ............................. 161

4
Ce document fait un tat de lieux des recherches relatives ltude de filire portant sur le
1,3-butadine au 1er novembre 2015. Cette tude a fait lobjet dun article 1,3-butadine :
bilan des mesures de prvention mises en uvre en 2013 dans la revue Hygine et
Scurit au Travail (N243 de juin 2016) et dun poster prsent au 34e Congrs National de
Mdecine et de Sant au Travail Paris (juin 2016).

1. Origine et objectifs de ltude

La prvention du risque chimique, rgie par un certain nombre de dispositions

rglementaires, recommande le principe de la substitution ou dfaut, la rduction des
concentrations des polluants aux niveaux les plus bas possible. Ltablissement des niveaux
de concentration pour un nombre de polluants est une mesure complmentaire et un outil
important dans la prvention des risques sur les lieux de travail. Le ministre du travail a
missionn lAgence nationale de scurit sanitaire de lalimentation, de lenvironnement et du
travail (ANSES) afin dorganiser la phase dexpertise scientifique ncessaire llaboration
des valeurs limites dexposition professionnelle (VLEP) base sur des critres sanitaires.

Initialement confie lagence franaise de scurit sanitaire de lenvironnement et du travail

(AFSSET) dans le cadre du Plan Sant au Travail 1 (PST1), lorganisation de lexpertise
scientifique ncessaire la fixation des VLEP a t reprise par lANSES depuis le 1er juillet
2010 [1]. Dans ce cadre, lagence a mis en place un comit dexperts spcialiss Expertise
en vue de la fixation de VLEP des agents chimiques dit CES VLEP auquel participent
des spcialistes de lInstitut National de Recherche et de Scurit (INRS).

En juin 2007, lANSES a t saisie par la direction Gnrale du Travail (DGT) pour mener
des travaux dexpertise ncessaires la fixation de VLEP pour une vingtaine de substance
dont le 1,3-butadine.
Dans cette dmarche, lagence nationale doit tenir compte du rapport du comit scientifique
europen charg de mener lexpertise en matire de limites dexposition professionnelle
des agents chimiques (CSLEP ou SCOEL dnomination anglaise). Ce comit retient la
leucmie comme effet critique et conclut quune exposition 1 ppm (2,25 mg/m3)
correspondrait 10 dcs supplmentaires par leucmie pour 1 000 travailleurs exposs [2].
Le comit dexperts de lANSES ne prconise pas de VLEP mais retient dans son rapport
dexpertise (probabilit calcule jusqu 70 ans, pour un scnario dexposition
professionnelle au 1,3-butadine de 8 h/j, 240 j/an, sur 45 ans de vie professionnelle) [3] :

un risque de 10-3 de dcs par leucmie associ une concentration de 0,8 mg.m-3 ;
un risque de 10-4 de dcs par leucmie associ une concentration de 0,08 mg.m-3 ;
un risque de 10-5 de dcs par leucmie associ une concentration de
0,008 mg.m-3.

A dfaut de donnes quantitatives suffisamment pertinentes sur des expositions court terme
par inhalation, le comit ntablit pas de VLEP court terme, mais prconise que les
expositions aiges au 1,3-butadine soient limites. En effet, lexposition des pics
dexposition de 1,3-butadine pourrait avoir un rle dans la gense des leucmies
(hypothse dbattue et discute dans la littrature). Lexposition des travailleurs des pics
devrait tre limite [3].

En France la valeur limite dexposition professionnelle du 1,3-butadine na pas t tablie

rglementairement. A dfaut, celle propose notamment par lACGIH (American Conference
of Governmental Industrial Hygienists) en 1996, soit la TLV (Threshold Limit Value) de 2 ppm
(4,4 mg/m3) est utilise comme valeur de rfrence [4].

5
Des profils dexposition professionnelle raliss au niveau Europen [5] pour des secteurs
dactivit particuliers (fabrication de monomre et de polymres de 1,3-butadine, utilisation
des polymres et production/distribution de carburants automobiles) indiquent que dans des
entreprises de production de monomres et de polymres de 1,3-butadine, 90 % des
concentrations mesures effectues entre 1984 et 1996, sont infrieures 5 ppm. Le rapport
mentionne galement que des expositions qui excdent 10 ppm sont peu frquentes, mais
que certaines situations de courte dure peuvent atteindre des concentrations comprises
entre 30 et 70 ppm, et mme suprieures.

Selon lenqute nationale visant tablir un inventaire des agents Cancrigne, Mutagne et
Reprotoxique (CMR) utiliss en milieu professionnel [6], 10 832 salaris taient susceptibles
dtre exposs au 1,3-butadine : 8 692 en raffinerie et ptrochimie et 2 140 dans lindustrie
chimique et la fabrication de caoutchouc synthtique. Ces estimations concernent, la
catgorie dexposition dite primaire, cest--dire les secteurs de production du 1,3-butadine
et dutilisation primaire du 1,3-butadine, cest--dire lorsquil est utilis comme matire
premire pour synthtiser un autre agent chimique. Les travailleurs impliqus dans dautres
secteurs dactivits tels que le transport, la manipulation/utilisation de GPL (maintenance des
installations, rparation de vhicules fonctionnant au GPL) et les autres utilisations de
1,3-butadine ne sont pas compris dans ces estimations.

Pour la catgorie dexposition dite secondaire, cest--dire les secteurs o le

1,3-butadine est potentiellement prsent, notamment lors de lutilisation/manipulation de
Gaz de Ptrole Liqufis (GPL) ou lorsque le 1,3-butadine est utilis dautres fins que la
production de polymres, les profils dexposition sont rares ou inexistants.

La base de donnes Colchic recense trs peu de donnes dexposition pour un nombre de
secteurs trs limits qui ne peuvent pas tre capitaliss et extrapols au niveau national.

Class agent cancrigne et mutagne par la commission europenne [7] et diffrentes

institutions spcialises (Centre International de Recherche contre le Cancer (CIRC) [8],
National Toxicology Program (NTP) [9], lAmerican Conference of Governmental Industrial
Hygienists (ACGIH) [10], le National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)
[11]), le 1,3-butadine (BD) est une substance pour laquelle les tudes et les donnes
toxicologiques sont nombreuses. Le potentiel cancrigne chez lhomme du 1,3-butadine
est le principal effet tudi lors dexpositions professionnelles [4, 8, 9]. Une association entre
lexposition cumule au 1,3-butadine et le risque de mortalit par leucmies est retrouve
partir dtudes ralises dans lindustrie du caoutchouc synthtique (production de styrne-
1,3-butadine). Dans lindustrie du 1,3-butadine monomre, une augmentation significative
de la mortalit due aux cancers lymphatiques et hmatopotiques a t rapporte. Les
donnes sur dventuels effets gnotoxiques sont contradictoires et aucune donne sur la
reproduction nest disponible chez lhomme [4, 12]. Une activit mutagne lie lexposition
professionnelle a t galement dtecte par plusieurs techniques : recherches de mutations
gniques ponctuelles, aberrations chromosomiques. [12, 13]. A concentration leve, le
1,3-butadine exerce une action anesthsique et est un irritant oculaire et pulmonaire. Peu
irritant pour la peau, le contact avec le gaz sous pression peut entraner des lsions de
brlures par le froid [12].

Le 1,3-butadine est la troisime substance cancrigne de catgorie 1A la plus utilise en

France (670 kt), aprs le chlorure de vinyle (1 000 kt) et le benzne (700 kt) [6].

6
Lune des missions du laboratoire dEvaluation des Risques et des Expositions (ERE)
consiste amliorer la connaissance des expositions aux agents chimiques en recensant les
secteurs dutilisation des substances chimiques et en valuant les niveaux dexposition ou de
risque des salaris les mettant en uvre. Ainsi, afin dapporter de la connaissance sur les
expositions potentielles au 1,3-butadine, destimer les populations potentiellement
concernes par la mise en uvre de cette substance et dapprcier les profils dexpositions
actuels des salaris et, comparativement par rapport la limite prochainement propose par
le ministre du travail, cette tude a pour objectifs :

Didentifier par un recueil dinformations les secteurs dactivit o le 1,3-butadine est

impliqu ;
Dtablir un bilan des connaissances actuelles sur les modalits de mise en uvre
de la substance en milieu de travail ;
De raliser lvaluation de la prise en compte de lexposition professionnelle cet
agent dans lensemble des secteurs dactivit o il est impliqu au niveau national.

7
2. Mthodologie

2.1. Identification des secteurs industriels

Lidentification des secteurs industriels sappuie sur deux concepts relatifs la classification,
l'tiquetage et l'emballage des substances et des mlanges du rglement REACH.

Dans la mise en application de lannexe 1 du rglement REACH [14], les fabricants et les
importateurs doivent valuer les substances et tablir que les risques lis la substance
quils fabriquent ou importent sont valablement matriss pendant la fabrication et leur(s)
utilisation(s) propre(s), et que les oprateurs situs en aval dans la chane
dapprovisionnement peuvent matriser valablement les risques .

Lvaluation de la scurit chimique par un fabricant porte sur la fabrication dune

substance et sur lensemble des utilisations identifies. Lvaluation de la scurit chimique
par un importateur porte sur lensemble des utilisations identifies .

Lvaluation de la scurit chimique couvre lutilisation de la substance telle quelle (y

compris, le cas chant, les impurets et les additifs importants) ou contenue dans une
prparation ou un article, telle que dfinie par les utilisations identifies. Lvaluation couvre
ainsi toutes les tapes du cycle de vie de la substance (figure 1), dcoulant de la fabrication
et des utilisations identifies.

8
 Figure 1 : Cycle de vie dune substance

Source : site Internet Unit de prvention du risque chimique du Centre national de la

recherche scientifique : http://www.prc.cnrs-gif.fr/ (consult le 03/11/14).

9
Lidentification des secteurs reflte lidentification des acteurs entrant en contact avec la
substance. Les acteurs, dfinis selon le rglement REACH [14] peuvent tre :

Le fabricant : toute personne physique ou morale tablie dans la Communaut

qui fabrique une substance dans la Communaut ;
Le fournisseur d'une substance ou d'une prparation : tout fabricant, importateur,
utilisateur en aval ou distributeur qui met sur le march une substance, telle quelle ou
contenue dans une prparation, ou une prparation ;
Le distributeur : toute personne physique ou morale tablie dans la Communaut,
y compris un dtaillant, qui n'excute que des oprations de stockage et de mise sur
le march d'une substance, telle quelle ou contenue dans une prparation, pour des
tiers ;
L utilisateur en aval : toute personne physique ou morale tablie dans la
Communaut, autre que le fabricant ou l'importateur, qui utilise une substance, telle
quelle ou contenue dans une prparation, dans l'exercice de ses activits
industrielles ou professionnelles. Un distributeur ou un consommateur n'est pas un
utilisateur en aval.

Ces acteurs peuvent tre caractriss par des secteurs dactivits (codes NAF).
Lidentification des secteurs dactivits potentiellement impliqus par la manipulation et/ou la
prsence de 1,3-butadine, a t rendue possible en :

Consultant les donnes disponibles (littrature, ouvrages, revues, dossiers

disponibles sur Internet) ;
Interrogeant les banques de donnes pouvant contenir des informations sur les
secteurs investigus et les mesures de concentration effectues ;
Echangeant avec des experts du domaine industriel et de la prvention.

Donnes disponibles

Les informations relatives aux procds de fabrication et dutilisation du 1,3-butadine et de

ses drivs ainsi que les donnes dexposition au 1,3-butadine ont t recueillies en
consultant notamment les rfrences suivantes :

Les monographies du CIRC : Volume 97 de 2008 : 1,3-Butadiene, Ethylene Oxide

and Vinyl Halides (Vinyl Fluoride, Vinyl Chloride and Vinyl Bromide), Volume 100F de
2012 : Chemical agents and related occupations ;
Le rapport de lEuropean Chemical Bureau ou ECB concernant le 1,3-butadine de
2002 ;
Le rapport de lAgency for Toxic substances and Disease Registry (ATSDR),
Toxicological Profile for 1,3-butadiene de 2012 ;
Le rapport de lANSES, Valeurs limites dexposition en milieu de travail le
1,3-butadine de 2011 ;
Le manuel Product Stewardship Guidance Manual relatif au 1,3-butadine de
2010 ;
Le rapport Liste des substances dintrt prioritaire rapport dvaluation du
Canada sur le 1,3-butadine de 2000 ;
Les documents mis disposition sur le site de lINRS (Fiche Toxicologique N 241 de
2012, la fiche MtroPol N 076 de 2013) ;
Le dossier Internet : Donnes industrielles de la Socit Chimique de France, met
disposition des informations sur les procds ptroliers et les industries associes ;
Le site du Kiosque de Bercy qui permet daccder des donnes douanires
relatives aux importations et exportations.

10
Des articles scientifiques publis dans des revues internationales ont galement t
consults.

Les banques de donnes nationales et internationales

Les banques de donnes interroges directement via un lien informatique (Internet) ou par
lintermdiaire dun interlocuteur du pays correspondant ont t :

o COLCHIC : base de donnes centralisant les rsultats danalyses des

interventions des laboratoires de chimie des Caisses dAssurance Retraite et
de la Sant au Travail (CARSAT) et Caisses dAssurances Maladies (CRAM)
et des laboratoires de lINRS ;
o substitution-cmr : site fournissant des informations gnrales sur la
substitution des agents chimiques CMR dans le cadre des missions
dinformation du public confies lANSES ;
o MEGA : base de donnes d'exposition de l'IFA (Institut fr Arbeitsschutz der
Deutschen Gesetzlichen Unfallversicherung, en Allemagne) relative aux
donnes de mesures se rapportant l'exposition aux substances
dangereuses sur le lieu de travail ;
o IMIS (Integrated Management Information System) : banque de donnes
centralisant les rsultats de mesurage des inspecteurs de lOSHA
(Occupational Safety & Health Administration) aux Etats-Unis ;
o CAREX : base de donnes qui rassemble des informations sur lexposition
professionnelle aux cancrignes au Canada ;
o SIREP : systme denregistrement des expositions professionnelles des
agents cancrognes en Italie.

Echanges avec experts

Des changes avec diffrents acteurs des domaines industriels et de la prvention ont t
raliss notamment pour apporter des informations complmentaires et aussi pour donner
leurs points de vue professionnels :

o Mdecins du travail ;
o Interlocuteurs du MASE Mditerranen GIPHISE (Groupement
Interprofessionnel pour la Prvention l'Hygine Industrielle et la Scurit
dans les Entreprises) ;
o Reprsentants de syndicats professionnels : lUnion des Industries
Chimiques (UIC), le Syndicat National du Caoutchouc et des Polymres
(SNCP), le Comit Franais du Butane et du Propane (CFBP)

2.2. Le recueil des informations auprs des tablissements

Les objectifs de cette dmarche ont t :

De confirmer la prsence de 1,3-butadine dans les secteurs industriels identifis ;

Dapporter de la connaissance sur le 1,3-butadine : donnes descriptives (origine,
quantit produite/consomme), les modalits de mise en uvre et de
fonctionnement ;
De dresser un portrait des pratiques techniques et organisationnelles en matire de
prvention lies la prsence de 1,3-butadine dans les tablissements concerns.

11
Deux dmarches complmentaires ont t mises en uvre pour recueillir les informations
auprs des tablissements susceptibles dtre impliqus par la manipulation/prsence de
1,3-butadine au sein des secteurs dactivits identifis prcdemment :

La ralisation de visites dtablissements ;

Le remplissage dun questionnaire en ligne adress par mail aux entreprises
potentiellement impliques et qui nont pas fait lobjet dune intervention.

2.2.1. Les visites

Les tablissements pouvant faire lobjet dune intervention ont t reprs au cours des
recherches bibliographiques et en consultant notamment des sites Internet socio-
conomiques (Kompass, socit.com). Par ailleurs, le rseau de prvention des
CARSAT/CRAM a t sollicit pour associer des tablissements ltude. En complment,
un article a t rdig dans la revue Rfrences en sant au travail au cours de lanne
2013 pour solliciter la participation dtablissements dans le cadre de ces visites (annexe I).

Les tablissements identifis ont t contacts par mail ou par tlphone afin de leur
prsenter les enjeux et les objectifs de ltude et pour solliciter leur participation.

La collecte des donnes et la prparation des changes ont t rendues possibles par la
rdaction dun protocole dintervention (annexe II). Le document, valid auprs dexperts
(internes lINRS) et externes (industriels et de la prvention), a t envoy aux
tablissements avant lintervention.

Les premires parties du document prsentaient les objectifs de ltude et les modalits
organisationnelles de lintervention. La seconde partie, labore en sinspirant des principes
gnraux de prvention, se dclinait en une cinquantaine de questions concernant les
donnes sur la mise en uvre du 1,3-butadine et sur les mesures de prvention mises en
uvre au sein de ltablissement. A lissue de chaque intervention, un compte rendu a t
rdig, valid en interne et auprs de lindustriel avant quun exemplaire dfinitif soit transmis
ltablissement visit et la CARSAT/CRAM correspondante.

2.2.2. Lenqute en ligne

Lenqute en ligne a consist laborer un questionnaire destin tre envoy par mail aux
tablissements appartenant aux secteurs industriels identifis et qui nont pas fait lobjet
dune visite.

Les prestataires proposant les adresses lectroniques ont t recherchs auprs

dorganismes titulaires dune licence de rediffusion de la base de donnes des entreprises et
des tablissements SIRENE de lINSEE. La commande a t ralise auprs de la Chambre
de Commerce et dIndustrie (CCI) de Paris. Cet organisme proposait de mettre disposition
un fichier dtablissements enrichi par dautres informations, notamment par les adresses
lectroniques gnriques des tablissements quand celles-ci existaient. Cet achat a permis
de sapproprier le fichier et dtre indpendant par rapport dautres organismes.

Dans le cadre du traitement des donnes collectes par lenqute, une dclaration auprs de
la CNIL (Commission Nationale de l'Informatique et des Liberts) a t effectue courant juin
2013.

12
Le questionnaire a t dvelopp sous un format informatique afin de le rendre interactif en
fonction des rponses et pour permettre de le combiner avec le fichier dadresses mails.
Ainsi chaque tablissement identifi a reu un message lectronique contenant un lien
unique permettant de complter le questionnaire en ligne. Ce dernier tait destin aux
directeurs dtablissements pour tre complt par leurs soins ou par toute personne quils
auraient dsigne, par exemple une personne implique dans la gestion du risque
(personnel des services qualit-hygine-scurit-environnement (HSE, HSQE), prventeur
du risque chimique, salari ayant une sensibilisation au risque chimique, membre du Comit
dHygine, de Scurit et des Conditions de Travail (CHS-CT)).

Lenqute tait originale dans le sens o elle combinait des lments descriptifs (anne de
manipulation/utilisation du 1,3-butadine, quantit, nombre de salaris potentiellement
exposs) des lments en relation avec les pratiques de prvention mises en uvre au
sein des tablissements.

Le questionnaire sarticulait en 11 tapes successives et tait compos de 61 questions

principales (excluant les sous-questions). Chaque partie concernait un aspect particulier de
ltablissement et laccent tait mis sur la partie concernant la gestion du risque. Lenqute
comprenait des questions relatives au nombre de salaris de ltablissement, au secteur
dactivit de ltablissement, des donnes descriptives et aux mesures de gestion des
risques mises en uvre en sappuyant sur les mesures gnrales de prvention. Lenqute
portait sur lactivit des tablissements en 2013. Les thmes abords dans lenqute, avec
leurs sous-objectifs associs et quelques exemples sont prsents en annexe III.

Avant la phase denvoi, le questionnaire a t enrichi selon un processus de validation en

2 tapes. Les questions devaient tre comprises par tous, tre explicites et prcises. De
mme, les thmes abords et le vocabulaire employ devaient tre adapts lindustrie.
Une tape de validation au sein de lInstitut a permis de reformuler certaines questions, de
prciser des types de rponses La version rvise du questionnaire a t transmise
dautres acteurs : industriels (ptrochimique), acteurs de la prvention (GIPHISE) et
membres dorganisations syndicales (UIC, CFBP, UFIP). Cette seconde phase de
validation a permis de vrifier et damliorer la comprhension de certaines questions,
dautres ont t rcrites pour intgrer des termes spcifiques lindustrie.

Les organisations professionnelles et le rseau de prvention des CARSAT/CRAM, servant

de relais de linformation et daccompagnateur dans le remplissage du questionnaire, ont t
informs de la ralisation de lenqute e-mailing.

Lenvoi a t planifi le 25 mars 2014 afin dassurer une meilleure rception du message
lectronique (hors vacances scolaires des diffrentes zones gographiques). Deux relances
ont t programmes afin de garantir un taux de rponses satisfaisant pour permettre
lexploitation des donnes recueillies. Des organisations professionnelles ont galement t
acteurs, dans le relais du questionnaire leurs adhrents, afin de garantir sa rception.
Lenqute a t clture le 22 juillet 2014.

Au cours de lenqute, la collecte des rponses a t effectue de diffrentes manires :

Des tablissements rpondaient directement au questionnaire via le lien informatique

(condition normale) ;
Certains envoyaient leurs rponses par mail (majoritairement ngative) ;
Dautres prenaient contact par tlphone notamment pour obtenir de laide lors du
remplissage du questionnaire ou pour transmettre leur rponse.

13
Des dispositions pratiques ncessaires ont alors t mises en uvre pour garantir une
collecte exhaustive des rponses et assurer le bon droulement de lenqute. Par exemple,
lorsque des tablissements nous contactaient par tlphone ou par mail pour dire ne pas
tre concerns par lenqute, il a t ncessaire de se substituer ltablissement, de
remplir le questionnaire qui leur tait destin et de supprimer lentreprise de la liste des
destinataires afin dviter quils ne soient relancs.

2.3. Le traitement et linterprtation des donnes recueillies

Les informations provenant des visites dtablissements et celles obtenues par lenqute ont
t rassembles pour former un seul et unique fichier traiter.
Le traitement statistique a t ralis par lintermdiaire des logiciels Sphinx et Excel.
La mthodologie de ltude peut tre dcline selon le tableau 1.
Tableau 1 : Etapes de ltude

Etapes principales Oprations Objectifs associs

Collecter des informations gnrales :

Dangerosit, VLEP
Utilisation/Production
Recherches bibliographiques
Secteurs dactivit
Mesures ralises
Populations potentiellement exposes

Collecte des Exploitation de la littrature et

Dresser des profils dexposition
informations des banques de donnes

Echanger avec :
Producteurs/Utilisateurs
Experts des domaines industriels et de la
Prise de contacts
prvention
Mdecins du travail
Organisations professionnelles

Intervenir dans des tablissements :

Interventions en entreprises
Enqute auprs des
tablissements
Enqute auprs des
tablissements nayant pas fait
lobjet dune visite
Choisir des entreprises (1 2) par secteurs
dactivit slectionns
Faire varier la tranche deffectif des
tablissements
Elaborer un questionnaire
Rechercher des adresses mails
Raliser lenqute en ligne

Traitement des
Traitement statistique Utiliser des logiciels de traitement : Sphinx et Excel
rsultats

14
3. Informations gnrales sur le 1,3-butadine

3.1. Identification et proprits physico-chimiques

Les tableaux 2et 3 prsente des informations gnrales relatives au 1,3-butadine.

Tableau 2 : Identification de la substance [5, 12]

Numro CAS 106-99-0

Numro index 601-013-00-X
Numro EINECS : 203-450-8
Nom 1,3-butadine
Formule brute C4H6
Alpha, gamma-butadine, Bivinile,
Synonymes Dithylne, Divinyl, Erythrne,
Vinylthylne
Structure et formule molculaire H2C=CH CH=CH2 , C4H6

Tableau 3 : Proprits physico-chimiques du 1,3-butadine [5, 12]

Gaz incolore, disponible sous la

Forme physique forme dun gaz liqufi sous
pression
Masse molaire 54,09 g/mol
Point de fusion - 108,9C
Point dbullition - 4,4C
Point dclair -85C 76C (selon les sources)
Temprature dauto inflammation 415 429C (selon les sources)
Limite infrieure : 1,4 2 %
Limites dexplosivit dans lair (en volume %)
Limite suprieure : 11,5 16,3 %
Densit (D 0,62
Densit du gaz (air=1) 1,87
240,0 kPa 20C
Pression de vapeur 280,0 kPa 30 C
490,0 kPa 50 C
Dans leau : 0,735 g/l 20C
Solubilit
Soluble dans lalcool, lther et
lactone
Facteur de conversion 1 ppm = 2,21 mg/m3 25C

15
Dans lair, le 1,3-butadine est ractif, il se dimrise pour former du 4-vinylcyclohxne
(N CAS : 100-40-3).

Cette raction peut galement se retrouver lors de la vulcanisation des polymres base de
1,3-butadine. Cette substance peut donner naissance des drivs poxydes mutagnes
et son administration doses leves (administration orale journalire de 200 et 400 mg/kg
pendant 2 ans) chez la souris peut engendrer un cancer de lovaire. LACGIH (1996) a
propos une TLV-TWA de 0,1 ppm (0,44 mg/m3) pour le 4-vinylcyclohxne [4].

Le 1,3-butadine se polymrise facilement en prsence doxygne, dans lair ou

temprature leve. Il donne naissance de lacroline et des peroxydes explosifs,
sensibles aux chocs et la chaleur. Ainsi, le 1,3-butadine commercialis contient toujours
un inhibiteur de polymrisation, souvent le p-tert-butylcathcol (TBC) (N CAS : 98-29-3) et
la dure de stockage est limite 1 an.

3.2. Donnes toxicologiques

Les donnes toxicologiques proviennent de diverses sources documentaires publies par

des organismes reconnus : le rapport de lATSDR (2012), les documents de lINRS (2012),
les monographies du CIRC (2008, 2010) Les rfrences bibliographiques sont cites pour
permettre un accs direct linformation scientifique.

3.2.1. Devenir dans lorganisme

3.2.1.1. Absorption

La principale voie de pntration dans lorganisme du 1,3-butadine est linhalation, par le

tractus respiratoire. Il sy distribue largement et est limin sous forme de CO2 dans lair
expir et sous forme conjugue, dans les urines. La voie cutane, considre comme une
voie dexposition mineure mais thoriquement probable est peu documente.

Les tudes de cintique dabsorption ralises sur des animaux de laboratoire (rats, souris et
singes) avec un marqueur radioactif, le [14C]-1,3-butadine, montrent que la quantit relative
absorbe diminue quand la concentration augmente (lors dune exposition de 6h, chez le
rat : 1,5 % de 7 100 ppm et 17 % de 0,8 ppm ; chez la souris : 4 % de 1 000 ppm et 20 % de
7 ppm) [15]. Labsorption du 1,3-butadine est beaucoup plus faible chez les primates et
lhomme [16].

16
3.2.1.2. Distribution

Le gaz pntre, par diffusion passive, des alvoles dans le sang. La distribution, tudie
chez les rongeurs, montre que le 1,3-butadine et ses mtabolites se distribuent largement
dans les tissus ds le dbut de lexposition. Aprs une heure dexposition, les plus fortes
concentrations sont retrouves dans le sang, le tractus respiratoire, les intestins, le foie, les
reins, la vessie et le pancras [17].

3.2.1.3. Mtabolisme

Selon les donnes obtenues in vitro et in vivo, le schma mtabolique du 1,3-butadine est
identique pour toutes les espces tudies, y compris lhomme :

Le 1,3-butadine (BD) est initialement oxyd en 1,2-poxy-3-butne (EB, un

monopoxyde) par les cytochromes P450 (CYP2E1 et CYP2A6) [18] ;
Le EB est ensuite oxyd en 1,2:3,4-dipoxybutane (DEB, un dipoxyde) sous laction
du CYP2E1 et plus faiblement sous laction du CYP2A6 et CYP2C9 [19] ou hydrolys
par lpoxyde hydrolase (EH) en 1,2-dihydroxy-3-butne ou butnediol, (B-diol) ;
Loxydation du B-diol par le cytochrome P450 (CYP2E1) et lhydrolyse du DEB par
lpoxyde-hydrolase produisent du 1,2-dihydroxy-3,4-poxybutane (EB-diol) ;
Le B-diol peut galement tre mtabolis par lalcool dshydrognase (ADH) et le
cytochrome P450 (CYP2E1) pour former la 1-hydroxy-3-butne-2-one
(hydroxymthylvinyle ctone) HMVK).

Figure 2 : Mtabolisme du 1,3-butadine selon Kirman [20]

Lgende
BD : 1,3-butadine DEB : 1,2:3,4-dipoxybutane (dipoxyde)
EB : 1,2-poxy-3-butne (monopoxyde) EBD ou EB-diol : 1,2-dihydroxy-3,4-poxybutane
B-diol : 1,2-dihydroxy-3-butne HMVK : 1-hydroxy-3-butne-2-one

17
Il existe cependant des diffrences dabsorption et de cintique mtabolique entre les
espces qui modifient les concentrations sanguines et la charge corporelle en 1,3-butadine
et en ses mtabolites.

Le taux de formation de lpoxybutne (EB) est inversement proportionnel lactivit

poxyde hydrolase hpatique de chaque espce. Chez la souris, la charge corporelle
dpoxybutne est de 2 5 fois suprieure celle des rats Sprague-Dawley exposs des
concentrations similaires de 1,3-butadine et 100 fois plus importante chez le singe et
lHomme [15].

La quantit de dipoxyde (DEB) form par loxydation du monopoxyde (EB) semble varier
selon les espces. Les concentrations en DEB chez la souris sont 40 160 plus leves
que chez le rat et le taux de DEB est plus important chez la femelle que chez le mle. Ce qui
correspond lincidence plus grande des tumeurs chez les femelles [21, 22].

3.2.1.4. Elimination

Le monopoxyde (EB), le dipoxyde (DEB) et le butnediol peuvent tre dtoxifis par

hydrolyse ou tre conjugus avec les glutathions S-transfrases (GSH). Les principaux
mtabolites forms, des acides mercapturiques, finissent par tre limins dans lurine :

Le N-actyl-S-(3,4-dihydroxybutyl)cystine (DHBMA ou M1), form partir du

conjugu au glutathion du 1,2-dihydroxy-3-butne (butnediol) ;
Un mlange disomres de S-(1-hydroxy-2-butne-1-yl)-N-actyl-cystine et de S-(2-
hydroxy-3-butne-1-yl)-N-actyl-cystine (MHBMA ou M2), form partir du
conjugu au glutathion du 1,2-poxy-3-butne (EB). Ces deux isomres ont t
quantifis dans les urines des rats et des souris [23].

3.2.2. Toxicit aigu

Les intoxications peuvent tre induites par une inhalation massive de gaz ou une projection
de celui-ci sur la peau [12].

Les principaux effets du 1,3-butadine sont des irritations oculaires, des voies respiratoires
et de la peau. Linhalation de fortes concentrations (> 10 000 ppm), peut induire une toux,
une brit et une sensation de fatigue pouvant tre accompagnes de cphales et dun
flou visuel. Le gaz est moyennement irritant pour les yeux, la gorge et les voies ariennes
suprieures. Le contact avec le gaz sous pression peut engendrer des brlures par le froid
[12, 24].

3.2.3. Toxicit chronique

La toxicit du 1,3-butadine sexerce essentiellement par inhalation.

Aucune donne ne reflte les effets induits suite une exposition chronique lie au
1,3-butadine isol. Les expositions multiples impliquent gnralement le styrne, le
benzne et le 1,3-butadine.

Une tude ralise au dbut des annes 1980, a rapport des changements minimes des
paramtres hmatologiques chez 8 travailleurs exposs par inhalation environ 20 ppm de
1,3-butadine, 14 ppm de styrne et 0,03 ppm de benzne par rapport 145 travailleurs

18
exposs 2 ppm de 1,3-butadine, 2 ppm de styrne et 0,1 ppm de benzne. Il a t
observ chez les travailleurs les plus exposs, une diminution du nombre des globules
rouges, des plaquettes et des polynuclaires neutrophiles ainsi que de lhmoglobine [25].
Une tude plus rcente na pas rapport de lien entre le dveloppement danomalies
hmatologiques et une exposition au 1,3-butadine chez des ouvriers de la ptrochimie [26].
Une augmentation significative dadduits lhmoglobine a t dcrite chez des travailleurs
chinois exposs des concentrations de lordre de 2 ppm. Des anomalies hmatologiques
ont t galement observes (concentration augmente de lymphocytes et de plaquettes)
[27]. Les tudes ralises chez les travailleurs de lindustrie du caoutchouc synthtique ou
utilisant du 1,3-butadine monomre ont permis dvaluer le potentiel cancrigne du
1,3-butadine chez lhomme. Ces tudes pidmiologiques, plus connues sous les noms de
cohortes de Divine et Delzell ont permis dtablir un lien entre pathologies
cancreuses et expositions au 1,3-butadine. A partir des tudes actualises, le CIRC a
class le 1,3-butadine cancrigne de catgorie 1 en 2008. Ainsi, le rle du 1,3-butadine a
t avr dans lapparition de cancers hmatopotiques et du systme lymphatique, tels
que les lymphomes non-Hodgkiniens chez les salaris exposs [8].

3.2.3.1. Effets sur la reproduction et le dveloppement

Aucune information nest disponible quant aux effets du 1,3-butadine sur la reproduction et
le dveloppement chez lHomme [12].

3.2.3.2. Effets gnotoxique et mutagnicit

Alors que les effets mutagnes et gnotoxiques du 1,3-butadine et de ses mtabolites

(1,2-poxy-3-butne (EB), 1,2-dihydroxy-3,4-poxybutane (EB-diol), 1,2:3,4-dipoxybutane
(DEB)) sont dmontrs in vitro et in vivo [8], les effets sur lhomme sont controverss [12,
28]. Selon les rsultats dtudes pidmiologiques, lassociation entre les marqueurs deffets
gnotoxiques (mutations HPRT (hypoxanthine-guanine phosphoribosyltransfrase) sur
lymphocytes sanguins, aberrations chromosomiques) sont contradictoires. Certaines tudes
ne retrouvent pas dassociation entre les marqueurs deffet gnotoxique chez des travailleurs
et lexposition au 1,3-butadine des concentrations infrieures 1 ppm sur 8h/j ou
2 ppm sur 6h/j, alors que dautres rapportent une augmentation significative des dltions du
gne HPRT des lymphocytes sanguins pour des concentrations moyennes de 1,3-butadine
suprieures 3 ppm [12].

Le pouvoir potentiel mutagne des mtabolites du 1,3-butadine peut tre prsent de la

manire suivante : DEB >> EB > EB-diol [29].

19
3.3. Classification

Le 1,3-butadine est un agent chimique inflammable, cancrigne et mutagne. Il fait lobjet

dune classification harmonise au niveau europen.

3.3.1 Classification selon la directive 67/548/CEE

Larrt du 20 avril 1994 (Journal Officiel du 8 mai 1994) relatif la dclaration, la

classification, lemballage et ltiquetage des substances chimiques modifi par la directive
europenne 2001/59/CEE portant 28me adaptation au progrs technique (28th ATP) de la
directive 67/548/CEE, prvoit ltiquetage et la classification prsents dans le
tableau 4 :

Tableau 4 : Etiquetage et classification selon la directive 67/548/CEE

Symbole de danger Classification

R12 : Extrmement inflammable
Canc. cat. 1, R45 : Peut causer le cancer
Muta. cat. 2, R46 : Peut provoquer des altrations
gntiques hrditaires

S45 : En cas d'accident ou de malaise consulter

immdiatement un mdecin (si possible lui montrer
l'tiquette)
S53 : viter l'exposition, se procurer des instructions
spciales avant l'utilisation

3.3.2. Classification selon le rglement CLP

Dans le cadre du Rglement Europen N1272/2008, relatif la classification, ltiquetage

et lemballage des substances et mlanges, dit rglement CLP [30], le 1,3-butadine est
class cancrigne, mutagne et gaz extrmement inflammable. Ltiquetage et la
classification du 1,3-butadine sont prsents dans le tableau 5 :

Tableau 5 : Etiquetage et classification selon le rglement CLP

Mention Mention de danger

Symbole de danger Classification CMR
davertissement
H220 : Gaz extrmement
inflammable
Cancrogne (cat. 1A)
Danger H350 : Peut provoquer le cancer
Mutagne (cat. 1B)
H340 : Peut induire des
anomalies gntiques

20
Les conseils de prudence choisis en fonction de lutilisation, rpondent lannexe 1 du
rglement CLP [30] :

P201 : Se procurer les instructions avant utilisation ;

P210 : Tenir lcart de la chaleur/des tincelles/des flammes nues/des surfaces
chaudes. Ne pas fumer ;
P243 : Prendre des mesures de prcaution contre les dcharges lectrostatiques ;
P273 : viter le rejet dans l'environnement ;
P309/311 : EN CAS d'exposition ou de malaise : appeler un CENTRE ANTIPOISON
ou un mdecin ;
P377 : Fuite de gaz enflamm : Ne pas teindre si la fuite ne peut pas tre arrte
sans risque ;
P381 : Eliminer toutes les sources dignition si cela est faisable sans danger ;
P410/403 : Protger du rayonnement solaire. Stocker dans un endroit bien ventil.

La classification du 1,3-butadine a volu dans le temps pour certains organismes et elle

est actuellement relativement homogne.

Le tableau 6 prsente les classifications du 1,3-butadine de diffrents organismes

internationaux.

Tableau 6 : Classification du 1,3-butadine au niveau international

Organismes Classification
Centre International de Recherche
sur le Cancer (CIRC) Groupe 1 : agent cancrigne pour lhomme (2008, 2013)
France
National Toxicology Program
Classe A : connu pour tre cancrigne pour lhomme (2000,
(NTP)
9th Report on Carcinogens, RoC)
Etats-Unis
American Conference of
Governmental Industrial Hygienists
Catgorie A2 : cancrigne confirm chez lhomme (2007)
(ACGIH)
Etats-Unis
Deutsche Forschungsgemeinschaft
(DGF) Catgorie 1 : substance provoquant le cancer chez lhomme (2006)
Allemagne
Systme international dinformation
sur lexposition professionnelle aux Groupe A : groupe de priorit leve exigeant des mesures
agents cancrognes (CAREX) immdiates en vue de leur surveillance
Canada

21
3.4. Valeurs Limites dExposition Professionnelle

En France, il nexiste pas de valeur limite dexposition professionnelle sur 8 heures

(VLEP8h) ni de valeur limite court terme (VLCT). La valeur de rfrence couramment
utilise pour comparer les mesures de concentrations de 1,3-butadine est celle tablie
notamment par lACGIH en 1996, soit 2 ppm (4,4 mg/m3) [4].
Le tableau 7 donne les valeurs limites attribues au 1,3-butadine au niveau international.

