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CURSO : CORROSIÓN
SECCIÓN : D
LIMA - PERÚ
1
2012
2
ÍNDICE
I.
OBJETIVOS………………………………………………………………………………P
ág. 3
EXPERIMENTOS……………………………………..Pág.7 3.1
EXPERIMENTO#1
……………………………….…………………………….Pág.7 3.2
EXPERIMENTO#2
……………………………………………………………..Pág.15 3.3
EXPERIMENTO#3
………………………………………………..…………….Pág.21 3.4
EXPERIMENTO#4
……………………………………………………………..Pág.23
IV.
CONCLUSIONES…………………………………………………………………........Pá
g.26
V. APLICACIONES
PRÁCTICAS………………………………………………………Pág.27 VI.
BIBLIOGRAFÍA………………………………………………………………………
3
...Pág.27 VII.
ANEXO…………………………………………………………………………………….
Pág.27
4
1. OBJETIVOS
2. FUNDAMENTO TEORICO
Las unidades más frecuentemente utilizadas para expresar esa pérdida de peso son: miligramos
decímetro cuadrado día(mdd), milímetros poraño (mm/año), pulgadas por año o mili pulgadas por
año (mpy, abreviatura en inglés). Así por ejemplo, si para una determinada aplicación podemos
evaluar, mediante unaserie de ensayos previos, la pérdidade peso de dos aceros en el mismo medio
agresivo, podemostener unaidea de qué material se podrá emplear con mayores garantías,
desde un punto de vista de resistencia a la corrosión, sin tener en cuenta otros muchos
requerimientos y propiedades que para nuestro ejemplo, vamos a suponer iguales.
5
Cuando toman parte en la reacción especies cargadas, como es el caso de un proceso de corrosión, la
barrera de energía debe vencerse en la transferencia de carga es afectada por un campo eléctrico y
puede demostrarse a partir de la teoría de cinética electroquímica, y las densidades de corriente
en los procesos parciales:
Se ajustan a:
𝛼𝑛𝐹
𝑖𝑎 = 𝑖 𝑐𝑜𝑟𝑟exp( 𝑅𝑇 𝜂) .. (3)
𝛽𝑛𝐹
𝑖𝑐 = −𝑖 𝑐𝑜𝑟𝑟
exp(− 𝜂) .. (4)
𝑅𝑇
Donde:
𝑇: Temperatura
𝑅: Constante de los gases
𝐹: Faraday (96500 culombios)
𝛼 𝑦 𝛽: Coeficientes relacionados con la caída de potencial a través de la dobe capa que rodea el
electrodo.
𝜂: Polarización aplicada.
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟:Densidad de corriente de corrosión.
El equilibrio eléctrico existente en el potencial de corrosión libre, que se expresa por:
𝑖𝑇 = 𝑖𝑐 + 𝑖𝑎 = 0 ..(5)
Impide la determinación directa del 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟, cuando se rompe el equilibrio, imponiendo una
polarización al electrodo, se aprecia instrumentalmente una corriente externa, resultante de la
suma algebraica de las correspondientes a los procesos parciales:
𝛼𝑛𝐹 𝛽𝑛𝐹
𝑖 = 𝑖 +𝑖 =𝑖 [exp( ) − exp(− 𝜂)]… (6)
𝑇 𝑐 𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑅𝑇 𝑅𝑇
Partiendo de esta ecuación se consigue, a través de dos casos límite, que se corresponden con las
rectas deTafel y el llamadométodode resistencia de polarización una estimación de 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟, es decir,
la velocidad de corrosión.
6
𝜂𝑐 = 𝑎𝑐 − 𝑏𝑐𝑙𝑜𝑔 [ ] (𝑏𝑐 > 0) … (8)
𝑖𝑎 = |𝑖𝑐 | = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟
La ecuación de Stern y Geary (ec. 1) establece la relación entre la densidad de corriente de corrosión
(icorr), es decir, la velocidad de corrosión, con la resistencia a la polarización. Esta ecuación
recuerda la conocida Ley de Ohm, donde se establece que la diferencia de
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potencial entre dos puntos resulta en un flujo de corriente limitado por la presencia de una
resistencia.
