MelleBOUHADBA Amel El Hayet

République Algérienne Démocratique et Populaire
‫وزارة اﻟﺘﻌـــﻠﯿـــﻢ اﻟﻌــﺎﻟـــﻲ و اﻟﺒــﺤــــﺚ اﻟﻌـــﻠﻤــــﻲ‬

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique
Université d'Oran des Sciences et de la Technologie (USTO-MB)
Mémoire
Présenté par :
Melle BOUHADBA Amel El Hayet
Spécialité : Physique Option : Physique des Plasmas et Conversion d’Energie
Pour l’obtention du diplôme de Magister
Thème
Etude de la production de l’ozone et du traitement

des molécules Nox dans le mélange N2/O2 par
décharge électrique pulsée
Soutenu le 11 /01 / 2015 devant le jury composé de :
Président HAMDACHE Fatima Professeur USTO-MB

Rapporteur BELASRI Ahmed Professeur USTO-MB
Examinateur AIT KACI Hocine Professeur USTO-MB
Examinateur BENDELLA Soumia M.conf A USTO-MB
Invité AMIR AID Driss M.conf B USTO-MB
Année universitaire : 2014 / 2015

Dédicace
A celle qui ne sAit que donner.
A celle qui se brule pour éclAirer mA voie.
A celle qui s’oublie pour penser A moi.
….………………………Je dirais merci.
À ma mère.
Remerciements
REMERCIMENTS
Je remercie le Dieu, tout puissant, de m’avoir donné la force pour suivre, ainsi que l’audace pour
dépasser toutes les difficultés.
Ce travail à été effectué au sein du Laboratoire de Physique des Plasmas Matériaux

Conducteurs et leurs Applications (LPPMCA) de l’Université des Sciences et de la Technologie
d’Oran (USTO) « Mohammed Boudiaf », sous la direction du professeur Ahmed BELASRI. Je lui
exprime toute ma profonde reconnaissance pour m’avoir accordé toute sa confiance, l’aide et les
conseils qu’il n’a cessé de m’apporter au cours de ce travail.
Je tiens particulièrement à remercier professeur HAMDACHE Fatima professeur à

l'USTO-MB, qui m’a fait l’honneur de présider le jury de thèse. Je tiens à remercier aussi les autres
membres du jury : professeur AIT KACI Hocine, Mlle S. BENDELLA, et Mr AMIR AID Driss,
d’avoir accepté d’examiner ce travail.
Je voudrais également remercier tous les membres du Laboratoire (LPPMCA).