Tableau 7 : Valeurs limites dexposition professionnelle du 1,3-butadine au niveau

international [31]

Valeur limite 8 heures Valeur limite Court terme

ppm mg/m3 ppm mg/m3

2 (1) 5 (1)
Allemagne (AGS) 16 (1) (3) 40 (1) (3)
0,2 (2) 0,5 (2)
Angleterre 10 22

Australie 10 22 / /

Autriche 5 11 20 44

Belgique 2 4,5 / /

Core du Sud 2 4,4 10 22

Danemark 10 22 20 44

Espagne 2 4,5 / /

tats-Unis - ACGIH 2 4,4 / /

tats-Unis - NIOSH 0,19 (1)

tats-Unis - OSHA 1 15

Finlande 1 2,2 / /

Ireland 1 2,2 / /

Nouvelle Zlande 10 22 / /

Pays-Bas / 46,2

Pologne / 4,4 / /

Qubec Canada 2 4,4 / /

Singapour 2 4,4 / /

Sude 0,5 1 5 (1) 10 (1)

Suisse 5 11
(1) Concentration correspondant un niveau de risque de cancer
tolrable (4 : 1 000)
Allemagne AGS [32] (2) Concentration correspondant un niveau de risque de cancer
acceptable (4 : 10 000 jusquen 2018, puis 4 : 100 000)
(3) Valeur moyenne
Sude (1) Valeur moyenne sur 15 minutes

Etats-Unis - NIOSH (1) Concentration la plus faible

22
Dans le cadre de ses travaux dexpertise ncessaires la fixation dune VLEP pour le
1,3-butadine, lANSES a analys des valuations de risques conduites en milieu de travail
par diffrents organismes dexpertises : Sant Canada (2000), SCOEL (2007) et AGS
(German Committee on Hazardous Substance (2008)), ainsi quun examen de la cohrence
des donnes pidmiologiques de la cohorte de Delzell.

Le tableau 8 compare les rsultats des 3 travaux mens par les organismes proposant des
ordres de grandeur sur les risques lis lexposition en milieu professionnel au
1,3-butadine.

Tableau 8 : Comparaison des rsultats des valuations des risques

Sant Canada AGS SCOEL

Niveau de risque (dcs
supplmentaire par leucmie) De 0 11
3 pour 1 000 2 pour 1000
associ une exposition pour 1000
professionnelle de 1 ppm
Niveau dexposition
correspondant un risque de 0,08 mg/m3 0,1 mg/m3
10-4 de dcs par leucmie

Le CES VLEP retient les calculs de risques effectus par Sant Canada proposant une
quantification de la relation exposition/rponse pour caractriser les risques chez lhomme.
Les rsultats procurent une bonne estimation du risque de dcs par leucmie rsultant
dune exposition au 1,3-butadine.

Considrant une extrapolation linaire aux faibles doses, les rsultats obtenus selon un
scnario dexposition professionnelle de 8 heures par jour, 240 jours par anne sur 45 ans
de vie professionnelle (probabilit calcule jusqu 70 ans), le CES VLEP retient lestimation
de lexcs de risque additionnel de dcs par leucmie de :

10-3 pour 45 ans dexposition une concentration de 0,8 mg.m-3 ;

10-4 pour 45 ans dexposition une concentration de 0,08 mg.m-3 ;
10-5 pour 45 ans dexposition une concentration de 0,008 mg.m-3.

Ces valeurs constituent les rfrences que propose lANSES au gestionnaire de risque pour
fixer une VLEP sur 8 heures.

Par manque de donnes quantitatives sur lexposition court terme, aucune VLEP-CT nest
propose. Cependant lANSES prconise de ne pas dpasser sur 15 minutes une
concentration correspondant 5 fois la VLEP-8h qui sera fixe afin de limiter les pics
dexposition qui pourraient avoir un rle dans la gense des leucmies. Par ailleurs,
lattribution de la mention peau nest pas retenue, dans la mesure o la pntration cutane
du 1,3-butadine semble ngligeable.

Au Pays-Bas, le comit DECOS (comit dexperts du conseil de la sant professionnelle des

Pays-Bas) a publi en aot 2013, une tude portant sur lvaluation des risques pour la
sant lis une exposition au 1,3-butadine [33]. A partir des donnes publies sur la
toxicit du 1,3-butadine (exprimentations animales et tudes pidmiologiques) et partir
de la monographie du CIRC de 2008 [8], le DECOS a valu les risques pour la sant lis
une exposition au 1,3-butadine. Le DECOS a conclu que linhalation de 1,3-butadine
pouvait engendrer des leucmies, des cancers et des effets gnotoxiques stochastiques

23
 induit par laction de ses mtabolites. A partir dune tude pidmiologique [34], valuant le
taux de mortalit denviron 17 000 travailleurs la production de styrne-butadine, le
comit a estim, pour diffrentes concentrations de 1,3-butadine dans lair pondres sur 8
heures pendant 40 ans, lexcs de risque de mortalit par cancer. Il en rsulte que :

Une concentration de 0,1 mg/m3 (0,05 ppm) correspond un excs de 4 pour

100 000 dans la population gnrale ;
Une concentration de 10 mg/m3 (5 ppm) correspond un excs de 4 pour 1 000 dans
la population gnrale.

Dans le cadre dune nouvelle proposition de directive du Parlement europen et du Conseil

modifiant la directive 2004/37/CE concernant la protection des travailleurs contre les risques
lis lexposition des agents cancrignes ou mutagnes au travail, le 1,3-butadine
figure parmi les agents chimiques pour lesquels une VLEP serait propose. A ce jour, cette
valeur correspondrait une VLEP-8h de 1 ppm, soit 2,2 mg/m3.

3.5. Les mthodes de prlvements et danalyses [3]

Les mthodes reconnues et valides pour mesurer les niveaux dexposition professionnelle
au 1,3-butadine, satisfaisant lensemble ou la majorit des critres de la norme
EN 482 : 2015, relative lexposition sur les lieux de travail sont prsentes dans le
tableau 9.

Tableau 9 : Mthodes et protocoles de mesure de 1,3-butadine

Mthode Protocoles Limites dtection (LD)

NIOSH : LD = 0,2 g de
Prlvement par pompage sur tube de NIOSH 1024 - Issue 2 - 1994 1,3-butadine sur le tube, soit 8
charbon actif g/m3 pour 25 L dair prlev*
Dsorption solvant INRS : LD = 0,18 g de
Analyse par GC/FID INRS Mtropol 076 2013 1,3-butadine sur le tube soit 6
g/m3 pour 30 L dair prlev*

Prlvement par pompage sur tube de LD (dtermin par dopage des

charbon actif imprgn de p-butylcathcol tubes) = 0,60 g de 1,3-butadine
OSHA 56 - 1985
Dsorption CS2 sur le tube, soit 0,2 mg/m3 pour un
Analyse par GC/FID prlvement de 3 L

Prlvement par pompage sur tube

adsorbant
MDSH 53/2 - 2003 Non dtermin
Dsorption thermique
Analyse par GC/FID

Prlvement par diffusion passive sur MDSH 63/2 - 2005

badge ou tube
Non dtermin
Dsorption thermique
Analyse par GC/FID MDSH 80 - 1995

* : volume dair recommand pour le suivi dune VLEP-8h

24
3.6. Surveillance biologique des expositions [12, 35-37]

La surveillance biologique des expositions est complmentaire la surveillance des

atmosphres. Elle permet d'affiner l'valuation de l'exposition au poste de travail, en donnant
un reflet de la quantit de produit ayant pntr dans lorganisme.

Elle peut tre dfinie comme l'identification et la mesure des substances de l'environnement
du poste de travail dans les liquides biologiques (le plus souvent sang et urine) ou l'air expir
des salaris exposs, pour valuer l'exposition relle et le risque pour la sant de chacun
d'eux en comparant les rsultats des rfrences appropries. Les paramtres de la
surveillance biologique sont appels indicateurs biologiques dexposition (IBE), bio-
marqueurs ou bio-indicateurs dexposition.

Pour le 1,3-butadine, le dosage des acides mercapturiques, lacide dihydroxy-

butylmercapturique (DHBMA ou 1,2-dihydroxy-4-[N-actylcystinyl]-butane) et l'acide
monohydroxy-3-butnyl mercapturique (MHBMA ou mlange isomrique de 1-hydroxy-2-(N-
actylcystinyl)-3-butne et 1-(N-actylcystinyl)-2-hydroxy-3-butne) dans les urines de fin
de poste et/ou fin de semaine est propos pour la surveillance biologique. Ces paramtres
sont spcifiques et semblent bien corrls avec l'exposition de la journe.

Il ny a pas dindicateur biologique ou de valeur biologique dexposition (VLB) en France pour

le 1,3-butadine.

La commission allemande, la Deutsche Forschungsgemeinschaft, ne propose pas de valeur

biologique (Biologischer Arbeitsstoff-Toleranz-Wert) (BAT)) pour le 1,3-butadine, mais
propose des valeurs EKA (Expositionsquivalente fr Krebserzeugende Arbeitsstoffe ou
quivalent exposition pour les substances cancrignes). Ces valeurs EKA sont dfinies en
tablissant une relation entre la concentration de la substance dans lair des lieux de travail
et la concentration de cette substance ou ses mtabolites au sein de lorganisme.

Tableau 10 : Correspondance entre la concentration dans lair et dans lorganisme du

1,3-butadine

Urine
Air
3-Dihydroxybutyl 2-Hydroxy-3-butenyl
1,3-butadine mercapturic acide mercapturic acide
(DHBMA) (MHBMA)
ml/m3 mg/m3 g/g cratinine g/g cratinine
0,20 0,45 600 10
0,50 1,10 1 000 20
1,00 2,30 1 600 40
2,00 4,50 2 900 80
3,00 6,80 4 200 120
Rfrence : List of MAK and BAT values 2015 [36]

Par exemple, il faut lire, lors d'une exposition au 1,3-butadine des concentrations de
l'ordre de 1,10 mg/m3, le taux de DHBMA urinaire en fin de poste (et/ou aprs plusieurs
postes lors d'exposition chronique) est de 1 000 g/g de cratinine et celui du MHBMA
urinaire en fin de poste (et/ou aprs plusieurs postes lors d'exposition chronique) est de
20 g/g de cratinine.

25
L'ACGIH a fix un Biological Exposure Indice (BEI) pour le 1,3-butadine et recommande
une concentration urinaire de 2,5 mg/L de DHBMA dans les urines en fin de poste,
correspondant une exposition de 2 ppm sur 8 heures. Une notation Sq est associe
dans la mesure o certaines tudes ne rapportent pas dassociation significative entre le
1,3-butadine dans lair et la concentration de DHBMA dans les urines. Une notation B
est galement associe au BEI car des concentrations de DHBMA qui pourraient affecter
linterprtation des rsultats des dosages biologiques, ont t retrouves dans des urines de
sujets nayant pas t exposs professionnellement au 1,3-butadine.

Le dosage du MHBMA n'a pas t retenu par l'ACGIH comme BEI, en partie, en raison de
son limination urinaire trs variable en fonction du phnotype de la glutathion-S-transfrase.

Le MHBMA et le DHBMA sont prsents dans les urines de sujets non professionnellement
exposs.

LACGIH a tabli un BEI pour le dosage des adduits l'hmoglobine (N-(1- et N-(2-(hydro-3-
butnyl)valine) 2,5 pmol/g dHb aprs au moins 4 mois dexposition, le moment de
prlvement tant non dfini. Une notation Sq est associe dans la mesure o une seule
tude rapporte une relation significative entre les concentrations de 1,3-butadine dans lair
et les adduits. Ce paramtre, tmoin de l'exposition des 3 mois prcdents, n'est pas
toujours bien corrl avec l'intensit de l'exposition. Ces adduits sont prsents dans les
urines de sujets non professionnellement exposs ( des taux < 1 pmol/g dHb). La mthode
de dosage est assez complexe et devra tre suffisamment sensible.

3.7. Tableaux de maladies professionnelles [38]

Les affections induites par lexposition professionnelle au 1,3-butadine ne constituent pas

un tableau de maladies professionnelles. Nanmoins, la loi n 93-121 du 27 janvier 1993,
portant diverses mesures dordre social, a institu une nouvelle procdure de
reconnaissance du caractre professionnel des maladies.

Il est dsormais possible de reconnatre le caractre professionnel dune maladie non

mentionne dans un tableau, mais directement et essentiellement imputable lactivit
professionnelle habituelle de la victime et entranant le dcs de celle-ci ou une incapacit
permanente dau moins 25 % (art. L. 461-1 alina 4 et R. 461-8 du code de la scurit
sociale). Dans ce cas de reconnaissance hors tableau , la prsomption dorigine tombe
galement. Le dossier prsent au Comit rgional de reconnaissance des maladies
professionnelles (CRRMP) doit permettre dapprcier lexistence dun lien direct et essentiel
entre lactivit professionnelle habituelle et la maladie. Le CRRMP, compos d'experts
mdicaux, statue sur le lien de causalit entre la maladie et le travail habituel de la victime.
Cet avis s'impose l'organisme de scurit sociale.

Constitu par la caisse d'Assurance Maladie, le dossier comprend, notamment, un avis

motiv du mdecin du travail de l'entreprise de la victime et un rapport de l'employeur,
permettant d'apprcier les conditions d'exposition de cette dernire au risque professionnel.

Au cours de ltude, le groupe de travail de la Commission de Pathologies Professionnelles

(CPP) du Conseil dOrientation sur les Conditions de Travail (COCT) ralisait des travaux
afin dtablir un tableau de maladies professionnelles portant sur le 1,3-butadine.

Au moment de la rdaction du document, le tableau de maladies professionnelles netait pas

paru dans le Journal officiel.

26
3.8. Les mesures de gestion des risques applicables sur les lieux de travail

Les mesures de prvention des risques applicables au 1,3-butadine en milieu de travail

sont celles qui sappliquent aux agents CMR, compte tenu de sa classification actuelle. Les
disposions applicables sont celles numres aux articles R. 4412-59 R. 4412-93 du Code
du travail (CT) et celles parues dans la circulaire DRT N12 du 24 mai 2006 [39].

Les rgles daration et dassainissement des locaux sont celles tablies par les articles
R. 4222-1 R. 4222-26 du Code du travail, par la circulaire du ministre du travail du 9 mai
1985 et par les arrts des 8 et 9 octobre 1987 et du 24 dcembre 1993 relatifs aux
installations.

4. Le 1,3-butadine dans le milieu industriel

Lun des objectifs de ltude est la dtermination des secteurs industriels o le 1,3-butadine
peut induire une exposition potentielle au cours de certaines tapes de son cycle de vie. Les
recherches bibliographiques ont consist identifier les secteurs associs aux sources
dexposition potentielles au 1,3-butadine, cest--dire les secteurs impliqus par :

La production de 1,3-butadine, isol ou non ;

Son utilisation en qualit de matire premire, notamment dans la production de
polymres ;
La manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du
1,3-butadine
Dautres sources dexposition potentielles, telles que :
Lutilisation/manipulation de gaz de ptrole liqufis (GPL)
Le transport/stockage du 1,3-butadine en tant que tel ;
Lutilisation de 1,3-butadine dautres fins que la production de polymres,
par exemple en recherche et dveloppement...

Les tapes du cycle de vie qui nont pas t retenues dans cette tude sont les utilisations
via les consommateurs et les domaines publics et le traitement des dchets (dcharge,
incinration).

4.1. Les procds de fabrication

4.1.1. Les premiers procds [40]

Les premiers procds de fabrication du 1,3-butadine ont repos sur les produits de
conversion du charbon :

Formaldhyde (HCOH) ;
Actylne (HC CH) ;
Actaldhyde (CH3CHO) ;
Ethanol (C2H5OH).

Il sagit dune fabrication classique du 1,3-butadine par formation squence du motif C4

partir de 3 voies de synthses :

Deux voies partir de composs en C2 ;

Une voie combinant de C2 et C1, la plupart du temps squence.

27
Les trois voies de synthse du 1,3-butadine sont :

1. Le procd en 4 tapes via lactaldhyde et le butane-1,3-diol

Lactylne est hydrat en actaldhyde, puis aldolis en 3-hydroxybutanal. Ensuite

ce dernier est rduit 110C et 300 bars sur un catalyseur au nickel en butane-1,3-
diol. Ce diol est dshydrat en phase gazeuse 270C avec du polyphosphate de
sodium comme catalyseur.

2H2O +H2 -H2O CH CH2

2 CH3CHO CH 3 CH CH2 CHO CH 3 CH CH2 CH2 OH
2 CH CH
H2 C C
OH OH H

Actylne Actaldhyde 3-hydroxybutanal Butane-1,3-diol 1,3-butadine

La slectivit en 1,3-butadine, rapporte lactaldhyde est de 70 %.

Une variante est de dshydrogner lthanol en actaldhyde sur un catalyseur

doxyde de zirconium et de tantale dposs sur silice 300-350C avec un
rendement total de 70 %. Ce procd est mis en uvre en Inde et en Chine o deux
units ont assur en 1990 une capacit de 85 000 tonnes.

2. Le procd de Lebedew, dvelopp en ex-URSS

Ce procd est valable pour les pays qui nont pas de ptrochimie mais qui ont accs
au bio-thanol. Lthanol est dshydrogn, dshydrat et dimris dans un seul
racteur 370-390C sur oxyde de magnsium dpos sur silice :

CH CH 2
2 C2H 5OH + 2H 2O + H2
H 2C CH

Ethanol 1,3-butadine

La slectivit en 1,3-butadine est galement de 70 %.

3. Le procd de Reppe
Lactylne ragit avec le formaldhyde pour donner du but-2-yne-1,4-diol puis du
butane-1,4-diol. Ensuite il est possible deffectuer une double dshydratation pour
obtenir du 1,3-butadine mais il est privilgi de procder en 2 tapes en passant par
le ttrahydrofurane. Actuellement, ce procd nest pas viable conomiquement.

HC CH + HCOH HOH 2C C C CH2 OH HOH 2C C 2H 4 CH 2OH

Actylne Formaldhyde But-2-yne-1,4-diol Butane-1,4-diol

-2H 2O

CH CH 2

H 2C C
H

1,3-butadine

28
4.1.2. Les procds commerciaux actuels

Le 1,3-butadine est produit commercialement selon 3 procds :

La dshydrognation catalytique du n-butane et du n-butne (procd Houdry) [40,

41]

Le procd Houdry consiste en une dshydrognation catalytique du n-butane et en une

dshydrognation catalytique du n-butne. La dshydrognation du n-butane seffectue en
prsence de catalyseurs doxydes de chrome et daluminium, une temprature comprise
entre 600 et 680C et une pression entre 0,2 et 0,4 bars. Trois racteurs ou plus peuvent
tre utiliss afin que les ractions soient conduites de manire dcale.

La dshydrognation oxydante du n-butne (procd Oxo-D ou D-O-X) [42]

Dune manire gnrale, la dshydrognation oxydante consiste en une injection de

n-butnes, de vapeur et dair basse pression et une temprature comprise entre 500 et
600C sur un catalyseur en lit fixe. Le taux de conversion et la slectivit en 1,3-butadine
sont compris entre 70 et 90 %.

Le vapocraquage des hydrocarbures paraffiniques, en qualit de sous-produit de la

fabrication dthylne.

Le vapocraquage des hydrocarbures est le plus employ, il reprsente plus de 95 % du

1,3-butadine mondial [41].

Le vapocraquage est un procd thermique qui consiste casser des liaisons

carbone-carbone ou carbone-hydrogne au sein des molcules dhydrocarbures conduisant
la formation de molcules insatures (olfines) et dhydrogne. Les ractions de craquage
ncessitent un apport important dnergie thermique et donc un niveau de temprature
lev. Ces ractions ont lieu dans des fours appels fours de pyrolyse . La charge peut
tre lourde (gazoles), moyenne (naphta : mlange dhydrocarbures issu de la distillation du
ptrole) ou lgre (thane, propane, butane). La charge, mlange de la vapeur deau,
passe rapidement dans des tubes dacier (6,5 12 cm) situs dans un four dont la
temprature atteint 790 830C en fonction de la charge.

Les produits obtenus sont lhydrogne, lthylne, le propylne, le 1,3-butadine, le benzne,

le tolune et dautres aromatiques.

La fraction de 1,3-butadine varie en fonction de la charge dhydrocarbures (gazoles,

naphta, thane) introduite dans le vapocraqueur. Cette fraction est dautant plus faible que
le point dbullition des hydrocarbures est bas.

En 2012, en Europe, le naphta reprsente 75 % des charges vapocraques, l'thane, le

butane et le propane reprsentant 12,5 % des charges.

29
Le tableau 11 donne des exemples de composition du produit obtenu selon la charge
utilise.

Tableau 11 : Composition du produit en fonction de la charge [43]

Charges du vapocraqueur
Composition finale (%)
pour diverses charges gazole
thane propane butane naphta gazole
lourd
dihydrogne 8,8 2,3 1,6 1,5 0,9 0,8
mthane 6,3 27,5 22,0 17,2 11,2 8,8
thylne 77,8 42,0 40,0 33,6 26,0 20,5
propylne 2,8 16,8 17,3 15,6 16,1 14,0
1,3-butadine 1,9 3,0 3,5 4,5 4,5 5,3
autres C4 0,7 1,3 6,8 4,2 4,8 6,3
benzne 0,9 2,5 3,0 6,7 6,0 3,7
tolune 0,1 0,5 0,8 3,4 2,9 2,9
C8 aromatiques - - 0,4 1,8 2,2 1,9
C8 non aromatiques 0,7 3,6 2,9 6,8 7,3 10,8
fioul - 0,5 1,7 4,7 18,1 25,0

En sortie du vapocraqueur, le 1,3-butadine brut peut tre :

Recycl dans le vapocraqueur. Le 1,3-butadine est considr comme une nouvelle

charge ;
Hydrogn, pour produire un mlange lisobutylne et de 1-butne ;
Purifi, par distillations extractives et conventionnelles, dont les solvants dextraction
peuvent tre un mlange aqueux de furfural/mthoxyproprionitrile, une solution
aqueuse de N-mthylpyrrolidone, la dimthylformamide et lactonitrile.

Au 1,3-butadine purifi (> 99,5 %), il est ajout du p-tert-butylcatchol (TBC) pour le
stabiliser. En effet, laugmentation lgre de la temprature, de la pression ou un choc
mcanique peuvent provoquer une raction de polymrisation (formation de pop-corn )
qui peut devenir violente et entraner des incendies ou des explosions.

30
En France, 7 vapocraqueurs dont les capacits en thylne de 2014 ont t identifis
(tableau 12).

Tableau 12 : Liste des vapocraqueurs en France et leur capacit [44]

Capacit
Exploitant Localisation NAF
dthylne kT
LEtang de Berre
LyondellBasell 470 20.59Z
(13 - Bouches-du-Rhne)
Carling
TOTAL 330 20.16Z
57 - Moselle 57
Dunkerque
Versalis 380 2014Z
(59 Nord-Pas-de-Calais)
A.P. Feyzin
Feyzin
(57,5% Total 42,5% 250 19.20Z
(69 - Rhne)
Solvay)
Gonfreville lOrcher
TOTAL 525 20.14Z
(76 - Seine Maritime)
Naphtachimie Lavera
740 20.13B
(50% Inos 50% Total) (13 - Bouches-du-Rhne)
Notre Dame de
ExxonMobil Gravenchon 425 19.20Z
(76 - Seine Maritime)

Le 1,3-butadine est galement prsent dans certaines coupes ptrolires issues du

raffinage du ptrole. Il est notamment contenu dans les coupes C4 produites en sorties des
units de craquage catalytique.
Les principes du raffinage du ptrole et du craquage catalytique sont rappels ci-dessous
[45].
Aprs tre dgaz et dessal, le ptrole brut subit un fractionnement par distillation
atmosphrique. Base sur le procd qui met en jeu les diffrences de volatilit entre les
diffrents constituants du ptrole brut, la distillation atmosphrique associe aux colonnes de
sparation des gaz et des essences, permettent la sparation des diffrentes coupes
ptrolires de la plus lgre la plus lourde.

La distillation pression atmosphrique ralise entre 70 et 380C permet dobtenir les

diffrentes coupes suivantes (figure 1) :

A 70C une fraction lgre dont on

extrait par la suite du gaz (mthane,
thane, propane et butane) ;
Entre 70C et 220C : deux fractions
dites essences et naphta ;
Une fraction krosne qui sera
transforme en carburacteur et en
divers solvants ;
Une fraction gazole, destine au
carburant gazole et au fioul
domestique ;
A 370 ou 380C, les rsidus dits
atmosphriques sont rcuprs en
fond de colonne
Figure 3 : La distillation atmosphrique

31
En fond de colonne de distillation atmosphrique, les rsidus atmosphriques contiennent
des hydrocarbures longues chanes. Cette charge est distille sous pression rduite (ou
distillation sous vide) entre 70C et 350C et permet dobtenir :

En tte de colonne : le gazole sous vide ;

En milieu de colonne : les distillats lgers et lourds (ou distillats sous vide) qui
serviront de charge au craqueur catalytique (dvelopp ci-dessous) ;
En fond de colonne : le rsidu sous vide qui servira de base la prparation des
bitumes et/ou de charge au viscorducteur.

A lissue de la distillation atmosphrique, les gaz combustibles (C1-C2) sont envoys au

rseau fuel gaz de la raffinerie et les GPL (C3-C4) peuvent tre commercialisables. Les
autres coupes issues de la distillation atmosphrique sont envoyes dans diffrents
procds de raffinage afin dobtenir diffrents produits ptroliers :

Les procds permettant dobtenir des essences haut indice doctane : reformage,
isomrisation, alkylation ;
Les procds permettant de convertir les coupes lourdes en coupes plus lgres
(essences, gasoil) : craquage catalytique, hydrocraquage, viscorduction ;
Les procds permettant dliminer le soufre des coupes ptrolires :
hydrodsulfuration ;
Lavage aux amines, traitement des gaz de queue.

Le craquage catalytique est un craquage dans lequel les grosses molcules dalcanes se
brisent lorsquelles sont portes 500C environ et une pression comprise entre 1 et
3 bars, en prsence de catalyseurs constitus dune zolithe et dune matrice base silice-
alumine. Il en rsulte des coupes diffrentes composes dalcanes et dalcnes de masse
molaire plus faible [46] :

Une coupe gaz (C3-C4), 15-20 %, trs riche en olfines notamment en 1,3-butadine ;
Une coupe essence, 50 %, riche en olfines et en aromatiques et charge en soufre ;
Une coupe gazole, 20-30 %, de trs mauvaise qualit, utilise gnralement comme
fluxant des fuels lourds ;
Une coupe slurry (Heavy Cycle Oil, HCO), 5-15 % ;
Du coke, 5 % dont la combustion dans le gnrateur dgage de la chaleur qui sert
vaporiser et craquer la charge du racteur.

Le procd industriel toujours utilis actuellement, brevet en 1928 par Eugne Houdry, est
le procd Fluid Catalytic Craking ou FCC. Le catalyseur, sous forme de billes de
quelques micromtres (50-70 m) est mis en uvre en lit fluidis avec une technologie
gnrative et tourne en permanence du racteur vers le gnrateur.

32
La figure 4 prsente le schma gnral du raffinage.

Figure 4 : Schma de principe du raffinage [47]

33
 4.1.3. Les chiffres du ptrole [45]

En 2014 la production de ptrole brute est de :

4 221 millions de tonnes dans le monde ;

1 730 millions de tonnes par les pays de lOrganisation des Pays Exportateurs de
Ptrole (OPEP) ;
67 millions de tonnes produites par lUnion Europenne (UE). La Norvge et le
Royaume-Uni produisent plus de 80 % du ptrole europen grce aux gisements de
la mer du Nord ;
766 000 tonnes produites par la France, dans lUE (production en baisse depuis son
maximum en 1988 avec 3,36 millions de tonnes).

Cette production est rpartie entre le Bassin Parisien (60 %) et lAquitaine (40 %). La
production est assure 72 % par Vermillon Rep (Ex-ESSO) et Lundin International
(14,9 %).

En 2014, la France a import 53,6 millions de tonnes de ptrole brut, provenant notamment
dArabie saoudite (20,7 %), du Kazakhstan (13,3 %), du Nigria (11,4 %), de Russie (9,8 %),
de Norvge (8,0 %), dAlgrie (6,9 %)

En France, la capacit de distillation (aussi appele capacit de raffinage) est de

69,3 milliers de tonnes en 2014 (en 2013, la capacit tait de 74,8 milliers de tonnes) [48].

A partir de 1978, o tait dnombres 23 raffineries, plusieurs ont t arrtes. Depuis 2009,
5 ont t fermes (Flandres, Reichstett, Berre et Petit-Couronne et Etang de Berre).
Aujourdhui 9 raffineries de ptrole sont activits dont 8 se trouvent en mtropole. Le tableau
13 dresse la liste des raffineries en France, leur localisation ainsi que leur capacit de
raffinage.
Tableau 13 : Raffineries franaises et capacits de distillation au 1er janvier 2014

Capacit
annuelle
Exploitant Raffinerie de Localisation de
raffinage
(Mt/an)
Gonfreville Gonfreville-lOrcher (Seine Maritime (76)) 12,3
Donges Donges (Loire Atlantique (44)) 11,0
TOTAL Provence ou la Mde Chteauneuf-les-Martigues (Bouches-du-Rhne (13)) 7,5
Feyzin Feyzin (Rhne (69)), 5,4
Grandpuits Grandpuits (Seine et marne (77)) 4,9
Port-Jrme-Gravenchon Notre Dame de Gravenchon (Seine Maritime (76)) 11,7
ESSO
Fos Fos-sur-mer (Bouches du Rhne (13)) 6,6
PETROINEOS Lavra Lavra (Bouches-du-Rhne (13)) 9,9
SOCIETE
ANONYME DE LA
des Antilles Fort de France (Martinique (972)) 0,8
RAFFINERIE DES
ANTILLES (SARA)
Source : UFIP : http://www.ufip.fr/activites/raffinage/un-outil-de-raffinage-en-constante-evolution#descr_5365 (consult le 26/10/2015)

La raffinerie de Dunkerque ne traite plus que du rsidu atmosphrique en provenance

dautres raffineries pour fabriquer des huiles et du bitume. La raffinerie de Lyondellbasell
Berre mise sous cocoon depuis 2012, est actuellement ferme.

34
Ces raffineries sont susceptibles de concentrer du 1,3-butadine au sein de leur unit de
craquage catalytique.

4.1.4. Les nouveaux procds : le 1,3-butadine biosourc

En 2011, lentreprise franaise de biologie industrielle Global Bioenergie a sign un

accord de collaboration avec le groupe polonais Synhtos pour le dveloppement dun
procd de production de 1,3-butadine destin au march du caoutchouc. Lentreprise qui
dveloppe des procds de production biologiques dolfines lgres (isobutne, propylne),
a mis au point un procd permettant la conversion de ressources renouvelables en
1,3-butadine. Une voie biologique directe vers le 1,3-butadine a t valide
exprimentalement fin 2012. En avril 2014, Global Bioenergies annonce la dlivrance par
loffice amricain des brevets ou lUSPTO, dun brevet cl de son procd de production de
1,3-butadine biosourc.

Par ailleurs, fin 2013, Michelin a annonc la mise en place du projet Bio Butterfly, en
partenariat avec Axens et IFP Energies nouvelles pour dvelopper une filire de production
de 1,3-butadine biosourc. La phase de laboratoire sera mene par Michelin et IFP
Energies nouvelles qui apportera son expertise pour transformer lalcool en 1,3-butadine.
Axens interviendra ensuite avec sa spcialisation en chimie catalytique. Michelin terminera
enfin avec ltape de polymrisation. Lobjectif est de construire une usine en France.

A ce jour, le 1,3-butadine biosourc nest pas produit commercialement. Cette production

est prvue vers 2019.

4.2. Les chiffres de la production de 1,3-butadine

4.2.1. Dans le monde

En 2005, la production de 1,3-butadine dans le monde a t estime environ 9 millions de

tonnes [8, 41].

Le tableau 14 synthtise la production de 1,3-butadine en milliers de tonnes dans les

diffrentes rgions du monde.

Tableau 14 : Rpartition de la production du 1,3-butadine dans le monde [8]

1981 1990 1996 2004 2006

Amrique du
1 480 1 593 1 956 2 862 2 878
Nord
Amrique du Sud / / 377 377
1 2
Europe de louest 636 1 256 1 017 1 902 2 232
Europe de lest / / / 1 170 736
Afrique / / / 180 340
Asie 5183 1 253 1 755 3 1044 4 405
1 : Aucune donne pour lAllemagne
2 : Aucune donne pour le Royaume-Uni et lItalie
3 : Attribue au Japon uniquement
4 : Aucune donne pour la Chine

35
4.2.2. En Europe de lOuest

En 2014, la quantit de 1,3-butadine produite au sein de lEurope a t estime 1 991 kt

[49].

4.2.3. En France

Lexploitation des bases de donnes de lInstitut Nationale de la Statistique et des Etudes

Economiques (INSEE) a permis daccder aux donnes macro-conomiques des activits
productrices des entreprises. Lenqute de branche de la production industrielle (base 2010,
NAF rv. 2) contient les indices bruts de la production industrielle pour plusieurs codes NAF
[50].

Linterrogation du code NAF 20.14Z Fabrication dautres produits chimiques organiques de

base , a permis daccder aux indices de la production industrielle (base 100 en 2010)
Butadine . L'indice de la production industrielle (IPI) est un instrument statistique qui
mesure les variations des quantits produites dans l'industrie.

La figure 5 prsente les variations des indices de production de 1,3-butadine de 2009

2014 et la figure 6 prsente lvolution de la quantit de 1,3-butadine produite en France.

140
120
Indicebase100:2010

100
80
60
40
20
0

Figure 5 : Indice brut de la production industrielle base 100 en 2010

NAF rv. 2 en 20.14Z - Butadine

36
 474

464
450

435
420
425

2009 2010 2011 2012 2013 2014

Figure 6 : Evolution de la production de 1,3-butadine en France

Depuis ces 6 dernires annes la production de 1,3-butadine est comprise entre 400 et
500 kt.

Aprs des fluctuations de la production et une baisse plus prononce en 2010 et en 2013, la
production en 2014 quivaut la production de 2009 et est estime 464 kt.

Le tableau 15 prsente des sites de production de 1,3-butadine en France qui sont en

activit (liste non exhaustive).

Tableau 15 : Sites producteurs de 1,3-butadine en France

Exploitants Localit

Exxon Chemical France Port Jrme (76)

Total Petrochemicals Gonfreville (76)

Naphtachimie Lavra (13)

Compagnie ptrochimique de Berre
Ltang de Berre (13)
(gpe : LyondellBasell)
TotalFinaElf Feyzin (69)

4.2.4. Le commerce extrieur

Le site du kiosque de Bercy a t consult dans le cadre du commerce extrieur du

1,3-butadine.

Le code Nomenclature Combine 8 chiffres (NC8), utilis depuis 1988, est employ pour
les obligations dclaratives des oprateurs auprs de la douane et permet une connaissance
dtaille du commerce extrieur de la France. La nomenclature comprenant environ 10 000
rubriques est modifie chaque anne et fait lobjet dune publication au Journal Officiel de
lUnion Europenne (dernire mise jour : rglements dexcution (UE) N 2015/389 et
N 2015/390 de la Commission du 5 mars 2015 modifiant lannexe I du rglement (CEE)
N2658/87 du Conseil relatif la nomenclature tarifaire et statistique et au tarif douanier
commun) [51].

37
Une nomenclature NC8 spcifique nexiste pas pour le 1,3-butadine isol. Les informations
du commerce extrieur concernant le 1,3-butadine sont associes celles dautres
marchandises. Il nest pas possible disoler les quantits importes et exportes pour le
1,3-butadine isol.

Il existe 2 rubriques NC8 pour lesquelles dans la dsignation de la marchandise, le

1,3-butadine est mentionn :
NC8=27111400 : thylne, propylne, butylne et butadine, liqufis ( l'excl. de
l'thylne d'une puret >= 95 % et du propylne, du butylne et du butadine d'une
puret >= 90 %) (chapitre N27 : combustibles minraux, huiles minrales et produits
de leur distillation ; matires bitumeuses ; cires minrales, sous chapitre : Gaz de
ptrole et autres hydrocarbures gazeux).
NC8=29012400 : Buta-1,3-dine et isoprne (chapitre N 29 : produits chimiques
organiques).

Les figures 7 et 8 reprsentent les donnes du commerce extrieur des 2 nomenclatures

NC8 impliquant le 1,3-butadine de 2010 2014. Le tableau 1 de lannexe IV prsente le
dtail des importations et des exportations.

Exportations(enkt) Importations(enkt) Exportations(enkt) Importations(enkt)

41
43
8
348 295 301 344
201 184 258
40 152
16
35 42 35 44 31 55 37
Masse Masse Masse Masse Masse Masse Masse Masse Masse Masse
2010 2011 2012 2013 2014 2010 2011 2012 2013 2014

Figure 7 : Donnes du commerce extrieur Figure 8 : Donnes du commerce extrieur

NC8 : 27111400 - thylne, propylne, NC8 : Buta-1,3-dine et isoprne
butylne et butadine, liqufis

38
Au total, en 2014, la France a :

Import 352 kt du mlange thylne, propylne, butylne et butadine liqufis et

du mlange 1,3-butadine et isoprne ;
Export 189 kt du mlange thylne, propylne, butylne et butadine liqufis et
du mlange 1,3-butadine et isoprne .

4.3. La manipulation/prsence de 1,3-butadine dans lindustrie

Commercialis au dbut des annes Caoutchouc et latex Styrne-butadine (SBR - SBL)

1930, le 1,3-butadine est surtout utilis Caoutchouc Polybutadine (PB)

pour ses proprits de polymrisation Rsine acrylonitrile-styrne-butadine (ABS)
dans la fabrication de caoutchouc Adiponitrile
synthtique dont plus de 80 % est Caoutchouc et latex nitrile-butadine (NBR)
destin la fabrication de
Caoutchouc polychloroprne (CR)
polymres/copolymres synthtiques
[41]. Il est galement utilis comme Autres applications
intermdiaire dans la production
dautres produits chimiques (figure 9).
PB26%
SBR SBL
40%
ABS12%
Adiponitrile
NBR4% 6%
Autres10%
CR
2%
Figure 9 : Rpartition des utilisations du 1,3-butadine

4.3.1. Le 1,3-butadine dans la production de polymres synthtiques

Lors de la recherche des donnes disponibles concernant les polymres/copolymres

synthtiques fabriqus partir du 1,3-butadine, plusieurs sources documentaires ont t
identifies, notamment celles cites dans le paragraphe 2.1. On peut galement citer
dautres sources technico-conomiques qui peuvent tre consultes, titre gratuit ou non.
Par exemple :
Le site Internet International Institute of Synthetic Rubber Producers (IISRP),
association commerciale regroupant 50 producteurs prsents dans 23 pays et
reprsentant plus de 90 % de la capacit mondiale en caoutchoucs synthtiques.
Lassociation met disposition sur son site Internet diffrentes documentations
(guides techniques, analyses de march) dont :
Worldwide Rubber Statitistics, 2015 Edition ($ 2 500) [52] ;
Synthetic Rubber Manual, 19th Edition 2015 ($ 450) [53];
Butadiene Popcorn Polymer Resource Book (sous format CD, $500) [54].
Le site Internet de lIHS, entreprise fournissant des tudes critiques sur des donnes
conomiques, sur la conception de produits, lenvironnement, la sant et la scurit
destination des entreprises de larospatiale, propose des rapports dexpertises, dont
le rapport dtude sur le 1,3-butadine de 2015 :
World Analysis Butadiene [55].