¿Se debe realizar entonces de manera obligatoria primero la Extrapolación de Tafel para
determinar las pendientes y a continuación determinar la Rp y calcular la velocidad de
corrosión?
La respuesta a esta pregunta depende del experimentador. Por supuesto, lo recomendable sería
realizar Extrapolación de Tafel para determinar los valores de las pendientes anódica y catódica; en
ocasiones basta saber que la velocidad de corrosión está aumentando en función del tiempo, porlo
que sería suficiente conocer el comportamiento de la Rp contra el tiempo de manera que, al ser
inversamente proporcionales, será muy fácil determinar la variación de icorr.
Por otra parte, se ha dicho que la mayor parte de las pendientes de Tafel oscilan entre valores de
60 y 120 mV/década, de donde se ha optado por hacer una aproximación suponiendo que
ambas pendientes tuvieran el segundo valor. Así, se obtiene una B = 26 mV que puede emplearse
con reserva, ya que las pendientes del sistema bajo estudio no tienen por qué tener esos valores. En
cualquier caso, si se aplica este valor de constante B a un estudio, los valores de velocidad de
corrosión serán comparables y éstos serán al menos del mismo orden de magnitud que si se
emplearan las endientes de Tafel reales.
8
Se pesa la probeta con fiabilidad de 0,1 mg.
Después del ensayo (la probeta debe situarse colgada y totalmente sumergida en la
solución), se lava en bañode ultrasonidos conacetona o metanol, y se vuelve a pesar con el
fin de suministrar el dato gravimétrico de pérdidade peso por unidad de superficie.
Además se procede a la inspección visual a 20X midiendo la profundidad de la
picadura más profunda y una media de las 10 picaduras más profundas,
despreciando las situadas en la periferia. Estos datos han de aportarse en el informe
3. DESARROLLO DE EXPERIMENTOS
EXPERIMENTO 1
i. Descripción visual
Preparar la muestra tal y como indica la norma ASTM G31-72.
9
Retirar la probeta del
medio-anotando el tiempo
de exposición
NO
FIN DEL PROCEDIMIENTO
1
0
Ganchos
Nylon
Cupón
de acero S olución
W10 W11
MEDIO W0 (gramos) W1 (gramos) W2 (gramos) W3(gramos) W4 (gramos) W5 (gramos) W6 (gramos) W7 (gramos) W8 (gramos) W9 (gramos) (gramos) (gramos)
Acido Clorhídrico 12.8331 12.7093 12.7087 12.7086 12.7083 12.7083 - - - - - -
Acido Sulfúrico 12.6376 12.5624 12.5622 12.5613 12.5613 - - - - - - -
Hidróxido de Sodio 12.5244 12.5208 12.5204 12.5204 - - - - - - - -
Agua s/oxigeno 13.3493 13.3184 13.3034 13.3034 13.3016 13.3006 13.2998 13.2992 13.2987 13.2974 13.2956 13.2956
Agua c/oxigeno 12.8009 12.7886 12.7743 12.7743 12.7687 12.7568 12.7508 12.749 12.7481 12.7481 - -
9
ACIDO CLORHIDRICO
MEDICION MASA dm TIEMPO
0 12.8331 0 0
1 12.7093 0.1238 10
2 12.7087 0.1244 20
3 12.7086 0.1245 30
4 12.7083 0.1248 40
5 12.7083 0.1248 50
ACIDO CLORHIDRICO
0.14
Variacion de masa gramos
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo Segundos
Con los datos del grafico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosión en
mpy (ρacdero= 7.86g/cm3)
𝑖 = 5.665𝑚𝑝𝑦
10