Table des matières
Table des matières ........................................................................................................... i
Liste des figures............................................................................................................. vi
Liste des tableaux ........................................................................................................ viii
Résumé .......................................................................................................................... ix
Introduction générale .......................................................................................................x
Chapitre I : Théorie de la décharge couronne
I.1. Généralités sur les plasmas ...................................................................................... 02
I.1.1. Définition d’un plasma ........................................................................................ 02
I.1.2. Paramètres physiques des plasmas ........................................................................ 02
I.2.2. Classification des plasmas ................................................................................... 04
I.3. Décharges électriques à pression atmosphérique ...................................................... 05
I.3.1. Décharge à barrière diélectriques ......................................................................... 05
I.3.2. Décharge couronne ............................................................................................... 07
I.3.2.1. caractéristique courant tension et régimes de décharge ....................................... 08
I.3.3. Décharge couronne pointe plan ............................................................................. 09
I.3.3.1. Pointe – plan positive ........................................................................................ 10
I.3.3.2. Pointe – plan négative ........................................................................................ 11
I.3.3.3. Décharge couronne pulsée ................................................................................. 12
I.4. Application des décharges couronnes....................................................................... 13
I.4.1. Génération d'ozone ............................................................................................... 13
I.4.2. Traitement des surfaces......................................................................................... 13
I.4.3. Élimination de l’électricité statique ...................................................................... 13
i
I.4.4. Destruction des polluants par décharges couronne ................................................ 14
I.5. Conclusion. .............................................................................................. 14
Chapitre II : Polluants atmosphériques : ozone et oxydes d’azote
II.1. Introduction............................................................................................................ 16
II.2. Définition de la pollution atmosphérique ................................................................ 16
II.3. Les polluants primaires ......................................................................................... 17
II.3. 1. Le monoxyde de carbone ................................................................................... 17
II.3.2. Le dioxyde de soufre (SO2) ................................................................................ 17
II.3.3. Les composés organiques volatils (COV) …………………………….. ............... 17
II.3.4. Les particules en suspension ................................................................................ 18
II.3.5. Les oxydes d’azote (NOX) ................................................................................. 18
II.3.5.1. Mécanisme de formation des NOx .................................................................... 20
II.3.5.1.1. NOx thermique .............................................................................................. 20
II.3.5.1.2. NOx carburants .............................................................................................. 22
II.3.5.1.3. NOx rapides ................................................................................................... 22
II.4. Les polluants secondaires ...................................................................................... 23
II.4. 1. L’Ozone ............................................................................................................ 23
II.4.1.1. Aperçus historique sur l’ozone ......................................................................... 23
II.4.1.2. Propriétés physiques de l’ozone ....................................................................... 24
II.4.1.3. Formation d’ozone …………………………….. ............................................. 25
II.4.1.4. L’ozone et la dépollution atmosphérique ........................................................ 25
II.4.1.5. Production de l’ozone par décharges électriques ............................................. 26
ii
II.4.1.6. Les applications de l’ozone ............................................................................... 28
II.4.1.7. Les avantages et les inconvénients de l’utilisation de l’ozone …….….………..28
II.4.1.7.1. Les avantages de l’ozone…............................................................................ 28
II.4.1.7.2. Les inconvénients de l’ozone….. ................................................................... 29
II.5. Les techniques de dépollution des gaz……………………………………………………..30
II.5.1. Les techniques classiques pour la dépollution des gaz………………………...….30
II.5.2. Dépollution par procédés plasmas ………………………...……………………..31
II.5.2.1. Procédés de dépollution à températures élevées ………………………...……..31
II.5.2.2. Les procédés de dépollution par plasmas non thermiques ………………...…..31
II.5.2.2.1. Le bombardement (ou irradiation) du gaz par faisceau électronique …..……32
II.5.2.2.2. Les décharges à barrières diélectriques ……………………...…………...….32
II.5.2.2.3. Les décharges de surface ……………………...…………...………………....33
II.5.2.2.4. Les décharges glidarc …..................................................................................33
II.5.2.2.5. Les décharges couronnes ……………………...…………...………………....33
II.6. Autres techniques de génération des plasmas pour applications à la dépollution…..35
II.5.1. Les plasmas radio-fréquences ………….…………...…………...………………..35
II.6.2. Les plasmas micro-ondes ……………………...…………...………………....….35
II.7. Conclusion ……………………...…………...………………............................….36
Chapitre III : Modèle physique, cinétique et électrique de la décharge

couronne pulsée
III.1. Introduction. ..................................................................................................... …38
III.2. Modèle physique .................................................................................................. 38
III.2.1. Fonction de distribution………………………………………………….……………..…..38
III.2.1.1.Définition …………………………………………………………………………….………38
iii
III.2.1.2. Grandeurs moyennes ...................................................................................... 39
III.2.2. L’équation de Boltzmann ................................................................................... 39
III.2.3. Les équations fondamentales de conservation .................................................... 41
III.2.3.1. Équation de continuité .................................................................................... 41
III.2.3.2. L’équation de transfert de quantité de mouvement ........................................... 42
III.2.3.3. L’équation d’énergie ....................................................................................... 42
III.2.4. Modèle particulaire ........................................................................................... 43
III.2.5. Modèle fluide ..................................................................................................... 44
III.2.6. Modèle hybride .................................................................................................. 45
III.3. Le model cinétique chimique ............................................................................... 45
III.3.1. Modèle de la cinétique chimique dans le mélange N2/O2 ................................... 47
III.3.1.1. L’évolution de la concentration d’O3 au cours de la décharge ......................... 48
III.3.1.2. L’évolution des NOX ....................................................................................... 48
III.3.1.3. Mécanismes de production des espèces actives dans les décharges électriques
dans le mélange N2/O2 ................................................................................................. 48
III.3.1.3.1. Phase d'excitation : l'impact électronique…..……………………….……….…50
III.3.1.3.2. Réactions post-décharges…………..……………………………………...……...……54

