Rapport d’application

Centrale : n°5

Calcul du pH à l’aide de la mesure de la conductivité

cationique dans les centrales électriques
Introduction
La mesure du pH dans l’eau pure présente dans les centrales électriques représente un défi pour les électrodes de pH classiques.
D’un autre côté, le calcul du pH avec une configuration à deux mesures de conductivité fournit une mesure extrêmement fiable et
peut être plus précise qu’une électrode de pH classique.

Ce rapport décrit les enjeux de la mesure du pH, la façon dont est calculé le pH ainsi que les avantages de cette mesure de pH et
de la mesure de la conductivité cationique. Une solution est présentée en fin de rapport.

Traitement chimique de l’eau et pH L’enjeu : la mesure du pH

Comme le recommandent les organisations telles que la VGB (as-
sociation technique européenne pour la production d’électricité et
de chaleur) et l’EPRI (institut américain de recherche sur l’électri-
cité), le contrôle de la corrosion est évalué par les concentra-
tions en oxygène en combinaison avec le pH et la pureté du circuit
d’eau. Une pureté élevée de l’eau permet une augmentation des
concentrations en oxygène et une diminution du pH, ce qui favo-
rise la protection des tuyaux en acier.
S’il n’est pas possible d’atteindre un degré élevé de pureté de
l’eau, la protection repose sur un pH plus élevé à des niveaux de
concentration en oxygène plus faibles. Par conséquent, le pH
est un paramètre clé pour maintenir l’eau de la centrale dans
un régime spécifique : AVT, OT, etc.
Bien que la technologie du pH soit largement répandue, la mesure
dans l’eau pure est un défi pour les électrodes de pH classiques :
¢ Le potentiel entre les électrodes est affecté par les propriétés
de l’eau très pure, ce qui rend la mesure du pH instable et
difficile.
¢ La très faible teneur ionique de l’eau très pure rend l’électrode
de pH en verre moins sensible ; cela entraîne également une
usure plus rapide de l’électrode de mesure, et augmente sa
fréquence de remplacement.
¢ La jonction de l’électrode de référence développe les potentiels
électriques interférents.
¢ Les charges statiques interférentes sont générées sur les
surfaces du capteur et la mesure devient très sensible au bruit.

En outre, les échantillons ponctuels de pH ne fournissent pas

de données en temps réel et ne sont pas précis.

Pour ces raisons, la solution du calcul du pH est devenue plus

intéressante.

Une couche stable de magnétite dans une chaudière (Fe3 O4 de couleur

grise ou noire ternie)
Détail du calcul du pH Cond.
spécifique
1. La conductivité est mesurée avant la résine cationique. NH4+ Cond1
Elle est principalement induite par l’ammoniac et le NaCI. OH-
Na+
Cond1 = cond. NH 3 + cond. NaCl
Ca++
2. Les cations sont remplacés par les ions H+ de la résine. H+
CI-
La résine, ayant une plus grande affinité pour les cations, HCO3-
libère les ions H+ tout en saisissant les cations. Les ions R - NH4+
H+ libérés forment des acides avec les anions restants dans Echangeur de R - Na+
l’eau. cations R - Ca++
R - H+
3. La conductivité est mesurée après la résine, où le principal
contributeur est HCI.
Cond. cationique
Cond2 = cond. HCl H+
CI-
4. Par le calcul, la contribution du NaCI dans Cond1 est retirée Cond2 CO2
et le cond. NH 3 inconnu reste. HCO3-
OH-
5. La relation entre une solution d’ammoniac pur (NH 3) et sa
conductivité est bien connue. La formule finale donne un lien Fig. 1 : Etat des ions avant et après la résine cationique
direct entre le logarithme de Cond1, Cond2 et le pH d’une
solution d’ammoniac équivalente : Pour un calcul pertinent du pH, il est conseillé de remplir les
pH = log [Cond1 – (Cond2 / 3)]+ 8,6 conditions suivantes :
¢ Le pH doit se situer entre 7,5 et 10,5
¢ La concentration en phosphate doit être inférieure à 0,5 mg/l
¢ Le conditionnement de l’eau d’alimentation de la chaudière doit
être réalisé à partir d’un réactif alcalin uniquement : ammoniac
ou hydroxyde de sodium
¢ Lorsque le pH est inférieur à 8, la concentration en impuretés
doit être faible comparée à celle du réactif alcalin
Le transmetteur de pH POLYMETRON 9523 est doté d’une
alarme système qui s’active lorsque le calcul du pH est en dehors
des limites valides (NH 3 : 7<pH<10, NaOH : 7<pH<10,7).