ACIDO SULFURICO
MEDICION MASA dm TIEMPO
0 12.6376 0 0
1 12.5624 0.0752 10
2 12.5622 0.0754 20
3 12.5613 0.0763 30
4 12.5613 0.0763 40
ACIDO SULFURICO
0.09
0.08
Variacion de masa gramos
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 10 20 30 40 50
Tiempo Segundos
Con los datos del grafico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosión en
mpy (ρacdero= 7.86g/cm3)
𝑖 = 3.658𝑚𝑝𝑦
11
HIDROXIDO DE SODIO
MEDICION MASA dm TIEMPO
0 12.5244 0 0
1 12.5208 0.0036 10
2 12.5204 0.004 20
3 12.5204 0.004 30
HIDROXIDO DE SODIO
0.0045
0.004
Variacion de masa gramos
0.0035
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo segundos
Con los datos del grafico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosión en
mpy (ρacdero= 7.86g/cm3)
𝑖 = 0.1916𝑚𝑝𝑦
12
AGUA POTABLE S/OXIGENO
MEDICION MASA dm TIEMPO
0 13.3493 0 0
1 13.3184 0.0309 10
2 13.3034 0.0459 20
3 13.3034 0.0459 30
4 13.3016 0.0477 40
5 13.3006 0.0487 50
6 13.2998 0.0495 60
7 13.2992 0.0501 70
8 13.2987 0.0506 80
9 13.2974 0.0519 90
10 13.2956 0.0537 100
11 13.2956 0.0537 110
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo segundos
Con los datos del grafico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosión
en mpy (ρacdero= 7.86g/cm3)
𝑖 = 2.1423𝑚𝑝𝑦
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AGUA POTABLE C/OXIGENO
MEDICION MASA dm TIEMPO
0 12.8009 0 0
1 12.7886 0.0123 10
2 12.7743 0.0266 20
3 12.7743 0.0266 30
4 12.7687 0.0322 40
5 12.7568 0.0441 50
6 12.7508 0.0501 60
7 12.749 0.0519 70
8 12.7481 0.0528 80
9 12.7481 0.0528 90
0.05
Variacion de masa gramos
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 20 40 60 80 100
Tiempo segundos
Con los datos del grafico y los datos obtenidos en cada probeta, calculamos la velocidad de corrosión
en mpy (ρacdero= 7.86g/cm3)
𝑖 = 2.2959𝑚𝑝𝑦
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ii. Resultados y discusión de resultados
MEDIO mpy
Acido Clorhídrico 5.665
Acido Sulfúrico 3.658
Hidróxido de Sodio 0.1916
Agua potable s/oxigeno 2.1423
Agua potable c/oxigeno 2.2959
0
Acido Acido Hidróxido de Agua Agua
Clorhídrico Sulfúrico Sodio potable potable
s/oxigeno c/oxigeno
i. Descripción visual
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Con los datos obtenidos se determinara la velocidad de corrosión por el método
del intercepto y el método de pendientes de Tafel.
+
2H(ac) + 2e− → H2(g)
O2(g) + 4H (𝜂𝜂 + 4e− ↔ 2H2O(𝑙)
+
+ 2e− 2Cl−
Fe(𝑠) → Fe+2(𝜂𝜂
(𝜂𝜂 →)𝐶𝑙2(𝑔) + 2e−
)
Las velocidades de reacción esta limitada por una buena barrera de potencial que
separa el estado inicial del final.
En la reacción de corrosión del Fe, se puede modificar tal barrera, la velocidad del
proceso mediante variaciones del potencial del acero al carbono, es decir,
polarizándolo.
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iv. Cálculos
Muestras decálculo
na= αa + βalogi
nc= αc + βc logi
Según la gráfica 1:
Entonces:
a c
B
2.3( a c )
Remplazando:
B = 441.235 mV
Para la determinación de la corriente utilizaremos el Log (i) mayor, obtenido a partir del
grafico 1.