39
La description des procds de fabrication des polymres/copolymres de 1,3-butadine est
ralise en sappuyant sur les informations provenant du rapport de lECB [5] et de ses
rfrences bibliographiques, notamment celles de Miller et Buchanan [56, 57].
Les utilisations du 1,3-butadine concernent essentiellement la fabrication de polymres. Il
entre dans la production de nombreux caoutchoucs synthtiques et dlastomres. En
fonction de leur structure, diffrents caoutchoucs sont obtenus avec pour proprits, leur
lasticit, leur rsistance labrasion, lusure au froid, la chaleur, leur stabilit vis--vis
de loxydation, du vieillissement, des solvants. Le styrne et lacrylonitrile sont les deux
principaux co-monomres en polymrisation.

4.3.1.1. Le caoutchouc et le latex butadine-styrne (S.B.R)

Le copolymre styrne-butadine peut tre fabriqu selon deux procds :

En solution, les monomres sont dissous dans un solvant ;

En mulsion, les monomres sont disperss dans leau.

La proportion relative de styrne-butadine et le temps de schage dans le procd sont les

facteurs qui permettent dobtenir des copolymres styrne-butadine sous forme de solide
ou dmulsion (latex). Lorsque le polymre contient plus de 45 % de 1,3-butadine, il
prsente des proprits analogues au caoutchouc. Ils sont nomms caoutchoucs styrne-
butadine. Le rapport typique butadine-styrne pour ce type de caoutchouc est 77/23.
Lorsque la teneur en styrne est > 45 %, le produit devient plus fortement plastique, et il
est gnralement produit sous la forme de latex styrne-butadine [5]. Mais il est possible de
produire du caoutchouc styrne-butadine sous forme dmulsion.

La polymrisation par mulsion est la plus courante. Pralablement lavs, les monomres
sont introduits dans un racteur avec les ractifs. Lorsque la raction atteint le taux de
conversion souhait, lmulsion de polymre est extraite du racteur et spare des
monomres en excs qui sont recycls vers le racteur. Le produit peut alors tre
homognis et stock sous forme de latex ou subir une coagulation, un lavage et un
schage afin dobtenir un polymre solide [5].

En 1994, Ashfords propose une classification des diffrents types de caoutchoucs/latex de

styrne-butadine, expose dans le rapport de lECB. Les paragraphes suivants sont des
extraits de cette classification complte par dautres rfrences.

Le copolymre styrne-butadine peut tre mlang des huiles minrales, des

hydrocarbures aliphatiques, aromatiques ou chlors. Polymre tout usage, le caoutchouc
styrne-butadine possde une grande rsistance labrasion, au vieillissement et lozone
[58]. Il est utilis dans les pneumatiques et dans la plupart dautres produits en caoutchouc,
comme [5] :

Les isolants de cbles ;

Les convoyeurs/courroies dentrainements ;
Les adhsifs ;
La fabrication des ceintures ;
Les tubes ;
Les tuyaux et les articles en caoutchouc mouls ;
Les produits de coupage pour les caoutchoucs naturels ;

40
Il est aussi utilis dans lenduction des moquettes, de base pour la gomme mcher et est
prsent dans les toners dencres et dimprimantes [59].

Fabriqu par polymrisation en mulsion, le latex styrne-butadine, prsente une teneur en

matire solide (60-70 %) et une teneur en styrne de 20-35 % (polymrisation froid) ou de
45 % (polymrisation chaud) [5]. Il est utilis pour la production de papier couch (industrie
du papier) [60], dans les adhsifs pour dalles de sol, les endos de tapis [61] et de thibaude,
dans les sous-couches de linolum, les feutres de toiture, les mousses de latex (moquette
tufte/doublure en tissu, articles mouls), les adhsifs, dans limpression des textiles non
tisss et de cbles pour pneus [5].

Des copolymres styrne-butadine carboxyls (XSBR) sont fabriqus par polymrisation en

mulsion de styrne, de 1,3-butadine et dacides carboxyliques (acide acrylique,
mthacrylique). Le latex obtenu contient une partie solide (50-55 %), une teneur en
styrne denviron 35-85 % et jusqu 5 % dacide carboxylique. Il est utilis comme agent de
collage dans les adhsifs (pour textile, papier, cuir, laminage de films), comme liant (sous-
couche et doublure de moquette, couchage du papier) et en tant quadditif dans les
ciments [5].

Les copolymres contenant des concentrations leves en styrne (80-85 %) produits par
polymrisation en mulsion sont utiliss en qualit de rsines imprgnation pour panneaux
thermoforms, dans les semelles de chaussures et comme agents renforant dans le latex et
le caoutchouc styrne-butadine [5].

Les copolymres blocs styrne-butadine ramifis (exemple la K-rsine de Philips

Petroleum Compagny) produits par polymrisation en solution, avec un taux de styrne
lev (75 %), sont utiliss dans les jouets/articles mnagers mouls et dans les moulages
spciaux mdicaux/industriels spcialiss [5].

Les copolymres styrne-butadine triblocs (SBS) fabriqus par polymrisation en solution

sont des lastomres thermoplastiques avec une concentration spcifique de styrne de
30 %. Ils sont employs comme liants dans les bitumes pour leur tenue en temprature [62],
dans les adhsifs hotmelt , dans les adhsifs sensibles la pression, dans les garnitures
de rouleaux et dans les composants de semelles de chaussures en caoutchouc.

41
4.3.1.2. Le polybutadine (PB ou BR) [5]

Le polybutadine est obtenu par la polymrisation du 1,3-butadine. Les formes les plus
commercialises sont lisomre cis-1,4 polybutadine et dans une moindre mesure,
lisomre 1,2. Selon les deux procds de polymrisation, en solution ou en mulsion, la
majorit du polybutadine est produite en solution. La proportion des isomres produits
dpend des conditions de raction et du catalyseur. Le procd de fabrication comporte
5 tapes : purification du monomre et du solvant (hexane ou cyclohexane), polymrisation
en prsence de catalyseur, extraction et recyclage du solvant et schage, compression et
conditionnement du polymre [5].

Le caoutchouc polybutadine prsente une excellente lasticit et une trs bonne rsistance
labrasion. Il entre dans la composition des gommes de pneumatiques (PL, VL) souvent
mlanges du SBR et du caoutchouc naturel, de pices automobiles (ceintures, durites,
joints) et de certains composants dappareils lectromnagers et lectriques [9].

Ashfords propose une autre classification des diffrents types de caoutchoucs/latex

polybutadine, expose dans le rapport de lECB. Les paragraphes suivants sont des
extraits de cette classification complte par dautres rfrences.

Le latex polybutadine est produit par polymrisation en mulsion. Le latex polybutadine

contient en diffrentes proportions 3 formes disomres (trans 1,4-, cis 1,4-,
1,2-polybutadine). Il est utilis dans la production dautres polymres synthtiques
(copolymre dacrylonitrile-butadine-styrne, de mthyle-mthacrylate-butadine-styrne,
polybutadine poxyds, de polystyrne forte rsistance aux chocs).

Le 1,2-polybutadine, obtenu par polymrisation de Ziegler, est un polymre partiellement

cristallis. Il est utilis dans la fabrication de bouteilles et de films demballage
alimentaire [5].

Le polybutadine poxyd produit partir du latex polybutadine et dacide practique, sert

de co-polymre des rsines poxy dans des agents dtanchit et en lectronique [5].

Le polybutadine (2 % 10 %) peut galement tre ajout a du polystyrne pour former du

polystyrne choc ou HIPS (High-Impact PolyStyrne). Cette raction apporte une
rsilience au polymre que le polystyrne seul na pas. Il est plus rsistant et est capable de
supporter des impacts plus forts que le polystyrne normal [63]. Les emballages alimentaires
et la vaisselle usage unique (gobelets, couverts) sont quelques exemples parmi les
applications du polystyrne choc. Le copolymre du type styrne-butadine permet
daugmenter la rsistance au choc en gardant la transparence du polystyrne. La teneur en
1,3-butadine est plus leve que dans un polystyrne choc et le mode de polymrisation
est diffrent [64].

Le polybutadine glycol (polybutadine hydroxyl) est utilis dans les produits dtanchit
pour les conduites, dans les adhsifs polyurthanes et comme liant organique de la plupart
de propergols composites pour fuses et missiles (sous forme de polybutadine
hydroxytlchlique PBHT) [5].

Les propergols, composites perchlorate dammonium ou PCPA, sont des matriaux

constitus dune matrice macromolculaire en polymre combustible comme liant, charge
de perchlorate d'ammonium NH4ClO4 comme oxydant, et d'aluminium pulvrulent comme
combustible. Le polymre est gnralement base de polybutadine hydroxytlchlique

42
(PBHT), mais peut galement tre constitu de terpolymre polybutadine acide acrylique
acrylonitrile (PBAN). Le polybutadine hydroxytlchlique HO[H2CCH=CHCH2]pOH
(PBHT) est aujourd'hui, le pr-polymre le plus frquent dans les PCPA les plus
performants. C'est celui qui est notamment utilis dans les tages acclrateurs poudre
d'Ariane 5.

Le polybutadine hydrogn est employ comme modificateur de viscosit dans les huiles
de lubrification.

4.3.1.3. Le polymre dacrylonitrile-butadine-styrne (ABS) [5]

Trois procds de fabrication peuvent tre utiliss pour fabriquer des copolymres
dacrylonitrile-butadine-styrne (ABS) :

La polymrisation en mulsion ;
La polymrisation en suspension ;
La polymrisation en continue en masse.

LABS est majoritairement produit par polymrisation en mulsion et certaines rsines

spciales sont conues par polymrisation en suspension. Le dernier procd de fabrication
de lABS est bas sur la polymrisation continue en masse. Nutilisant pas deau dans le
milieu ractionnel, ce procd rduit les quantits deaux uses produites et vite les tapes
de dshydratation et de schage du produit [5].

Le procd en mulsion comporte 3 tapes :

Obtention du polybutadine par polymrisation du 1,3-butadine ;

Addition des monomres de styrne et dacrylonitrile sur le motif de polybutadine ;
Formation du copolymre de styrne et dacrylonitrile ;

Le procd en suspension comprend la dissolution du caoutchouc polybutadine dans des

monomres de styrne et dacrylamide puis lajout dinitiateurs de radicaux libres et dagents
de transfert de chane. Lorsque le taux de conversion de monomre est compris entre 25 et
35 %, le mlange est transfr dans un autre racteur o il dispers dans leau. Lorsque la
conversion du monomre souhait est atteinte, le produit est lav/dshydrat et sch.
Le procd de polymrisation continue en masse dbute aussi par la dissolution du
polybutadine dans des monomres de styrne et dacrylonitrile en prsence dinitiateurs et
de modificateurs. LABS est produit par inversion de phase. La raction dbute dans un
prpolymriseur, dans lequel la raction provoque la prcipitation du caoutchouc ABS.
Lorsque les 30 % de conversion du monomre sont atteints, le polymre est transfr dans
un polymriseur discontinu jusqu obtenir une conversion de 50 80 % du monomre.
Aprs la raction, les monomres en excs sont extraits et recycls et lABS est extrud,
refroidi dans leau et transform en granuls [5].

La composition de lABS peut varier selon les proprits exiges du produit final. Des additifs
confrant des proprits particulires peuvent tre ajouts (lubrifiants, pigments, charges
renforantes, agents antistatiques, stabilisants, ignifugeants), par exemple, le mthyl-
styrne, le mthacrylate de mthyle La composition typique de lABS contient 5 30 % de
1,3-butadine, 15 25 % dacrylonitrile et 50 75 % de styrne.

43
Les rsines ABS appartiennent la classe des terpolymres utiliss comme
thermoplastiques. Ils sont lgers, relativement rigides, ils ont une rsistance leve aux
chocs, mme froid.

Parmi les utilisations de lABS, les applications dans le domaine de lautomobile sont
nombreuses : tableaux de bord, calandres, poignes de portes, fixations et baguettes
dcoratives..., mais aussi dans les conduites industrielles, botiers pour machines de bureau,
carters dappareils mnagers, de matriels lectroniques et lignes tlphoniques. LABS peut
galement tre mlang avec dautres polymres, comme le polychlorure de vinyle, le
polycarbonate ou le polysulfone, pour fabriquer des composants lectriques anti-incendie [5].

4.3.1.4. Ladiponitrile [40]

Dans la mesure o le 1,3-butadine possde des fonctions ractives (2 doubles liaisons), il

est utilis dans de nombreuses ractions daddition et de formation de cycles pour prparer
des intermdiaires de synthse importants. Parmi ces ractions daddition, il est impliqu
dans la fabrication de ladiponitrile, intermdiaire de synthse dans la fabrication du nylon
6.6.

Ladiponitrile peut tre fabriqu industriellement selon 4 voies. Les deux procds impliquant
le 1,3-butadine sont :

Lhydrocyanation indirecte du 1,3-butadine via le 1,4-dichlorobut-2-ne :

o chloration du 1,3-butadine en phase gazeuse ;
o substitution de Cl- par du CN- avec isomrisation simultane en 1,4-
dicyano-but-2-ne en phase liquide ;
o hydrognation de la double liaison.
Lhydrocyanation directe du 1,3-butadine avec de lacide cyanhydrique :
o addition de HCN en deux tapes, en prsence de catalyseurs (Ni0).

Ladiponitrile est ensuite hydrogn en 1,6-diaminohexane (hxamthylnediamine, HMDA).

La HMDA est condense avec lacide adipique pour obtenir le nylon 6.6.

La grande majorit de lacide adipique est utilise dans la fabrication du nylon, mais il est
aussi utilis dans le milieu mdical (formulation de comprims) et comme ingrdient
alimentaire (glifiant et exhausteur de got).

4.3.1.5. Le caoutchouc nitrile-butadine (N.B.R.)

Le caoutchouc nitrile, parfois appel caoutchouc nitrile-butyl ou caoutchouc acrylonitrile-

butadine et commercialement connu sous le nom de BUNA-N (caoutchouc fabriqu en
1930), est un copolymre dacrylonitrile et de 1,3-butadine.

Le taux dacrylonitrile dans le polymre est gnralement de 32 % mais il peut varier entre
18 et 50 % pour des applications particulires. Lacrylonitrile confre aux caoutchoucs une
bonne rsistance aux huiles, ce qui lui permet dtre employ dans les applications
ptrolires, automobiles, aronautiques et alimentaires [5, 65]. Le NBR est utilis dans le
revtement de cylindres, flexibles hydrauliques, applications de traitement de leau, tuyaux
pour lhuile et le carburant, bagues isolantes, joints, rondelles, gants de protection de

44
nettoyage, dauscultation, blouses jetables, produits mouls, chaussures, adhsifs, mastics,
ponges, mousses expansives, tapis de sol et autres revtements

Le produit est fabriqu par polymrisation en mulsion, en batch ou en continu. Les

monomres sont mlangs aux ractifs dans de leau. Aprs la raction de polymrisation
(entre 5 et 12h) et avant la conversion totale du monomre de 1,3-butadine (75-90 %), la
raction est stoppe et des antioxydants peuvent tre ajouts avant dextraire sous vide le
1,3-butadine. Le produit est distill la vapeur pour liminer le 1,3-butadine en excs et
lacrylonitrile non ragit, qui sont tous deux recycls. Le produit peut est envoy dans une
cuve de mlangeage afin dobtenir du latex ou il peut subir une coagulation, une
dshydratation puis un schage afin dobtenir des grumeaux solides [5].

Ashfords propose une autre classification des diffrents types de caoutchoucs/latex nitriles
produits commercialement, expose dans le rapport de lECB

Les caoutchoucs nitrile-butadine contiennent en gnral entre 25 et 45 % dacylonitrile.

Des acides carboxyliques tels que lacide mthacrylique peuvent tre additionns au
copolyymre pour former des terpolymres, des caoutchoucs nitrile carboxyls (XNBR). Les
polymres acrylonitrile-butadine terminaison carboxyle (CTBN) dont la concentration en
acrylonitrile varie de 11 26 %, sont utiliss comme agents de flexibilit pour les rsines
poxy. Les polymres acrylonitrile-butadine terminaison amine (ATBN), avec une teneur
dacrylonitrile de 10 16 %, sont utiliss comme agents de durcissement souple pour les
rsines poxy.

4.3.1.6. Le polychloroprne (CR)

Plus connu sous le nom de Noprne, il est le premier lastomre synthtique cr en 1931
par la compagnie du Pont de Nemours. Le latex de Noprne a t fabriqu en 1934 [66].

Le procd de fabrication consiste chlorer le 1,3-butadine en phase vapeur. Cette

raction non slective produit 2 isomres, le 1,4-dichloro-2-butne (1,4-DCB) et le
3,4-dichloro-1-butne (3,4-DCB). Le 1,4-DCB subit une isomrisation par distillation pour
obtenir du 3,4-DCB. Les monomres 1,3-butadine et le 1,4-DCB en excs sont recycls. La
dshydrochloration en milieu alcalin du 3,4-DCB permet dobtenir du chloroprne. Ce dernier
est polymris afin dobtenir du caoutchouc et du latex polychloroprne [5, 67]

Le chloroprne peut galement tre fabriqu partir dactylne [56].

Le caoutchouc polychloroprne possde une bonne rsistance chimique aux hydrocarbures

(huiles aliphatiques, essences), lozone et leau. Il est employ dans lindustrie du gant,
de lautomobile, des transports, de la construction, des adhsifs et des produits de grande
consommation (tubes, joints tanches rsistants aux carburants, combinaisons de sport).

45
Selon les sources bibliographiques prcites, le tableau 16 prsente les concentrations
susceptibles dtre rencontres en 1,3-butadine lors de la fabrication de polymres
synthtiques.

Tableau 16 : Concentration de 1,3-butadine dans les lastomres et caoutchoucs

synthtiques

Caoutchoucs synthtiques
Concentration de 1,3-butadine
et lastomres
> 45 %
Caoutchouc SBR
Composition typique : 77 % de 1,3-butadine - 23 % de styrne
Latex SBR 80 55 %

Polybutadine 100 %
Composition typique : 5-30 % de 1,3-butadine
ABS 15-25 % dacrylonitrile
50-75 % de styrne
Adiponitrile Non dtermin
Composition typique : 55-75 % de 1,3-butadine
NBR
25-45 % dacrylonitrile
Polychloroprne
Non dtermin
(Noprne)

4.3.2 Le 1,3-butadine dans la production dautres produits chimiques

Mentionn la figure 9, environ 10 % de la production de butadine sont utiliss dans

dautres applications [41], notamment comme produit intermdiaire dans la production de
plusieurs autres composs et/ou produits chimiques [5] :

Latex styrne-butadine-vinylpyridine (PSBR) : produits pour pneus, produits en

fibres de caoutchouc ;
Copolymres blocs styrne-butadine (SBS, voir le paragraphe sur le caoutchouc et
le latex styrne-butadine) et polystyrne-b-poly(thylne-butylne)-b-
polystyrne (SEBS);
Latex butadine-vinylpyridine (PBR) : fabrication de colle pour le nylon, la fibre de
polyester, la fibre de verre, liant entre le caoutchouc et la fibre ;
Rsine mthylmthacrylate-butadine-styrne (MMBS) : modificateur dimpact pour
amliorer la rsistance au choc des matires plastiques (PVC), fabrication de
bouteilles ;
Polymre methylmthacrylate-acrylonitrile-butadine-styrne (MABS) : modificateur
dimpact pour amliorer la rsistance au choc des matires plastiques ;
Cyclooctadine, utilis en tant que ligand pour les mtaux de transition ;
Cyclododecatrine (CDT), obtenu par cyclotrimrisation du 1,3-butadine en
prsence de ttrachlorure titanique. Le CDT est le point de dpart de la synthse du
nylon 12 [68] ;
Anhydride 1,2,3,6-ttrahydrophtalique : obtenu par raction du 1,3-butadine sur
lanhydride malique et entre dans la fabrication de rsines synthtiques [69] ;
1,4-hexadine : utilis dans la fabrication de terpolymre dthylne-propylne-dine-
monomre (EPDM) [70] ;
Acide dodcanedioque (DDDA) : acide dicarboxylique utilis comme intermdiaire
de la chane de nylon (PA 6,12), utilis dans la fabrication dantiseptiques, dinhibiteur
de corrosion, de tensio-actifs, de plastiques ;

46
 Dimre de 1,3-butadine ;
Cotrimre butadine-furfural ;
Sulfolane : obtenu en faisant ragir du dioxyde de soufre sur du 1,3-butadine. Le
sulfolane est utilis industriellement comme solvant pour la distillation extractive ou
comme milieu ractionnel pour des ractions chimiques ;
Ethylidne norbornne (ENB) : intermdiaire dans la fabrication dEPDM. Il est issu
de la raction entre le 1,3-butadine et le cyclopentadine permettant dobtenir du
vinylnorbornene (VNB) qui subit une isomrisation catalytique afin dobtenir du ENB
[71] ;
Fongicides agricoles (captan et captafol) [72, 73]
Insecticides, le Phygon (ou dichlone) [74] ;
Antithrombiques : des drivs du 1,3-butadine sont utiliss pour fabriquer ce type
dagents [75] ;

Le tableau 17 synthtise les diffrentes utilisations du 1,3-butadine [41], complt par des
rsultats issus dautres rfrences bibliographiques.

Tableau 17 : Utilisations primaires et secondaires du 1,3-butadine

% de la
Utilisation finale du production
1,3-butadine mondiale
Caoutchouc styrne-butadine
(Styrne butadine-rubber 28
SBR)
Caoutchouc polybutadine
(Polybutadine
BR)
Latex styrne butadine
(Styrne-butadine latex)
Utilisations primaires Utilisations secondaires
(2004)
Pneus, produits de pneus
Isolants de cbles
Adhsifs (textile, papier, cuir,
Ceintures, cbles pour pneus
laminage de film, hotmelt )
Convoyeurs/courroies
Mastics, joints, colles
dentranement
Tubes, tuyaux et articles en
Isolants de cbles
caoutchouc moul
Semelles, talons de chaussures
Toner dencre (noir)
Matelas, articles de sports
Mousses de latex
Base de gomme mcher
Jouets
Moulages spciaux (milieux
mdicaux/industriels)
Additifs dans les ciments
Bandes de roulement et flancs
Pneus, pices automobiles
du pneu, ceintures, durites,
Mastics, produits dtanchit
joints
Adhsifs
Produits dtanchit
Composants dappareils
Vaisselle usage unique
lectromnagers et lectriques
26 (gobelets, couverts)
Carburant pour fuses, missiles
Bouteilles, emballages
Huiles de lubrification
alimentaires
Modificateurs dimpacts
Balles de golf
Mlange avec des rsines en
ABS
Voir ABS ci-dessous
Tapis, coussins, tampons,
ponges
Moquettes tuftes/doublures en
Couchage du papier tissu
Mousse de latex Adhsifs pour dalles de sol,
Tapis, enduction de moquette endos de tapis, thibaude, sous
12 Mastics couches de linolum, feutres de
Impression des textiles non toiture
tisss Revtements de sols, feutres de
Cbles pour pneus toiture
Impression des textiles non
tisss

47

Utilisation finale du production
1,3-butadine mondiale
Copolymre acrylonitrile
butadine styrne
(Resins Acrylonitrile-butadine-
styrne
ABS)
Adiponitrile
(intermdiaire de synthse)
Caoutchouc Nitrile
(Nitrile rubber
NBR)
Caoutchouc polychloropne
(Chloroprene Rubber
CR)
Autres utilisations
Copolymres blocs styrne-
butadine
(styrne-butadine-styrne
SBS
-
Styrne-thylne-butadine-
styrne
SEBS)
Mthyl mthacrylate-butadine-
styrne
MMBS
Autres polymres : Latex
styrne-butadine-vinylpyridine
(PSBR), latex butadine-
vinylpyridine (PBR),
mhylmthacrylate-acrylonitrile-
butadine-styrne (MABS)
Intermdiaires chimiques
% de la
Utilisations primaires Utilisations secondaires
(2004)
Tableaux de bord, calandres,
Pices dtaches pour
poignes de porte, baguettes
automobile
dcoratives
Machines de bureau
Tlphones, carcasses
Conduits industriels
dordinateurs, imprimantes,
12 Appareils lectromnagers
tlcopieurs
Jouets (Lego)
Lignes tlphoniques
Composants lectriques anti-
Carters aspirateurs, corps
incendie (avec le polycarbonate,
cafetire
polysulfone)
Pices auto, parties dappareils,
Rsines de nylon
matriels de construction
6
Tapis, vtements, tissus
Fibres de nylon
Tuyaux ptroliers, de carburant
(rsistance aux huiles), joints,
tanchits
Pices automobiles Bagues isolantes
Articles mouls
4
Adhsifs Agents de flexibilit ou
Eponges durcissement pour les rsines
Vtements rsistants aux poxy
produits ptroliers (gants,
chaussures)
Caoutchouc Noprne
Gants, adhsifs, mastics, pneus,
Produits industriels (automobile,
ceintures, tuyaux, rondelles de
2 transports, construction,
robinet (machines laver),
adhsifs, grande
chaussures
consommation)
Additifs pour les huiles
lubrifiantes
Adhsifs
Pices auto
Emballages papiers/cartons
Moulages mdicaux/industriels
spcialiss
Chaussures
Jouets/articles mnagers Manches doutils, stylos
mouls
Modificateurs du bitume Films et feuilles lamines ou
Liants pour bitume extrudes, bouteilles souffles,
(FINAPRENE) tuyaux
Modificateurs dimpact
10 Modificateurs dimpact
Pices auto
Bouteilles
Emballages alimentaires
Produit pour pneus
Produits en fibres de
caoutchouc
Colle pour nylon
Fibre de verre (liant entre le
caoutchouc et la fibre)
1,4-hexadine Caoutchouc EPDM
Sulfolane Solvant dextraction
1,5,9-cyclodecatrine Rsines et fibres en nylon
48
Le tableau 18 prsente quelques exemples de producteurs de polymres synthtiques
fabriqus avec du 1,3-butadine en France.

Tableau 18 : Exemples de producteurs de polymres synthtiques fabriqus avec du

1,3-butadine

Exemple de produits
Exploitants Localisation Type de polymres commerciaux
Michelin
Source : Bassens (33) SBR, PBR /
http://www.societechimiquedefrance.fr
Krynac
Lanxess Emulsion Rubber
Perbunan
Source : site Internet de Lanxess Wantzenau (67) NBR
Baymod
(www.lanxess.fr)
Nanoprene
Lanxess Elastomres
SBR, PBR, NDBR, Buna CB
Source : site Internet de Lanxess Ports Jrme (76)
SSBR Buna VSL
(www.lanxess.fr)
Omnova Solutions
(ex Goodyear Chemicals Europe)
Sandouville (76) NBR CHEMIGUM
Source : site Internet dOmnova
(www.omnova.com)
Compagnie ptrochimique de Berre Ltang de Berre
pe SBS /
(g : LyondellBasell) * (13)
Solvay
Source : site Internet de Solvay La Wantzenau Adiponitrile /
(www.solvay.fr)
* : https://www2.morganstanley.com/wealth/Markets/IPOCenter/Prospectus/?DocID=p_KRAPO

Le 1,3-butadine est essentiellement utilis pour produire des polymres synthtiques,

caoutchouc et latex. Les recherches bibliographiques sorientent invitablement vers le
domaine des caoutchoucs synthtiques.

Les informations retranscrites dans cette partie proviennent notamment des sites Internet du
Syndicat National du Caoutchouc et des polymres (SNCP) [76] et la Socit Chimique de
France [77].

4.3.3. Le 1,3-butadine ltat de traces/impurets

Les gaz de ptrole liqufis (GPL) sont des mlanges dhydrocarbures trois ou quatre
atomes de carbone (essentiellement butane (C4) et propane (C3)), stocks ltat liquide
sous faible pression (quelques bars) et utiliss, soit ltat gazeux, aprs dtente pression
atmosphrique, soit ltat liquide via un systme dinjection adapt. Ils proviennent la fois
doprations de purification du gaz naturel effectues lors de son extraction (60 % ) et de
diffrentes units de raffinage du ptrole brut (40 %) . [78]

Les GPL sont principalement employs comme [79] :

Combustibles domestiques intrieurs et extrieurs :

Cuisson (plaques de cuisson, fours, cuisinires, barbecues, tables de cuisson
des caravanes ou camping-car). Les consommateurs peuvent avoir le choix
dalimenter ces quipements au butane ou au propane. La consommation
moyenne de gaz pour lusage cuisson est denviron 25 kg de butane ou de
propane dans lanne, soit 2 bouteilles standard de 13 kg ;

49
 Chauffage (chaudires murales, au sol, classiques ou condensation,
radiateurs ou planchers chauffants, parasols chauffants), principalement
avec du propane ;
Production deau chaude sanitaire, principalement avec du propane ;
Dsherbage thermique : alternative lutilisation de produits chimiques, il
permet dradiquer les mauvaises herbes. Lappareil est aliment par une
bouteille de propane ou de butane ;
Dcapage thermique : sous leffet dune chaleur intense, le dcapage
thermique permet le ramollissement des composants de peinture.

Usages professionnels :
Agricoles : chauffage des locaux, dsinfection des sols, schage ;
Manutention et chariots lvateurs (essentiellement avec du propane) ;
Chauffage de chantiers : braseros, gnrateurs dair chaud ;
Vhicules ambulants : installations concernant les vhicules ayant un moyen
de production de chaleur embarque du type fours pizzas, friteries ;
Etablissements recevant du public (ERP) : usage cuisson, chauffage
extrieur ;
Autres utilisations : alimentation des groupes lectrognes, thermoformage,
chauffage de films plastiques pour lemballage, schage en cabine de
peinture, chauffage de bandes de signalisation sur route, lavage en
blanchisseries industrielles, cuisson des poteries et cramiques, fabrication du
verre, pose dtanchit de toiture

Carburants (GLP-c) : le GPL carburant est un mlange de propane (C3) et de butane

(C4), pouvant contenir du 1,3-butadine en qualit dimpurets. En Europe les
caractristiques du GPL-c doivent respecter la norme EN-589 spcifiant un indice
doctane minimal (MON, minimal de 89) et la teneur en 1,3-butadine, qui doit tre
infrieure 0,5 % en mole [80]. La filire GPL-c est assez dveloppe dans certains
pays comme les Pays-Bas, lItalie, la Core du Sud (5 10 % du parc automobile) et
au Japon, notamment Tokyo ou les taxis urbains fonctionnement le plus souvent au
GPL. En France, au dbut des annes 2000, lemploi du GPL-c bnficiait dune
fiscalit intressante.

En 2013, en France, la consommation de GPL est estime 2,1 millions de tonnes (sans la
ptrochimie), la quantit de GPL-c vendu est value 102 181 tonnes [81] et le parc des
vhicules GPL est dnombr 257 000 vhicules.

Seul ou en mlange, le butane (n CAS : 106-97-8) et/ou le propane (n CAS : 74-98-6)

distribus commercialement sous forme de combustible ou de carburant, peuvent tre
dfinis selon une autre dnomination :
Gaz de ptrole liqufis (N CAS : 68476-85-7) ;
Ou hydrocarbures riches en C3-4, distillat de ptrole ; gaz de ptrole
(n CAS : 68512-91-4) [82].

Pour ces gaz de ptrole, la classification CLP prcise notamment que la classification
comme cancrogne ou mutagne peut ne pas s'appliquer s'il peut tre tabli que la
substance contient moins de 0,1 % poids/poids de 1,3-butadine , intitul note K ,
signifiant que ces mlanges peuvent contenir du 1,3-butadine. Ainsi
lutilisation/manipulation de ces gaz est une source potentielle dexposition au 1,3-butadine.

Un focus sur des extraits de Fiches de Donnes de Scurit (FDS) de trois

fabricants/distributeurs est prsent en annexe V.

50
4.4. Les caoutchoucs

Les caoutchoucs proviennent soit :

De lhvaculture, qualifis de naturels . Matire premire renouvelable dorigine

agro-industrielle, elle est produite plus de 90 % en Asie du sud-est ;
De lindustrie ptrochimique, qualifis de synthtiques . Fabriqus principalement
partir de drivs du ptrole, les industries sont localises dans les pays
occidentaux et en Asie.

Les deux filires sont complmentaires dans la mesure o les caoutchoucs synthtiques ont
certaines proprits que nont pas les naturels et vice-versa. Par exemple, le
pneumatique, associe plusieurs caoutchoucs :

Le IIR (caoutchouc isobutne-isoprne ou caoutchouc butyl) est prsent dans le

revtement intrieur assurant par son impermabilit ltanchit lair ;
Le NR (natural rubber) se retrouve dans la carcasse et les ceintures (collant et
cohsion cru, moindre chauffement en service) ;
Le NR est associ aux BR et SBR (butadine rubber / styrne-butadine rubber)
dans la bande de roulement et les flancs (adhrence, rsistance lusure et au
dchirement).

Le caoutchouc naturel

Le caoutchouc provient du latex, mulsion contenant 60 80 % deau, qui scoule de

lcorce de diffrentes espces vgtales. Le caoutchouc est localis dans de petites
particules en suspension dans le latex, dont il reprsente plus de 90 % du poids sec. On
compte au niveau mondial plus de 2 000 espces laticifres. Nanmoins, la production de
caoutchouc naturel est quasi-essentiellement assure par lhva (hevea brasiliensis). Il
sagit dune espce originaire de la fort amazonienne, domestique la fin du 19me sicle
et principalement cultive en Asie du sud-est. (Source : SNCP).

Les caoutchoucs synthtiques

Tous les caoutchoucs synthtiques sont issus de la ptrochimie, lexception des

silicones, caoutchouc dorigine minrale fabriqu partir de silice. (Source : SNCP).

Il existe une quinzaine de familles de caoutchoucs synthtiques diffrentes, regroupes en

trois catgories et selon la classification du Syndicat National du Caoutchouc et des
polymres (SNCP) (annexe VI), les polymres/copolymres fabriqus avec du
1,3-butadine, tels que le SBR, le NBR, HNBR (nitrile hydrogn), appartiennent aux 3
catgories de caoutchoucs :

Caoutchoucs usages gnraux (styrne-butadine rubber, butadine rubber,

polyisoprne de synthse) ;
Caoutchoucs usages spciaux (polychloroprne, nitrile, EPDM, butyl) ;
Caoutchoucs usages trs spciaux de trs forte valeur unitaire (silicones,
fluorolastomres, polyacrylates).

51
4.4.1. Les chiffres

La production mondiale estime de :

Caoutchoucs naturels est de 12 millions de tonnes en 2013 ;
Caoutchoucs synthtiques est de 15,5 millions de tonnes en 2013.

Les principaux pays producteurs de caoutchouc naturel en 2013 sont prsents dans le
tableau 19.

Tableau 19 : Principaux pays producteurs de caoutchouc naturel en 2013.

Pays %
Thalande 34 %
Indonsie 26 %
Vietnam 8%
Chine 7%
Inde 7%
Malaisie 7%
Cote dIvoire 2%
Brsil 2%
Myanmar 1%
Reste du monde 6%
Source : IRSG (International Rubber Study Group) Base : 12,0 millions de tonnes

Les principaux pays producteurs de caoutchouc synthtique dans le monde en 2013 sont
prsents dans le tableau 20.

Tableau 20 : Principaux pays producteurs de caoutchouc synthtique en 2013.

Pays % Principaux producteurs (socit chimique de France)

Sinopec, Cenway, Bridgestone, Taiwan Synthetic Rubber Corp.
Chine 26 %
(TSRC), Dynasol
Lanxess (Allemagne, France), ExxonMobil Chemical (France),
Michelin (France), Versalis (France, Italie), Trinseo (anciennement
UE 28 17 %
Styron) (Allemangne), Styrolution (Allemagne), Styrolution (Belgique),
Dynasol Elastomeros (Espagne)
ExxonMobil Chemical, Zeon Corporation, Michelin, Goodyear,
USA 14 %
Bridgestone
ExxonMobil Chemical, Japan Synthetic Rubber (JSR), Lanxess, Zeon
Japon 11 %
Corporation, Bridgestone, Marubeni, UBE Industries
Core 10 % Kumho Petrochemical, Styrolution
Russie 10 % Niznekamskneftekhim, Sibur
Taiwan 4% Taiwan Synthetic Rubber Corp. (TSRC), Chi Mei
Brsil 2% Lanxess
Mexique 1% Styrolution, Dynasol Elastomeros
Canada 1% Non renseign
Reste du Monde 4% Non renseign
Source : IRSG (International Rubber Study Group) 2013 Base : 15,5 millions de tonnes

52
4.4.2. La transformation des caoutchoucs

Les caoutchoucs sont faonns par des transformateurs de caoutchouc , dont les
procds industriels consistent essentiellement :

Mettre au point en laboratoire une formulation

rpondant au cahier des charges de la pice
produire. La formulation consiste combiner une
gomme brute de nombreux ingrdients. Un
transformateur peut en utiliser plus dune centaine.
Aprs validation de la formulation, produire
industriellement un mlange cru solide pouvant se
prsenter sous forme de bandes, ou de granuls.
Les mlanges crus sont composs dlastomres
bruts, de charges (noirs de carbone, silice...), de
plastifiants, dagents de protection (anti oxydant,
anti UV), dagents de vulcanisation (soufre,
peroxyde), de mtal (fabrication de pices
adhrises caoutchouc/mtal), de textiles
(rayonne, aramide, polyester, polyamide...) pour le
renfort de certaines pices en caoutchouc
(pneumatiques, tuyaux, bandes Source : SNCP
transporteuses...) ;
Mettre en forme le mlange cru, de faon continue
ou non, soit par moulage, calandrage ou
extrusion, puis de faon simultane ou non,
vulcanis, cest dire port haute temprature.

Les mlanges raliss ont la particularit davoir une dure de vie relativement courte.
Certaines entreprises sous-traitent nanmoins leurs mlanges des spcialistes dont
lactivit est centre uniquement sur la fourniture de mlanges faon. (Source : SNCP).

Le terme de caoutchouc est souvent utilis de faon indiffrencie pour dsigner la fois
la gomme brute (cest dire le produit de base), le mlange (rsultat de lincorporation dans
la gomme brute de nombreux ingrdients) et le produit fini, cest--dire mis en forme et
vulcanis. (Source : SNCP).

4.4.3. Les applications

Les applications du caoutchouc sont nombreuses aussi bien dans le monde industriel que
dans le domaine public. Le secteur du transport reprsente 80 % de la valeur de la
production des industries de la transformation du caoutchouc.

53
La rpartition de la valeur de la production darticles en caoutchouc par secteur client est
donne dans le tableau 21.

Tableau 21 : Rpartition de la production darticles en caoutchouc par secteur

Rpartition de la production
Transports 1re Transports Autres
monte Remplacement secteurs
Pneumatiques 20 % 80 % /
Caoutchouc industriel
45 % 5% 50 %
(pices techniques)
Total 30 % 50 % 20 %
Source : SNCP
Caoutchouc industriel = pices techniques en caoutchouc

4.4.4. La consommation de caoutchouc dans le monde

En 2013, la consommation mondiale de caoutchouc sest leve :

27,5 millions de tonnes et se dcline en :

o Caoutchouc naturel : 12,0 millions de tonnes (44 %) ;
o Caoutchouc synthtique : 15,5 millions de tonnes (56 %).