STATION DE
DEMINERALISATION
OD Turb. Cond pH

ALIM. EN EAU Ca SiO2 Na N2H4

Ca Cl
ORP Cl2
Cond APPOINT
Turb.
COT POMPE A
COT
CONDENSAT
Cu
pH
Na
Cond
Na
CONDENSEUR OD CHAUFFEURS BP
Cond
TURBINES
Micr.
INTERMEDIAIRES Cond Cu DEGAZEUR
Na Ca Cl OD
ET BP Cl2
COT ORP
ORP
Mo POMPE D’ALIM.
OD
TOUR DE REFROIDIS-
OD
SiO2 SEMENT PO4
Cond N2 H 4
RESURCHAUFFEUR pH
GENERATEUR SURCHAUFFEURS OD SiO2
TURBINES HP SiO2 NH3
Cl Fe CHAUFFEURS HP
SiO2 ECONOMISEUR Cu
Na
Cond

CHAUDIERE

Emplacements pour le contrôle du calcul du pH


Avantages de la méthode de calcul
du pH
¢ Une valeur de pH précise est fournie sans les contraintes géné-
ralement associées aux électrodes en verre classiques dans les
applications à faible conductivité
¢ Les capteurs de conductivité sont très stables dans le temps et
ne nécessitent pas de maintenance lourde comme les élec-
trodes de pH
¢ Dans des conditions normales de traitement chimique de l’eau,
l’algorithme donne des résultats fiables sur le long terme
¢ Sensibilité accrue et réponse linéaire. Par exemple, une variation
de seulement 0,3 pH représente un double changement (100 %)
à la fois dans la concentration et dans la conductivité dans les
procédés chimiques. Réponse linéaire de la conductivité avec la
variation de la concentration qui offre une sensibilité au pH plus
élevée par rapport à celle des réponses logarithmiques des
électrodes de pH classiques.
Conductivité cationique
La mesure de la conductivité après une résine cationique (voir Fig.
1) fournit la conductivité cationique (ou conductivité acide), un pa-
ramètre supplémentaire important pour le chimiste des centrales
électriques.
La mesure de la conductivité après une résine cationique amé-
liore la sensibilité aux contaminants de deux manières :
1. L’ammoniac et les amines, qui sont présents en tant qu’élimina-
teurs d’oxygène et donnent des valeurs à très haute conductivité,
sont retirés. Cela permet de mesurer exclusivement les impuretés
dans l’échantillon.
2. La résine cationique convertit les ions minéraux peu conduc-
teurs tels que Na+, Ca++ et Mg++ en un acide avec un ion hy-
drogène H+très conducteur. Comme l’acide a une conductivité
trois à six fois plus importante que celle des sels correspon-
dants, le processus est davantage sensible à la mesure des
impuretés qu’une mesure de conductivité standard.
L’analyse des échantillons ponctuels n’est pas possible, car la me-
sure de conductivité sera affectée par des interférences provenant
du CO2 présent dans l’air. Ainsi, la colonne d’échangeurs de ca-
tions peut être vue comme un « amplificateur de conductivité »
pour les minéraux et les contaminants organiques (acétates et
formates).
La conductivité cationique est recommandée comme étant
le paramètre clé dans le contrôle continu de la vapeur. Elle
représente également le critère décisif permettant de démarrer
la turbine à vapeur (à des valeurs inférieures à 0,2 μS/cm), no-
tamment pour les centrales lors des pointes de charge nécessitant
un court temps de mise en service.
Avantages de la mesure de la
conductivité cationique
Simplicité et fiabilité
Les sondes de conductivité sont les sondes les plus simples utili-
sées dans l’analyse du traitement chimique de l’eau. Aucun dispo-
sitif d’échantillonnage réactif ou complexe n’est utilisé, ce qui
entraîne des coûts de maintenance minimes et des mesures très
fiables.
Une combinaison gagnante
La mesure de la conductivité cationique propose une combinaison
efficace de détection des traces de contaminants avec la simplicité,
la fiabilité et le faible coût des capteurs de conductivité.
La solution : Transmetteur de
pH POLYMETRON 9523
Version avec la solution sur panneau tout-en-un ou avec
transmetteur unique disponible
La version sur panneau est l’installation rapide privilégiée et la so-
lution « clé en main » prête à l’usage. Un transmetteur unique peut
également être prévu pour une intégration facile dans un panneau
d’échantillonnage de la centrale de production d’énergie.

Analyse économique par rapport aux électrodes de pH

classiques
En présence de conditions standard de traitement chimique de
l’eau dans les centrales de production d’énergie, l’analyseur
de calcul du pH fournit une mesure plus stable et ne nécessite
aucune maintenance, contrairement aux électrodes de pH clas-
siques.

Calcul du pH et mesure de la conductivité cationique (acide)

La conductivité cationique est mesurée après la résine cationique.
Il s’agit d’un moyen efficace pour suivre la faible contamination
dans la boucle d’eau et d’un paramètre clé pour les conditions de
mise en service dans les centrales lors des pointes de charge.

Visualisation rapide du débit de l’échantillon et épuisement Configuration système

de la résine
Le transmetteur de pH POLYMETRON 9523 est intégré à un pan-
La chambre d’écoulement transparente permet un contrôle visuel
neau complet qui contient toutes les pièces nécessaires pour ef-
rapide des conditions de débit. La même constatation s’applique
fectuer l’analyse : contrôleur, sondes, câbles, cellule d’écoulement
pour la cartouche, ce qui permet de visualiser le changement de
et matériel d’installation. Le système est configuré selon la norme
colorant indicateur signalant l’épuisement de la résine au fil du
VGB-S-006-00-2012-09-EN.
temps.

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