17
𝑩
𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 =
𝑹𝒑
Donde:
∆𝑬
𝑹𝒑 =
∆𝒊
Entonces:
𝟒𝟒𝟏.𝟐𝟑𝟓 𝒎𝑨
𝒎𝑽
𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 = = 𝟏. 𝟑𝟖
𝟑𝟏𝟗.𝟖𝟓 𝜴. 𝒄𝒎𝟐 𝒄𝒎𝟐
56𝑔
𝑚𝐴 365 𝑑𝑖𝑎𝑠 24 ℎ 3600 𝑠 1 𝐸𝑞 1 1 𝑖𝑛
V = 1.38 × × × × 2
× × ×
corr
𝑐𝑚2 1 𝑎ñ𝑜 1 𝑑𝑖𝑎 1ℎ 1𝐸𝑞 96500 𝐶 7.874 𝑔/𝑐𝑚3 2.54 𝑐𝑚
18
270.00
Y=287.00287*X-130.24768
R2=0.9999
170.00
70.00
0.457
E(mV)
-4 -3 -2 -1
-1.246 0 1 2
-5
-30.00
-130.00
Y=-157.00786*X-194.70045
R2=0.9999
-230.00
-330.00
Log(i)
19
2. MÉTODO DE RESISTENCIA DE POLARIZACION(GRAFICA 2)
-29.00
-0.07 -0.06 -0.05 -0.04 -0.03 -0.02 -0.01 0
-39.00
mV
mV
-44.00
-49.00
-54.00
i(mA/cm2)
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Discusión de resultados
En el método de intercepto se tomo el Log (i) mayor ya que consideramos que el calculo de
medición seria mas confiable a efectos de diseño, a que tomemos el promedio de los valores
de log(i) ya que se puede omitir valores en el cual genere errores al momento de diseño de por
ejemplo equipos industriales.
La velocidad de corrosión deducida por el método de intercepto fue V corr = 1308.501 mpy, este
valor fue mayor al calculado por el método RPL en el cual la velocidad fue como la mitad V corr
= 631.37 mpy. Se puede decir entonces que el método e intercepto es poco confiable por que
hay cierta incertidumbre al tomar las pendientes y esta tiene que depender de la experiencia
de quien esta a cargo de la medición.
Se puede decir que también puede haber fallas en la medida de la velocidad de corrosión pro
resistencia de polarización ya que la recta no se ajusta adecuadamente a la curva (ver grafico 2).
Ambos métodos permiten mediciones rápidas de la tasa de corrosión y se puede utilizar para
controlar la tasa de corrosión en diversas corrientes de proceso.
Se tienen las siguientes observaciones y fotos para cada una de las probetas:
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ACERO AL ACERO COBRE TITANIO ALEACIÓN DE
CARBONO INOXIDABLE TITANIO
Esta muestra Presenta gran No fue atacado por Resulta inmune a No presentó
presenta ciertas ataque por picadura, pero se la solución de ataques por
picaduras, además picadura. observa ciertas cloruro férrico. picadura y se
de un manchas cremas en observa manchas
color rojizo en la la superficie. amarillentas en la
superficie. superficie.
Como estos cationes del metal son hidrolizables, se produce la siguiente reacción de hidrólisis:
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estos rompen localmente la película pasiva por efecto de su agresividad y especialmente
donde la capa pasiva tiene defectos creando pequeños canales de comunicación entre la
superficie de la aleación y el medio agresivo.
𝐴𝑐𝑒𝑟𝑜 𝑖𝑛𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑏𝑙𝑒 < 𝐴𝑐𝑒𝑟𝑜 𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 < 𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒 < 𝐴𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑡𝑎𝑛𝑖𝑜 < 𝑇𝑖𝑡𝑎𝑛𝑖𝑜
USOS
23
Existen cámaras de diferentes capacidades pero la que se muestra es de 1 metro
cubico.
El material esta hecho a base de fibra de vidrio.
La norma para niebla salina es 35 mas menos uno y debe ser constante.
Para formar la niebla hacemos lo siguiente (en un envase rectangular como se muestra
en la figura) se coloca solución salina al 5% de cloruro de sodio. Luego la solución
salina se llena en el pequeño tanque que se encuentra debajo delos controladores
pegado a la pared, y de este por medio de una manguerita ingresa en la parte inferior a
la cámara.