Dans le classement mondial des pays transformateurs de caoutchouc, lUnion Europenne

occupe en 2013, la seconde place avec une part de march de 13 %, derrire la Chine,
(36 %) mais devant les USA (10 %), le Japon (7 %) ou encore lInde (5 %). La France se
positionne par ailleurs au 2me rang europen des pays transformateurs de caoutchouc
derrire lAllemagne.

Les principaux pays transformateurs de caoutchouc naturel et synthtique en 2013 sont

prsents dans le tableau 22.

Tableau 22 : Pays principaux transformateurs de caoutchoucs naturel et synthtique

Principaux pays transformateurs de caoutchouc en 2013

Millions de
Pays %
Tonnes
Chine 9,6 36 %
UE 28 3,4 13 %
USA 2,6 10 %
Japon 1,7 6%
Inde 1,4 5%
Reste du Monde 8,8 30 %
Source: SNCP daprs IRSG (International Rubber Study Group)

4.4.5. La consommation de caoutchouc en France

En 2014, 360 000 tonnes dlastomres ont t transformes par lindustrie franaise :

Caoutchouc naturel : 110 000 tonnes (31 %) ;

Caoutchouc synthtique : 250 000 tonnes (69 %).

54
Lindustrie spcialise dans la transformation du caoutchouc consomme environ 85 % de
ces volumes (soit environ 306 000 tonnes), le restant est transform par des industries se
rattachant aux secteurs du cble, des colles, des quipements automobiles, de la chaussure,
de la literie...
Lindustrie de la transformation du caoutchouc est structure autour de deux ples
principaux :
Le pneumatique (neuf et rechap) ;
Le caoutchouc industriel , regroupant des demi-produits (mlanges, feuilles,
plaques, bandes) et des produits finis (tuyaux, joints, courroies, profils
dtanchit, gants, bottes, ttines, prservatifs, rubans adhsifs...).

La production de l'industrie de transformation du caoutchouc en 2013 (tableau 23) a t de

780 000 t dont :
450 000 t dans des pneumatiques (soit 58 millions de pneus : 60 % pour les
vhicules de tourisme, 23 % pour les poids lourds, 16 % pour les vhicules agricoles
et de gnie civil et 1 % pour les autres) ;
330 000 t dans des caoutchoucs industriels.

Tableau 23 : Production de lindustrie de transformation du caoutchouc en France en 2013

La production de lindustrie de transformation du

caoutchouc en France en 2013
Branche En milliers de tonnes

Pneumatiques 450

Caoutchouc industriel (*) 330

Total 780

Source : SNCP daprs INSEE

Le tableau 24 prsente les produits issus de la branche du caoutchouc industriel et leur

proportion.

Tableau 24 : Produits issus de la branche du caoutchouc industriel

Structure de la production de la branche caoutchouc

industriel en France
Produits %
Mlanges 17 %
Pices adhrises caoutchouc mtal 14 %
Joints 10 %
Profils, baguettes 8%
Tubes et tuyaux 5%
Pices moules pour vhicules
4%
automobiles
Bandes transporteuses 4%
Autres produits 38 %
Source : SNCP daprs INSEE en volume

55
En France, les 4 principaux producteurs franais de pneumatiques sont : Michelin
(14 usines), Goodyear-Dunlop (4 tablissements), Bridgestone (1 tablissement) et
Continental (1 tablissement) (source consulte : European Tyre & Rubber Manufacturers
Association (ETRMA)).

Les oprateurs franais du caoutchouc industriel en 2013 sont prsents dans le tableau 25.

Tableau 25 : Oprateurs du caoutchouc industriel en 2013

CA total de lentreprise ralis en

Oprateurs du caoutchouc France
Rang
industriel
Niveau entreprise (million deuros)
1 Hutchinson SNC 1 400
2 Cooper Standard France 260
3 Trelleborg Industrie 130
4 Freudenberg 120
5 West Pharmaceutical 120
6 Aptar/Stelmi 100
7 Scapa France 60
8 Trelleborg Modyn 50
9 Anvis France Decize 50
10 Carbody 50
Source : SNCP LFF- ERJ : Donnes 2013

Le Centre Franais du Caoutchouc et des Polymres (CFCP), dont le SNCP fait partie,
publie chaque anne un annuaire des entreprises de la filire caoutchouc, mis disposition
du public sur le site Internet de la SNCP [76]. Ce document centralise les donnes
socioconomiques de la filire du caoutchouc et prsente les entreprises du caoutchouc en
France et leur activit (par techniques de transformation, matires premires utilises,
produits fabriqus et commercialiss).

4.4.6. Les importations et exportations

Le site du kiosque de Bercy est consult dans le cadre du commerce extrieur des
polymres synthtiques fabriqus partir du 1,3-butadine. Les rubriques NC8 qui ont t
identifies mentionnant, a minima, un polymre synthtique fabriqu avec du 1,3-butadine
et qui ont t regroupes par famille sont :

Famille BR :
NC8 = 40022000 : Caoutchouc butadine [BR], sous formes primaires ou en
plaques, feuilles ou bandes ;
Famille du SBR :
NC8 = 40021100 : Latex de caoutchouc styrne-butadine [SBR] ou de
caoutchouc styrne-butadine carboxyl [XSBR] ;
NC8 = 40021910 : Caoutchouc styrne-butadine fabriqu par polymrisation
en mulsion [E-SBR], en balles ;
NC8 = 40021920 : Copolymres blocs styrne-butadine-styrne fabriqus
par polymrisation en solution [SBS, lastomres thermoplastiques], en
granuls, miettes ou en poudres ;

56
 NC8 = 40021930 : Caoutchouc styrne-butadine fabriqu par polymrisation
en solution [S-SBR], en balles ;
NC8 = 40021990 : Caoutchouc styrne-butadine [SBR] et caoutchouc
styrne-butadine carboxyl [XSBR], sous formes primaires ou en plaques,
feuilles ou bandes ( l'exclusion du E-SBR and S-SBR en balles, du SBS
lastomres thermoplastiques en granuls, miettes ou en poudres et du
latex) ;
Famille du CR :
NC8 = 40024100 : Latex de caoutchouc chloroprne "chlorobutadine" [CR] ;
NC8 = 40024900 : Caoutchouc chloroprne "chlorobutadine" [CR], sous
formes primaires ou en plaques, feuilles ou bandes ( l'exclusion du latex) ;
Famille du NBR :
NC8 = 39069040 : Copolymre d'acrylonitrile et d'acrylate de mthyle, modifi
au moyen de polybutadine-acrylonitrile [NBR], sous formes primaires
NC8 = 40025100 : Latex de caoutchouc acrylonitrile-butadine [NBR] ;
NC8 = 40025900 : Caoutchouc acrylonitrile-butadine [NBR], sous formes
primaires ou en plaques, feuilles ou bandes ( l'excl. du latex).
Autres :
NC8 = 39081000 : Polyamide-6, -11, -12, -6,6, -6,9, -6,10 ou -6,12, sous
formes primaires ;
NC8 = 39033000 : Copolymres d'acrylonitrile-butadine-styrne [ABS], sous
formes primaires.

Le tableau 2 de lannexe VII prsente les chiffres du commerce extrieur pour les diffrentes
rubriques identifies ci-dessus.
Au total en 2014, tenant compte de ces 13 rubriques, les importations et les exportations de
produits/mlanges fabriqus avec du butadine sont estimes :

346 418 kt pour les importations ;

357 440 kt pour les exportations.

57
4.5. Le stockage/transport du 1,3-butadine

4.5.1. Le stockage [83]

Le 1,3-butadine est un gaz, mis disposition sous la forme liqufie sous pression. Le
stocker peut servir compenser les fluctuations dapprovisionnement dues aux alas de la
production, du transport, du raffinage, des variations de la consommation.

Le stockage du 1,3-butadine peut se rencontrer plusieurs niveaux. Par exemple :

Dans les industries (entreprises de raffinage, de la ptrochimie ou de la chimie)

avec lutilisation dappareils pression o le 1,3-butadine est liqufi sous
pression :
o Les capacits cylindriques horizontales, appeles cigares , dont les
volumes stocks sont de lordre de 3 000 m3 ;
o Les sphres, dont les volumes sont de lordre de 500 10 000 m3 ;
Dans la vente aux professionnels o le 1,3-butadine est stock sous forme de
bouteilles de gaz de petites capacits (250 g par les fournisseurs de laboratoires ou
de 450 g 9 kg par des producteurs de gaz), par exemple le fournisseur Sigma-
Aldrich, Air Liquide

Les sphres et les cigares

Afin dassurer la prvention et la scurit des travailleurs, tout employeur est tenu dafficher
un certain nombre dinformations pour les salaris. Des affichages obligatoires (numro
dappel des secours durgence, horaires de travail collectif, interdiction de fumer) et
spcifiques lactivit de lentreprise doivent tre disposs diffrents endroits dans
ltablissement et dans ses locaux.

Les prescriptions minimales concernant la signalisation de scurit et de sant au travail,

telles que la localisation et lidentification des rcipients et tuyauteries, des matriels et
quipements de lutte contre lincendie, de certaines voies de circulation, des signaux
lumineux et acoustiques sont tablies :
Par la directive N2014/27/UE du 26/02/14 modifiant les directives du Conseil
92/58/CEE, 92/85/CEE, 94/33/CE, 98/24/CE et la directive 2004/37/CE du Parlement
europen et du Conseil afin de les aligner sur le rglement (CE) n 1272/2008 relatif
la classification, ltiquetage et lemballage des substances et des mlanges ;
Par larrt du 2 aot 2013 modifiant larrt du 4 novembre 1993 relatif la
signalisation de scurit et de sant au travail.
Afin dinformer et de protger les salaris des risques encourus par la manipulation des
produits chimiques, tels que le 1,3-butadine, chaque substance dangereuse (pure, dilue
ou mnage) contenue dans des rcipients (grand, petit, permanent ou temporaire) doit
pourvoir tre immdiatement identifie.

Ainsi selon lannexe III de la directive 2014/27/UE, les rcipients utiliss au travail et les
rcipients utiliss pour le stockage du 1,3-butadine, ainsi que les tuyauteries apparentes le
contenant ou le transportant, doivent tre munis dun tiquetage prsentant les
pictogrammes de danger pertinents conformment au rglement CE n1272/2008 (rglement
CLP).

Selon larrt du 2 aot 2013, au 1er juin 2017 les tuyauteries apparentes contenant ou
transportant du 1,3-butadine seront munies du pictogramme ou symbole sur couleur de
fond dfini par le rglement (CE) n 1272/2008. Ce pictogramme ou symbole peut tre

58
remplac par les panneaux d'avertissement prvus l'annexe II, point 3, du mme arrt, en
utilisant le mme pictogramme ou symbole, complt par des informations telles que le nom
ou la composition de la substance et les mentions de danger selon le rglement CLP.

Cette signalisation doit tre place dans les conditions suivantes :

Sur au moins un ct visible, prs des endroits comportant les plus grands dangers,
tels que vannes et points de raccordement, et de manire suffisamment rptitive ;
Sous forme rigide, autocollante ou peinte.

Les bouteilles

Lorsque le 1,3-butadine est liqufi et mis en bouteilles, lidentification des contenants se

fait laide de plusieurs lments, tels que le poinonnage de la bouteille, les tiquettes de
matire dangereuse et la couleur de logive spcifique au danger ou au type de gaz.

Ltiquette indique prcisment le gaz et les consignes de scurit lors du transport et les
conseils de manipulation du gaz en toute scurit. La couleur de logive de la bouteille sous
pression est dfinie selon la norme EN 1089-3 [84], relative aux bouteilles gaz
transportables et lidentification de la bouteille gaz (GPL exclu) par un code couleur. Ce
codage par couleur a pour principal objectif didentifier le risque associ au contenu de la
bouteille et le risque rsultant des proprits du gaz ou du mlange de gaz.
Gaz extrmement inflammable, le 1,3-butadine est conditionn dans des bouteilles dont
logive doit tre rouge, caractrisant lidentification dun gaz inflammable. Certains
fournisseurs de gaz, peignent lintgralit de la bouteille en rouge.

4.5.2. Le transport

Les matires dangereuses sont des substances qui, soit par leurs proprits chimiques ou
celles de leurs composants, soit par la nature des ractions physiques quelles sont
susceptibles de mettre en uvre, prsentent un risque pour lhomme ou son
environnement. [85].
Selon les 13 classes des matires dangereuses dfinies par le Comit dexperts de lONU
(Organisation des Nations Unies) [86], le 1,3-butadine appartient la classe 2, nomme
classe Gaz (annexe VIII).
Le transport des matires dangereuses (TMD) peut seffectuer par voie terrestre (modes
routier, ferroviaire ou fluvial), par voie maritime, par voie arienne ou par canalisation.
Les modes de transports qui peuvent tre utiliss pour transporter le 1,3-butadine peuvent
tre par :
Voie routire, par lintermdiaire de citernes, vhicule-batteries ou Conteneurs
Gaz Elments Multiples (CGEM) pour gaz comprim ;
Voie ferre, par lintermdiaire de citernes, wagon-batteries ou Conteneurs Gaz
Elments Multiples (CGEM) pour gaz liqufi ;
Voie maritime par lintermdiaire de gaziers, notamment des gaziers rfrigrs o la
temprature est de 40C sous une pression de 1 kg/cm2. Dans la mesure o le
1,3-butadine peut se polymriser en prsence de rouille et former des peroxydes,
les gaz utiliss pour linertage doivent avoir une teneur en oxygne trs faible ;
Voie fluviale : par bateaux-citernes destins au transport de gaz sous pression ou
l'tat rfrigr ;
Canalisation (pipe) : des pipes de 1,3-butadine peuvent tre construits entre un
producteur et un utilisateur.

59
Le transport du 1,3-butadine est rgi par des accords internationaux mais aussi par des
spcificits nationales qui en fixent les rgles. En France, larrt du 29 mai 2009 modifi
relatif aux transports de marchandises dangereuses par voies terrestres (dit arrt TMD )
[81-86] rglemente lesdits transports sur le territoire national. Il transpose la directive
europenne du 21 novembre 2014 relative au transport intrieur des MD. Larrt TMD
dfinit les rgles applicables aux transports intrieurs et nationaux de MD :

Par route (ADR) : accord relatif au transport international des marchandises

dangereuses par route appel aussi ADR (Accord europen relatif au transport
international des marchandises Dangereuses par Route). Actuellement la
dernire version de lADR est entre en vigueur depuis le 1er janvier 2015 [87] ;
Par chemin de fer (RID) : appendice C de la convention relative aux transports
internationaux ferroviaires (COTIF) intitul Rglement concernant le transport
International ferroviaire des marchandises Dangereuses dit RID (Regulations
concerning the International carriage of Dangerous goods by rail), en vigueur
depuis le 1er janvier 2015 [88] ;
Par voie de navigation intrieure ou fluviale (ADN) : accord europen relatif au
transport international des marchandises Dangereuses par voie de Navigation
intrieure (ADN) rdig au sein de la CEE-ONU. Cet accord a pris lascendant sur
lADNR ( R pour le Rhin) et lADND (D pour le Danube) afin dtre lunique
rglementation du transport fluvial applicable en Europe [89].

Concernant les transports maritimes, la France applique les dispositions de lOrganisation

Maritime Internationale (OMI) ainsi que le Rglement pour le transport et la manutention des
marchandises dangereuses dans les Ports Maritimes dit RPM. Ce rglement est lannexe de
larrt du 18 juillet 2000 modifi, rglementant le transport et la manutention des MD dans
les ports maritimes [90]. Il est issu du sous-comit des liquides et des gaz (BLG) de lOMI,
pour les gaz, tels que le 1,3-butadine, les gaziers appliquent le code IGC en anglais,
International Code for the Construction and Equipment of Ships Carrying Liquefied Gases
in Bulk , ou Recueil international de rgles relatives la construction et lquipement
des navires transportant des gaz liqufis en vrac .

La rglementation par canalisation, est quant elle rgie en plusieurs niveaux : [91] :
Les rgimes juridiques de transport par canalisation : les conditions gnrales
dans lesquelles une socit est autorise construire et exploiter des ouvrages de
transport sont dtermines par des lois et des dcrets qui sont diffrents selon le type
de fluides et selon la nature des risques matriser ;
Le rglement de scurit multi fluides de transport par canalisation : larrt
multi-fluides du 5 mars 2014 dfinit les conditions techniques que doivent
respecter les transporteurs de gaz naturel, d'hydrocarbures liquides ou liqufis, de
produits chimiques, pour construire et exploiter leurs ouvrages avec un niveau de
scurit acceptable, dans le respect de l'environnement ;
La rglementation sur les travaux de tiers : le dcret 2011-1241 du 5 octobre 2011
dtermine les prcautions que doivent prendre les entreprises et riverains avant de
raliser des travaux au voisinage d'ouvrages de transport, afin de prserver l'intgrit
de ces ouvrages et la scurit des biens et des personnes.

60
Le Ministre de lEcologie du
Dveloppement Durable et de lEnergie
met disposition sur son site Internet, la
cartographie interactive des canalisations
de transport en France de gaz,
dhydrocarbures et de produits chimiques
(mis jour en septembre 2009,
http://cartelie.application.developpement-
durable.gouv.fr/cartelie/voir.do?carte=Can
alisationsTMD&service=CEREMA).
La figure 10 reprsente en rouge, le
transport par canalisations des
hydrocarbures en France.

Figure 10 : Transport des

hydrocarbures par pipe en France

A titre dexemple, le tableau 25 prsente quelques informations relatives la classification et

ltiquetage du 1,3-butadine selon lAccord europen relatif au transport international des
marchandises Dangereuses par Route (ADR).

Tableau 26 : Informations rglementaires selon lADR

NONU 1010
Dsignationofficielle BUTADIENE1,2,STABILISE
detransport BUTADIENE1,3,STABILISE
propose MELANGESDEBUTADIENE1,3ETDHYDROCARBURES,STABILISES
Butadines,stabiliss(butadine1,2)
Nometdescription
Butadines,stabiliss(butadine1,3)
actuels
Butadines,stabiliss(mlangesdebutadine1,3etdhydrocarbures)
Classe 2(gaz,gazliqufi)
Codede
2F(inflammable)
classification
Numro
239 (gaz inflammable, pouvant produire spontanment une raction
didentificationdu
violente)
danger

Etiquette

61
4.6. Les sources dmission du 1,3-butadine non prises en compte dans ltude

Dautres sources dmissions de 1,3-butadine ont t retrouves dans la littrature.

Cependant, les secteurs dactivit associs nont pas t retenus dans cette tude.

Les sources naturelles

Le 1,3-butadine est libr lors de la combustion de la biomasse, notamment au cours

des incendies de forts. Les sources dexposition au 1,3-butadine occasionnes par ces
phnomnes sporadiques, influent davantage sur les concentrations dans
lenvironnement et altrent la population gnrale.

Les sources anthropiques

Les moteurs combustion interne peuvent dgager du 1,3-butadine du fait dune

combustion incomplte. La substance se retrouve alors prsente dans lenvironnement et
dans lair ambiant. La quantit de 1,3-butadine produite dpend de la composition du
carburant, du type de moteur, du dispositif antipollution utilis (cest--dire la prsence et
lefficacit du convertisseur catalytique), de la temprature de fonctionnement ainsi que
de lge et de ltat de rparation du vhicule [92]. La concentration de 1,3-butadine
estime est de 0,5 % en poids du total des hydrocarbures mis [5].

Dans le cadre de cette source dmission, le 1,3-butadine est lun des polluants retenu
dans le cadre de travaux portant sur lvaluation des risques sanitaires raliss dans le
cadre dtudes dimpact des infrastructures routires [93].

Le tabagisme

Le 1,3-butadine est retrouv dans la fume de cigarette (environ 400 g/cigarette [5] ou
515 g/cigarette [13]). Le polluant se retrouve ainsi dans lenvironnement, lair ambiant
et lair intrieur.

Les niveaux dexposition de ces sources dexposition potentielle au 1,3-butadine sont

prsents en annexe IX.

Pour dresser une liste de secteurs industriels concerns par la manipulation/prsence de

1,3-butadine, ces recherches ont t compltes par lexploitation des donnes sur les
niveaux dexposition provenant de la littrature et par linterrogation des bases de donnes
pouvant contenir des mesures de concentration 1,3-butadine.

62
5. Les donnes dexposition

5.1. Les donnes issues de la littrature

Les principales sources bibliographiques consultes permettant dapporter des informations

sur les niveaux dexposition sont :

La fiche du National Toxicology Program (2012) [9] ;

Le rapport de lECB (2002) [5] ;
Le rapport de lATSDR (2009) [13] ;
Les monographies du CIRC 97 (2008) [8] et 100F (2012) [28] ;
La fiche toxicologique de lINRS (FT 241 ; 2012) [12].

La base de donnes Web of Knowledge a t galement interroge sur la priode

2001-2011.

Lors de lexploitation des rfrences bibliographiques, il a t constat quavec le temps les

objectifs des tudes ont volus. Ils ont consist notamment, tudier la toxicit animale
(dans les annes 1960), obtenir des mesures de concentrations dans diffrentes
entreprises (de 1940 jusqu aujourdhui) et raliser des tudes pidmiologiques (dans les
annes 1980). Au cours de ces 10 dernires annes, les objectifs ont comport entres-
autres, raliser des mta analyses regroupant un grand nombre de salaris sur des
priodes plus ou moins longues, mettre en vidence un type de cancer, valider un outil
permettant destimer la concentration en 1,3-butadine ou tudier ses mtabolites afin
dtablir une corrlation entre le niveau dexposition et limpact sur lorganisme (adduits
lhmoglobine, changes chromatides surs, acides mercapturiques...). Les tudes de ce
type ont rapport peu de mesures individuelles de concentrations de 1,3-butadine. Les
mesures de concentrations ont t exprimes sous forme dtendues, ont t attribues
plusieurs postes ou plusieurs mtiers et taient quelques fois reprsentatives de lensemble
des salaris de lentreprise. Les articles de ces tudes ont galement t intgrs dans cette
exploitation.

Les expositions au 1,3-butadine les plus importantes se retrouvent en milieu professionnel,

et peuvent tre rencontres au cours des activits suivantes :

Production de 1,3-butadine, isol ou non (raffinage du ptrole, unit dextraction du

1,3-butadine) ;
Production de polymres avec du 1,3-butadine ;
Manufacture de produits en plastique ou en caoutchouc fabriqus avec du
1,3-butadine ;
Production et manipulation de carburants pour lautomobile.

CAREX (CARcinogene EXposure), base de donnes internationale rassemblant des

informations sur lexposition professionnelle aux cancrognes, donne accs des donnes
sur lexposition et des estimations du nombre de travailleurs potentiellement exposs ces
substances. Entre 1990 et 1993, CAREX estime que 31 600 travailleurs ont t exposs au
1,3-butadine travers lEU et quen France, ce nombre slvait environ 10 000 [94].

Entre 1981 et 1983, le NIOSH a men une tude, la National Occupational Exposure Survey
(NOES), dont lobjectif tait de collecter les donnes dexposition potentielle aux agents
chimiques, biologiques et physiques aux Etats-Unis. Cette tude rapporte quenviron 52 000
salaris taient potentiellement exposs au 1,3-butadine.

63
Les mesures de concentrations de 1,3-butadine effectues dans diffrentes entreprises de
lUnion Europnne entre 1984 et 1996 indiquaient que la majorit des mesures individuelles
sur 8h taient infrieures 5 ppm (11 mg/m3).

Dans les tablissements producteurs de 1,3-butadine monomre, o environ 2 800

mesures ont t ralises, 90 % des mesures dexposition taient infrieures 1 ppm. Dans
les usines productrices de polymres, reprsentant 1 300 mesures provenant dusines de
production de polymre base de 1,3-butadine, 70 % taient infrieures 1 ppm [5].

Les expositions excdant 10 ppm (VLEP-8h) taient rares. Des expositions de courte dure
pouvaient atteindre entre 30 et 70 ppm et quelques fois quelques centaines de ppm, mais
ces pics taient atteints dans certaines situations de travail de courte dure (oprations
dchantillonnage, de chargement/dchargement).

Production de monomre

Aucune mesure de concentration de 1,3-butadine dans les usines de production de

monomre nest disponible avant 1970. Cependant de 1970 jusquau dbut des annes
2000, les niveaux dexposition rapports taient compris entre 20 mg/m3 et 2 mg/m3 [8].

Des concentrations de 1,3-butadine ont t mesures au sein dinstallations ptrochimiques

(Shell Oil au Texas, Etats-Unis). Entre 1979 et 1996, la concentration moyenne dexposition
sur 8h tait de 4,55 ppm (10,23 mg/m3) et entre 1997 et 2003, elle atteignait 0,25 ppm
(0,56 mg/m3). Entre 1979 et 1996, les concentrations court-terme pouvaient atteindre
439 ppm (987 mg/m3) et entre 1976 et 2003, elles slevaient 150 ppm (337 mg/m3)
[13, 26]. Cette diminution peut sexpliquer par labaissement de la valeur limite ne pas
dpasser propose par lOSHA (PEL, Permisse Exposure Limite), passant de 1 000 ppm
1 ppm en 1996 [26].

Une tude [95] rapporte les rsultats de mesures ralises entre 1994 et 1996 dans 3 usines
ptrochimiques de pays diffrents :

Pour les tablissements du Portugal et de la Finlande, 70 % des rsultats taient

infrieurs 0,2 ppm pour des prlvements en comparaison la VLEP-8h ;
Concernant ltablissement de la Rpublique Tchque, 50 % des mesures ralises
taient comprises entre 0,2 et 2 ppm et 10 % des mesures dpassaient les 10 ppm,
pour des prlvements en comparaison la VLEP-8h. Des concentrations leves
ont galement t mesures (> 500 ppm).

Afin dvaluer les expositions au 1,3-butadine aprs labaissement de la valeur limite fixe
1 ppm en 1996, une tude [96] rapporte des mesures qui ont t ralises par diffusion
passive en utilisant des badges (3M, 3500) sur les salaris dune usine ptrochimique en
Finlande. 10 salaris ont particip ltude, reprsentant 117 analyses :

3 % (n = 4) des mesures taient suprieures la 1 ppm ;

69 % (n = 81) taient comprises entre la limite de quantification (LQ=0,013 ppm) et
1 ppm ;
28 % (n = 32) taient infrieures la LQ.

La valeur moyenne des 117 analyses tait de 0,169 ppm (0,37 mg/m3) et la moyenne des
mesures suprieures 1 ppm tait de 1,75 ppm (3,87 mg/m3).

64
Des mesures de 1,3-butadine ont t ralises sur des salaris dune usine produisant du
1,3-butadine monomre, du 1,3-butadine polymris et des polymres base de styrne
et de 1,3-butadine en Italie. Il est not que les procds de fabrication taient clos, limitant
les missions. 2 groupes ont t constitus : 30 travailleurs exposs et 10 travailleurs
non-fumeurs et non-exposs. Des prlvements actifs ont t effectus sur 8h de travail et
les analyses ont t ralises selon la mthode NIOSH 1024, dont la limite de dtection tait
de 1 g/m3. Les concentrations moyennes du personnel expos taient de 55 g/m3 et le
1,3-butadine na pas t dtect sur les salaris non-exposs [97].

En Italie, dans une usine ptrochimique produisant du 1,3-butadine monomre et

polymris, 42 salaris exposs et 43 sujets contrle ont t tudis. Les concentrations ont
t mesures avec des tubes Carbosieve SIII (Health Safety and Health 1992) analyss par
dsorption thermique, chromatographie en phase gazeuse (CPG) et dtection ionisation
flamme avec une limite de dtection de 1 g/m3. Les niveaux dexposition taient faibles,
quivalents des concentrations dair urbain, selon la publication. Pour les salaris exposs,
la concentration moyenne tait de 11,5 g/m3, les mesures taient comprises entre < 0,10 et
220,6 g/m3 et la mdiane tait de 1,5 g/m3. Les niveaux faibles sexpliquaient par la
production en circuit ferm, de trs bonnes pratiques dhygine et une stratgie de
prvention efficace [98].

Les tudes les plus rcentes ont tudi notamment les modifications gntiques induites par
lexposition au 1,3-butadine et rapportent des niveaux de concentration de 1,3-butadine.
Par exemple, des niveaux de concentrations en 1,3-butadine ont t raliss dans les
annes 2010 dans une usine ptrochimique en Chine fabriquant du 1,3-butadine. Des
prlvements actifs ont t raliss sur 9 salaris exposs et sur 4 salaris non exposs.
Les niveaux dexposition des salaris exposs taient de 0,34 ppm (0,75 mg/m3) [99].

Fabrication de polymres

Au sein dentreprises productrices de polymres de styrne-butadine, les niveaux

dexposition mdians au 1,3-butadine taient compris entre 8 et 20 mg/m3 au cours des
dernires dcennies, alors que les mesures dexposition ralises dans des usines
modernes au nord des tats-Unis et en Europe occidentale taient gnralement infrieures
2 mg/m3 [28].

Des mesures de 1,3-butadine ont t collectes entre 1984 et 1987 au sein de

5 entreprises fabriquant des polymres base de 1,3-butadine aux EtatsUnis. Au total,
437 mesures dexposition, comprises entre 0,005 et 43,2 ppm (maximum atteint par un
salari de la maintenance) ainsi que 14 prlvements court-terme, compris entre 0,09 et 210
ppm, ont t ralises sur des salaris de diffrentes professions. Les mtiers qui
prsentaient des niveaux les plus levs (> 10 ppm) taient les salaris de lunit de
dchargement, du parc de stockage, de la purification, de la polymrisation, les laborantins
et les techniciens de maintenance [100].

Des niveaux dexposition au 1,3-butadine ont t collects entre 1977 et 1991 dans des
fabriques de polymres synthtiques au Canada [101], reprsentant prs de 5 000 mesures.
Les salaris impliqus, notamment dans la fabrication de SBR, taient les plus exposs. Sur
la priode 1977-1991, les moyennes de toutes les mesures de 1,3-butadine par mtier
taient de 0,08 ppm (0,18 mg/m3), pour les salaris de la production (ptrochimie et
polymrisation) et 46,7 ppm (103,2 mg/m3) pour les salaris affects aux cuves de stockage
de SBR. Tous mtiers confondus, les concentrations dclinaient avec le temps, passant de
24,8 ppm (54,80 mg/m3) en 1977 0,34 ppm (0,75 mg/m3) en 1991. Les plus hautes

65
concentrations taient associes des oprations de maintenance et des oprations
techniques dont les concentrations en moyenne atteignaient plus de 100 mg/m3.

Une tude Finlandaise rapporte des mesures de 1,3-butadine ralises en 1997 au sein de
3 usines de production de latex styrne-butadine. 885 mesures individuelles ont t
effectues sur 28 salaris. Plus de 70 % (n=624) des mesures de concentration de
1,3-butadine taient infrieures la limite de quantification (LQ = 0,006 mg/m3), 27 %
taient comprises entre la LQ et 2,2 mg/m3 (1 ppm) et moins de 3 % taient suprieures
2,2 mg/m3 (1 ppm). Les concentrations moyennes de 1,3-butadine au sein des 3 usines
taient respectivement de 0,15, 0,28 et 0,67 mg/m3 (0,068, 0,125 et 0,302 ppm) [102].

Dans deux entreprises fabricant du SBR au Sud-est du Texas, des mesures de

1,3-butadine ont t ralises dans le but dtudier le rle du polymorphisme de lhydrolase
poxyde microsomale. Le 1,3-butadine a t prlev passivement par badges (3M ; 3520)
dont la limite de dtection tait de 2,5 ppb (5,5 g/m3) sur 49 salaris. Les moyennes des
concentrations variaient entre 0,184 et 2,24 ppm (0,41 et 4,95 mg/m3) [103].

Une tude valuant les marqueurs cancrignes du 1,3-butadine rapporte les mesures de
concentration de 1,3-butadine ralises dans une usine fabriquant du polybutadine en
Chine (Yanshan) dans les annes 2000. Le niveau dexposition mdian au 1,3-butadine
des 39 mesures individuelles tait de 2 ppm (4,4 mg/m3). Les mesures de courte dure ont
rvls des niveaux mdians de 1,3-butadine trs levs :

Oprateurs DMF : 54 ppm (119 mg/m3) [0 6 829 mg/m3] ;

Oprateurs de polymrisation : 6,5 ppm (14,4 mg/m3) [0 2 382 mg/m3] ;
Oprateur de rcupration du BD et maintenance : 7,0 ppm (15,5 mg/m3) ;
[0 - > 26 520 mg/m3] [104].

Une tude Tchque [105] rapporte des mesures de 1,3-butadine qui ont t ralises en
2003, sur 23 femmes et 30 hommes salaris exposs et 26 femmes et 25 hommes salaris
non-exposs. 10 prlvements individuels sur 8 heures ont t effectus sur chacun dentre-
deux sur une priode de 4 mois. Les niveaux dexposition taient respectivement :

Pour les femmes salaries exposes et non exposes de 0,4 mg/m3 et de

0,008 mg/m3. La concentration la plus leve atteignait 9,8 mg/m3 ;
Pour les hommes salaris exposs et non-exposs de 0,8 mg/m3 et de 0,007 mg/m3.
La plus forte concentration slevait 12,6 mg/m3.

Selon les conclusions de ltude, la diffrence de concentration pourrait sexpliquer par le fait
que les tches accomplies par les hommes et par les femmes taient diffrentes.

Une tude exploitant un bio-marqueur du 1,3-butadine (N7-THBG, adduit lADN) rapporte

des mesures individuelles de concentration de 1,3-butadine de 10 salaris exposs et de
10 salaris non exposs dans une entreprise fabriquant des polymres aux Etats-Unis. La
concentration moyenne des salaris exposs tait de 1,51 ppm (3,34 mg/m3) et pour les
salaris non exposs de 0,009 ppm (0,02 mg/m3) [106].

Une autre tude ralise en Italie dans une usine fabricant et polymrisant du 1,3-butadine
essayant de corrler des indicateurs biologiques (acides mercapturiques, aberrations
chromosomiques, changes de chromatides surs) des faibles niveaux de 1,3-butadine,
rapporte les concentrations mesures sur les salaris. Au total 42 salaris exposs et
43 salaris non exposs ont t valus. Les moyennes des concentrations mesures sur

66
les salaris exposs et non exposs taient faibles, respectivement de 11,5 g/m3
[< 0,1 220,6] et de 0,9 g/m3 [< 0,1 3,8 mg/m3].

Les niveaux faibles de 1,3-butadine peuvent sexpliquer par la prsence de systme clos,
les bonnes pratiques mises en place en hygine industrielle et la stratgie de prvention
dploye sur le site [98].

Manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du

1,3-butadine

En 1975, dans une usine fabriquant des pneus et des tubes en caoutchouc les
concentrations de 1,3-butadine mesures taient de 2,1 ppm (4,6 mg/m3) pour les
oprateurs affects la coupe et la mlangeuse [107].

Entre les annes 1978 et 1979, aux Etats-Unis, dans des entreprises assurant des
oprations de moulage dABS, les niveaux dexposition au 1,3-butadine des salaris sur 8h
taient compris entre < 0,11 et 4,20 ppm (< 0,05 et 0,19 mg/m3) [108].

En 1984, dans des entrepts de polybutadine (PB), la concentration en 1,3-butadine

ambiante tait de 0,003 ppm (0,007 mg/m3). Les niveaux dexposition rapports des salaris
taient compris entre 0,007 et 0,05 ppm (0,016 et 0,11 mg/m3) [109].

Du 1,3-butadine non ragi a t dtect ltat de trace dans latmosphre des lieux de
travail sur 15 des 37 chantillons en vrac de polymres et de produits chimiques base de
1,3-butadine, soit 0,04 0,2 mg/kg ; soit 0,000004 % 0,00002 %. Deux polymres
seulement contenaient des concentrations de 1,3-butadine quantifiables, lanhydride
tetrahydrophtalique (53 mg/kg, 0,0053 %) et un latex vinylpyridine (16,5 mg/kg, 0,00165 %)
[110].

Des mesures de 1,3-butadine ont t collectes entre 1984 et 1987 au sein de

2 entreprises fabricant des pneus et des tuyaux en SBR, polybutadine et en caoutchouc
dacrylonitrile-butadine. Toutes les mesures effectues sur le personnel fabricant les pneus
et les tuyaux, soit au total 124, taient infrieures la limite de quantification, soit
< 0,3 g/chantillon [100].

67
 Le tableau 27 rcapitule les informations des diffrentes sources exploites : le secteur
dactivit, la priode des mesures, lorigine des donnes, les niveaux moyens dexposition,
les situations exposantes quand elles sont mentionnes et la source de la rfrence.