III.3.1.3.3. Production des oxydes d'azote ................................................................... 55
III.3.1.3.4. Génération d’ozone dans le mélange N2/O2……………………………………...…55
III.4. Le model cinétique et électrique de la décharge .................................................. 56
III.2.4.1. Le circuit extérieur de la décharge .................................................................. 59
III.2.5. Modèle mono-dimensionnel transverse .............................................................. 60
III.3. Conclusion ........................................................................................................... 62
iv
Chapitre IV : Modélisation numérique de la production d’ozone et du
traitement des NOx
VI.1. Introduction. ......................................................................................................... 64
IV.2. Conditions de simulation ................................................................................... 64
VI.3. Résultats et discussion .......................................................................................... 65
IV.3.1.1. Les caractéristiques électriques de la décharge .............................................. 66
IV.3.1.2. La Variations temporelles des densités d'espèces chargées ............................ 67
IV.3.2. L’influence du chauffage du gaz sur la production d’ozone et des NOX ............68
IV.3.2.1. L’influence du chauffage du gaz sur les caractéristiques électriques de la
Décharge………………………………………………………………………………………………………….….69
IV.3.2.2. L’influence du chauffage du gaz sur les NOx et l’ozone .................................... 71
IV.3.2.2.1. L’influence du chauffage du gaz sur l’ozone ............................................... 71
IV.3.2.2.2. L’influence du chauffage du gaz sur les NOx ............................................... 73
IV.3.2.2.3. La variation spatiotemporelle de la densité de l’ozone et le monoxyde d’azote

par effet du Chauffage gaz…………………………………………………………….....77
IV.3.3. L’influence de la densité électronique initiale sur la production d’ozone et des
oxydes d’azote .............................................................................................................. 79
IV.3.3.1. L’influence de la densité électronique initiale sur les caractéristiques électrique
de la décharge ................................................................................................................ 79
IV.3.3.2. L’effet de la densité électronique initiale sur l’ozone et les NOX ……………..81
IV.3.3.2.1. La formation du N2O ………………………………………………………………….…82
IV.3.3.2 .2. La formation du NO .................................................................................... 83
IV.3.3.2 .3. La formation du NO2 ................................................................................... 84
v
IV.3.3.2 .4. La formation du NO3 ................................................................................... 85
IV.3.3.2.5 La formation d’O3 ......................................................................................... 86
IV.4. La variation spatiotemporelle de la densité de l’ozone et des NOx par effet de
l’inhomogénéité de la densité électronique initiale ............................................................ 87
IV.5. Conclusion………………………………………………………………………………………….88
Conclusion générale ....................................................................................................... ..89
Référence bibliographique ................................................................................................ 91
LISTE DES FIGURES