Del exterior hay un compresor (el compresor es de 1 hp) que da aire que ingresa
por la parte inferior y luego ingresa a la pequeña columna que se ubica debajo de
los controladores de presión que es para humidificar el aire.
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La columna de calienta a 48°C y el aire ingresa por el extremo inferior y entra
en contacto con el agua se humidifica con el agua y luego ingresa por un pequeño
eyector que luego pulveriza.
El agua que ingresa es agua osmotizada y se coloca en el tanque que mediante una
manguerase conectacon la columnaen el cual se calientay humidificael aire.
Las muestras:
Se les hace un corte en cruz para acelerar el proceso, el corte genera que se llegue al
metal y en la pequeña ranurita, para determinar si en esa zona hay un mayor ataque,
la longitud es más o menos 10 cm y un ángulo de 45 y se debe verificar que llegue
al metal.
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Se evalúa grado de ampollamiento cuantas ampollas y el tamaño de ampollas se puede
formar en la zona no marcada, el grado de oxidación el oxido puede permear a la
superficie del metal visualmente se observa puntos de hacer manchas de oxido enla
superficie, deterioro en la incisión sobre la línea se ve oxido se ve que se a levantado
la película en esa zona.
4. CONCLUSIONES
La velocidad de corrosión del acero en los diferentes medios es bajo ya que la
velocidad es menor a 5mpy a excepción en medio de acido clorhídrico que es
relativamente alto.
De estos resultados podemos decir que no es recomendable trabajar el acero en medios
ácidos.
Experimento 3:
La corrosión por picadura afecta a los aceros inoxidables principalmente ya que en los demás
metales y aleaciones la velocidad de corrosión es muy baja o casi nula.
Para ello se debe prevenir con:
Control decorrosión
Donde al material se lo lleva a un potencial pordebajo del potencial de
picadura.
Uso de inhibidores
Tales como el nitrato, etc.
Adecuada selección de materiales.
Los cloruros aceleran el proceso de corrosión por picadura.
METODO ELECTROQUIMICO
o Este método permite mediciones rápidas de la tasa de corrosión y se puede utilizar para
controlar la tasa de corrosión en diversas corrientes de proceso.
o La desventaja del método del intercepto, es que cuando hay un gran rango de
potenciales hace que la superficie tenga cambios, y que la medida de la velocidad de
corrosión no sea la misma que al principio.
o Las tasas de corrosión electroquímica medidas pueden utilizarse para medir la
velocidad de corrosión de estructuras que no pueden inspeccionarse visualmente o
sometidos a pruebas de pérdida de peso. Tuberías y tanques subterráneos y grandes
elementos de plantas químicas por ejemplo.
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NIEBLA SALINA
La cámara de niebla salina se planteada para realizar ensayos de corrosión de forma acelerada,
el cual proporciona una atmósfera corrosiva formada por una niebla salina, controlando las
variables que intervienen en este proceso.
El ensayo de niebla salina es empleado para probar acabados con pintura y otros tipos de
recubrimientos protectores,componentes militares, componentes eléctricos y en controles de
calidad a productos terminados
Sin embargo es de aclarar que este método no es aplicable a todo tipo de materiales, en la
norma se especifican algunos de los materiales para los que los resultados obtenidos por
este método no son adecuados.
5. APLICACIONES PRACTICAS
Corrosión por picaduras de una tubería de acero al carbono
En este artículo se hace un estudio del análisis de corrosión por picadura de tuberías de acero que
transportan petróleo en un puerto, para alargar su vida útil.
6. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
Gonzales, J. “Control de la corrosión”, Edición en español, Cenim, Madrid, 1989.
Otero, H. “Corrosión y degradación de los materiales”. Editorial Madrid
Síntesis. Edición 2001. Pág. 152.
http://www.unioviedo.es/sid-met-mat/MATMET/RDM0001.PDF
7. ANEXOS
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