Tableau 27 : Synthse des donnes issues de la littrature

Secteurs Situation
Priode Origine Niveau moyen sur 8h Source
industriels/dactivit exposante
De 1970 Diminution de 20 2
ND NR CIRC 2012
2000 mg/m3
Union
DE 1984 Echantillonnage
Europenne 90 % < 1 ppm (2,21 mg/m3) ECB 2002
1996* Dchargement
(UE)
De 1979 10,23 mg/m3, pic 987 ATSDR 2009, Tsai
USA NR
1996 mg/m3 2005
Production de 0,64 mg/m3 [LD 19,9
monomre 1998 R.tchque
mg/m3]
NR CIRC 2008
Tiina Anttinen
2002 Finlande 0,38 mg/m3 NR 2004, ATSDR
2009,
De 1997 0,56 mg/m3 pic 337 ATSDR 2009 ; Tsai
USA NR
2003 mg/m3 2005
2010 Chine 0,75 mg/m3 NR Menglong, 2012
3
ND Intervalle de 8 20 mg/m Phases/mtiers CIRC 2012
De 1980
USA UE exposantes :
2000 < 2 mg/m3 CIRC 2012
occidentale oprateur de
dchargement,
De 1984 Union parc de stockage, ECB 2002 et
70% < 1 ppm (2,21 mg/m3) purification, aires
1993 Europenne ECETOC 1997
de raction de
Rpublique Moyenne=1,80 mg/m de
3 polymrisation,
1998 3 techniciens de CIRC 2008
Tchque 0,002 39 mg/m
laboratoire et de CIRC 2008 ; Hayes
ND Chine 4 mg/m3 maintenance 2001
CIRC 2008 +
De 1977 De 54,8 (1977) 0,75
Canada NR ATSDR
1991 mg/m3 (1991)
Fabrication de Sathiakumar, 2007
polymres 0,15 mg/m3
Anttinen-Klemtti
1997 Finlande 0,28 mg/m3
2004
0,67 mg/m3
Publie en USA sud du Abdel-Rahman,
De 0,41 4,95 mg/m3 NR
2001 Texas 2001

Mdiane = 4,4 mg/m3

Publie en 119 mg/m3 Purification
Chine Hayes 2001
2001 14,4 mg/m3 Polymrisation
3
15,5 mg/m Rcupration BD -
Maintenance
0,4 mg/m3 (femme)
2003 Tchque NR Albertini, 2003
0,8 mg/m3 (hommes)
Publie en 3
USA 3,34 mg/m NR Sangaraju, 2013
2013
Production de
monomre et Publie en Moyenne=11, 5 g/m3
Italie NR Fustinoni 2004
polymre de 2004 [0,10 220,6 g/m3]
butadine
Oprateur la
Ropert 1976 in
Manufacture de 1975 (USA) USA 4,6 mg/m3 (2,1 ppm) coupe et la
CIRC 2008
produits en plastique mlangeuse
et en caoutchouc 1978-1979 Burroughs, 1979 in
USA De <0,05 1,9 mg/m3 Moulage dABS
(USA) CIRC 2008

68
 Secteurs Situation
Priode Origine Niveau moyen sur 8h Source
industriels/dactivit exposante

Rubber
3 Entrepts de Manufacturers
1984 NR De 0,016 0,11 mg/m
polybutadine Association, 1984
in CIRC 2008

Fabrique pneu, Fajen 1990 in CIRC

1984-1987 USA < LD (0,3g/chantillon)
usine tuyau SBR 2008, ECB 2002
Autres secteurs (non inclus dans ltude mais prsents en annexes IX)
Sant Canada
Parkings souterrains 94-95 Canada 4 49 g/m
3
/
1999
Sant Canada
Tunnels Anne 1990 Australie 28 g/m3 /
1999 Duffy 1996
Sant Canada
Tunnels 1992 Sude 17 et 25g/m
3
/ 1999 Barrefors
1996
Sant Canada
Ilots de ravitaillement
Anne 1990 Californie De 0,2 28 g/m3 / 1999 Wilson
stations libre-service
1991

Travaux dpandage
2001-2002 NR < Limite de dtection Epandage manuel Heikkil 2002
dasphaltes

Policiers en milieu
Bangkok 4,11 g/m3
urbain

NR : Non renseign


Lexploitation des informations provenant de la littrature permet de tirer plusieurs
conclusions :

Les donnes issues des diffrentes rfrences permettent de dresser un profil

gnral des niveaux dexposition au sein des diffrents secteurs industriels ;
Les niveaux de concentrations varient en fonction du secteur/domaine dutilisation ;
Une volution dcroissante des niveaux dexposition au 1,3-butadine est rapporte ;
Il existe une diffrence des niveaux dexposition entre les pays. Par exemple, en
Chine ou dans les pays de lEst, les niveaux dexposition sont suprieurs ceux des
pays occidentaux et des Etats-Unis ;
Des domaines dutilisation du 1,3-butadine ont fait lobjet de davantage de mesures
de concentrations que dautres. Par ordre dcroissant de mesures, les domaines
rapportant des rsultats de mesures sont :
o La fabrication de polymres ;
o La production de monomres ;
o La fabrication de produits finis en plastique et en caoutchouc partir de
polymres de 1,3-butadine ;
Il na pas t retrouv de mesures de concentration de 1,3-butadine dans des
secteurs industriels o le 1,3-butadine est ltat de trace, notamment lorsquil est
contenu dans les GPL ou dans le secteur des transport et du stockage.

69
5.2. Les donnes issues des bases de donnes

Les mesures de concentration de diffrents polluants ralises peuvent tre centralises

dans des bases de donnes. Ces bases constituent une connaissance sur les postes de
travail tudis et peuvent tre exploites dans diffrents buts (tudes pidmiologiques,
traabilit). Les bases de donnes ne sont pas nouvelles. Il en existe depuis les annes
1950, par exemple sur les relevs de lexposition aux radiations ionisantes des travailleurs
au Canada. Les Etats-Unis ou lAllemagne ont dj depuis longtemps des enregistrements
sur les mesures de poussires (charbon, silice) ou de substances toxiques. Ces dernires
annes, la multiplication de ces bases de donnes tmoigne de progrs en informatique et
en techniques de prlvement ou de dosage de substances. On peut citer, en exemple, les
bases de donnes suivantes :

National Dose Registry (NDR) au Canada, concernant les rayonnements ;

Mine Inspection Data Analysis System (MIDAS) aux USA, portant sur les donnes
releves dans les mines ;
MEGA (BIA/IFA) en Allemagne, concernant divers produits chimiques dans diverses
industries ;
Integrated Management Information system (IMIS) de lOSHA aux Etats-Unis,
concernant plus de 800 produits dans lindustrie ;
Exsponeringsregister (EXPO) en Norvge ;
National Exposure Database (NEDB) de lHSE au Royaume-Uni, portant sur
diffrents agents chimiques mesurs dans diverses industries ;
COLCHIC en France, portant sur plus de 800 agents chimiques mesurs dans
diverses industries ;
Pesticide Handlers Exposure Database (PHED) au Canada et aux Etats-Unis,
relative aux concentrations de pesticides.

70
La figure 11 reprsente les bases de donnes selon Teschke.

Figure n 11 : Exemples de bases de donnes [111]

Pour complter lanalyse des rfrences bibliographiques dressant des profils dexposition,
les banques de donnes nationales et internationales centralisant les mesures de
concentrations de 1,3-butadine ou des informations relatives ces mesures ont t
exploites. Il sagit de :

1. COLCHIC (INRS France) ;

2. Chemical Exposure Health Data (OSHA Etats-Unis);
3. IMIS (OSHA Etats-Unis) ;
4. Les donnes de laboratoire de lIRSST ;
5. MEGA (Messdaten zur Exposition gegenber Gefahrstoffen am Arbeitsplatz -
Allemagne) ;
6. CAREX (Canada) ;
7. La base de donnes SIREP de lINAIL (Italie).

71
5.2.1. Les donnes issues de la base COLCHIC

La base de donnes COLCHIC gre par lINRS, a t cre en 1986 la demande de la

Commission Accidents du Travail et des Maladies Professionnelles (CAT-MP). Elle
centralise les rsultats de mesures effectues par les laboratoires de chimie des
CARSAT/CRAM et de lINRS faisant suite aux :

Prlvements et analyses de lair des lieux de travail suivant les mthodes proposes
par MtroPol ;
Analyses dchantillons de produits industriels collects au cours dinterventions par
les intervenants dans les entreprises.

Lextraction des mesures de concentration de 1,3-butadine centralise Colchic a t

ralise en avril 2012.

Les mesures sont rpertories entre 1996 et 2005 au sein de 4 secteurs industriels et de
5 tablissements. Au total, 72 mesures ont t exploites (32 prlvements individuels et
40 dambiance).

Le tableau 28 prsente la rpartition des mesures ralises dans les 4 secteurs dactivit,
selon la Nomenclature des Activits Franaises (NAF rev. 2, 2008) et par ordre dcroissant
du nombre de mesures.

72
 Tableau 28 : Mesures de 1,3-butadine provenant de la base Colchic

Priode Nombre Min Max

Moyenne
Code NAF des Tches identifies de
(mg/m3) (mg/m3) (mg/m3)
mesures mesures

Mesures individuelles

25.29Z : Fabrication d'autres

1996 Contrle, nettoyage, rparation ;
rservoirs, citernes et 21 0,92 < 0,01 5,90
1999 autres tches non codifies par ailleurs
conteneurs mtalliques
Embouteillage, enftage, bobinage,
19.20Z : Raffinage du ptrole 2005 dosage, magasinage, chargement ; 4* 0,08 < 0,01 0,16
autres tches non codifies par ailleurs
o Chargement en vrac (camions,
citernes, wagons, bateaux, etc.)
(3 mesures)
o Conduite et surveillance de
20.14Z : Fabrication d'autres racteurs (4 mesures)
2003
produits chimiques o Ralisation d'essais, d'analyses 7* 4,81 0,10 23,60
2005
organiques de base physiques, chimiques,
biologiques en laboratoire (hors
laboratoires d'analyses
mdicales et hospitaliers) (2
mesures)

Total 32 1,93 < 0,01 23,60

Mesures dambiance

25.29Z : Fabrication d'autres

1996 Contrle, nettoyage, rparation ;
rservoirs, citernes et 24 0,63 < 0,01 9,00
1999 autres tches non codifies par ailleurs
conteneurs mtalliques
Embouteillage, enftage, bobinage,
19.20Z : Raffinage du ptrole 2005 dosage, magasinage, chargement ; 4* 0,06 < 0,01 0,12
autres tches non codifies par ailleurs
20.14Z : Fabrication d'autres
produits chimiques 2001 Conduite et surveillance de racteurs 2* 0,10 0,10 0,10
organiques de base
70.10Z : Activits des siges
1997 Application de gel-coat 10 < 0,01 < 0,01 < 0,01
sociaux

Total 40 0,20 < 0,01 9,00

* : non reprsentatives compte tenu du faible nombre de mesures

Les rsultats indiquent qu lissue des 32 mesures de concentrations de 1,3-butadine, la

moyenne dexposition pour les prlvements individuels est de 1,93 mg/m3 et que les
mesures sont comprises entre < 0,01 et 23,60 mg/m3.

Les mesures de 1,3-butadine sont ralises au sein des secteurs de raffinage du ptrole, la
fabrication de produits chimiques, la fabrication de produits mtalliques (rservoirs,
citernes) et dactivits des siges sociaux.

73
5.2.2. Les donnes issues des bases de donnes des Etats-Unis (Chemical Exposure
Health Data et IMIS) de lOSHA

Depuis 1979, lOSHA centralise dans la base Integrated Management Information System
(IMIS) les rsultats de mesures de concentrations dagents chimiques ralises par les
inspecteurs fdraux et dtat, responsables de vrifier le respect des valeurs limites
dexposition (PEL) dans les industries.

En 2010, une partie des donnes centralises dans la base IMIS a t analyse par le
laboratoire central de Salt Lake City et mise disposition du public, par lintermdiaire de la
base Chemical Exposure Health Data (ou Salt Lake City data (SLC data)). Les bases IMIS et
SLC data recouvrent ainsi une partie de leurs donnes.

Les donnes contenues dans IMIS ne sont pas mises disposition du public. Linterrogation
de la base seffectue en adressant une demande argumente auprs dun correspondant de
la base. A contrario, la SLC data est accessible par le public par le lien Internet suivant :
http://www.osha.gov/opengov/healthsamples.html.

Les deux bases de donnes ont t ainsi exploites pour complter les informations
collectes.

5.2.2.1. Les donnes provenant de la base Chemical Exposure Health Data (SLC data)

Lextraction des mesures de concentration du 1,3-butadine a t ralise sur la priode

1984 2009 (priode maximale propose la date dextraction (mars 2012)).

Au total, 486 mesures de concentration de 1,3-butadine sont dnombres (452 mesures

individuelles, 23 dambiance et 11 autres mesures) au sein de 33 secteurs dactivits. Parmi
ces mesures, 467 concentrations de 1,3-butadine sont gales 0 (blancs et rsultats gaux
0 confondus).

Les rsultats de mesures de concentration diffrente de 0 sont exploits. Pour les

prlvements individuels, tenant compte des prlvements squentiels ncessaires pour
couvrir tout le temps de travail, 4 mesures quantifies pondres sur 8 heures sont
dnombres. Ces rsultats sont obtenus dans 3 secteurs dactivit conomique amricains
identifis sous le code SIC 4 chiffres (Standard Industrial Classification, USA, 1987). Il est
propos dtablir une correspondance entre le code SIC et le code NAF (rv. 2, 2008).

74
 Le tableau 29 rcapitule les informations concernant les mesures quantifies pondres sur
8 heures pour les 3 secteurs identifis en tablissant une correspondance entre les 2 codes
SIC et NAF.

Tableau 29 : Mesures de 1,3-butadine quantifies de la base Chemical Exposure Health

Data

Priode Nombre Concentration

Code SIC et libell Code NAF et libell des de pondre sur
mesures mesures 8h (mg/m3)

Mesures individuelles

3069 : Fabrication de produits en 22.19Z : Fabrication d'autres articles en 5,03

1988 2*
caoutchouc, non classs par ailleurs caoutchouc 4,33

2819 : Produits chimiques

20.13B : Fabrication dautres produits
inorganiques industriels, non 1996 1* 0,18
chimiques inorganiques de base n.c.a.
classs par ailleurs

3585 : Climatisation et quipement 43.22B : Travaux dinstallation

dair chaud et quipement de dquipement thermiques et de 1988 1* 5,45
rfrigration commercial et industriel climatisation

Total 4 3,75

* : non reprsentatives compte tenu du faible nombre de mesures

La concentration moyenne de 1,3-butadine est de 3,75 mg/m3.

Les mesures sont ralises au sein des secteurs de fabrication de produits chimiques, de
produits en caoutchouc et en plastique et de travaux de construction.

En annexe X, le tableau 3 rcapitule le nombre de mesures de concentrations qui sont

gales 0, qualifies de non dtectes , rpertoris par secteurs dactivit codifis avec
le SIC, en tablissant une correspondance avec le code NAF.

A lissue de lexploitation de la base Chemical Exposure Health Data, les remarques

suivantes sont faites :

Les mesures de concentration de 1,3-butadine sont ralises au sein de

33 secteurs dactivit. Seulement 3 secteurs disposent des mesures de
1,3-butadine diffrentes de 0 ;
En 1996, la Permissible Exposure Limite (PEL ou limite dexposition admissible)
propose par lOSHA pour le 1,3-butadine a t rduite de 1 000 ppm (2 210mg/m3)
1 ppm (2,21 mg/m3). Il est suppos que les mesures pratiques avant 1996 aient
t ralises avec des mthodes de prlvement et danalyse en adquation avec la
PEL de 1 000 ppm. Aprs 1996, les techniques danalyse ont probablement volu
afin de pouvoir comparer les mesures de concentration avec la nouvelle PEL de
1 ppm. Les limites de dtection et/ou de quantification taient probablement
diffrentes, avant et aprs 1996 et beaucoup plus contraignantes aprs 1996. Ainsi
avant 1996, il est suppos que pour certaines situations o la concentration de
1,3-butadine tait non dtecte ou non quantifie , la finesse des techniques

75
 danalyse ne permettait pas de dtecter ou de quantifier le 1,3-butadine. Des
concentrations de 1,3-butadine ont pu tre occultes avant 1996. Cest pourquoi,
lanalyse des secteurs investigus, possdant des mesures de concentrations de
1,3-butadine gales 0, peut apporter des informations sur les secteurs
potentiellement impliqus par la manipulation/prsence de 1,3-butadine.

5.2.2.2. Les donnes issues de la base IMIS

Linterrogation de la base IMIS a t ralise en avril 2012 sur la priode

1986 2011.

Au total, 158 mesures de concentrations de 1,3-butadine sont rpertories dans 40

secteurs dactivit :

137 mesures individuelles ;

17 dambiance ;
4 autres mesures (biologiques et de produits).

Les dures de prlvement ne sont pas enregistres dans la base.

Parmi les 158 mesures, 122 sont gales 0 et 36 mesures sont exploitables, rparties dans
18 secteurs dactivits conomiques amricains identifis sous le code SIC 4 chiffres
(Standard Industrial Classification, USA, 1987) :

29 mesures individuelles ralises des fins de comparaison la VLEP-8h ;

7 mesures dambiance.

Le tableau 30 recense les informations concernant les mesures quantifies pour ces
18 secteurs en proposant une correspondance entre les 2 codes, SIC et NAF.

Tableau 30 : Mesures de 1,3-butadine quantifies de la base IMIS

Priode Nombre
Moyenne Min Max
Secteur SIC et libell Code NAF et libell des de
(mg/m3) (mg/m3) (mg/m3)
mesures mesures
Mesures individuelles (8 heures)
2822 : Caoutchouc
20.16Z : Fabrication de matires 1988
synthtique (lastomres 5* 6,67 0,18 27,86
plastiques de base 1997
vulcanisables)
3069 : Fabrication de produits 22.19Z : Fabrication d'autres 1986
3* 3,17 0,02 5,08
en caoutchouc articles en caoutchouc 1988
3841 : Instruments
32.50A : Fabrication de matriel
chirurgicaux, mdicaux et 2002 3* < 0,01 < 0,01 < 0,01
mdico-chirurgical et dentaire
dentaires
2673 : Plastiques, papier et 17.12Z : Fabrication de papier et
2003 6* 0,13 0,13 0,13
sacs de papier couch de carton
3559 : Machines spciales de 28 : Fabrication de machines et
2008 5* 0,02 0,02 0,02
lindustrie quipements n.c.a.
3312 : Acirie, hauts
fourneaux (incluant fours 24 : Mtallurgie 1996 2* 0,09 0,09 0,09
coke) et laminoirs
7532 : Ateliers de rparation
des tissus d'ameublement
29.32Z : Fabrication d'autres
(haut, corps) et ateliers de 1996 1* 2,41
quipements automobiles
peinture (domaine de
lautomobile)

76
 Priode Nombre
Moyenne Min Max
Secteur SIC et libell Code NAF et libell des de
(mg/m3) (mg/m3) (mg/m3)
mesures mesures
20.14Z : Fabrication d'autres
2869 : Industries de chimie
produits chimiques organiques de 1997 1* 0,4
organique
base
2821 : Matriaux plastiques,
rsines synthtiques et 20.16Z : Fabrication de matires
2004 1* <0,01
lastomres non plastiques de base
vulcanisables
22.29B : Fabrication de produits
3089 : produits plastique, nca de consommation courante en 2006 1* 12
matires plastiques
3585 : Climatisation et
43.22B : Travaux d'installation
quipement dair chaud et
d'quipements thermiques et de 1988 1* 5,53
quipement de rfrigration
climatisation
commercial et industriel
4222 : Stockage et 52.10A : Entreposage et stockage
1989 1* 19,69
entreposage rfrigr frigorifique
25.11Z : Fabrication de structures
3441 : Structure mtallique
mtalliques et de parties de 1998 1* 12,04
fabrique
structures
Total 25 2,75 < 0,01 27,86

Mesures individuelles (court-terme)

3559 : Machines spciales de 28 : Fabrication de machines et

2008 3* 0,02 < 0,01 0,02
lindustrie quipements n.c.a.

2911 : raffinage de ptrole 19.20Z : raffinage du ptrole 2011 1* 3,32

Total 4 1,67 < 0,01 3,32

Mesures dambiance

2673 : Plastiques, papier et 17.12Z : Fabrication de papier et

2003 4* 0,13 0,13 0,13
sacs de papier couch de carton
9229 : Ordre public et la 84.24Z : Activits d'ordre public et
2002 1* 5,66
scurit de scurit
64 : Activits des services
9311 : Finances publiques,
financiers, hors assurance et 1997 1* <0,01
fiscalit et politique montaire
caisses de retraite
3999 : industries 32.99Z : Autres activits
2007 1* 5,53
manufacturires manufacturires n.c.a

Total 7 2,83 0,13 5,66

* : non reprsentatives compte tenu du faible nombre de mesures

En tenant compte des prlvements individuels effectus des fins de comparaison de la

VLEP-8h, 25 mesures de 1,3-butadine sont dnombres dont la moyenne est de
2,75 mg/m3 et les mesures sont comprises entre < 0,01 et 27,86 mg/m3.

Les mesures de 1,3-butadine sont ralises majoritairement au sein des secteurs du

raffinage du ptrole, de la fabrication de produits en plastique et en caoutchouc, de la
fabrication dquipement automobiles, de machines, de matriel mdical, de papier et de
carton, de lentreposage et des transports.

77
Dans la mesure o la base SLC data est une dclinaison de la base IMIS, certaines mesures
sont communes aux deux bases :

3 mesures diffrentes de 0 sont identifies dans les 2 bases. Il sagit des mesures
ralises dans le secteur dactivit SIC :
o 3069 : Fabrication de caoutchouc , dont les concentrations taient de
4,33 et 5,03 mg/m3 ;
o 3585 : Climatisation et quipement dair chaud et quipement de
rfrigration commercial et industriel , dont les concentrations taient de
5,53 mg/m3 ;
4 sont enregistres comme tant infrieures 0,01 mg/m3, dfinies comme non
dtectes dans IMIS. Ces mmes mesures sont consignes gales 0 dans la
base SCL data.

Les autres mesures de 1,3-butadine issues de la base IMIS sont complmentaires celles
inscrites dans SLC data.

En annexe XI, le tableau 4 rcapitule le nombre de mesures de concentrations gales 0 et

qui sont mesures dans les diffrents secteurs dactivit identifis en proposant une
correspondance entre les codes SIC et NAF.

Lexploitation des donnes issues des 2 bases permet de mettre en vidence une
complmentarit entre les donnes consignes dans IMIS et SLC data.

5.2.3. Les donnes issues de la base MEGA

La base de donnes MEGA (Messdaten zur Exposition gegenber Gefahrstoffen am

Arbeitsplatz Mesures dexposition des substances dangereuses au poste de travail)
contient des donnes mtrologiques sur lexposition en milieu de travail en Allemagne. Elle
est gre par lInstitut fr Arbeitsschutz der Deutschen Gesetzlichen Unfallversicherung (IFA,
institut pour la scurit et la sant au travail de l'assurance sociale allemande pour accidents
du travail)

La base compile des donnes concernant les mesures atmosphriques dagents chimiques
et biologiques prsents en milieu de travail et les analyses de matriaux. Les informations
sur les produits chimiques dangereux sont centralises dans la base depuis 1972 et les
donnes sur les agents biologiques depuis 1998.

Les donnes fournissent des informations sur le lieu de travail, les mthodes de travail et de
production, les substances utilises, les expositions, les moyens de protection, les conditions
dchantillonnage et les analyses chimiques.

La base de donnes nest pas mise disposition du public. Un document de synthse

rcapitulant les donnes concernant le 1,3-butadine a t transmis par un correspondant
de la base MEGA.

Cette fiche synthtise les donnes sur les mesures de 1,3-butadine collectes sur la
priode de 2000 2010.

78
Au total 257 mesures de 1,3-butadine sont dnombres (valeurs moyennes sur une journe
de travail, valeurs court terme) rparties majoritairement dans 4 secteurs industriels :
lindustrie du plastique, la construction de machines, loptique et lingnierie lectrique et de
prcision et lindustrie du cuir et du textile (tableau 31) :

Tableau 31 : Secteurs industriels dans lesquels la majorit des mesures de 1,3-butadine

ont t ralises

Secteurs industriels
Industries du plastique
Construction de machines
Optique, ingnierie lectrique et de prcision
Industrie du cuir et du textile

Les situations de travail qui ont fait lobjet de mesures sont notamment des tches ralises
au niveau des extrudeuses, au cours doprations de moulage, lors doprations de soudage
du plastique et au cours doprations de laboratoire.

Selon les techniques de prlvements et danalyses ralises, la limite de dtection est de

1,10 mg/m3.

Les rsultats de mesures sont distribus selon un niveau de risque :

Risque fort : aucune mesure (aucune mesure ntait suprieure 5,00 mg/m3) ;
Risque moyen : 0,4 % des mesures taient comprises en 0,50 et 5,00 mg/m3 ;
Risque faible : aucune mesure (aucune mesure ntait infrieure 0,50 mg/m3).

99,6 % des concentrations mesures ne peuvent pas tre rpertories selon les niveaux de
risque dans la mesure o les concentrations mesures sont infrieures la limite de
dtection (1,10 mg/m3) et que cette limite de dtection est suprieure au niveau de risque
faible.
0,5 mg/m3 < Rsultats de mesures < 1,1 mg/m3

A lissue de cette exploitation, trs peu de mesures de 1,3-butadine peuvent tre

exploites. Daprs les rsultats, une seule mesure est comprise en 0,50 et 5,00 mg/m3. Les
secteurs investigus sont les seul lments apportant de linformation sur les secteurs
potentiellement impliqus dans la manipulation/prsence de 1,3-butadine. Il sagit des
secteurs de lindustrie du plastique, de la construction de machines, de loptique, de
lingnierie lectrique et de prcision et de lindustrie du cuir et du textile.

5.2.4. Les donnes des laboratoires de lIRSST

Le rseau de prvention qubcois compte plusieurs centaines de personnes,

principalement des spcialistes en hygine, qui, dans le cadre de leur emploi, prlvent des
chantillons permettant dvaluer la qualit de lair dans les milieux de travail. Ces
prlvements sont analyss dans les laboratoires de lInstitut de recherche Robert-Sauv en
Sant et en Scurit au Travail (IRSST).

Les mesures de concentration ne sont pas accessibles au public. Une demande argumente
a d tre faite auprs dun interlocuteur afin dobtenir les donnes dexposition
professionnelle mesures au Qubec par les quipes du Rseau public qubcois en sant
au travail.

79
 Lextraction des rsultats danalyses produites par les laboratoires de lIRSST pour les
hyginistes et les techniciens en hygine du rseau de prvention qubcois a t ralise
sur la priode 2000 2012. Au total 75 rsultats de mesures sont dnombrs, rparties sur 8
classes industrielles identifies selon la Classification dActivit Economiques du Qubec
(CAEQ, 1984).

Tous les rsultats se situent en dessous des limites de quantification, soit infrieurs
4 g/m3.

Le tableau 32 prsente les secteurs dans lesquels les mesures de 1,3-butadine ont t
effectues en tablissant une correspondance entre les codes CAEQ et NAF.

Tableau 32 : Secteurs ayant fait lobjet de mesures par le rseau de prvention qubcois

Nombre de
Rsultats
Code CAEQ et libell Code NAF et libell mesures
de mesure
d'analyses
4214 : Travaux d'excavation et de 43.12A : Travaux de terrassement courants
24
nivellement et travaux prparatoires
42.11Z : Construction de routes et
4591 : Entretiens des routes, rues et ponts autoroute 20
42.13A : Construction d'ouvrages d'art
9212 : Restaurants sans permis d'alcool 56 : Restauration 12
1599 : Autres industries de produits en 22.19Z : Fabrication d'autres articles en
5*
caoutchouc caoutchouc 3
< 4 g/m
1641 : Industrie des produits en matires
20.16Z : Fabrication de matires plastiques
plastique stratifie sous pression ou 4*
de base
renforce
8622 : Centre de radaptation pour 87.30B : Hbergement social pour
4*
handicaps physiques handicaps physiques
17.1 : Fabrication de pte papier de
2719 : Autres industrie du papier 3*
papier et de carton
3799 : Autres industries des produits 20.59Z : Fabrication d'autres produits
3*
chimiques chimiques n.c.a.
* : non reprsentatives compte tenu du faible nombre de mesures

Les 75 mesures de 1,3-butadine rpertories dans 8 secteurs sont toutes infrieures

4 g/m3. Ces rsultats sont obtenus dans les secteurs des travaux de terrassement,
construction de routes et douvrages dart, la restauration, la fabrication de produits en
plastique et en caoutchouc, lhbergement social et la fabrication de papier et de carton.

Les secteurs de lhbergement et de la restauration sont des secteurs atypiques dans

lesquels le 1,3-butadine est susceptible dtre impliqu. Les informations concernant les
motifs des interventions des quipes dhyginistes dans ces domaines ne sont pas connues.

5.2.5. Les donnes provenant de la base SIREP

Le systme SIREP (Systme d'enregistrement des expositions professionnelles aux agents

cancrignes) a t institu en 1996 par lISPESL (Institut suprieure pour la prvention et la
scurit au travail) qui tait organe technico-scientifique du Service Sanitaire National Italien.
LInstitut a t supprim en 2010 suite lapplication du Dcret n. 78 du 31/05/2010. En
consquence, les comptences de lISPESL, dont la gestion de SIREP, sont passes
lINAIL.

80
LINAIL (Institut national dassurance pour les accidents du travail et les maladies
professionnelles) est un institut public but non lucratif soumis au contrle du Ministre du
Travail et des Politiques Sociales italien. Cre en 1933, lINAIL reprsente aujourdhui le seul
ple au niveau national italien en ce qui concerne la prvention, la scurit et la recherche
en matire de risques professionnels.

La base de donnes ntant pas accessible au public, une demande argumente a t faite
auprs dun correspondant de la base. Ce dernier a transmis un rsum des mesures de
concentration de 1,3-butadine ralises sur la priode 1996-2013.

Au total 20 064 mesures ont t ralises sur 5 283 salaris potentiellement exposs
professionnellement au 1,3-butadine.

19 974 mesures se rpartissent dans 9 secteurs industriels identifis selon le code de la

Nomenclature statistique des Activits conomiques dans la Communaut europenne
(NACE rv. 1.1, 2002). Le tableau 33 synthtise la rpartition des mesures par secteurs
industriel et pour un nombre de mesures suprieurs 50.

Tableau 33 : Rpartition des mesures dans les secteurs industriels

Nombre
Moyenne Min Max
Secteur NACE (rv. 1.1 ; 2002) et libell de
(mg/m3) (mg/m3) (mg/m3)
mesures
24 : Fabrication de produits chimiques et produits
16 780 0,10 < 0,01 4,16
chimiques
90 : Eaux uses et disposition de dchets,
1 026 0,18 < 0,01 4,42
assainissement et activits semblables
11 : Extraction de ptrole brut et de gaz naturel ;
activits de services fortuites lors de l'extraction 534 0,03 < 0,01 0,27
ptrolire et de gaz, excluant examen
45 : Construction 265 0,18 0,01 0,46

74 : Autres activits conomiques 214 0,51 < 0,01 4,42

40 : L'lectricit, le gaz (l'essence), avance et la

135 0,17 < 0,01 1,43
provision d'eau chaude
23 : Fabrication de coke, produits raffins de
131 0,16 0,02 5,08
ptrole et combustible nuclaire

29 : Fabrication de machines et quipement n.c.a. 54 0,19 0,15 0,22

31 : Fabrication de machines lectriques et

75 0,15 0,08 0,15
appareil n.c.a.

Total 19 214 0,19 < 0,01 5,08

La nomenclature d'activits franaise (NAF) est la dclinaison franaise de la nomenclature

d'activits europenne (NACE). La dernire rvision de la NACE (NACE rv. 2) est mise en
uvre depuis 2007 et compte 615 classes avec un code sur 4 positions numriques. La
NAF (rv. 2, 2008) compte 732 sous-classes et son code comporte 5 positions : le code
NACE 4 chiffres complt par une position spcifique nationale, sous forme de lettre. Les
diffrentes nomenclature peuvent tre dcrites de la manire suivante :

NACE (rv. 1.1, 2002) NACE (rv. 2, 2007) NAF (rv. 2, 2008)

Il na pas t possible de proposer une correspondance entre les secteurs identifis par un
code NACE rv.1.1 provenant de la base SIREP et le code NAF rv. 2.

81
La correspondance intermdiaire entre ces 2 nomenclatures, la NACE (rv.2, 2007) est
beaucoup plus dtaille que la NACE rv. 1.1. Ainsi, pour une division code NACE rv. 1.1,
sont associes plusieurs classes de la NACE rv. 2, donc plusieurs classes NAF rv. 2.

Par exemple, la division 24 de la NACE rv. 1.1 : Fabrication de produits chimiques et

produits chimiques (information transmise par le correspondant de la base SIREP) est
dcline en 23 classes NACE rv. 2 et en 25 codes NAF rv. 2 diffrents (tableau 34).

Tableau 34 : Correspondance entre code NACE (rv. 1.1 ; 2002), NACE (rv.2, 2007) et
NAF (rv. 2 ; 2008).

Division NACE (rv. 1.1 ; 2002)
24 : Fabrication de produits
chimiques et produits chimiques
Classes NACE (rv. 2 ; 2007) Classes NAF (rv. 2 ; 2008)
19.1 1910 Z
20.11 20.12 20.13 2011Z 2012Z 2013A
20.14 20.15 20.16 2013B 2014Z 2015Z
20.17 20.2 20.3 2016Z 2017Z 2020Z
20.41 20.42 -20.51 2030Z 2041Z 2042Z
20.52 -20.53 20.59 2051Z 2052Z 2053Z
20.6 2059Z 2060Z -
21.1 21.2 2110Z 2120Z
26.11 26.8 2611Z 2680Z

32.5 3250A 3250B

38.21 3821Z

En testant cette proposition, plus dune centaine de secteurs NAF rv. 2 sont dnombrs
pour la dizaine de secteurs identifis NACE rv. 1.1 dans lesquels des mesures de
1,3-butadine sont ralises. Une exploitation des niveaux dexposition par secteurs
dactivit par code NAF nest pas possible.

Dans ce contexte, bien que la division de la fabrication de produits chimiques et produits

chimiques (NACE rv 1.1) dnombre un grand nombre de mesures dont la moyenne est
estime 0,10 mg/m3 [< 0,01 et 4,16 mg/m3], ces rsultats ainsi que lensemble des
donnes sont difficilement interprtables dans la mesure o les niveaux de concentrations
concernent plusieurs secteurs dactivit qui ne peuvent pas tre distingus.

5.2.6. Les donnes provenant de la base CAREX

CAREX Canada est un projet de surveillance nationale qui a pour but destimer le nombre de
canadiens exposs aux substances associes au cancer dans les milieux de travail et dans
les collectivits. Ces estimations fournissent un support important pour cibler les stratgies
de rduction des expositions et les programmes de prvention du cancer. CAREX Canada a
class le 1,3-butadine comme produit chimique dusage industriel de priorit absolue et
immdiate, voire prioritaire (groupe A).

Les informations sur lexposition professionnelle et environnementale mises disposition par

CAREX sont accessibles au public par le lien Internet suivant : www.carexcanada.ca.

En milieu professionnel, lestimation du nombre de canadiens exposs au 1,3-butadine

repose notamment sur la base de donnes Canadian Workplace Exposure Database
(CWED) qui contient environ 300 mesures de 1,3-butadine. Celles-ci ont t collectes de

82
1984 1996 dans les atmosphres de travail de lOntario. Les rsultats des mesures ne sont
pas mis disposition du public.

Les rsultats de lestimation indiquent que :

Environ 4 000 salaris sont potentiellement exposs aux 1,3-butadine ;

83 % sont des salaris masculins ;
Les rgions qui comptent le plus de salaris exposs sont lOntario (1 700), le
Qubec (900), lAlberta (700) et la Colombie-Britannique (300).

Le tableau 35 prsente le nombre de salaris potentiellement exposs par secteur dactivit

en proposant une quivalence code NAF.

Tableau 35 : Nombre de salaris potentiellement exposs par secteurs industriels dans

CAREX

Nombre
Secteurs industriels de CAREX Canada Code NAF et libell
de salaris
Fabrication de produit en caoutchouc 22.1 : Fabrication de produits en caoutchouc 500
20.14Z : Fabrication d'autres produits chimiques
Fabrication chimique de base 500
organiques de base
Fabrication de produits plastique 22.2 : Fabrication de produits en plastique 400
06.20Z : Extraction de gaz naturel
Extraction de gaz et ptrole 400
19.20Z : Raffinage du ptrole
Fabrication de rsines, caoutchoucs
20.16Z : Fabrication de matires plastiques de
synthtiques et artificiels et fibres et filaments 400
base
synthtiques
19.20Z : Raffinage du ptrole
Fabrication de produits de ptrole et de charbon 20.14Z : Fabrication d'autres produits chimiques 300
organiques de base
Fabrication de parties de vhicule automobile 29.3 : Fabrication d'quipements automobiles 100
42.11Z : Construction de routes et autoroutes
Construction de routes, autoroutes et ponts 200
42.13A : Construction d'ouvrages d'art
46.69B : Commerce de gros (commerce
Grossistes et distributeur de matriel recyclable interentreprises) de fournitures et quipements 200
industriels divers
Autres Autres 900
Les secteurs industriels investigus prsentant le plus de salaris exposs sont les secteurs
de la fabrication de produits en plastique et en caoutchouc, la fabrication chimique de base
et le raffinage du ptrole, comptabilisant environ 2 500 salaris.

5.2.7. Les informations provenant du site substitution-cmr

Le site substitution-cmr , gr par lANSES, a pour objectif de faire connatre les actions
ralises, les travaux et les avances de la recherche dans le domaine de la substitution.
Les informations sont mises disposition du public, notamment les professionnels et acteurs
de la prvention qui souhaitent engager une dmarche de substitution des substances CMR.
Le site propose, pour une liste de substance CMR, des donnes pour lesquelles une
recherche bibliographique a t ralise. Cette recherche permet de recueillir des
informations de base sur son identification (proprits physico-chimiques, tiquetage,
classification), des indicateurs dexposition professionnels la concernant et les secteurs
dactivit dans lesquels la substance est susceptible dtre utilise. Une enqute de terrain et
un partenariat avec les CARSAT permettent de recueillir des donnes sur lutilisation
concrte de la substance, sa mise en uvre et sa substitution ventuelle. Le site met
disposition une liste des utilisations des substances par secteurs dactivit. Cette liste, non

83
 exhaustive, provient des dclarations des industriels et/ou des informations collectes dans
la bibliographie.
Consult en juin 2012, le site met dispose des donnes relatives aux 1,3-butadine. Au
total, 12 secteurs dutilisation sont recenss avec pour certains, plusieurs domaines
dutilisation. Le tableau 36 rcence les secteurs dactivit identifis ainsi que les proprits et
les domaines dutilisation.

Tableau 36 : Secteurs dactivits impliqus par lutilisation du 1,3-butadine issus du site

substitution-cmr

Code NAF Proprits Domaine d'utilisation

Utilis pour des polymrisations
Fabrication de caoutchouc polybutadine
20.17Z : Fabrication de caoutchouc Polymrisation en mulsion avec du styrne
Monomre
synthtique et de l'acrylonitrile
Intermdiaire de synthse du caoutchouc
styrne-butadine
Bouteille de gaz talon
20.14Z : Fabrication d'autres produits Alimentation d'un racteur de polymrisation
Monomre
chimiques organiques de base Intermdiaire de synthse pour la fabrication
de produits chimiques organiques de base
Sparation des C4 aprs craquage
20.16Z : Fabrication de matires plastiques Composant ncessaire au
Fabrication de rsines thermoplastiques
de base processus de fabrication
(ABS, MBS)
Composant ncessaire pour
NR
72.19Z : Recherche-dveloppement en la pyrolyse laser
Prparations de charges. Tests en
autres sciences physiques et naturelles Etude et mise au point de
laboratoire et units pilotes
catalyseurs
Produit prjudiciable dans la production de
19.20Z : Raffinage du ptrole Produit prjudiciable
butane dans l'unit de craquage
A ltat de traces dans le
70.10Z : Activits des siges sociaux NR
butane
Raction de styrne, 1,3-butadine et
20.59Z : Fabrication d'autres produits
Monomre mthacrylate de mthyle pour fabriquer le
chimiques n.c.a.
terpolymre
84.12Z : Administration publique (tutelle)
de la sant, de la formation, de la culture et
NR NR
des services sociaux, autre que scurit
sociale
21.20Z : Fabrication de prparations
NR NR
pharmaceutiques
20.13B : Fabrication d'autres produits
Matire premire Butadine prcurseur de l'adiponitrile
chimiques inorganiques de base n.c.a.
29.10Z : Construction de vhicules Prsent l'tat de traces
NR
automobiles dans le GPL
30.30Z : Construction aronautique et
Prsent l'tat de traces NR
spatiale
NR : Non renseign

Les secteurs identifis comme potentiellement impliqus dans la manipulation/prsence de

1,3-butadine sont la fabrication de produits chimiques, de matires plastiques et de
caoutchouc, le raffinage du ptrole, lindustrie pharmaceutique, la recherche et le
dveloppement scientifique, lactivit des siges sociaux et ladministration public.

