B- Etude des éléments du bloc s

les alcalins : Groupe IA (ns1)

les alcalino-terreux : Groupe IIA

(ns2)

hydrogène et l’hélium sont deux

l’hydrogène
éléments à part dans ce bloc

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I- L’hydrogène 1H

L’isotope le plus commun : un proton et

un électron : Z=1

Configuration électronique : 1s1

C'est un atome monovalent

L’atome le plus léger

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-1 / Abondance - soleil
L'élément le plus abondant de l'Univers : - étoiles
75 % en masse - planètes
92 % en nombre d'atomes. gazeuses

Dans la croûte terrestre : 0,22 % des atomes.

Dans l'atmosphère terrestre : 0.55ppm en volume.

L'hydrogène est le principal constituant (en nombre

d'atomes) de toute matière vivante, associé au
carbone (63 % (at) corps humain).
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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-2 / Isotopes

Trace ;
~99,98 % ~0,015 % en
Instable :
moyenne
radioactif

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-3 / La molécule H2
Le dihydrogène (H2) = moléculaire de l' hydrogène.
Gazeux aux CNPT (Tv = 20,27 K et Tf = 14,02 K).
(brûle dans l’air)
H2 H2O
préfixe « hydro » = « eau »,
suffixe « gène » = « engendrer »
(Très fortes pressions)
H2 2H métal liquide
Dans l'espace, les nuages de H2 sont à la base du
processus de formation des étoiles.
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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-4 / Production de dihydrogène

a/ Production industrielle

• par vaporeformage d'hydrocarbures

• par électrolyse de l'eau

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
a/

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
b/ Production au laboratoire :

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
b/ Production au laboratoire :

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-5 / Stockage

• Le stockage comprimé

• Le stockage liquide (cryogénique)

• Le stockage moléculaire (hydrures métalliques )

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-6 / Propriétés chimiques
Peu actif à froid

à chaud ou au contact nombreuses

de catalyseurs réactions

1s1 des ions +1 (H+)

Élément monovalent
des ions -1
(H- : hydrures )

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
non-métaux :
C, N …
Il se combine
métaux alcalins :
directement à la
plupart Li, Na …
Alcalinoterreux :
Mg …

Avec les halogènes il donne des hydracides (HA) :

exp : HCl …
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 B- Etude des éléments du bloc s : H
∆, catalyseur,
2H2 + O2 flamme ou 2H2O

le chalumeau
La propulsion oxhydrique
production du cryotechnique, avec
courant électrique de l’oxygène et de
dans les piles à l’hydrogène liquides
combustible. (LOX/LH2), les
ergols
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B- Etude des éléments du bloc s : H

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B- Etude des éléments du bloc s : H

pile à combustible
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B- Etude des éléments du bloc s : H

Réservoire de dihydrogéne
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B- Etude des éléments du bloc s : H

600 L d’hydrogène liquide à -253°C, chaque seconde

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
∆
nH2 2nH
L'hydrogène atomes libres

l'azote à chaud et agent

soufre à
sous pression réducteur
chaud
(préparation de puissant :
l'ammoniac) réduction
des oxydes
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 B- Etude des éléments du bloc s : H

nH2 2nH (Langmuir)

réduction de tous les oxydes

Avec les composés

métaux de interstitiels
transition (hydrures)

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-7 / Composés de l’hydrogène : les
hydrures

des composés avec des

χ(H) ≈ 2,2 éléments métalliques
ou non-métalliques.

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Un hydrure est l’anion H-

un composé chimique dans lequel

ou un ou plusieurs hydrogènes ont
des propriétés :

nucléophiles ou réductrices
(nucléophile = composé ou
chimique attiré par les espèces
chargées positivement) basiques
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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Hydrures ≡ l'hydrogène est lié à un élément (ou
groupe d’ éléments) plus électropositif.