Figure I.1 : Différentiation des plasmas par l’énergie électronique kBTe, la densité
électronique ne et la longueur de Debye……………………………………….……………...4
Figure I.2 : Configurations des électrodes de DBD…………………………………………..6
Figure I.3 : les différentes configurations de la décharge couronne………………………....7
Figure I.4 : Caractéristique courant-tension d’une décharge couronne dans l’air à pression
atmosphérique……………………………………………………………………………….....8
Figure I.5: la décharge couronne en configuration pointe plan……………………………..…9
Figure I.6: Descriptif de la décharge couronne positive………………………………….......11
Figure I.7 : Descriptif de la décharge couronne négative………………………………….....12
Figure II.1 : Sources d’émissions des NOx……………………………………………….......19
Figure II.2 : Equilibre thermodynamique entre NO et NO2......................................................22
Figure II.3 : Structure de lózone…………………………………………………………......24
Figure II.4: Configuration d'une cellule de décharge électrique……………………..…….....27
Figure II.5 : Dispositif plasma de traitement d’effluents gazeux par faisceaux d’électrons....32
Figure II.6 : Représentation schématique de la destruction des oxydes toxiques par décharge
couronne……………………………………………………………………………………....34
Figure III.1 : Sections efficace des premiers états excités, dissociés et ionisé d’O2 par impact
électronique……………………………………………………………………………….......51
Figure III.2 : Sections efficaces des premiers états excités, dissociés et ionisé de N2 par
impact électronique…………………………………………………………………………...52
vi
Figure III.3: Coefficients d’ionisation et d’attachement des molécules N2 et O2 en fonction du
champ réduit E/N……………………………………………………………………….….....53
Figure III.4 : Variation de l’énergie moyenne électronique en fonction de champ
réduit E/N………………………………………………………………………………..........53
Figure III.5: Schéma simplifié de présent modèle cinétique temporel …………………........57
Figure III.6 : Structure du modèle cinétique temporel...……………………………………..58
Figure III.7 : Circuit extérieur de la décharge ……………………..…………………….......59
Figure III.8: Schéma du modèle multi-résistances général……………………………….......61
Figure IV.1. la géométrie de la décharge couronne pointe-plan…………………………......64
Figure IV.2. La variation temporelle du courant…………………………………….…….....66
Figure IV.3. La variation temporelle de la tension……………………………………….......66
Figure IV.4 : La variation temporelle de la distribution radiale du champ
électrique réduit…………………………………………………………………………........67
Figure IV.5 : Variations temporelles des densités d'espèces chargées et la densité électronique
ne………………………………………………………………………….………………......67
Figure IV. 6: La distribution transversale de la température…………………………...........69
Figure IV.7 : L’effet du chauffage du gaz sur La varriation temporelle du courant……......70
Figure IV.8 : L’effet du chauffage du gaz sur La varriation temporelle de la densité
électronique …………………………………………………………………………............70
Figure IV.9: L’effet du chauffage du gaz sur La varriation temporelle de
la puissance…………………………………………………………………………………...71
Figure IV.10 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du O3……………...72
Figure IV. 11: La variation de la concentration d'O3 et de l’O en fonction de la température du
gaz…………………………………………………………………………………................73
Figure IV.12 :L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du N2O ………........75
Figure IV.13 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du NO……………...75
Figure IV.14 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du NO2 ……….......76
Figure IV.15 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du NO3…………...76
Figure IV.16 : La variation spatiotemporelle du NO par effet du chauffage du gaz…………78
Figure IV.17 : La variation spatiotemporelle d’O3 par effet du chauffage du gaz……….......78
Figure IV.18 : Le profil de la distribution transversale de la densité électronique
initiale…..................................................................................................................................79
Figure IV.19 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle du courant
vii
électrique. ……………………………………………………………………………............80
Figure IV.20 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle de
la puissance ………………………………………………………………………….............80
Figure IV.21 : L’effet de la densité électronique initiale sur La variation temporelle de la
densité électronique………………...........................................................................................81
Figure IV.22 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle du
N2O...........................................................................................................................................82
NO……………………………………………………………………………………………83
Figure IV.24 :L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle du
NO2…......................................................................................................................................84
NO3.…......................................................................................................................................85
Figure IV.26 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle de
l’O3….......................................................................................................................................86
Figure IV.27 : La variation spatiotemporelle de la densité du NO en fonction de la densité
électronique initiale…..............................................................................................................87
Figure IV.28 : La variation spatiotemporelle de la densité d’O3 en fonction de la densité
électronique initiale ……………………………………………………………….………....88
LISTE DES TABLEAUX
Tableau II.1 : Principales constantes physiques de l'ozone………………………..………24