Pour chaque secteur, les proprits et les domaines dactivit sont renseigns. Ainsi, le
1,3-butadine est retrouv en qualit de matire premire, sous forme monomre, en qualit
de sous-produit (impuret) et ltat de traces dans dautres composs. Il est galement
impliqu dans des ractions de polymrisation, sert en qualit dintermdiaire de synthse,
la prparation de charges et de gaz talon.

84
 5.2.8. Les donnes provenant des recherches complmentaires

Pour avoir une connaissance des niveaux dexposition lorsque le 1,3-butadine est ltat
de traces/impurets notamment dans les GPL et pour identifier les secteurs industriels
associs, une dmarche complmentaire a consist exploiter des informations sur le
butane dans 2 sources de donnes : la base de donnes Colchic et le site substitution-cmr.

5.2.8.1. Les donnes concernant le butane issues de la base de donnes COLCHIC

Lextraction des mesures de concentration de butane dans Colchic a t ralise en juin

2012 et couvre la priode 1986 2012.

Au total, 185 mesures de concentrations de 1,3-butadine sont dnombres. Aprs

traitement des donnes, 77 mesures rparties dans 10 secteurs dactivit, sont exploites.

Le tableau 37 prsente la rpartition des mesures ralises dans les 10 secteurs dactivit,
selon la NAF et par ordre dcroissant du nombre de mesures.

Tableau 37 : Mesures de butane provenant de la base Colchic

Priode Nombre Min Max

Moyenne
Code NAF des Tches identifies de
(mg/m3) (mg/m3) (mg/m3)
mesures mesures

Mesures individuelles

o Chargement en vrac (camions,

citernes, wagons, bateaux, etc.)
2003 o Embouteillage, enftage,
19.20Z : Raffinage du ptrole 11 289,55 0,50 1 007,00
2005 bobinage, dosage, magasinage,
chargement : autres tches non
codifies par ailleurs
46.71Z : Commerce de gros
(commerce interentreprises) Travail dans des locaux pollution non
1998 11 1 464,73 217 3 236,00
de combustibles et de spcifique : bureaux, salle de runion,
produits annexes etc.
18.12Z : Autre imprimerie Conduite et surveillance de machine
2011 8* 1,40 0,39 2,15
(labeur) d'impression offset
o Embouteillage manuel
20.42Z : Fabrication de 1988 o Contrle, nettoyage, rparation :
parfums et de produits pour 4* 52,50 10,00 171,00
1987 autres tches non codifies par
la toilette
ailleurs
25.73B : Fabrication d'autres Application par pulvrisation l'aide
2006 1* 103,00
outillages d'une bombe arosol

Total 35 418,64 0,50 3 236,00

Mesures dambiance

47.71Z : Commerce de dtail Travail dans des locaux pollution non

d'habillement en magasin 1998 spcifique : bureaux, salle de runion, 21 0,12 < 0,01 0,78
spcialis etc.
20.42Z : Fabrication de 1988 o Embouteillage manuel
parfums et de produits pour o Contrle, nettoyage, rparation : 5* 129,20 4,00 435,00
la toilette 1987
autres tches non codifies par

85
 Priode Nombre Min Max
Moyenne
Code NAF des Tches identifies de
(mg/m3) (mg/m3) (mg/m3)
mesures mesures
ailleurs

86.22C : Autres activits des Ralisation d'analyses diverses,

1992 5* 4,40 4,00 5,00
mdecins spcialistes biologiques, bactriologiques
o Chargement en vrac (camions,
citernes, wagons, bateaux, etc.)
2003 o Embouteillage, enftage,
19.20Z : Raffinage du ptrole 4* 19,66 1,42 36,1
2005 bobinage, dosage, magasinage,
chargement : autres tches non
codifies par ailleurs
66.19A : Supports juridiques
de gestion de patrimoine 1999 Nettoyage des installations 4* 15,58 2,15 40,60
mobilier

96.02A : Coiffure 2011 Salons de coiffure (en gnral) 2* 7,00 5,00 9,00

25.29Z : Fabrication d'autres

rservoirs, citernes et 1996 Contrle, nettoyage, rparation 1* 593,00
conteneurs mtalliques
72.19Z : Recherche-
dveloppement en autres Ralisation d'analyses diverses,
1992 1* 12,00
sciences physiques et biologiques, bactriologiques
naturelles

Total 42 26,85 < 0,01 435,00

* : non reprsentatives compte tenu du faible nombre de mesures

La moyenne des mesures individuelles en 1,3-butadine est de 418,64 mg/m3 et les

mesures sont comprises entre 0,50 et 3 236, 00 mg/m3.

Les mesures de butane sont ralises au sein des secteurs de raffinage du ptrole, de
commerce de combustibles, de btail, de limprimerie, de la fabrication de parfum, dactivits
pour la sant humaine, dactivits des services financiers et de la coiffure.

En comparant les donnes issues des extractions des mesures de butane et de

1,3-butadine, il est constat que des mesures de butane et de 1,3-butadine sont ralises
au sein de secteurs communs, sources dexposition potentielles commune ces deux
substances. Il sagit des secteurs :

Du raffinage du ptrole o le 1,3-butadine a t mesur en mme temps que le

butane ;
De la fabrication d'autres rservoirs, citernes et conteneurs mtalliques. La mesure
de butane est indpendante de la mesure de 1,3-butadine. Seul le secteur est
commun au polluant.

Les secteurs industriels prsentant des niveaux de concentrations levs en butane peuvent
tre des secteurs potentiellement impliqus par la prsence de 1,3-butadine, dans la
mesure o il est ltat de trace dans le butane. Ainsi, les secteurs pouvant tre concerns
par la prsence de 1,3-butadine en qualit dimpurets, sont le raffinage de ptrole, le
commerce de combustibles, la fabrication de savons, de produits dentretien et de parfum.

86
 5.2.8.2. Les informations provenant du site substitution-cmr

Le site substitution-cmr a galement t consult en juin 2012 afin dobtenir des informations
complmentaires concernant les sources dexpositions au 1,3-butadine via le butane.

Au total 3 secteurs dactivit ont t recenss. Le tableau 38 rcence les secteurs dactivit
identifis ainsi que les proprits et les domaines dutilisation.

Tableau 38 : Secteurs dactivits impliqus par lutilisation du butane issus du site

substitution-cmr

Code NAF Proprits Domaine d'utilisation

29.32Z : Fabrication dautres quipements Nettoyage de compos lectriques par
Nettoyant
automobiles bombes arosol
20.53Z : Fabrication dhuiles essentielles Solvant Solvant d'extraction
29.10Z : Construction de vhicules
Gaz Gaz propulseur
automobiles

Les secteurs impliqus dans lutilisation de butane sont lindustrie automobile et la fabrication
de produits chimiques.

Commentaires lissue de lexploitation des rfrences bibliographiques et des

banques de donnes

Lexploitation des diffrentes sources dinformation a permis dobtenir plusieurs types de

donnes relatives au 1,3-butadine/butane :

Les rsultats de mesures de concentration ;

Les dates des campagnes de prlvement ;
Le nombre de mesures ;
Les secteurs industriels dans lesquels les mesures ont t opres ;
Les situations de travail et/ou les tches exposantes values ;
Les utilisations, la mise en uvre et la qualit de mise en uvre du
1,3-butadine/butane ;
Linterprtation des rsultats, selon une hirarchisation de niveaux de risques ;
La(es) limite(s) de quantification, quand elles sont mentionnes.

A linstar des rfrences bibliographiques, les bases de donnes ont permis de collecter des
rsultats de mesures de concentration de 1,3-butadine. Ces rsultats de mesures ont t
associs des secteurs industriels, identifis selon une classification dactivits
conomiques propre chaque pays. La proposition dune quivalence NAF ces diffrentes
classifications a permis didentifier les secteurs industriels nominativement.

Les informations provenant des diffrentes sources sont complmentaires :

Plusieurs secteurs industriels sont communs aux diffrentes sources dinformations

(bases et site internet) et dautres ne sont mentionns quune seule fois ;
Au sein dun mme secteur, diffrents rsultats de mesures sont observs ;
Les tches values sont communes ou diffrentes, largissant le panel
dvaluation ;
Des mesures de 1,3-butadine ont t ralises en mme temps que des mesures
de butane au un sein dun mme secteur.

87
 Les secteurs considrs comme, juste titre, impliqus par la manipulation/prsence de
1,3-butadine, notamment la production de monomre et lutilisation de 1,3-butadine dans
la production de polymres, abords aux paragraphes 4.3., sont confirms par lexploitation
des bases. Ils se distinguent des secteurs de la manufacture de produits en plastique et en
caoutchouc fabriqus avec du 1,3-butadine et ceux tant dautres sources dexposition
potentielles au 1,3-butadine. Dautres, considrs comme atypiques, tels que la
restauration, lhbergement social, peuvent tre considrs comme des secteurs
potentiellement concerns mais il est ncessaire dvaluer leur pertinence dans la slection
des secteurs retenir pour la poursuite de ltude.
Les secteurs dans lesquels des mesures de 1,3-butadine ont t ralises, mais dont la
concentration tait gale 0 ou infrieure la limite de quantification (LQ) sont aussi des
secteurs potentiellement impliqus par la prsence de 1,3-butadine. Il faut tenir compte des
techniques qui ont t utilises au moment des prlvements et des analyses. Celles-ci ont
probablement volues avec le temps. Il nest pas exclu que des mesures ralises avec les
techniques actuelles puissent aboutir des rsultats diffrents de 0 ou infrieurs la limite
de quantification. Il a t ncessaire de rester vigilent dans le choix des secteurs retenir ou
exclure.
Ainsi, tudier les secteurs dans lesquels un nombre de mesures important a t effectu et
pour lesquelles la concentration est gale 0 ou non, permet dlargir la liste des secteurs
potentiellement impliqus par la prsence de 1,3-butadine.
Les rsultats de mesures permettent dapprcier un niveau dexposition au sein des secteurs
industriels. En associant les sources dexposition potentielles au 1,3-butadine aux secteurs
dactivits identifis a priori il est envisag de dresser un profil dexposition par sources
dexposition. Le tableau 39 propose dassocier les sources dexposition aux secteurs dactiv
identifis dans les bases et aux rsultats de mesures.
Le tableau 39 synthtise les principales donnes des sources exploites (bases de donnes
et sites internet) : secteurs dactivit, concentrations et situations exposantes (quand elles
sont mentionnes) et sources des donnes. Par ailleurs, le tableau est complt par les
mesures dont la concentration est gale 0 dans les secteurs qui sont concerns. Ces
dernires informations sont issues de tableaux figurant en annexes X et XI.

Tableau 39 : Synthse des informations issues des bases de donnes

Sources
Situations
dexposition Priode Code NAF associs Concentration Base de donnes
exposantes
potentielles
NR NR NR substitution-cmr
1984-
NR NR CAREX
1996
3
19.20Z Raffinage du m =0,08 mg/m Remplissage
COLCHIC
2005 ptrole [<0,01 0,16] mg/m3 bouteille de
IMIS
1 mesure = 0 butane
3,31 mg/m3 (VLCT)
2011 Technicien labo IMIS
0 (1 mesure)
Production de Bouteille gaz
1,3-butadine talon
(isol ou non) Fabrication de
NR NR substitution-cmr
polymre
20.14Z Fabrication
Intermdiaire de
d'autres produits
synthse
chimiques organiques de
De 1984
base NR NR CAREX
1996
Oprateur
1997 0,04 mg/m3 charge IMIS
racteur

88
 Sources
Situations
dexposition Priode Code NAF associs Concentration Base de donnes
exposantes
potentielles
0 (24 mesures) SLC data
2009 NR
0 (5 mesures) IMIS
Production de Chargement-
3
1,3-butadine m= 4,80 mg/m dchargement
2004 3 COLCHIC
(isol ou non) [0,1 23,60] mg/m coupe C4 dun
bateau
Oprateur de
2005 < 0,20 mg/m3 (4 mesures) COLCHIC
fabrication
20.13B Fabrication Prcurseur
NR NR substitution-cmr
d'autres produits dadiponitrile
3
chimiques inorganiques 0,18 mg/m
1996 / SLC data
de base n.c.a. 0 (1 mesure)
Sparation des
C4. Fabrication
NR NR de rsines substitution-cmr
thermoplastique
Utilisation de s
1,3-butadine De 1984
NR NR CAREX
(notamment 1996
1988 et 20.16Z Fabrication de 3
m= 6,67 mg/m [0,18 - Parc de
dans le la IMIS
1997 matires plastiques de 27,87 mg/m3] stockage
fabrication de
De 1993 base 0 (38 mesures) SLC data
polymres) NR
2007 0 (17 mesures) IMIS
2004 < 0,01 mg/m3 (1 mesure) Production IMIS

De 2000 < 4,4 g/chantillon Laboratories de

NR
2012 (4 mesures) lIRSST

20.17Z : Fabrication de Fabrication de

NR NR substitution-cmr
caoutchouc synthtique polymres
De 1984 22.2 : Fabrication de
NR NR CAREX
1996 produits en plastique
22.29B : Fabrication de
produits de Oprateur
2006 12 mg/m3 (1 mesure) IMIS
consommation courante machine
en matires plastiques
4,33 mg/m3
1988 NR SLC data
Manufacture de 5,03 mg/m3
produits en 1986 et 22.19Z Fabrication m = 3,17 mg/m3 [0,02 -
plastique et Oprateur press IMIS
1988 d'autres articles en 5,08 mg/m3]
caoutchouc De 1987 caoutchouc 0 (135 mesures) SLC data
fabriqus avec NR
2004 0 (27 mesures) IMIS
1,3-butadine
De 2000 < 4,4 g/chantillon (5 Laboratories de
NR
2012 mesures) lIRSST
NR CAREX
De 1984 22.1 : Fabrication de
0 (17 mesures) NR SLC data
1996 produits en caoutchouc
0 (11 mesures) IMIS
Pic dexpo lors
32.99Z Autres activits 0 (2 mesures) dapplication
2007 3 IMIS
manufacturires n.c.a. 5,53 mg/m dune rsine
poxy

89
 Sources
Situations
dexposition Priode Code NAF associs Concentration Base de donnes
exposantes
potentielles
17.1 : Fabrication de pte
Laboratories de
NR papier de papier et de < 4 g/m3 (3 mesures) NR
lIRSST
carton
17.12Z Fabrication de 0,13 mg/m3
2003 NR IMIS
papier et de carton 0 (6 mesures)
21.20Z : Fabrication de
NR prparations NR NR substitution-cmr
pharmaceutiques
1996 24 : Mtallurgie 0,09 (2 mesures) NR IMIS
25.11Z Fabrication de 12,04 mg/m3 (1 mesure) Peintre
1998
structures mtalliques et 0 (13 mesures) NR SLC data
2001
de parties de structures 0 (1 mesure) NR IMIS
25.29Z Fabrication
Vidangage de
1996- d'autres rservoirs, m = 0,92 mg/m3
3 cartouche de COLCHIC
1999 citernes et conteneurs [<0,01 5,90] mg/m
butane
mtalliques
28 : Fabrication de
2008 machines et quipements 0,02 (2 mesures) NR IMIS
n.c.a.
29.10Z : Construction de
NR Traces NR substitution-cmr
vhicules automobiles
29.3 : Fabrication
De 1984
dquipements NR NR CAREX
Autres sources 1996
automobiles
dexposition 3
potentielles au 29.32Z Fabrication 6,63 mg/m (1 mesure) SLC data
1993 3 NR
1,3-butadine : d'autres quipements 2,41 mg/m (1 mesure) IMIS
1996 Peintre
Utilisation/manip automobiles 0 (20 mesures)
ulation de GPL ;
Laboratories de
Transport/stock NR 20.59Z : Fabrication < 4g/m3 (3 mesures) NR
lIRSST
age du d'autres produits
1,3-butadine chimiques n.c.a. Fabrication de
NR NR substitution-cmr
en tant que tel ; polymre
Autres 30.30Z : Construction Traces NR substitution-cmr
manipulation NR
aronautique et spatiale 0 (1 mesure) NR SLC data
(R&D) 32.50A : Fabrication de
< 0,01 (3 mesures) IMIS
2002 matriel mdico- NR
0 (4 mesures) SLC data
chirurgical et dentaire
NR NR
CAREX
< 4 g/m3 (20 mesures) NR
1984- 42.11Z : Construction de Laboratories de
1996 routes et autoroute lIRSST
IMIS
0 (6mesures) NR
43.22B Travaux
d'installation
SLC data
1988 d'quipements 5,45 mg/m3 /
IMIS
thermiques et de
climatisation
46.69B : Commerce de
gros (commerce
De 1984 interentreprises) de
NR NR CAREX
1996 fournitures et
quipements industriels
divers
1989 19,69 mg/m3 (1 mesure) Docker IMIS
52.10A Entreposage et
stockage frigorifique 0 (1 mesure) NR SLC data
1996
IMIS
Autres sources
Laboratories de
dexposition NR 56 : Restauration < 4 g/m3 (12 mesures) NR
lIRSST
potentielles au

90
 Sources
Situations
dexposition Priode Code NAF associs Concentration Base de donnes
exposantes
potentielles
1,3-butadine : 70.10Z : Activits des
Utilisation/manip NR Traces NR substitution-cmr
siges sociaux
ulation de GPL ; 72.19Z : Recherche- Prparation de
Transport/stock dveloppement en autres charges. Tests
age du NR NR substitution-cmr
sciences physiques et en laboratoire et
1,3-butadine naturelles units pilotes
en tant que tel ; 84.12Z : Administration
Autres publique (tutelle) de la
manipulation sant, de la formation, de
(R&D) NR NR NR substitution-cmr
la culture et des services
sociaux, autre que
scurit sociale
87.30B : Hbergement
3 Laboratories de
NR social pour handicaps < 4 g/m (4 mesures) NR
lIRSST
physiques

Selon les sources dexposition potentielles, les concentrations sont diffrentes et il existe une
volution dcroissante des concentrations de 1,3-butadine dans le temps. Certaines
sources dexposition ont fait lobjet dun plus grand nombre de mesures que dautres. Par
ordre dcroissant du nombre de mesures, les secteurs sont :

La manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du

1,3-butadine ;
Utilisation de 1,3-butadine (notamment dans la fabrication de polymres) ;
La production de 1,3-butadine ;
Les autres sources dexposition potentielles au 1,3-butadine :
o Utilisation/manipulation de GPL ;
o Transport/stockage du 1,3-butadine en tant que tel ;
o Autres manipulations (R&D).

Ainsi, lexploitation des bases de donnes nationales et internationales permettent dapporter

plusieurs lments dans la slection de secteurs dactivit qui seront par la suite interrogs
afin de connatre leur implication potentielle la manipulation/prsence de 1,3-butadine.
Elle permet galement destimer un niveau dexposition par secteurs industriels.

91
Fusion des donnes issues de la littrature et des bases de donnes

Pour permettre dtre reprsentatif des expositions actuelles au 1,3-butadine au sein de

secteurs industriels et de dresser un profil dexposition pour chacune des sources
dexposition, les profils dexposition issus de la littrature et les mesures de concentration de
1,3-butadine recueillies par lintermdiaire des bases de donnes aprs lanne 2000 ont
t regroups. A dfaut de donnes, les mesures ou les profils dexposition effectus avant
lanne 2000 sont retenus.

A partir des informations recueillies, les sources dexposition potentielle au 1,3-butadine

sont associes aux secteurs dactivit et hirarchiss par niveaux dexposition.

Les secteurs industriels identifis dans les bases de donnes ont t retenus selon
3 critres :

Les mesures de concentration quantifies ;

Les secteurs identifis dans la littrature ;
Les secteurs industriels ayant fait lobjet de mesures de 1,3-butadine mais dont les
concentrations sont gales 0. Il est propos de slectionner les secteurs pour
lesquels il y a suspicion de prsence de 1,3-butadine, donc faisant lobjet de
mesures et dont le nombre de mesures est suprieur 10.

92
 Le tableau 40 prsente les sources dexposition associes aux secteurs industriels retenus.
Tableau 40 : Sources dexposition et niveau de concentration
Sources
Niveau de concentration moyen de Situations/taches
dexposition Priode Sources de donnes
1,3-butadine exposantes
potentielles
Production de Diminution de 20 2 mg/m3 / CIRC 2012
3
1,3-butadine 0,38 mg/m Tiina Antinen 2004, ATSDR 2012
(isol ou non) m=0,56 mg/m (pic = 337 mg/m3)
3
ATSDR 2012, Tsai 2005

Secteurs > 2000 m= 0,08 mg/m3 [< 0,01 0,16] mg/m3 Remplissage de bouteille Colchic
proposs : m=4,80 mg/m3 [0,10 23,60] mg/m3 de butane Imis
19.20Z 3,31 mg/m3 (VLCT) Technicien de labo SLC data
20.14Z c = 0 (plus de 30 mesures) Chargement/dchargement
de coupe C4 dun bateau
Utilisation de < 2 mg/m3 Oprateur de CIRC 2012
1,3-butadine De 0,41 4,95 mg/m3 dchargement, parc de Abdel-Rahman
(notamment dans Mdiane = 4,4 mg/m3 stockage, aires de raction Hayes 2001
le la fabrication de m = 11,5 g/m3 [0,10 220,60 g/m3] de polymrisation Fustinoni 2004
polymres) 12 mg/m3 (1 mesure) Oprateur machine Imis
> 2000 < 4 g/chantillon (4 mesures) SLC data
Secteurs C = 0 (45 mesures) Rseau de prvention qubcois
proposs :
20.13B
20.16Z
20.17Z
Manufacture de 1984- < 0,3 g/chantillon Fabrique de pneu, usine de CIRC 2008, ECB 2002, Fajen
produits en 1987 tuyau de SBR 1990
plastique et en
caoutchouc
3
fabriqus avec du > 2000 5,53 mg/m Pic dexposition lors de Imis
1,3-butadine c = 0 (plus de 140 mesures) lapplication dune rsine SLC data
< 4 g/chantillons (5 mesures) poxy (peu reprsentative) Rseau de prvention qubcois
Secteurs /
proposs :
3299Z
22
Autres sources 2003 0,13 mg/m3 IMIS
dexposition C = 0 (20 mesures) substitution-cmr
potentielles au NR SLC data
1,3-butadine 1998 12,04 mg/m3 (1 mesure) Peintre Colchic
1996- m = 0,92 mg/m3 [< 0,01 5,90] Vidangage de cartouche de
Secteurs 1999 mg/m3 butane
proposs : 1996 6,63 mg/m3
17.12Z 1993 2,41 mg/m3
21.20Z IMIS
25.11Z 1989 19,69 mg/m3 Docker
25.29Z
29.32Z
52.10A

Il est constat que les niveaux de concentrations sont diffrents dune source dexposition
potentielle lautre. Par ordre dcroissant de niveaux de concentrations de 1,3-butadine,
ces sources sont :
La production de 1,3-butadine ;
Utilisation de 1,3-butadine (notamment dans la fabrication de polymres) ;
La manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du
1,3-butadine ;
Les autres sources dexposition potentielles au 1,3-butadine :
o Utilisation/manipulation de GPL ;
o Transport/stockage de 1,3-butadine en tant que tel ;
o Autres manipulations (R&D)

93
 6. Les secteurs retenus pour ltude

Lexploitation des filires et des usages du 1,3-butadine ainsi que lanalyse des profils
dexposition issus des rfrences bibliographiques et des bases de donnes permettent :

Didentifier deux catgories dexposition : expositions primaires et expositions

secondaires, associes aux sources dexposition potentielles ;
Didentifier les secteurs industriels ;
Dassocier a priori les secteurs slectionns aux sources dexposition potentielles au
1,3-butadine ;
De hirarchiser a priori les sources dexposition potentielles par niveau dexposition
estim a priori.

Au total 39 secteurs industriels ont t retenus. Ils ont t classs a priori par catgories
dexposition, par sources dexposition potentielle et par niveau dexposition.

Le tableau 41 prsente la hirarchisation des sources dexposition potentielles associes

aux secteurs dactivits identifis a priori et par niveau dexposition estim a priori.

Tableau 41 : Secteurs dactivits retenus

Catgories Sources dexposition
dexposition potentielles
Production de 1,3-butadine,
quil soit isol ou non
Expositions
primaires Utilisation de 1,3-butadine
(notamment pour la
production de polymres)
Manufacture de produits en
plastique et en caoutchouc
fabriqus avec du
1,3-butadine
Autres sources dexposition
Expositions
potentielles au
secondaires
1,3-butadine :
Utilisation/manipulation
de gaz de ptrole
liqufis (GPL) ;
Transport/stockage du
1,3-butadine en tant
que tel ;
Autres manipulations
(R&D)
Niveau
Secteurs dactivits identifis a priori dexposition
estim a priori
1920Z : Raffinage du ptrole
2011Z : Fabrication de gaz industriels +++
2014Z : Fabrication d'autres produits chimiques organiques de base
2013B : Fabrication d'autres produits chimiques inorganiques de base n.c.a.
2016Z : Fabrication de matires plastiques de base ++
2017Z : Fabrication de caoutchouc synthtique
1393Z : Fabrication de tapis et de moquettes
1520Z : Fabrication de chaussures
2030Z : Fabrication de peinture, vernis, encres et mastics
2051Z : Fabrication de produits explosifs
2052Z : Fabrication de colles +
Tout le secteur 22 : Fabrication de produits en caoutchouc et en plastique
2790Z : Fabrication dautres matriels lectriques
3030Z : Construction aronautique et spatiale
3299Z : Autres activits manufacturires
1712Z : Fabrication de papier et de carton
1723Z : Fabrication darticles de papeterie
2020Z : Fabrication de pesticides et d'autres produits agrochimiques
2041Z : Fabrication de savons, dtergents et produits d'entretien
2042Z : Fabrication de parfums et de produits pour la toilette
2059Z : Fabrication d'autres produits chimiques n.c.a.
2120Z : Fabrication de prparations pharmaceutiques
2511Z : Fabrication de structures mtalliques et de parties de structures
2529Z : Fabrication d'autres rservoirs, citernes et conteneurs mtalliques
2910Z : Construction de vhicules automobiles +/-
2932Z : Fabrication d'autres quipements automobiles
4520A : Entretien et rparation de vhicules automobiles lgers
4520B : Entretien et rparation d'autres vhicules automobiles
4671Z : Commerce de gros (commerce interentreprises) de combustibles et de
produits annexes
4941A : Transports routiers de fret interurbains
5210A : Entreposage et stockage frigorifique
5221Z : Services auxiliaires de transport terrestre
7219Z : Recherche-dveloppement en autres sciences physiques et naturelles

94
7. Le plan de sondage de lenqute en ligne

La commande du fichier dtablissements ralise auprs de la CCI de Paris, concerne les

secteurs identifis (tableau 41) ayant 1 salari et plus en France. Pour 2 secteurs (4520A et
4941A), lachat a t fait pour des tablissements ayant 10 salaris ou plus.

23 215 adresses postales et 9 243 adresses mail gnriques ont t communiques. Le

rpertoire a t travaill de manire obtenir une liste dtablissements identifis par un
numro de SIRET ayant une adresse mail. Le fichier a t enrichi par environ
250 adresses mail personnalises mises disposition sur Internet.

Finalement, 10 408 tablissements ont t rpertoris pour recevoir le questionnaire par

mail.

95
Le plan de sondage, induit de fait par lexistence dune adresse lectronique pour un
tablissement, est prsent dans le tableau 42.

Tableau 42 : Nombre dtablissements rpertoris pour recevoir lenqute en ligne par

secteurs dactivit et par tranche deffectif salari

Total
NAF 0 salari E TPE PME ETI GE
gnral
1393Z / 5 3 12 / / 20
1520Z / 13 12 64 4 / 93
1712Z / 19 18 60 16 3 116
1723Z / 19 22 54 3 / 98
1920Z / 8 3 24 3 5 43
2011Z / 10 7 33 / 1 51
2013B / 14 8 27 5 5 59
2014Z / 27 14 81 10 5 137
2016Z / 19 8 61 5 4 97
2017Z / 2 / 5 1 / 8
2020Z / 7 4 21 5 / 37
2030Z / 65 48 101 5 1 220
2041Z / 41 24 53 3 1 122
2042Z / 40 37 115 17 8 217
2051Z / 2 2 6 2 1 13
2052Z / 5 7 18 1 1 32
2059Z / 43 29 73 6 2 153
2120Z / 35 24 201 43 26 329
2211Z / 13 4 10 / 5 32
2219Z 1 121 57 125 5 7 316
2221Z / 72 51 134 9 2 268
2222Z / 109 93 275 14 3 494
2223Z / 115 99 236 15 3 468
2229A 1 318 210 401 16 1 947
2229B / 246 131 126 4 / 507
2511Z / 253 272 534 9 3 1071
2529Z / 11 14 43 / / 68
2790Z / 90 56 89 4 2 241
2910Z / 8 9 34 8 15 74
2932Z / 54 32 109 22 7 224
3030Z / 14 6 69 13 19 121
3299Z / 72 39 66 3 1 181
4520A / 16 126 107 2 / 251
4520B / 20 36 47 / / 103
4671Z / 91 55 77 1 / 224
4941A 1 21 611 1596 42 4 2275
5210A / 32 23 46 4 / 105
5221Z / 12 9 110 8 1 140
7219Z / 98 61 229 30 35 453
Total
3 2 160 2 264 5 472 338 171 10 408
gnral
% 0% 21 % 22 % 52 % 3% 2% 100 %
Effectif dfini selon lINSEE :
E : micro entreprises : de 1 9 salaris
TPE : trs petites entreprises : de 10 19 salaris
PME : petites et moyennes entreprises : de 20 249 salaris
ETI : entreprises de tailles intermdiaires : de 250 500 salaris
GE : grandes entreprises : > 500 salaris

96
8. Analyse des rsultats

8.1 Principaux rsultats provenant des interventions

Il tait envisag de visiter des tablissements appartenant aux secteurs industriels identifis
en faisant varier la tranche deffectif salari. Sur une trentaine dtablissements reprs,
9 interventions ont t ralises. Des difficults ont t rencontres pour lorganisation des
visites : informations errones relatives ltablissement, refus de participer,
inaccessibilit/indisponibilit des interlocuteurs, notamment pour les micros (< 10 salaris) et
les trs petites entreprises (de 10 19 salaris).

Les tablissements visits taient surtout des grandes entreprises (n=4), des entreprises de
tailles intermdiaires (n=3) et des petites et moyennes entreprises (n=2).

La rpartition des 9 tablissements visits par tranche deffectif est prsente dans le
tableau 43.

Tableau 43 : Rpartition des tablissements par tranche deffectif salari

%
Tranche deffectif salari
dtablissement
E : micro entreprises : de 1 9 salaris /
TPE : trs petites entreprises : de 10 19 salaris /
PME : petites et moyennes entreprises : de 20 249 salaris 22 % (n = 2)
ETI : entreprises de tailles intermdiaires : de 250 500 salaris 33 % (n = 3)
GE : grandes entreprises : > 500 salaris 45 % (n = 4)

Les interventions ont t ralises au

niveau national notamment au sein des
rgions Alsace, Lorraine, Haute
Normandie, Centre, Aquitaine, Rhne-
Alpes et Provence Alpes Cotes dAzur.
Le nombre dtablissements visits par
rgion est reprsent sur la carte
gographique, figure 12.

Figure 12 : Rpartition gographique des

tablissements visits

97
Concernant les secteurs dactivit, 3 tablissements appartenaient au mme secteur, le
2017Z : la fabrication de caoutchouc synthtique. Les autres se rapportaient des secteurs
tous distincts :

1920Z : Raffinage du ptrole ;

2014Z : Fabrication d'autres produits chimiques organiques de base ;
2017Z : Fabrication de caoutchouc synthtique ;
2059Z : Fabrication d'autres produits chimiques n.c.a. ;
2219Z : Fabrication d'autres articles en caoutchouc ;
2529Z : Fabrication d'autres rservoirs, citernes et conteneurs mtalliques.

Le tableau 44 prsente la rpartition des secteurs dactivits des entreprises selon la

codification de la Nomenclature dActivits Franaise des tablissements (code NAF,
rvision 2, 2008).

Tableau 44 : Rpartition des secteurs dactivits des tablissements

%
Secteurs dactivit
dtablissement
1920Z : Raffinage du ptrole 11 % (n = 1)
2014Z : Fabrication d'autres produits chimiques organiques de base 11 % (n = 1)
2016Z : Fabrication de matires plastiques de base 11 % (n = 1)
2017Z : Fabrication de caoutchouc synthtique 34 % (n = 3)
2059Z : Fabrication d'autres produits chimiques n.c.a. 11 % (n = 1)
2219Z : Fabrication d'autres articles en caoutchouc 11 % (n = 1)
2529Z : Fabrication d'autres rservoirs, citernes et conteneurs mtalliques 11 % (n = 1)

Les tablissements pouvaient tres impliqus par une ou plusieurs sources dexposition au
1,3-butadine, par exemple, un tablissement assurait la production de 1,3-butadine
monomre et lutilisait afin de fabriquer des balles de caoutchouc synthtique. Dans ce cas,
ltablissement tait concern par 2 sources dexposition potentielle. En tenant compte des
diffrentes implications possibles, il est dnombr :

2 tablissements produisant du 1,3- butadine, isol ou non ;

5 tablissements utilisant du 1,3-butadine, notamment dans la production de
polymres ;
2 tablissements manufacturant des produits en caoutchouc et en plastiques
fabriqus avec du 1,3-butadine ;
3 tablissements impliqus par dautres sources dexposition potentielle au
1,3-butadine.

98
 Le tableau 45 prsente la rpartition des tablissements selon les sources dexposition au
1,3-butadine

Tableau 45 : Rpartition des tablissements par sources dexposition potentielles

%
Sources dexposition potentielles
dtablissement
Production de 1,3-butadine, isol ou non 15 % (n = 2)
Utilisation de 1,3-butadine (notamment dans la fabrication de polymres) 39 %(n = 5)
Manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec 1,3-butadine 15 % (n = 2)

Autres sources dexposition potentielle au 1,3-butadine : 31 % (n = 4)

Utilisation/manipulation de gaz de ptrole liqufi (GPL) 15 % (n = 2)

Transport/stockage du 1,3-butadine en tant que tel 8 % (n = 1)
Autres manipulations (R&D) 8 % (n = 1)

Les quantits de matire et le nombre total de salaris potentiellement exposs sont des
informations qui ont t collectes. Au total, les 9 tablissements visits reprsentent
848,4 kt de matire utilise/manipule et/ou transporte et 2 015 salaris ont t dclars
comme tant potentiellement exposs au 1,3-butadine ou travaillant proximit
dinstallations le mettant en uvre.

8.2 Les rsultats provenant des interventions et de lenqute

Les informations provenant des visites dtablissements et celles obtenues par lenqute ont
t rassembles pour former un seul et unique fichier traiter. En additionnant les
tablissements qui ont fait lobjet dune intervention et ceux qui ont t contacts par mail,
10 417 tablissements ont t interrogs.

99
Le tableau 46 prsente le plan de sondage final de lenqute.

Tableau 46 : Rpartition du nombre dtablissements interrogs par secteur dactivit et par

tranche deffectif

Total
NAF 0 salari E TPE PME ETI GE
gnral
1393Z / 5 3 12 / 20
1520Z / 13 12 64 4 / 93
1712Z / 19 18 60 16 3 116
1723Z / 19 22 54 3 / 98
1920Z / 8 3 24 4 5 44
2011Z / 10 7 33 1 51
2013B / 14 8 27 5 5 59
2014Z / 27 14 81 10 6 138
2016Z / 19 8 61 5 5 98
2017Z / 2 6 3 / 11
2020Z / 7 4 21 5 / 37
2030Z / 65 48 101 5 1 220
2041Z / 41 24 53 3 1 122
2042Z / 40 37 115 17 8 217
2051Z / 2 2 6 2 1 13
2052Z / 5 7 18 1 1 32
2059Z / 43 29 73 6 3 154
2120Z / 35 24 201 43 26 329
2211Z / 13 4 10 5 32
2219Z 1 121 57 125 5 8 317
2221Z / 72 51 134 9 2 268
2222Z / 109 93 275 14 3 494
2223Z / 115 99 236 15 3 468
2229A 1 318 210 401 16 1 947
2229B / 246 131 126 4 507
2511Z / 253 272 534 9 3 1071
2529Z / 11 14 44 69
2790Z / 90 56 89 4 2 241
2910Z / 8 9 34 8 15 74
2932Z / 54 32 109 22 7 224
3030Z / 14 6 69 13 19 121
3299Z / 72 39 66 3 1 181
4520A / 16 126 107 2 / 251
4520B / 20 36 47 / / 103
4671Z / 91 55 77 1 / 224
4941A 1 21 611 1596 42 4 2275
5210A / 32 23 46 4 105
5221Z / 12 9 110 8 1 140
7219Z / 98 61 229 30 35 453
Total gnral 3 2 160 2 264 5 474 341 175 10 417
% 0% 21 % 22 % 52 % 3% 2% 100 %
Effectif dfini selon lINSEE :
E : micro entreprises : de 1 9 salaris
TPE : trs petites entreprises : de 10 19 salaris
PME : petites et moyennes entreprises : de 20 249 salaris
ETI : entreprises de tailles intermdiaires : de 250 500 salaris
GE : grandes entreprises : > 500 salaris

100
En termes de rpartition dtablissements rpertoris pour recevoir le questionnaire par
tranche deffectif salari :

21 % sont des micro-entreprises ;

74 % de trs petites, petites et moyennes entreprises ;
5 % de tailles intermdiaires et de grandes entreprises.

101
 Le tableau 47 prsente par sources dexposition potentielles au 1,3-butadine et par secteur
dactivit, le nombre dtablissements interrogs par tranche deffectif.