On distingue trois classes d’hydrures, leur nature

est liée à la position de l'élément considéré dans le
tableau périodique :

• Hydrures ioniques ou salins

• Hydrures interstitiels ou métalliques
• Hydrures covalents 22
 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-7-1 / Hydrures ioniques ou salins

H + e- H-
1s1 1s2
L’hydrogène Élément moins
électronégatif électronégatif :
alcalin ou alcalino-trereux

MH : MH2 :
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(LiH) (MgH2)
 B- Etude des éléments du bloc s : H

On obtient ces hydrures par synthèse directe :

200 à 700°C
2Na + H2 2NaH

Les hydrures salins sont des solides blancs à

haut point de fusion : Tfus(NaH)=800°C.

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Les hydrures ioniques sont couramment utilisés
dans la chimie de synthèse comme :
bases fortes : H- + H2O OH- + H2
H- + NH3 NH-2 + H2

ou

réducteurs puissants :

LiAlH4 + 3MeOH LiAlH(OMe)3 + 3H2

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-7-2 / Hydrures interstitiels ou métalliques
Les hydrures interstitiels se forment avec
certains éléments de transition d

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Très souvent, il n’y a pas de stœchiométrie

une solution solide, de formule générale MHx.

Exp : l’hydrure de palladium : PdHx ; (0<

x< 2).
Le palladium absorbe jusqu’à 900 fois son propre
volume d’hydrogène à la température ambiante.
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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Les hydrures métalliques sont des solides :

• poudreux

• noirs

• bons conducteurs électrique

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Les applications importantes des hydrures
métalliques comme :
• agent réducteur
• moyens de stockage d’hydrogène dans les
cellules équipant les voitures électriques et les
batteries électriques

Exemple : électrode négative dans les batteries

Nickel-hydrures métalliques (Ni-MH)
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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Un accumulateur NiMH est composé d’une :

• électrode positive à base d’hydroxyde de

nickel (Ni(OH)2)

• électrode négative constituée d’un composé

intermétallique hydrurable (MHx)
isolées électriquement par un séparateur afin
d’éviter la mise en court circuit du système
L’électrolyte utilisé est de la potasse concentrée
(KOH 8,7M)
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B- Etude des éléments du bloc s : H

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Electrode positive :
-
charge
xNi(OH)2 + xOH xNiOOH + xH2O + xe-
décharge
Electrode négative :
charge
M + xH2O + xe- MHx + xOH-
décharge
Réaction globale :
charge
xNi(OH)2 + M xNiOOH + MHx
32

décharge
B- Etude des éléments du bloc s : H

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-7-3 / Hydrures covalents

liaison covalente éléments non

l’hydrogène métalliques

La plupart sont volatils (gazeux)

à T (ambiante) , P
(atmosphérique)
NH3, HX(X=F,
sauf Cl,..)...
H2O et certains hydrocarbures (comme C2H6) sont
à l’état
21:20 liquide.
 B- Etude des éléments du bloc s : H
Les hydrures d‘Al et de Be sont des polymères à
cause de leurs liaisons multiples.
Les boranes (BxHy) sont tous des agrégats de bore
liés par des liaisons chimiques.

Exemple :
B2H6

Les propriétés des hydrures covalents varient

individuellement.
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 B- Etude des éléments du bloc s : H
Cas particulier : Hydrures mixtes
Structure
intermédiaire
Les atomes d'hydrogène
sont liés de manière
covalente à un atome plus
électropositif, formant un
anion (MH4-)
auquel se rajoute un cation (M’).

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Exemple :
LiAlH4
 B- Etude des éléments du bloc s : H

Ces composés sont comme les hydrures ioniques des

bases et des nucléophiles

Très utilisés en chimie de synthèse (chimie

organique)
Ils sont employés pour la réduction de groupements
fonctionnels, comme les cétones, aldéhydes, esters,
amides ...

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 B- Etude des éléments du bloc s : H
I-8 / Utilisations industrielles de H2
La majeure partie de la production de dihydrogène
est consommée sur place, dans l’industrie chimique
et pétrochimique principalement :

• synthèse de l’ammoniac
• raffinage et désulfuration des hydrocarbures
• synthèse du méthanol…

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