Tableau III.1 : la cinétique chimique dans le mélange N2/O2………………………...........47
Tableau III.2: Principaux types de collisions inélastiques dans un plasma……………......49
Tableau III.3 : les valeurs de l’énergie de seuil pour (N2 ,O2)………………………..........50
Tableau IV.1 les paramètres de la décharge utilisés…………………………………….....65
viii
Auteur : BOUHADBA Amel EL Hayet.
Directeur de la thèse : BELASRI Ahmed, Professeur à l’Université des Sciences et de la
Technologie d’Oran (USTO) ″Mohammed Boudiaf″.
Titre : Etude de la production de l’ozone et du traitement des molécules NOx dans le mélange
N2/O2 par décharge électrique pulsée .
Résumé :
La déppolution d’environnement est devenue un enjeu majeur en raison de la croissance
rapide du développement industriel et technologique qui nécessite une consommation
importante en énergie fossile. Une nouvelle voie de traitement des molécules polluantes basée
sur l’utilisation des plasmas réactifs hors équilibre générés par des décharges électrique à la
pression atmosphérique pour neutraliser ou transformer les oxydes toxiques est en voie de
dévelopement . Ce type de plasma réactif hors équilibre susceptible d’être utilisé pour la
dépollution des gaz est généralement généré par une décharge impulsionnelle qui consiste un
milieu chimiquement très réactif de faible consommation énergétique. Le travail est basé sur un
modèle monodimensionnel transverse d’une décharge électrique pulsée dans le mélange
N2/O2. L’objectif est d’analyser les possiblités de traitement des molécules NOx et le taux de
production de la molécule O3 dans les conditions de fonctionnement des décharges pulsées.
Nous avons développé en premier lieu ,un modèl cinétique basé sur un jeu de réaction
chimique prenant en considération les particules chargées,les atomes neutrs ,les états excités
atomiques et moléculaire .Nous avons ensuite éxaminé aussi l’influence de l’énergie déposé
par le systéme, de la concentration du mélange et du chauffage du gaz par effet joule.
Mots clé : Plasma froid ,Dépollution ,Décharge pulsée, N2/O2 ,NOx,Ozone.
ix
INTRODUCTION GENERALE
L a croissance démographique et le développement industriel mondial entraînent une

consommation énergétique de plus en plus importante. Dans le cas des énergies fossiles,
cela entraînent nécessairement une augmentation des rejets par l’industrie, l’automobile et
l’habitat. Parmi ces rejets on cite les polluants gazeux dans l’atmosphère comme les composés
organiques volatils (COV) ainsi que divers oxydes (NOx, SOx) et l’ozone. Ces polluants
gazeux sont particulièrement suivis en raison de leur impact écologique (pluies acides,
réchauffement climatique, destruction de la couche d'ozone) et leur toxicité (certains COV ont
des effets mutagènes tandis que certains oxydes sont responsables des complications
respiratoires et oculaires).
Les techniques de dépollution existantes dites « classiques » ont permis de réduire avec
succès les émissions nocives. Malgré leurs performances, leurs efficacités restent limitées à
cause de la mise en jeu de plusieurs facteurs d’ordre coût et énergie. Cependant, une nouvelle
technologie basée sur les plasmas non thermiques a été utilisée récemment dans l’enlèvement
des composants toxiques à partir des effluents gazeux ou encore la production d’ozone [1-9].
Ces plasmas sont généralement générés par une décharge électrique (décharge couronne,
décharge à barrières diélectriques, etc.). Ces décharges électriques, constituent un milieu
chimiquement très actif où l’énergie électrique est transférée d’abord aux électrons qui
excitent, dissocient et ionisent les molécules du gaz qui reste pratiquement à la température
ambiante, ce qui nécessite en pratique une faible consommation énergétique car les ions (gros
consommateurs d’énergie et capables de chauffer le gaz jusqu’à provoquer son claquage) ne
sont quasiment pas accélérés pendant le développement de la décharge à barrières
x
diélectriques ou couronne . Cette dernière a déjà fait l’objet de plusieurs travaux de recherche
bien connus [10-18] concernant des études variées et approfondies sur les décharges
couronnes en modifiant plusieurs paramètres (polarité, mode d’alimentation, composition du
gaz, configuration des électrodes, etc.) pour analyser leurs influences sur le comportement de
la décharge.
Plus récemment, plusieurs auteurs se sont intéressés plus particulièrement aux décharges
couronne en régime de tension impulsionnelle dans le cas des applications environnementales
en raison d’une meilleure efficacité et d’un meilleur rendement énergétique de ces réacteurs
plasmas non thermiques [19-27].
Le but de ce travail est de comprendre l’influence de certains paramètres sur le mécanisme