Tableau 47 : Nombre dtablissements total interrogs par sources dexposition potentielle et

par tranche deffectif

Nombre total
Source 0 Nombre
NAF E TPE PME ETI GE tablissements
dexposition salari total
interrogs
Production 1920Z 8 3 24 4 5 44
1,3-butadine, 2011Z 10 7 33 1 51 233
isol ou non 2014Z 27 14 81 10 6 138
2013B 14 8 27 5 5 59
Utilisation de
2016Z 19 8 61 5 5 98 168
1,3-butadine
2017Z 2 6 3 11
1393Z 5 3 12 20
1520Z 13 12 64 4 93
2030Z 65 48 101 5 1 220
2051Z 2 2 6 2 1 13
2052Z 5 7 18 1 1 32
Manufacture de 2211Z 13 4 10 5 32
produits en
2219Z 1 121 57 125 5 8 317
plastique et en
2221Z 72 51 134 9 2 268 3 954
caoutchouc
2222Z 109 93 275 14 3 494
fabriqus avec du
1,3-butadine 2223Z 115 99 236 15 3 468
2229A 1 318 210 401 16 1 947
2229B 246 131 126 4 507
2790Z 90 56 89 4 2 241
3030Z 14 6 69 13 19 121
3299Z 72 39 66 3 1 181
1712Z 19 18 60 16 3 116
Autres sources 1723Z 19 22 54 3 98
dexposition 2020Z 7 4 21 5 37
potentielles au 2041Z 41 24 53 3 1 122
1,3-butadine : 2042Z 40 37 115 17 8 217
Utilisation/ma 2059Z 43 29 73 6 3 154
nipulation de 2120Z 35 24 201 43 26 329
gaz de ptrole 2511Z 253 272 534 9 3 1 071
liqufis 2529Z 11 14 44 69
(GPL) ; 2910Z 8 9 34 8 15 74 6 062
Transport/sto 2932Z 54 32 109 22 7 224
ckage du 4520A 16 126 107 2 251
1,3-butadine 4520B 20 36 47 103
en tant que 4671Z 91 55 77 1 224
tel ;
4941A 1 21 611 1 596 42 4 2 275
Autres
5210A 32 23 46 4 105
manipulation
5221Z 12 9 110 8 1 140
(R&D)
7219Z 98 61 229 30 35 453
Total 10 417
Effectif dfini selon lINSEE :
E : micro entreprises : de 1 9 salaris
TPE : trs petites entreprises : de 10 19 salaris
PME : petites et moyennes entreprises : de 20 249 salaris
ETI : entreprises de tailles intermdiaires : de 250 500 salaris
GE : grandes entreprises : > 500 salaris

102
8.3. Rsultats issus des interventions et lenqute en ligne

Sur les 10 417 tablissements interrogs, 10 380 observations font lobjet dune analyse
suite lpuration des donnes (cessation dactivit de ltablissement, refus de recevoir des
mails).

1 913 questionnaires ont t complts reprsentant un taux de rponse de 18 % (incluant

les questionnaires termins et inachevs). Parmi ces rpondants :
1 608 se dclaraient tre non-concerns par la manipulation/prsence de
1,3-butadine, reprsentant 84 % des rpondants ;
305 ont rpondus tre concerns la manipulation/prsence de
1,3-butadine, reprsentant 16 % des rpondants et 3 % de la population interroge.

8.4. Donnes gnrales concernant les tablissements

La rpartition des tablissements rpondants (concerns et non concerns) en fonction de la

taille des tablissements est prsente dans le tableau 48.

Tableau 48 : Rpartition des rpondants et des concerns par tranche deffectif

Nombre total
0 salari E TPE PME ETI GE
dtablissements
Les
2% 21 % 18 % 52 % 5% 2% 1 913
rpondants
Les
1% 14 % 16 % 57 % 8% 4% 305
concerns
Effectif dfini selon lINSEE
E : Micro entreprises : de 1 9 salaris
TPE : Trs petites entreprises : de 10 19 salaris
PME : Petites et moyennes entreprises : de 20 249 salaris
ETI : Entreprises de tailles intermdiaires : de 250 500 salaris
GE : Grandes entreprises : > 500 salaris

Les secteurs dactivit les plus reprsentatifs des tablissements rpondants et des
tablissements concerns par la manipulation/prsence de 1,3-butadine sont :
La fabrication de produits en caoutchouc et en plastique (NAF 22), reprsentant 50 %
des rponses ;
Lindustrie chimique (NAF 20), avec 15 % de rponses ;
Les transports terrestres et transports par conduites (NAF 49), reprsentant 7 % de
rponses ;
La fabrication de produits mtalliques, l'exception des machines et des
quipements (NAF 25), avec 7 % de rponses ;
La recherche-dveloppement scientifique (NAF 72), avec 4 % de rponses.

Le tableau synthtisant les rsultats est prsent en annexe XIV.

Les tablissements avaient la possibilit de slectionner une ou plusieurs sources

dexposition potentielles. Le tableau 49 prsente la rpartition des tablissements ayant
rpondus tre concerns par la manipulation/prsence de 1,3-butadine selon les sources
dexposition potentielles.

103
 Tableau 49 : Rpartition des concerns selon les principales sources dexposition
potentielle au 1,3-butadine

Proportion
Sources dexposition potentielles dclares dtablissements
concerns
Production de 1,3-butadine, isol ou non 2%
Utilisation de 1,3-butadine (notamment dans la production de polymres) 4%
Manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du
50 %
1,3-butadine
Autres sources dexposition potentielles au 1,3-butadine :
44 %
Utilisation/manipulation de gaz de ptrole liqufis (GPL)
33 %
Transport/stockage de 1,3-butadine en tant que tel
4%
Autres manipulations (R&D)
7%

8.4.1. Exploitation des donnes descriptives compltes par les concerns

8.4.1.1. Production de 1,3-butadine, isol ou non

6 tablissements produisent 440 kt de 1,3-butadine, isol ou non. Les procds de

fabrication consistent vapocraquer des coupes ptrolires (naphta) et/ou de gaz (thane,
propane, butane).

639 salaris internes sont affects la production de 1,3-butadine et

580 salaris dentreprises extrieures peuvent intervenir dans les zones o le 1,3-butadine
est mis en uvre.

8.4.1.2. Utilisation de 1,3-butadine (notamment dans la production de polymres)

14 tablissements utilisent du 1,3-butadine pour produire des polymres.

80 % (n = 11) des tablissements ayant rpondus la question indiquent utiliser 516 kt de

1,3-butadine pour fabriquer 740 kt de polymres et/ou de produits intermdiaires
(adiponitrile, caoutchoucs et lastomres synthtiques (SBR, PB, NBR, XNBR),
thermoplastiques). Les domaines dutilisation des produits fabriqus avec du
1,3-butadine sont notamment :

La fabrication de produits en caoutchouc et en plastique (NAF 22) ;

Lindustrie automobile (NAF 29) ;
La fabrication de produits informatiques, lectroniques et optiques (NAF 26) ;
Lindustrie chimique (NAF 20).

80 % (n = 11) des tablissements, reprsentant 768 salaris internes, utilisent du

1,3-butadine et 43 % (n = 6) des entreprises faisant appel des sous-traitants indiquent
que 450 salaris dentreprises extrieures peuvent intervenir dans les zones o le
1,3-butadine est mis en uvre.

104
8.4.1.3. Manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du
1,3-butadine

163 tablissements utilisent des polymres fabriqus avec du 1,3-butadine pour fabriquer
des produits finis.

Moins de 40 % (n = 65) des tablissements renseignent la nature des polymres quils

manufacturent. Environ 413 kt de polymres et/ou de produits intermdiaires fabriqus avec
du 1,3-butadine pour fabriquer des produits finis sont dclars par les tablissements ayant
rpondu cette question. Les domaines dutilisation des produits fabriqus avec du
1,3-butadine sont notamment :

La fabrication de produits en caoutchouc et en plastique (NAF 22) ;

Lindustrie automobile (NAF 29) ;
Les autres industries manufacturires (NAF 32) ;
La fabrication d'quipements lectriques (NAF 27) ;
La fabrication d'autres matriels de transport (NAF 30).

75 % (n = 122) des tablissements ayant rpondu la question, reprsentent 3 570 salaris

internes travaillant la mise en uvre des polymres (ou produits) fabriqus avec du
1,3-butadine. 17 % (n = 27) dclarent faire appel des sous-traitants, reprsentant
397 salaris dentreprises extrieures (EE) pouvant intervenir dans les zones o les
polymres de 1,3-butadine sont mis en uvre.

8.4.1.4. Autres sources dexposition potentielles au 1,3-butadine

Utilisation/manipulation de gaz de ptrole liqufis (GPL)

110 tablissements manipulent (utilisent, transportent) du butane, du propane et/ou des

GPL.

54 % (n = 59) des tablissements manipulent environ 2,7 Mt de ces produits contenant entre
0,01 et 10 % de 1,3-butadine.

53 % (n = 58) des rpondants, soit 1 351 salaris internes, utilisent/manipulent du

butane/propane/GPL. Dans 14 % (n = 15) des situations, lintervention de sous-traitants
reprsente 147 salaris pouvant intervenir dans les zones o ces produits sont mis en
uvre.

Stockage/transport du 1,3-butadine en tant que tel

14 tablissements transportent et/ou stockent du 1,3-butadine. Parmi ces tablissements,

79 % (n = 11) renseignent la raison de cette activit :

64 % (n = 9) dclarent que cest une activit logistique traite en interne. Ce sont

notamment des tablissements produisant ou utilisant du 1,3-butadine pour
fabriquer des polymres qui assurent cette activit.
14 % (n = 2) dclarent que cest lactivit principale de ltablissement.

71 % (n = 10) de ces tablissements informent que 341 kt de 1,3-butadine sont

transportes ou stockes.

105
79 % (n = 11) des tablissements, soit 168 salaris internes, assurent le transport/stockage
du 1,3-butadine et 36 % (n = 5) emploient des sous-traitants, reprsentant 133 salaris
dentreprises extrieures pouvant intervenir dans les zones o le 1,3-butadine est
transport et/ou stock.

Autres manipulations (R&D)

23 tablissements rpondent appartenir d Autres sources dexposition potentielles que

celles proposes. Les rponses se rpartissent selon les thmes principaux suivants :

Les informations ne sont pas connues pour pouvoir slectionner un secteur

particulier ;
Le stockage/ngoce de GPL/botiers arosols est exploit ou mis en uvre par des
sous-traitants ;
Lutilisation de 1,3-butadine ou de drivs dans le domaine de la R&D ;
Le 1,3-butadine sous forme de traces, autres que dans le butane/propane/GPL.

Pour cette catgorie, le nombre de salaris potentiellement exposs nest pas connu.

Le tableau 50 rsume, par sources dexposition potentielles au 1,3-butadine rpondues par

les tablissements, les quantits de matire utilises/manipules/transportes et le nombre
total de salaris dclars tre potentiellement exposs au 1,3-butadine ou travaillant
proximit dune installation le mettant en uvre.

Tableau 50 : Quantits de matire utilises/manipules/transportes et nombre total de

salaris dclars tre potentiellement exposs au 1,3-butadine par sources dexposition
potentielles

Nombre total
Quantit de matire :
de salaris
Nombre de Utilise/
Sources dexposition potentielles potentiellement
rponses Manipule/
exposs
Transporte
dclars
Production de 1,3-butadine, isol ou non 6 440 kt 1 219
Utilisation de 1,3-butadine (notamment dans la
14 516 kt 1 218
production de polymres)
Manufacture de produits en plastique et en
163 413 kt 3 967
caoutchouc fabriqus avec du 1,3-butadine
Autres sources dexposition potentielles au
1,3-butadine :
110 2,7 Mt 1 498
Utilisation/manipulation de gaz de ptrole
liqufis (GPL)
Transport/stockage de 1,3-butadine en
14 341 kt 301
tant que tel
Autres manipulations (R&D) 23 Non dtermine Non dtermin

Total 330 4 410 kt 8 203

Les tablissements pouvaient slectionner plusieurs sources dexposition potentielles au

1,3-butadine, cest pourquoi le nombre de rponses (n = 330) est diffrent du nombre
dtablissements (n = 305).

106
8.4.2. Evaluation du risque li la prsence de 1,3-butadine au sein des
tablissements concerns et actions de prvention mises en uvre

Les paragraphes suivants prsentent un tat des lieux des dispositions de prvention mises
en uvre dans les tablissements ayant une activit o les salaris sont exposs au
1,3-butadine ou susceptibles de ltre en sappuyant sur les dispositions rglementaires
relatives aux agents CMR (art. R. 4412-59 R. 4412-93 du Code du travail (CT)).

8.4.2.1. Lvaluation du risque li la prsence de 1,3-butadine dans les

tablissements

Pour toute activit susceptible de prsenter un risque dexposition des agents CMR, tel
que le 1,3-butadine, lemployeur doit raliser une valuation des risques pour la sant ou la
scurit des travailleurs afin de dfinir les mesures de prvention mettre en uvre
(art. R. 4412-61 CT).

33 % (n = 100) des tablissements

concerns nont pas rpondu la question 82%
concernant la mise en uvre dune dmarche
dvaluation des risques lie la
manipulation/prsence de 1,3-butadine au
sein de leur tablissement
18%

67 % (n = 205) des tablissements Non mise en Mise en

concerns ont rpondu dans : uvre uvre

82 % (n = 168) des cas, ne pas

Figure 13 : Dmarche dvaluation du
raliser une dmarche dvaluation du risque chimique
risque chimique ;
18 % (n = 37) des cas, raliser une
dmarche dvaluation du risque.

Lvaluation se traduit par la ralisation dune dmarche qualitative (utilisation doutils tels
que la mthodologie simplifie du risque chimique : aide la dcision ND 2233 (INRS), la DT
80 de lUnion des Industries Chimiques, la mthode Opr@ de la CARSAT de Bourgogne
Franche-Comt...) ou lapplication dune dmarche interne inspire de ces outils et
quantitative (dtermination des niveaux dexposition par des mesures de concentration de
1,3-butadine).

Parmi les tablissements concerns mettant en uvre une dmarche dvaluation du

risque chimique, 62 % (n = 23) des tablissements ralisent galement une dmarche
dvaluation quantitative (voir paragraphe 3.6.).

La question pose tait Quelle dmarche dvaluation des risques lis lutilisation ou la
prsence de 1,3-butadine en tant que tel ou contenu dans des produits (butane ou GPL)
avez-vous mise en uvre au sein de votre tablissement ? . Lors de lexploitation des
rsultats, la question a prt confusion. Certains tablissements concerns ont
confondu dmarche dvaluation du risque chimique en gnral (EVR en gnral) et
dmarche du risque chimique spcifique au 1,3-butadine (EVR BD). Les tablissements
concerns ont t contacts pour sassurer des rponses quils avaient apportes.

107
Il a t constat que, outre le fait que la manipulation/prsence de 1,3-butadine implique la
mise en uvre de dispositions rglementaires, le dploiement dune dmarche dvaluation
du risque chimique lie au 1,3-butadine, est lorigine dune certaine sensibilit et dune
anticipation des dangers et des risques lis la substance. Certains tablissements
dploient cette dmarche depuis les annes 1980.

Parmi les tablissements concerns mettant

en uvre une dmarche dvaluation du risque
chimique : 65%

35 % (n = 13) des tablissements

concerns ralisent une dmarche 35%
dvaluation du risque chimique en
gnral ;
65 % (n = 24) ralisent une dmarche
dvaluation du risque chimique en
EVR gnrale EVR
gnral et spcifique au 1,3-butadine. gnrale+BD

Figure14 : EVR chimique en gnral et

spcifique au 1,3-butadine

En application des articles R. 4121-1 et R. 4412-64 CT, les rsultats de lvaluation doivent
tre consigns dans le document unique dvaluation des risques (DUER).

62 % (n = 23) des tablissements

concerns mettant en uvre une
dmarche dvaluation du risque chimique ont
74%
rpondu cette question.

74 % (n = 17) des tablissements ralisant

lvaluation du risque chimique et/ou du risque
li la manipulation/prsence de 26%
1,3-butadine inscrivent leurs rsultats dans
le document unique dvaluation des risques
(DUER). Prise en Non prise
compte en compte
dans le DU dans le DU

Figure 15 : Prise en compte du risque

chimique dans le DUER

Selon larticle R. 4412-66 CT, lorsque lutilisation dun agent CMR est susceptible de
conduire une exposition, lemployeur rduit lutilisation de cet agent, notamment en le
remplaant par une substance qui nest pas ou est moins dangereuse. Lorsque la
substitution nest pas possible, lemployeur doit faire en sorte que lexposition lie lagent
soit rduite au minimum. Il doit mettre en place des mesures de prvention dordre technique
et organisationnel.

108
Lemployeur prend les dispositions ncessaires pour que la production et lutilisation du
1,3-butadine aient lieu dans un systme clos (art. R. 4412-68 CT) et met en uvre des
mesures de protection collective (art. R. 4412-70 CT) ou lorsque lexposition ne peut tre
vite par des mesures de protection individuelle (EPI) (art. R. 4412-70 CT).

Les rsultats des paragraphes suivants proviennent des tablissements dclarant

mettre en uvre une dmarche dvaluation du risque chimique et qui ont apport des
informations sur leurs mesures de prvention. Les questions relatives aux mesures de
prvention nont pas t poses si le rpondant a rpondu ne pas mettre en place une telle
dmarche.

8.4.2.2. Les mesures de prvention

Tous les tablissements mettant en uvre une dmarche dvaluation du risque chimique
ont rpondu la question relative lapplication des mesures de prvention.

La mise en place dun systme clos est mise en uvre dans 51 % (n = 19) des
tablissements. Pour les autres, les installations techniques ne permettent pas la mise en
place dun tel confinement.

Des moyens de protection collective sont prsents dans 49 % (n = 18) des tablissements.
Dans 32 % (n = 12) des situations, les mesures de protection collective ne couvrent pas
toutes les situations dexposition. Pour ces deux situations, dans 90 % des cas
(respectivement n = 16 et n = 11), les installations de protection collective font lobjet dun
contrle et dun entretien priodique (art. R. 4412-23 et suivants CT).

78 % (n = 29) des tablissements ont recours aux EPI pour amliorer la protection des
travailleurs. Considrant les deux catgories dexposition confondues (expositions primaires
et secondaires) les EPI mis disposition sont : les protections oculaires (78 % (n = 29)),
cutanes (68 % (n = 25)), respiratoires (62 % (n = 23)) et les vtements de travail, casques,
chaussures de scurit, blouses, de manire quasi systmatique (95 % (n = 35)).

95 %
11 % Non
19 % 78 %
35 % 11 %
Partiellement 68 %
62 %
32 %
14 %
Oui

78 %
51 % 49 %

Le systme Les Mise

clos mesures de disposition
protection des EPI
collective

Figure 16 : La mise en place des mesures de Figure 17 : Les EPI mis disposition
prvention toute catgorie d'exposition
confondue

109
Les visites dtablissements ont mis en avant que pour une meilleure mise disposition des
EPI, des catalogues internes rpertoriant les EPI sont proposs. Ces documents permettent
une matrise et une homognit du parc dEPI. Ils sont mis disposition des salaris par
lintermdiaire dune procdure interne (relais EPI , magasin, formulaire).

8.4.2.3. Les mesures techniques et organisationnelles mises en uvre

Paralllement aux mesures de rduction du risque, lemployeur doit veiller aux respects
dautres mesures de prvention techniques et organisationnelles. Entre 92 % et 95 % des
tablissements mettant en uvre une dmarche dvaluation du risque chimique ont
rpondu la question (n = 34 et n = 35). Ces derniers ont dclin les mesures techniques et
organisationnelles suivantes mises en uvre :
Les mesures de prvention des risques physico-chimiques du 1,3-butadine
(incendie, explosion) (art. R. 4412-17 et R. 4412-18 CT) sont prises dans
80 % des situations (n = 28/35) ;
Les mesures gnrales de prvention telles que la limitation de la quantit, limitation
du nombre de travailleurs exposs ou susceptibles de ltre, mesures dhygine,
application de procdures et de mthodes appropries (art. R. 4412-70 CT) dans
77 % des tablissements (n = 27/35) ;
La mise en place de systme d'alarme et dfinition de mesures prendre en cas
d'incident ou d'accident (art. R. 4412-70 et R. 4412-83 R. 4412-85 CT) dans
65 % (n = 22/34) des cas ;
Les mesures spcifiques d'hygine (art. R. 4412-72 et R. 44127-73 CT) dans
63 % (n = 22/35) des situations ;
les mesures de prvention lors d'oprations d'entretien et de maintenance sur les
installations concernes par la prsence de 1,3-butadine (art. R. 4412-75 CT) dans
62 % des cas (n = 21/34) ;
Les mesures limitant laccs aux zones de travail et signalisation (art. R. 4412-70 et
R. 4412-74 CT) sont peu ou pas mises en uvre, seulement dans 37 % des
tablissements (n = 13/35). Il a t constat que les tablissements considraient
cette mesure comme tant de faible priorit. Cest pourquoi elle tait mise en uvre
aprs les autres mesures.

6% 3%
15% 14% 20%
14% 20% 26%
20% 23% 18%
37%
80% 77%
65% 63% 62%
37%
Aucune
Quelques mesures seulement
La majorit des mesures

Figure 18 : Les mesures techniques et organisationnelles mises en uvre

110
8.4.2.4. Formation/information, traabilit des expositions et surveillance mdicale

La formation et linformation des salaris aux risques lis la prsence dACD ou de CMR
(cat. 1A et 1B), constituent des lments majeurs de la prvention de la sant et de la
scurit. Ces dispositions sappliquent dans tous les cas de prsence dACD et dagents
CMR sur les lieux de travail, indpendamment des rsultats de lvaluation du risque
chimique. Lemployeur veille ce que les travailleurs reoivent une information
rgulirement mise jour sur les ACD et agents CMR prsents au sein de lentreprise (art.
R. 4412-38, R. 4412-70 et R. 4412-86 R. 4412-93 CT) et sur les consignes relatives au
port et lemploi des EPI (art. R. 4323-104 et R. 4323-105 CT).

Dans le cas o des travailleurs sont exposs ou susceptibles dtre exposs des agents
CMR, tels que le 1,3-butadine, l'employeur tient la disposition des travailleurs, des agents
de contrle, de la CARSAT/CRAM, du mdecin du travail, des MIRTMO et des membres du
CHSCT, ou, dfaut, des dlgus du personnel, un dossier comprenant des informations
sur :

Les activits ou procds mettant en uvre des agents CMR dans l'tablissement ;
Les quantits de produits contenant des agents CMR, fabriqus ou utiliss dans
l'tablissement ;
Le nombre de travailleurs exposs ;
Les mesures de prvention prises ;
Le type d'quipements de protection utiliser ;
La nature, le degr et la dure d'exposition ;
Les cas de substitution par un autre produit ou un procd.

Par ailleurs, lemployeur tient la disposition des agents de contrle, de la CARSAT/CRAM

et des MIRTMO les rsultats du contrle des VLEP (art. R. 4412-79 CT). Ces mmes
rsultats doivent tre communiqus au CHSCT ou, dfaut, aux dlgus du personnel,
ainsi quau mdecin du travail.

92 % (n = 34) des tablissements rpondant mettant en uvre une dmarche dvaluation

du risque ont complt les questions relatives la formation/information, la traabilit des
expositions et la surveillance mdicale.

En complment de la formation gnrale, une formation spcifique, sur les dangers lis au
1,3-butadine doit tre organise par le chef dtablissement pour lensemble des personnes
intervenant sur les installations impliquant du 1,3-butadine :

88 % (n = 30) des tablissements assurent une formation gnrale la scurit. Les

interventions permettent de prciser que ces formations se matrialisent sous la
forme dune formation prsente par un ou plusieurs acteurs de la prvention, par le
visionnage dun film suivi dun questionnaire pouvant tre liminatoire pour laccs au
site.
38 % (n = 13) des tablissements proposent une formation ou abordent
spcifiquement les dangers et les risques lis lutilisation/manipulation du
1,3-butadine. Les chapitres relatifs au 1,3-butadine sont intgrs dans la formation
gnrale aux produits chimiques ou font lobjet dun document indpendant.

Auparavant, le Code du travail prvoyait des dispositions relatives ltablissement dune

liste actualise des travailleurs exposs aux ACD, dune fiche dexposition aux ACD
(art. L. 4121-3-1 et D. 4121-6 CT applicables au moment de ltude) et la rdaction dune
attestation dexposition aux ACD (art. R. 4412-40, R. 4412-41 et R. 4412-58 CT).

111
Ces dispositions ont t abroges aux 1er fvrier 2012, pour laisser place la fiche de
prvention des expositions aux facteurs de risques professionnels (dite fiche pnibilit),
dont le remplissage a t pris en compte au moment de ltude.

Les dispositions relatives la traabilit des expositions et la surveillance mdicale

renforce sappliquent au 1,3-butadine :

74 % (n = 25) des tablissements prennent en compte lexposition au 1,3-butadine

dans la fiche de prvention des expositions ;
pour 62 % (n = 21) des tablissements, les salaris sont considrs comme
potentiellement exposs au 1,3-butadine et bnficient dune surveillance mdicale
renforce (art. R. 4624-18 CT) en raison de cette exposition, le 1,3-butadine tant
un cancrogne et un mutagne.

88 %
74 %
62 % 62 %

38 % 38 %
26 % Oui
12 % Non
Formation gnrale Formation Prise en compte sur Surveillance
la scurit spcifique sur les la "fiche de mdicale renforce
dangers et les prvention des
risques du 1,3- expositions"
butadine

Figure 19 : Formation/information et traabilit des expositions

8.4.2.5. Lvaluation des expositions des travailleurs

Lemployeur doit effectuer rgulirement et lors de tout changement des conditions de

travail, des mesures de concentrations des ACD et des agents CMR (de catgorie 1A et 1B)
dans la zone de respiration des travailleurs, mme sil nexiste pas de valeurs limites
rglementaires, sous rserve de lexistence de mthodes appropries. Ces obligations de
mesures concernent les ACD et les agents CMR pouvant prsenter un risque pour la sant
et la scurit des travailleurs, au regard de leur prsence dans latmosphre des lieux de
travail.

Lorsquil existe des valeurs limites rglementaires (fixes par arrt ou par dcret), cette
obligation de mesure est remplace par une obligation de contrle des VLEP dans les
mmes conditions.

Le 1,3-butadine est un agent CMR ne disposant pas de VLEP franaise rglementaire.

Lemployeur doit procder des mesurages rguliers de lexposition des travailleurs aux
agents CMR prsents dans latmosphre des lieux de travail. Ces mesurages ne sont pas
encadrs rglementairement. Les mesures de concentration dans la zone respiratoire des
travailleurs, peuvent tre effectues par lemployeur lui-mme ou par un organisme
extrieur, sous rserve de sa comptence technique.

112
Pralablement aux mesures de concentration de 1,3-butadine, lemployeur identifie les
salaris potentiellement exposs au 1,3-butadine qui sont concerns par cette disposition.

Le tableau 51 rappelle le nombre de salaris recenss dans lenqute comme

potentiellement exposs au 1,3-butadine ou travaillant proximit dune installation le
mettant en uvre (salaris internes et dentreprises extrieures).

Tableau 51 : Nombre de salaris internes et dentreprises extrieures potentiellement

exposs au 1,3-butadine

Nombre total de
Nombre de
salaris % par rapport au
Sources potentielles Nombre de salaris
potentiellement nombre total de
dexposition salaris internes dentreprises
exposs au salaris
extrieures
1,3-butadine
Production de 1,3-butadine
639 580 1 219 15 %
(quil soit isol ou non)
Utilisation de 1,3-butadine
(notamment dans la 768 450 1 218 15 %
production de polymres)
Manufacture de produits en
plastique et en caoutchouc 3 570 397 3 967 48 %
fabriqus avec 1,3-butadine
Autres sources dexposition
potentielles au 1,3-butadine :

Utilisation/manipulation 1 351 147

de gaz de ptrole
liqufis (GPL)
1 799 22 %
Transport/stockage de 168 133
1,3-butadine en tant que
tel
Autres manipulations NC NC
(R&D)

Total 6 483 1 707 8 203 100 %

6 483 salaris internes aux tablissements et 1 707 salaris dentreprises extrieurs (EE),
soit au total 8 203 salaris sont comptabiliss comme potentiellement exposs au
1,3-butadine ou travaillant proximit dune installation le mettant en uvre.

Les changes au cours des interventions permettent dindiquer que linformation relative aux
nombre de salaris dEE nest pas ncessairement connue des interlocuteurs.

8.4.2.6. Les mesures de concentration de 1,3-butadine

60 % (n = 22) des tablissements mettant en uvre une dmarche dvaluation du risque

chimique qualitative et/ou quantitative ont renseign la partie relative aux mesures de
concentration de 1,3-butadine :

95 % (n = 21) ralisent des mesures dexposition et 59 % (n = 13) ralisent des

mesures de concentration en point fixe ;
55 % (n = 12) ralisent simultanment les deux types de mesures ;
32 % (n = 7) pratiquent des mesures dindicateurs biologiques urinaires dexposition
du 1,3-butadine ;
Aucun tablissement ne ralise de mesurages dindicateurs biologiques sanguins du
1,3-butadine.

113
Parmi les tablissements ralisant des mesures dexposition et/ou des mesures de
concentration en point fixe, 68 % (n = 15) font appel un organisme extrieur pour raliser
les prlvements et les analyses du 1,3-butadine. Les autres mettent en uvre des
procdures internes.

Dans 86 % (n = 19) des situations, la valeur de rfrence utilise est celle propose
notamment par lACGIH de 2 ppm (4,4 mg/m3) sur 8 heures pour comparer leurs mesures de
concentration de1,3-butadine.

9 % (n = 2) des tablissements ne savent pas quelle est la valeur de rfrence utilise et

5 % (n = 1) utilisent la valeur de rfrence allemande, la Technische Richtkonzentration
(TRK) du 1,3-butadine qui est de 5 ppm (11 mg/m3).

La frquence des mesures de concentration dans latmosphre de 1,3-butadine varie dun

tablissement un autre :

64 % (n = 14) des tablissements ralisent plus dune campagne par an ;

36 % (n = 8) ralisent moins dune campagne de mesures par an.

Les mthodes actuelles de prlvements et danalyses du 1,3-butadine prsentent des

avantages mais aussi des limites, notamment des difficults analytiques lorsque le
1,3-butadine est en prsence dautres hydrocarbures lgers (C3-C4). Des tablissements
visits voquent ces difficults dans la mesure o ils sont en prsence de mlanges
dhydrocarbures lgers et dautres polluants. Certains dentre eux sorientent vers dautres
techniques de prlvements et danalyses pour pallier ce problme.

Concernant la surveillance biologique de lexposition, outil de la traabilit individuelle des

expositions des substances chimiques et dont la prescription relve de la comptence du
mdecin du travail (art. R. 4412-51 CT), 32 % des mdecins du travail des tablissements
pratiquent le dosage des acides mercapturiques, lacide 3,4-dihydroxybutyl mercapturique
(DHBMA) et de lacide monohydroxy-3-butnyl mercapturique (MHBMA) dans les urines de
fin de poste et/ou fin de semaine. Ces paramtres sont spcifiques et refltent lexposition de
la journe (il convient de consulter la base de donnes Biotox sur www.inrs.fr) [12].
LACGIH a fix un Biological Exposure Indice (BEI) pour le DHBMA urinaire 2,5 mg/l en fin
de poste correspondant une exposition de 2 ppm sur 8h. La commission allemande a
propos une valeur Expositionaquivalente fr Krebserzeugende Arbeitsstoffe (EKA) pour le
DHBMA et le MHBMA urinaire en fin de poste ou fin dexposition, respectivement 2,9 mg/g
de cratinine et 80 g/g de cratinine pour une exposition de 2 ppm sur 8h.

114
8.4.2.7. Les Groupes dExposition Similaires (GES)

68%
92 % (n = 34) des tablissements mettant en
uvre une dmarche dvaluation du risque
chimique qualitative et/ou quantitative ont
complt la question.
32%
68 % (n = 23) dentre eux constituent des
Groupes dExposition Similaires (GES).

Oui Non
Figure 20 : Constitution de GES

Le classement des GES, dclin par ordre dcroissant de niveau dexposition, est tabli
partir du jugement apport par les entreprises pour chacun de leurs GES (cf. tableau 53),
combin leurs mesures des concentrations.

Les niveaux moyens dexposition des GES sont dcrits dans le tableau 52.

Tableau 52 : GES par ordre dcroissant de profils dexposition

GES tablis par les concerns Profils dexposition VLEP-8h

Oprateurs de production (tous secteurs confondus) < 0,7 mg/m3 (pic possible > 30 mg/m3)
Oprateurs de chargement/dchargement de
< 0,6 mg/m3 (pic possible > 20 mg/m3)
1,3-butadine
Oprateurs de prise dchantillons sur lignes de
< 0,6 mg/m3
production
Oprateurs de laboratoire < 0,4 mg/m3

Oprateurs dans la zone de stockage < 0,3 mg/m3

Oprateurs de maintenance < 0,3 mg/m3 (pic possible > 30 mg/m3)

Managers (responsable QHSE, technicien hygine-
< 0,3 mg/m3
industriel, donneur dordre maintenance)
Personnels administratifs (secrtaire de direction, de
< 0,3 mg/m3
gestion, comptable, assistante)

Dans le cadre des mesures effectues des fins de comparaison de la VLEP-8h,

gnralement compare la valeur de 2 ppm, les expositions primaires prsentent des
niveaux de concentration suprieurs aux expositions secondaires et tous les profils
dexposition sont en moyenne infrieurs 1 mg/m3.

Concernant les oprations de production, le profil dexposition tous secteurs industriels

confondus de 0,7 mg/m3, est un profil moyen. Cette estimation a t ralise car le peu de
donnes mtrologiques apportes par les industriels ne permet pas de raliser des profils
dexposition pour chaque oprateur de production des diffrentes sources dexposition.

115
Par ailleurs, il faut tenir compte du seuil de quantification du 1,3-butadine qui peut varier
dune technique danalyse lautre. Les mesures ralises au cours doprations de source
secondaire sont souvent en dessous de ce seuil et il est difficile dtablir une valeur exacte
pour les faibles expositions.

Les mesures de concentration de courtes dures, notamment lors doprations de production

du secteur principal, doprations de chargements/dchargements et de maintenance
prsentent des expositions importantes o les concentrations mesures peuvent tre
suprieures 20 mg/m3. Par ailleurs, il est ncessaire de rester vigilent sur linterprtation du
niveau dexposition de la maintenance car ces informations ont t trs rarement apportes.

8.4.3. Les difficults rencontres lors de la mise en uvre de la dmarche dvaluation

des risques lis la prsence de 1,3-butadine

Lun des objectifs de cette enqute est de recueillir les difficults que peuvent rencontrer les
tablissements dans la mise en uvre de la dmarche dvaluation des risques lis la
manipulation/prsence du 1,3-butadine afin dapporter des conseils et des propositions
damliorations adapts leurs besoins.

50 % (n = 153) des tablissements ont complt les questions relatives leurs

attentes/besoins. Par ordre dcroissant, ce sont :

Des informations complmentaires sur les dangers, les risques et la rglementation

relative au 1,3-butadine ;
Des conseils sur des aspects techniques, tels que les prlvements et analyses du
1,3-butadine (air et biologique) ;
Des conseils dans le choix des EPI puis dans une moindre mesure des EPC. Citons
par exemple, le besoin de conseils dans le choix des appareils de protection
respiratoire (APR), dans la mesure o les Fiches de Donnes de Scurit (FDS) des
fournisseurs, non homognes, ne proposent pas le mme APR ou ne le dfinissent
pas.
Des informations sur le risque chimique en gnral, par exemple : quelles sont les
dispositions rglementaires mettre en uvre dans la perspective o une VLEP
serait dfinie pour le 1,3-butadine ?

Dautres problmatiques sont souleves par les tablissements concerns , par exemple :

La mise disposition des informations et leur fiabilit, notamment par lintermdiaire

de FDS. Par exemple, un tablissement voque que les FDS de ses fournisseurs
sont incompltes ou errones. Ce manque dinformation ou ces fausses informations
altrent la dfinition de mesures de prvention adquates ou fiables ;
Les problmes de conception et de construction des quipements qui peuvent tre
en contact avec le 1,3-butadine, par exemple, la nature de clapets de fonds des
wagons-citernes transportant le 1,3-butadine ;
Le manque de comptence en rapport avec la scurit, lhygine industrielle en
interne ;
Les risques induits par lutilisation de bouteilles de butane/propane destines au
chauffage, lalimentation de chariots lvateurs ;

116
9. Le traitement statistique

Le traitement statistique a t ralis par lintermdiaire des logiciels Sphinx et Excel. Le

redressement dterminant le nombre dtablissements concerns et le nombre de salaris
potentiellement exposs repose sur lhypothse que les non rpondants se comportent
comme des rpondants . Lanalyse des rponses apportes par les rpondants est
ralise par strates :

Secteurs dactivit ;
Tranche deffectifs salaris.

La dtermination des rsultats a t obtenue par un redressement statistique par niveaux de

population :

Concerne ;
Rpondante ;
Interroge ;
Gnrale.

117
10. Synthse et conclusions

Cette tude de filire prend en compte :

La catgorie dexposition primaire, ayant fait lobjet de publications [5] (production de

1,3-butadine et utilisateurs primaires dans la fabrication de polymres) ;
La catgorie dexposition secondaire (manufacture de produits en plastique et en
caoutchouc fabriqus avec du 1,3-butadine, utilisation/manipulation de GPL,
transport/stockage de 1,3-butadine en tant que tel et les autres manipulations
(R&D)) qui est peu documente.

Dune manire gnrale, cette dmarche permet de :

Raliser une photographie plus globale de la filire 1,3-butadine en collectant

auprs de ces acteurs, dune part, des informations relatives des donnes
descriptives et, dautre part, des informations relatives aux pratiques de prvention
mises en uvre par les tablissements ;
Mettre jour les rsultats issus de travaux antrieurs sur la catgorie dexposition
primaire.

Lapproche, exprimente dans cette tude, associant des interventions en entreprises

une enqute en ligne, est originale et prsente des avantages et des limites.

Les interventions permettent de complter techniquement la revue bibliographique et davoir

des changes enrichissants avec les interlocuteurs des diffrents domaines industriels.
Lenvoi du questionnaire par mail prsente lavantage de pouvoir tre adress un grand
nombre dtablissements, sous-entendu quils disposent dune adresse mail.

Cependant, dans cette dmarche, les micros et les trs petites entreprises sont peu
accessibles car en moyenne, seulement 25 % dentre-elles possdent une adresse mail.

Lorganisation des interventions reflte galement cette limite. Lors de la slection des
entreprises, il tait envisag de slectionner plusieurs tablissements parmi diffrents
secteurs en faisant varier la tranche deffectifs salaris. Finalement, aucune E, ni TPE na
t visite. Les difficults rencontres concernent labsence dinformation relative au sujet,
de comptences internes et de disponibilits.

La diffrence entre le taux de rponses des petites entreprises (E et TPE : 40 %) et celui

des grandes entreprises (PME, ETI et GE : 60 %) peut aussi tre explique par la recherche
dadresses mails personnalises venant complter le fichier dadresses de lINSEE afin
doptimiser la rception et le remplissage du questionnaire. Bien que reprsentant environ
2 % du fichier dadresses mail (environ 250 mails), cette recherche a concern trs peu de
secteurs (moins dune dizaine) et cible des entreprises fortement suspectes dtre
concernes par la manipulation/prsence de 1,3-butadine. Les adresses personnalises
appartiennent majoritairement des interlocuteurs dentreprises de moyennes et de grandes
tailles. Ainsi, les entreprises de petites tailles sont donc moins reprsentes dans les
rsultats de cette tude (30 % des tablissements rpondants tre concerns ).

Les rsultats de ltude permettent dattester une grande diffrence de sensibilit au risque
1,3-butadine , entre les entreprises de la catgorie des expositions primaires et les
entreprises de la catgorie des expositions secondaires. Lors de lenqute, des
tablissements de cette dernire catgorie ont pris contact avec le responsable de ltude,

118
notamment pour avoir des explications sur le sujet de lenqute et le mode de remplissage
du questionnaire. Dans certains cas, les entreprises se considraient comme non
concernes , mais ltaient finalement. Il a pu tre observ que les interlocuteurs
manquaient dinformation ou ne savaient pas o la trouver.

Les tablissements de la catgorie des expositions primaires, sensibiliss au risque

1,3-butadine , sont dj engags dans une dmarche dvaluation spcifique cette
substance associant des mesures de prvention. Ces tablissements disposent dune bonne
connaissance et dune certaine matrise des risques lis lutilisation/prsence de
1,3-butadine. Pour cette catgorie dtablissements, la mise jour dinformations, telles que
les volutions rglementaires (VLEP, Tableaux de Maladies Professionnelles), les
techniques de prlvements/danalyses et la promotion des changes portant sur les
volutions techniques entre industriels et les modes de protection (collective et individuelle)
sont des lments qui leur sont utiles.

Les entreprises de la catgorie dexposition secondaire ne disposent pas dune mme

connaissance sur le 1,3-butadine mais sont favorables en recevoir.

Les nouveaux procds de fabrication de 1,3-butadine bio-sourc sont susceptibles

dimpliquer des nouveaux secteurs dactivit et des nouvelles techniques de mise en uvre
dans un avenir proche. Ces acteurs pourraient, ultrieurement, tre intgrs dans les
secteurs industriels prendre en compte lors dune mise jour de cette enqute.

Un autre constat est ralis par rapport aux mesures de concentrations de 1,3-butadine :

Les tablissements qui ralisent des mesures de concentration de 1,3-butadine,

utilisent gnralement la valeur de 2 ppm (4,4 mg/m3) ;
Le nombre de mesures de concentration de 1,3-butadine recueilli est faible, pouvant
sexpliquer par les limites des mthodes actuelles de prlvements et danalyses du
1,3-butadine ;
Labsence ou les rares quantifications des niveaux dexposition au sein des
entreprises impliques dans la transformation de caoutchouc, notamment au cours
des procds thermiques, ne permettent pas, actuellement, de statuer sur la
prsence ou labsence de 1,3-butadine.

Le dveloppement de nouvelles mthodes de prlvements et danalyses du 1,3-butadine,

permettrait :

Denrichir les profils dexposition des tablissements de la catgorie des expositions

primaires ;
De statuer sur les niveaux dexposition dans les entreprises impliques dans la
transformation de caoutchouc et plus gnralement des entreprises de la catgorie
des expositions secondaires.

Par ailleurs, dans le cadre de ltablissement prochain dune VLEP pour le 1,3-butadine, il
sera ncessaire, aux tablissements effectuant des mesurages, de reconsidrer les
conditions de prlvements et danalyses ainsi que linterprtation des rsultats qui devront
tre actualiss afin de proposer des mesures correctives et prventives en adquation avec
cette nouvelle VLEP.

Ces rsultats ont t obtenus par lenvoi dun questionnaire et par des interventions en
entreprises de toutes tranches deffectifs salaris (21 % de E, 22 % de TPE, 53 % de PME,
3 % dETI et 2 % de GE).

119
A lissue de ltude, 10 408 questionnaires ont t envoys et 9 interventions en entreprises
ont t ralises. 1 913 questionnaires ont t complts et 305 tablissements ont rpondu
tre concerns par la manipulation/prsence de 1,3-butadine.

Si le taux de rponse de lenqute de 18 % (n = 1 913) est satisfaisant, il reste minime si lon

tient compte des tablissements rpondant tre concerns (3 % (n = 305)). Ce rsultat
peut sexpliquer par le fait, qu dfaut dtre sensibiliss au 1,3-butadine , les
tablissements se considraient comme non concerns alors quils taient susceptibles
de ltre. En examinant les secteurs industriels des tablissements qui ont rpondu tre
non concerns par lenqute :

37 % (n = 601) des tablissements sont susceptibles de manufacturer des produits

en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du 1,3-butadine ;
Et 54 % (n = 865) des tablissements appartiennent dautres secteurs
potentiellement exposant au 1,3-butadine.

Ces deux types dtablissements reprsentent plus de 90 % (n = 1 466) des tablissements

de la catgorie des expositions secondaires et se considraient comme tant non
concerns .

Le taux de rponse des tablissements concerns de 3 % (n = 305) peut aussi

sexpliquer par le fait que le questionnaire a t considr comme trop long remplir et a
sollicit trop dinformations. Le questionnaire comprend 61 questions principales, sans
compter les sous questions, dont certaines sont trs techniques. Le temps accorder et les
investigations ncessaires au remplissage du questionnaire ont pu faire renoncer certains
tablissements participer lenqute.

Lun des objectifs de ltude est didentifier les secteurs industriels impliqus par la
manipulation/prsence de 1,3-butadine. Une liste de secteurs dactivit associs aux
sources dexposition au 1,3-butadine a t dresse partir des recherches
bibliographiques et de lexploitation des bases de donnes. Cette liste est considre
comme prdictive, les secteurs dactivit ayant t dtermin a priori. Dune part, trs peu de
secteurs industriels taient dfinis par un code NAF, dautre part, des quivalences entre les
codes des secteurs dactivits trangers et le code franais (NAF rv. 2, 2008) ont t
proposes, certains pouvant tre errons.

120
Selon les catgories dexposition et les sources dexposition potentielles au 1,3-butadine,
les secteurs dfinis a priori ont t compars aux secteurs dactivit des tablissements qui
ont rpondu au questionnaire (tableau 53).
Tableau 53 : Comparaison entre les secteurs dactivit dfinis a priori et les secteurs
dactivit rpondus par les industriels, selon les sources dexposition potentielles
Catgories Sources d'exposition
dexposition potentielles
Production de 1,3-butadine,
isol ou non
Expositions
Utilisation de 1,3-butadine
primaires
(notamment dans la production
de polymres)
Manufacture de produits en
plastique et en caoutchouc
fabriqus avec du
1,3-butadine
Autres sources dexposition
potentielles au 1,3-butadine :
Expositions
secondaires
Utilisation/manipulation de
gaz de ptrole liqufis
(GPL)
Transport/stockage de
1,3-butadine en tant que
tel
Autres manipulations
(R&D)
Secteurs d'activit des
Secteurs d'activit dfinis
tablissements ayant
a priori
rpondus au questionnaire
1920Z 2011Z 2014Z 2014Z 2016Z 2059Z
1393Z 2011Z 2014Z
2017Z 2059Z 2221Z
2013B 2016Z 2017Z
2229A 2511Z 3832Z
4941A 7219Z
1520Z 2016Z 2030Z
1393Z 1520Z 2030Z 2042Z 2052Z 2059Z
2051Z 2052Z 2211Z 2211Z 2219Z 2221Z
2219Z 2221Z 2222Z 2222Z 2223Z 2229A
2223Z 2229A 2229B 2229B 2511Z 2790Z
2790Z 3030Z 3299Z 2910Z 2932Z 3030Z
3299Z 4520A 7219Z
1393Z 1520Z 1712Z
1812Z 1920Z 2011Z
2013B 2014Z 2016Z
1712Z 1723Z 2020Z 2030Z 2041Z 2042Z
2041Z 2042Z 2059Z 2052Z 2059Z 2120Z
2120Z 2511Z 2529Z 2219Z 2221Z 2222Z
2910Z 2932Z 4520A 2223Z 2229A 2229B
4520B 4671Z 4941A 2511Z 2512Z 2529Z
5210A 5221Z 7219Z 2790Z 2932Z 3030Z
3311Z 3832Z 4520A
4671Z 4675Z 4941A
5210A 7219Z
121
Le tableau 54 simplifie la lecture et regroupe, par catgories dexposition primaires et
secondaires, les secteurs dfinis a priori et les secteurs dactivit des tablissements ayant
rpondus tre concerns par la manipulation/prsence de 1,3-butadine. Les secteurs
dactivit communs entre ceux ayant t dfinis a priori et ceux des tablissements ayant
rpondu au questionnaire sont identifis en rouge.

Tableau 54 : Comparaison entre les secteurs dfinis a priori et les secteurs dactivits des
tablissements ayant rpondus tre concerns , selon les catgories dexposition

Catgories Secteurs d'activit rpondus par les

Secteurs d'activit a priori
dexposition tablissements concerns

2014Z 2011Z 2016Z

1920Z 2011Z 2014Z
Expositions primaires
2013B 2016Z 2017Z
2059Z 1393Z 2014Z
2017Z 2059Z 2221Z
2229A 2511Z 3832Z
4941A 7219Z

1393Z 1520Z 1712Z

1393Z 1520Z 1712Z
1723Z 2020Z 2030Z
2041Z 2042Z - 2051Z
2052Z 2059Z 2120Z
2211Z 2219Z 2221Z
Expositions
2222Z 2223Z 2229A
secondaires
2229B 2511Z 2529Z
2790Z 2910Z 2932Z
3030Z 3299Z 4520A
4520B 4671Z 4941A
5210A 5221Z 7219Z
1812Z 1920Z 2013B
2011Z 2014Z 2016Z
2030Z 2041Z - 2042Z
2052Z 2059Z 2120Z
2211Z 2219Z 2221Z
2222Z 2223Z 2229A
2229B 2511Z 2512Z
2529Z 2790Z 2910Z
2932Z 3030Z 3311Z
3832Z 3299Z 4520A
4671Z 4675Z 4941A
5210A 7219Z

Il est constat que :

Pour les diffrentes sources dexposition potentielle au 1,3-butadine, plusieurs

secteurs dtermins a priori concident avec les secteurs dactivit des
tablissements ayant rpondu tre concerns par la manipulation/prsence de
1,3-butadine ;
De nombreux secteurs sont associs aux sources dexposition potentielles
Manufacture de produits en plastique et en caoutchouc fabriqus avec du 1,3-
butadine et Autres sources dexposition potentielles au 1,3-butadine . Ces
deux sources dexposition correspondent la catgorie des expositions secondaires ;
De nouveaux secteurs ont t identifis lors de lexploitation des rsultats. Par
exemple, le secteur 3832Z : Rcupration de dchets tris ou le secteur 4675Z :
Commerce de gros (commerce interentreprises) de produits chimiques,
correspondant des corrections apportes par les industriels. Ces corrections sont
probablement dues la modification de lactivit principale de ltablissement
induisant la modification du code NAF ou une erreur dans le fichier de rfrence ;
Des secteurs industriels qui ont t dfinis a priori et qui ont t associs une seule
source dexposition potentielle, sont, lissue des rsultats, associs plusieurs
sources dexposition potentielles. Par exemple, le secteur 2059Z : Fabrication

122
 d'autres produits chimiques n.c.a., avait t associ la seule source dexposition
potentielle Autres sources dexposition potentielles au 1,3-butadine . Au regard
des rsultats, ce secteur est dune part, associ cette source dexposition
potentielle et dautre part, dautres sources dexposition potentielles : Production
de 1,3-butadine, isol ou non et Utilisation de 1,3-butadine (notamment dans la
production de polymres) .

La difficult rside dans la dfinition des secteurs dactivit pour une catgorie dexposition
ou une source dexposition potentielle au 1,3-butadine dans la mesure o un secteur
dactivit est associ une ou plusieurs sources dexposition. Certains secteurs dactivit
dfinis a priori peuvent tre confirms par les rponses apportes par les tablissements
ayant rpondu lenqute. Dautres secteurs dactivit sont impliqus par plusieurs sources
dexposition potentielles au 1,3-butadine.

Les rsultats de lenqute permettent destimer 8 203 le nombre total de salaris

potentiellement exposs au 1,3-butadine ou de travailler dans une zone de travail o il est
mis en uvre. Cependant, ce nombre peut tre considr comme sous-estim, car dune
part, tous les tablissements nont pas indiqu le nombre de salaris (internes ou dEE)
susceptibles dtre exposs dans le questionnaire. Dautre part, il a t observ au cours des
interventions que le nombre de salaris dEE est mconnu par certains industriels.

En conclusion, les rsultats de ltude de filire sont rdigs ci-dessous.

Le taux de retour de lenqute (visites + questionnaires) est de 18 % (n = 1 913). Le

redressement des rponses a t effectu sur le principe selon lequel les non-rpondants se
comportaient comme les rpondants. Aprs redressement statistique, il est estim que
1 100 2 000 tablissements sont concerns par la manipulation/prsence de 1,3-butadine
reprsentant 13 000 140 000 salaris potentiellement exposs au 1,3-butadine ou
travaillant proximit dinstallations mettant en uvre du 1,3-butadine.

Seuls 18 % (n = 37) des tablissements concerns ralisent une dmarche dvaluation du

risque chimique (EVRch), 65 % (n = 24) de ces derniers prennent en compte le risque
chimique li la manipulation/prsence de 1,3-butadine (risque butadine ).
74 % (n = 17) mettant en uvre une dmarche EVRch et/ou du risque butadine
consignent le rsultat de celle-ci dans le document unique dvaluation des risques (DUER).

Alors que la dmarche de prvention prconise de privilgier la mise en uvre dun systme
clos et lutilisation dquipements de protection collective, seule la moiti (n = 19 et n = 18)
des tablissements dclare avoir recours ces mesures de prvention. 78 % (n = 29) des
rpondants affirment mettre disposition des EPI. 90 % (n = 16 et n = 11) des
tablissements disposant dquipements de protection collective, les contrlent et les
entretiennent priodiquement.

Dans 14 % des situations, aucune mesure de prvention technique ou organisationnelle

nest mise en uvre par les tablissements dans le cadre dune dmarche dEVRch.
Certaines entreprises ne mettent en place que quelques mesures. Les deux tiers restants
dclinent par ordre de priorit dcroissante les mesures suivantes :

Mesures de prvention dcoulant des proprits physico-chimiques du 1,3-butadine

(incendie/explosion) ;
Mesures gnrales de prvention telles que la limitation de la quantit de cet agent
ou du nombre de travailleurs exposs ou susceptibles de ltre, les mesures
dhygine appropries, lapplication de procdures et de mthodes appropries ;

123
 Mise en place de systmes dalarme et dfinition de mesures prendre en cas
dindicent ou daccident ;
Mesures spcifiques dhygine ;
Mesures de prvention lors doprations dentretien et de maintenance sur les
installations concerns par la prsence de 1,3-btuadine ;
Mesures limitant laccs aux zones de travail et signalisation.

Pour les tablissements avec des expositions primaires, les EPI, tels que les protections
oculaires, cutanes, respiratoires, ainsi que les vtements de travail, casques, chaussures
de scurit, blouses sont proposs de manire systmatique. Concernant les entreprises
des expositions secondaires, les EPI sont proposs de manire htrogne : protections
respiratoires (56 %), cutanes (63 %), oculaires (81 %) et vtements de travail, casques,
chaussures (93 %). Dans ces tablissements les EPI proposs sont utiliss notamment
pour prvenir davantage les risques lis la manufacture/manipulation de produits en
plastique ou en caoutchouc fabriqus avec du 1,3-butadine que les risques lis
lutilisation/manipulation de 1,3-butadine en tant que tel.

Une formation gnrale la scurit est assure pour les salaris internes et les sous-
traitants dans 88 % (n = 30) des situations. Seulement 38 % (n = 13) des tablissements
forment les travailleurs aux dangers et aux risques lis la manipulation de 1,3-butadine.
74 % des tablissements prennent en compte lexposition au 1,3-butadine dans la fiche de
prvention des expositions (disposition prise en compte au moment de ltude).

La constitution des GES, cest--dire densembles de travailleurs exposs aux mmes

substances et ralisant les mmes tches dans les mmes conditions, est ralise dans
68 % (n = 23) des tablissements.

Parmi lensemble des mesures de concentration de 1,3-butadine effectues par les

tablissements (n = 46) :

46 % (n = 21) sont des mesures dexposition individuelle dans lair ;

28 % (n = 13) sont des mesures de concentration en point fixe (ne pouvant pas tre
utilises des fins de comparaison une VLEP) ;
26 % (n = 12) sont les deux types de mesures.

68 % (n = 15) des tablissements font raliser leurs prlvements et leurs analyses par des
organismes extrieurs. Les autres mettent en uvre des procdures internes. Environ deux-
tiers des tablissements ralisent plus dune campagne par an.

86 % (n = 19) des tablissements utilisent la valeur quivalente la VLEP-8 h de 2 ppm

(4,4 mg/m3), propose notamment par lACGIH, comme rfrence pour comparer les
mesures de concentration de 1,3-butadine.

Dans le cadre des mesures effectues des fins de comparaison de la VLEP-8h, les
expositions primaires arborent des niveaux de concentration suprieurs aux expositions
secondaires et tous les profils dexposition sont en moyenne infrieurs 1 mg/m3.

Concernant la surveillance biologique de lexposition, 32 % (n = 7) des mdecins du travail

des tablissements pratiquent le dosage des mtabolites du 1,3-butaidne, les acides
mercapturiques (DHBMA et MHBMA) dans les urines de fin de poste et/ou fin de semaine.
Aucun mdecin ne ralise le mesurage dindicateurs sanguin.

124
Finalement cette tude permet dindiquer que :

Les expositions primaires reprsentent 6 % (n = 19) des tablissements et 30 % (n =

2 437) des salaris potentiellement exposs. Les salaris de ces tablissements ont
une bonne connaissance et une certaine matrise des risques et prsentent des
probabilits dexposition a priori les plus leves compte tenu des conditions de mise
en uvre du 1,3-butadine ;
Les expositions secondaires reprsentent 94 % (n = 286) des tablissements et 70 %
(n = 5 766) des salaris. Ces derniers ne disposent pas ou peu dinformations
relatives aux risques lis la prsence de 1,3-butadine au sein de leur
tablissement. Ces secteurs prsentent des probabilits dexposition a priori les plus
faibles compte tenu des situations de travail (manipulation de produits polymriss,
faible quantit de 1,3-butadine prsent/mis en uvre). A linverse, si lvaluation
du risque 1,3-butadine est mal ou non ralis, il peut y avoir des situations
risque non mises en vidence et ainsi non matrises.

Lexploitation des donnes et la prsentation de ces rsultats a pu tre possible par limplication et la
contribution de plusieurs industriels, dorganisations professionnelles et de collgues interne lINRS.

125
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rglement (CEE) n 793/93 du Conseil et le rglement (CE) n 1488/94 de la Commission
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136
ANNEXE I : Article paru dans la revue Rfrences en sant au travail pour solliciter la
participation des tablissements la recherche

137
ANNEXE II : Protocole dintervention afin de prparer les changes lors des visites
dtablissements.

138
139
140
141
142
143
144
145
 ANNEXE III : Thmes abords dans le questionnaire, sous objectifs et exemples de
questions
Thmes du questionnaire
Information de ltablissement
Identification du secteur
dappartenance de
ltablissement
Donnes descriptives
correspondantes chaque
secteur
Gestion du risque : dmarche
dvaluation mise en uvre
Les mesures de prvention
Les quipements de
protection individuelle (EPI)
Les mesures techniques et
organisationnelles
Quantification des
concentrations de butadine
Les mesures dordre
individuel
Sous-objectifs Exemples de questions
Sassurer des renseignements relatifs Si le nom de ltablissement est erron, le rectifier ci-
ltablissement dessous
Connaitre la taille de ltablissement en termes En 2013, quelle a t la tranche deffectif salari de votre
de salaris tablissement ?
En 2013, au titre de quels secteurs dactivit votre
Identifier un ou plusieurs secteurs dactivit
tablissement a t concern ?
concerns par ltablissement
Connaitre les procds de fabrication, Depuis quelle anne produisez-vous du butadine ?
dutilisation, de mise en uvre du 1,3-butadine En 2013, quel a t la quantit de 1,3-butadine produite ?
ou de ses drivs
En 2013, combien de salaris (CDI, CDD, temps
Obtenir une estimation de quantits impliques plein/partiel, intrimaires) ont travaills la production
Estimer le nombre des salaris potentiellement de 1,3-butadine ?
exposs
Quelle dmarche dvaluation des risques lis
lutilisation ou l prsence de 1,3-butadine en tant que
tel ou contenu dans des produits (butane ou GPL-butane)
Dterminer quelle est la dmarche dvaluation avez-vous mise en uvre au sein de votre
des risques chimiques mise en application au tablissement ?
sein de ltablissement
Evaluation Evaluation Aucune
qualitative ou quantitative
semi-quantitative
La mise en place dun confinement technique, tel quun
systme clos
Connatre, pour chacune des catgories de La mise en place dinstallations et de moyens de
mesures de prvention, celles qui sont mises en protection collective (EPC)
uvre et les estimer La mise disposition dquipements de protection
individuelle (EPI)
Oui Partiellement Non
Dterminer quels sont les EPI mis disposition Quel est le type de protections respiratoires ?
des salaris Quels est le type des protections oculaires ?
Savoir si les EPI sont entretenus Quel est le type de protections cutanes ?
Mesures gnrales de prvention
Mesures de prvention des risques physico-chimiques
Connatre pour chacune des catgories de
Mesures spcifiques dhygine
mesures techniques et organisationnelles, celles
qui sont mises en uvre et de les estimer La majorit Quelques Aucune
des mesures mesures
seulement
Savoir si des mesures de concentrations de
butadine sont ralises
Dterminer quelle est la valeur limite de
Quelles mesures dexposition au 1,3-butadine pratiquez-
rfrence est utilise pour comparer leurs
vous ?
rsultats
Quelle est la frquence de vos campagnes de mesures
Destimer la frquence des campagnes de
dans lair ambiant ?
mesures ralises
Dterminer qui ralise les mesures de
concentrations de 1,3-butadine
Une formation gnrale la scurit
Connatre pour chacune des catgories de Une formation spcifique sur les dangers et les risques du
mesures individuelles, celles qui sont mises en 1,3-butadine
uvre et de les estimer
Oui Non
146
 Thmes du questionnaire Sous-objectifs
Connatre les difficults rencontres par
ltablissement lors de la mise en uvre de la
dmarche dvaluation des risques lis la
prsence de 1,3-butadine
Dolances de ltablissement
Dterminer les attentes des tablissements en
matire dinformation relatives au 1,3-butadine
Dterminer sous quelles formes souhaitent ils
trouver les informations
Connaitre les coordonnes du rpondant dans le
Coordonnes du rpondant
cadre dune ventuelle prise de contact
Exemples de questions
Rencontrez-vous ou avez-vous rencontrez des difficults
lors de la mise en uvre de votre (vos) dmarche(s)
dvaluation des risques lis la prsence de
1,3-butadine ?
Lors de la valorisation des rsultats sous quelles formes
souhaiteriez-vous trouver les informations dont vous
auriez besoin ?
Nom de la personne rpondant au questionnaire
Numro de tlphone - Adresse mail
147
 Annexe IV : Donnes du commerce extrieur pour les 2 rubriques concernant le 1,3-butadine

Le tableau 1 prsente les masses importes et exportes pour les deux rubriques NC8 impliquant le butadine monomre :

27111400 : Ethylne, propylne, butylne et butadine ;

29012400 : Buta-1,3-dine et isoprne,

Tableau 1 : Commerce extrieur des 2 rubriques NC8 impliquant du butadine

Anne 2010 2011 2012 2013 2014

Importations Exportations Importations Exportations Importations Exportations Importations Exportations Importations Exportations
Rubrique NNC8
(tonnes) (tonnes) (tonnes) (tonnes) (tonnes) (tonnes) (tonnes) (tonnes) (tonnes) (tonnes)
27111400 :
Ethylne,
propylne, 15 795 35 021 40 318 41 771 40 685 201 211 42 570 181 985 8 269 152 118
butylne et
butadine
29012400 : Buta-
1,3-dine et 348 056 35 408 295 225 44 131 258 019 31 044 300 656 55 118 344 272 36 751
isoprne
Total 363 851 70 429 335 543 85 902 298 704 232 255 343 226 237 103 352 541 188 869

148
Annexe V : Focus sur des extraits de Fiches de Donnes de Scurit de
fabricants/distributeurs de gaz butane/GPL-c/propane

149
150
151
Annexe VI : Classification des caoutchoucs

152
153
 Annexe VII : Donnes du commerce extrieur pour les 13 rubriques concernant les polymres synthtiques du 1,3-butadine

Le tableau 2 prsente les masses importes et exportes pour les 13 rubriques NC8 impliquant les polymres synthtiques du 1.3-butadine.

Tableau 2 : Commerce extrieur des 13 rubriques NC8 impliquant les polymres synthtiques du 1,3-butadine

Anne 2010 2011 2012 2013 2014

Famille
Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation
Rubrique NNC8
s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes)
40022000
Caoutchouc butadine [BR],
BR 50 057 97 032 51 238 83 480 43 990 86 543 48 321 68 134 42 983 78 441
sous formes primaires ou en
plaques, feuilles ou bandes

Bilan 50 057 97 032 51 238 83 480 43 990 86 543 48 321 68 134 42 983 78 441

40021100
Latex de caoutchouc
styrne-butadine [SBR] ou 98 285 20 551 85 355 1 074 65 604 1 247 61 760 871 58 868 787
de caoutchouc styrne-
butadine carboxyl [XSBR]
40021910
Caoutchouc styrne-
butadine fabriqu par 30 836 3 975 38 355 2 987 29 283 1 177 31 849 778 33 323 914
polymrisation en mulsion
SBR
[E-SBR], en balles
40021920
Copolymres blocs styrne-
butadine-styrne fabriqus
par polymrisation en
19 355 12 807 19 299 43 840 19 869 45 797 27 765 46 985 25 686 46 869
solution [SBS, lastomres
thermoplastiques], en
granuls, miettes ou en
poudres

154
 Anne 2010 2011 2012 2013 2014
Famille
Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation
Rubrique NNC8
s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes)
40021930
Caoutchouc styrne-
butadine fabriqu par 7 632 142 027 10 223 149 287 10 000 143 221 15 073 164 811 17 581 150 904
polymrisation en solution
[S-SBR], en balles
40021990
Caoutchouc styrne-
butadine [SBR] et
caoutchouc styrne-
SBR
butadine carboxyl [XSBR],
sous formes primaires ou en
plaques, feuilles ou bandes 29 035 8 383 28 149 5 876 20 916 4 975 16 483 7 249 11 046 6 156
( l'excl. du E-SBR and S-
SBR en balles, du SBS
lastomres
thermoplastiques en
granuls, miettes ou en
poudres et du latex)
Bilan 181 143 187 743 181 381 203 064 145 672 150 620 152 930 220 694 146 504 158 761
40024100
Latex de caoutchouc
675 Confidentiel 563 Confidentiel 620 Confidentiel 694 Confidentiel 679 Confidentiel
chloroprne
"chlorobutadine" [CR]
40024900
CR
Caoutchouc chloroprne
"chlorobutadine" [CR], sous
4 776 Confidentiel 3 757 Confidentiel 2 790 Confidentiel 3 263 Confidentiel 3 155 Confidentiel
formes primaires ou en
plaques, feuilles ou bandes
( l'excl. du latex)

Bilan 5 451 Confidentiel 4 320 Confidentiel 3410 Confidentiel 3 957 Confidentiel 3 834 Confidentiel

155
 Anne 2010 2011 2012 2013 2014
Famille
Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation Importation Exportation
Rubrique NNC8
s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes) s (tonnes)
39069040
Copolymre d'acrylonitrile et
d'acrylate de mthyle,
535 12 819 17 863 36 999 11 1 038 19
modifi au moyen de
polybutadine-acrylonitrile
[NBR], sous forme primaire
40025100
NBR Latex de caoutchouc 180 1 278 172 799 147 900 93 1 443 76 1 689
acrylonitrile-butadine [NBR]
40025900
Caoutchouc acrylonitrile-
butadine [NBR], sous
6 374 Confidentiel 5 377 Confidentiel 4 400 Confidentiel 5 795 Confidentiel 5 831 Confidentiel
formes primaires ou en
plaques, feuilles ou bandes
( l'exclusion du latex)
Bilan 7 089 1 290 + Cf 6 368 816 + Cf 5 410 936 + Cf 6 886 1 454 + Cf 6 945 1 708 + Cf
39033000
Copolymres d'acrylonitrile-
ABS 38 823 3 627 38 329 4 854 39 633 6 669 39 356 6 222 32 054 6 463
butadine-styrne [ABS],
sous formes primaires
39081000
Interm
Polyamide-6, -11, -12, -6,6, -
diaire 130 498 122 416 129 753 111 014 110 059 112 420 111 371 108 635 114 098 112 067
6,9, -6,10 ou -6,12, sous
s
formes primaires

Bilan total 417 061 412 108 411 389 403 228 348 174 357 188 362 822 405 139 346 418 357 440

Source : kiosque de Bercy Le chiffre du commerce extrieur, consult le 15/03/2015

156
Annexe VIII : Classement et identification des matires dangereuses

Source : VALLADEAU A.S., VIAL T., WERLE R. - Le transport des matires dangereuses
LADR en question. Paris : Institut National de Recherche et de Scurit, octobre 2012, 31 p.
ED 6134.

157
Annexe IX : Donnes dexposition dans les secteurs dactivit non retenus

Durant lhiver 1994-1995, des concentrations de butadine comprises entre 4 et 49 g/m3

ont t dceles dans des stationnements souterrains du Canada, en raison de sa prsence
dans les gaz dchappements [112].

En Sude, dans deux tunnels les concentrations moyennes taient comprises en 17 et

25 g/m3 [113].

En Californie, dans des lots de de ravitaillement de stations libre-service, les concentrations

de butadine variaient entre 0,2 et 28 g/m3. [114]

En 2005, une tude a t men pour mesurer la qualit de lair sur les gares de pages de
Saint Quentin Fallavier (A43) et Voreppe (A48) en rgion Rhne-Alpes pour valuer
lexposition aux produits de combustion des missions automobiles et diesel des pagers
intervenant sur voies automatiques et en cabine. Le 1,3-butadine faisait parti des polluants
mesurs car il est prsent dans les missions dues la combustion de gaz et dans les gaz
dchappement (0,5 1,2 % des missions des gaz dchappement). Les prlvements ont
t effectus par canisters sur 8 heures correspondant un poste de travail de pager. Des
problmes techniques ont engendrs limpossibilit dobtenir des concentrations Fallavier.
Les deux mesures obtenues Voreppe 15 jours dintervalles pour le poste du matin et de
laprs-midi taient respectivement de 0,18 g/m3 et 0,27 g/m3.

Des mesures de concentrations de diffrents polluants dont le butadine ont ralises lors
de travaux dpandages dasphaltes. Les concentrations des impurets des provenant des
polymres tels, que le styrne, le butadine et les amines sont toutes infrieures au limites
de dtection [115].

Une tude souhaitant dterminer lexposition de policiers en milieu urbain (Bangkok) au

benzne et au butadine par lintermdiaire de mesures dair ambiant et des prlvements
biologiques, a rapports une concentration moyenne de butadine de 4,11 /m3. Les
mesures tant comprises entre 1,60 et 9,62 g/m3 [116]

158
 Annexe X : Donnes complmentaires de la base Chemical Exposure Health Data de
lOSHA

Le tableau 3 prsente la liste des secteurs dactivit dans lesquels des mesures de
concentration de butadine ont t effectues et dont les concentrations mesures ont t
gales 0, qualifies de non dtectes (blancs exclus).

Tableau 3 : Dclinaison des secteurs o les mesures de concentration en butadine sont

gales 0 dans la base Chemical Exposure Health Data (SLC data)

Nombre de
mesures dont
Code SIC et libell Equivalence possible code NAF et libell la
concentration
est = 0
3069 : Fabricated Rubber Products, Not Elsewhere 22.19Z : Fabrication d'autres articles en
95
Classified caoutchouc
2621 : Paper Mills 17.23Z : Fabrication d'articles de papeterie 44
22.19Z : Fabrication d'autres articles en
3052 : Rubber and Plastics Hose and Belting 32
caoutchouc
20.16Z : Fabrication de matires plastiques de
3089 : Plastics Products, Not Elsewhere Classified 28
base
2869 : Industrial Organic Chemicals, Not Elsewhere 20.14Z : Fabrication d'autres produits chimiques
24
Classified organiques de base
20.30Z : Fabrication de peintures, vernis, encres et
2891 : Adhesives and Sealants mastics 17
20.52Z : Fabrication de colles
3694 : Electrical Equipment for Internal Combustion
27.90Z : Fabrication d'autres matriels lectriques 14
Engines
22.11Z : Fabrication et rechapage de
3011 : Tires and Inner Tubes 13
pneumatiques
2273 : Carpets and Rugs 13.93Z : Fabrication de tapis et moquettes 13
3442 : Metal Doors, Sash, Frames, Molding, and Trim 25.11Z : Fabrication de structures mtalliques et de
13
Manufacturing parties de structures
29.32Z : Fabrication d'autres quipements
3714 : Motor Vehicle Parts and Accessories 11
automobiles
2821 : Plastics Materials, Synthetic Resins, and 20.16Z : Fabrication de matires plastiques de
10
Nonvulcanizable Elastomers base
1752 : Floor Laying and Other Floor Work, Not Elsewhere 43.33Z Travaux de revtement des sols et des
8
Classified murs
22.19Z : Fabrication d'autres articles en
2822 : Synthetic Rubber (Vulcanizable Elastomers) 8
caoutchouc
5093 : Scrap and Waste Materials 38.32Z : Rcupration de dchets tris 7
3743 : Railroad Equipment / 7
2086 : Bottled and Canned Soft Drinks and Carbonated
11.07A Industrie des eaux de table 7
Waters
30.91Z Fabrication de motocycles
3751 : Motorcycles, Bicycles, and Parts 6
30.92Z : Fabrication de bicyclettes
3021 : Rubber and Plastics Footwear 15.20Z Fabrication de chaussures 6
3643 : Current-Carrying Wiring Devices 27.33Z : Fabrication de matriel d'installation 5

159
 Nombre de
mesures dont
Code SIC et libell Equivalence possible code NAF et libell la
concentration
est = 0
lectrique
3993 : Signs and Advertising Specialties 73.11Z Activits des agences de publicit 5
1611 : Highway and Street Construction, Except Elevated
42.11Z : Construction de routes et autoroutes 4
Highways
32.50A : Fabrication de matriel mdico-chirurgical
3841 : Surgical and Medical Instruments and Apparatus 4
et dentaire
3599 : Industrial and Commercial Machinery and
/ 4
Equipment, Not Elsewhere Classified
49.41A Transports routiers de fret interurbains
4111 : Local and Suburban Transit 3
49.41B Transports routiers de fret de proximit
70.22Z Conseil pour les affaires et autres conseils
7389 : Business Services, Not Elsewhere Classified 2
de gestion
2819 : Industrial Inorganic Chemicals, Not Elsewhere 20.13B Fabrication d'autres produits chimiques
1
Classified inorganiques de base n.c.a.
4214 : Local Trucking With Storage 52.10A Entreposage et stockage frigorifique 1
3579 : Office Machines, Not Elsewhere Classified / 1
3356 : Rolling, Drawing, and Extruding of Nonferrous
24.45Z Mtallurgie des autres mtaux non ferreux 1
Metals, Except Copper and Aluminum
4581 : Airports, Flying Fields, and Airport Terminal
52.23Z Services auxiliaires des transports ariens 1
Services
3721 : Aircraft 30.30Z Construction aronautique et spatiale 1
8734 : Testing Laboratories 71.20B Analyses, essais et inspections techniques 1

160
 Annexe XI : Donnes complmentaires de la base IMIS de lOSHA

Le tableau 4 prsente la liste des secteurs dactivit dans lesquels des mesures de
concentration de butadine ont t effectues et dont les concentrations mesures ont t
gales 0.

Tableau 4 : Dclinaison des secteurs o la concentration de butadine mesure est gale

dans la base IMIS

Nombre de
mesures dont
Code SIC et libell Equivalence possible code NAF la
concentration
est = 0
3069 : Fabricated Rubber Products, Not 22.19Z : Fabrication d'autres articles en
21
Elsewhere Classified caoutchouc
22.11Z : Fabrication et rechapage de
3011 : Tires and Inner Tubes 11
pneumatiques
3089 : Plastics Products, Not Elsewhere 20.16Z : Fabrication de matires plastiques de
10
Classified base
2621 : Paper Mills 17.23Z Fabrication d'articles de papeterie 7
1611 : Highway and Street Construction, Except
42.11Z : Construction de routes et autoroutes 6
Elevated Highways
2822 : Synthetic Rubber (Vulcanizable 22.19Z : Fabrication d'autres articles en
6
Elastomers) caoutchouc
85.42Z Enseignement suprieur
8221 : Colleges, Universities, and Professional
85.32Z Enseignement secondaire technique ou 6
Schools
professionnel
29.32Z : Fabrication d'autres quipements
3714 : Motor Vehicle Parts and Accessories 5
automobiles
2869 : Industrial Organic Chemicals, Not 20.14Z : Fabrication d'autres produits chimiques
5
Elsewhere Classified organiques de base
3442 : Metal Doors, Sash, Frames, Molding, and 20.16Z : Fabrication de matires plastiques de
4
Trim Manufacturing base
3061 : Molded, Extruded, and Lathe-Cut 28.96Z Fabrication de machines pour le travail du
4
Mechanical Rubber Goods caoutchouc ou des plastiques
29.32Z Fabrication d'autres quipements
3711 : Motor Vehicles and Passenger Car Bodies 4
automobiles
1629 : Heavy Construction, Not Elsewhere 42.99Z Construction d'autres ouvrages de gnie
4
Classified civil n.c.a.
2821 : Plastics Materials, Synthetic Resins, and 20.16Z : Fabrication de matires plastiques de
3
Nonvulcanizable Elastomers base
3446 : Architectural and Ornamental Metal Work ? 3
20.30Z Fabrication de peintures, vernis, encres et
2891 : Adhesives and Sealants 2
mastics
9229 : Public Order and Safety, Not Elsewhere
84.24Z : Activits d'ordre public et de scurit 2
Classified
2273 : Carpets and Rugs 13.93Z Fabrication de tapis et moquettes 2
9651 : Regulation, Licensing, and Inspection of
84.11Z Administration publique gnrale 2
Miscellaneous Commercial Sectors
3999 : Manufacturing Industries, Not Elsewhere
32.99Z : Autres activits manufacturires n.c.a 2
Classified
3052 : Rubber and Plastics Hose and Belting 22.21Z Fabrication de plaques, feuilles, tubes et 2

161
 Nombre de
mesures dont
Code SIC et libell Equivalence possible code NAF la
concentration
est = 0
profils en matires plastiques
1752 : Floor Laying and Other Floor Work, Not 43.33Z Travaux de revtement des sols et des
2
Elsewhere Classified murs
8211 : Elementary and Secondary Schools 85.20Z Enseignement primaire 2
3083 : Laminated Plastics Plate, Sheet, and 22.21Z Fabrication de plaques, feuilles, tubes et
1
Profile Shapes profils en matires plastiques
3291 : Abrasive Products 23.91Z Fabrication de produits abrasifs 1
8734 : Testing Laboratories 71.20B Analyses, essais et inspections techniques 1
3993 : Signs and Advertising Specialties 73.11Z Activits des agences de publicit 1
49.41A Transports routiers de fret interurbains
4111 : Local and Suburban Transit 1
49.41B Transports routiers de fret de proximit
2522 : Office Furniture, Except Wood / 1
2431 : Millwork / 1

162