de génération de l’ozone et le traitement des NOx par une décharge électrique couronne pulsée
pointe-plan, comme le chauffage du gaz et l’inhomogénéité de la densité électronique de
préionisation. Suivant cet objectif, nous avons organisé le manuscrit comme se suit :
 Le premier chapitre présente des généralités sur les décharges électriques

atmosphériques. Il comprend une description des différents phénomènes. Nous nous
sommes intéressés dans ce chapitre en particulier à la décharge couronne pulsée de
géométrie pointe-plan.
 Le deuxième chapitre est une étude bibliographique sur les différents polluants
atmosphérique dont on a détaillé la partie concernant l’ozone et les oxydes d’azote.
 Le troisième chapitre décrit les principes d’un modèle physique de la décharge
électrique et ses différentes catégories, et met l'accent sur la description
macroscopique et les différentes approches existantes pour modéliser une décharge.
Un modèle mono dimensionnel transversal (basé sur une cinétique chimique de
mélange N2/O2) est développé dans le cadre de ce travail afin d’étudier l’influence des
paramètres du gaz (température, densité électronique initiale) sur la production de
l'ozone et le traitement des NOx dans une décharge couronne pulsée (pointe-plan).
 Le quatrième chapitre est consacré a l’application du modèle mono dimensionnel
transverse dans une décharge couronne pulsée, les résultats montrent l’influence de
la température du gaz et la densité électronique de préionisation sur les
caractéristiques électriques de la décharge et l’évolution temporelle de la
concentration de l’ozone et des NOx.
xi
Théorie de la décharge couronne Chapitre I
Chapitre I
Théorie de la décharge couronne
L ’objet de ce premier chapitre est d’effectuer une brève synthèse bibliographique sur les
différentes décharges électriques à pression atmosphérique.
Ce chapitre est composé de deux parties. Les décharges électriques étant considérées
comme un plasma, nous commençons dans un premier temps par quelques rappels et
généralités sur les plasmas. Nous rappellerons les différents paramètres et processus
physiques qui interviennent au sein des plasmas et qui permettent ainsi de les classifier.
Dans un second temps, nous allons présenter les décharges électriques à pression
atmosphérique. Nous nous attarderons plus précisément sur la décharge couronne pointe-plan.
1
I.1. Généralités sur les plasmas
I.1.1. Définition d’un plasma
Le plasma est défini comme étant le quatrième état de la matière, en suivant les états
« solide-liquide-gaz » et défini aussi comme étant un gaz partiellement ou totalement ionisé.
Ce terme a été introduit pour la première fois pour expliquer un état de la matière contenant
des espèces chargées positivement ou négativement, mais globalement neutre. Ceci peut être
généré en fournissant de l’énergie à un gaz, en appliquant par exemple un champ électrique
intense conduisant à l’ionisation du gaz. Cette dernière se fait par le transfert de l’énergie
cinétique des électrons aux molécules neutres du gaz, et dans ce cadre il existe deux types de
collisions entre ces éléments :
1. Les collisions élastiques, qui ne participent pas directement à l’activation du gaz, mais
qui sont responsables de la conduction et de la diffusion de la chaleur.
2. Les collisions inélastiques qui sont responsables de changements au niveau de l’énergie
interne des molécules, de la nature des particules (ionisation, dissociation, attachement
électronique, …etc.), en fonction de l’énergie cinétique des électrons.
On distingue alors les phénomènes :
a) Excitation : lorsqu’un atome a acquit suffisamment d’énergie pour qu’un des électrons
passe à un niveau (orbital) d’énergie plus élevé. L’atome passe alors de son état
fondamental à un état excité.
b) Ionisation : dans ce cas, l’énergie absorbée par l’atome lors de la collision est suffisante
pour qu’un de ses électrons soit arraché de l’attraction du noyau. L’électron est alors
soit attaché à un autre atome (attachement), soit il s’éloigne à l’infini.
c) Recombinaison : la recombinaison est le phénomène d’attachement de particules

lorsqu’un ion positif rencontre un électron ou lorsque deux ions de signes contraires se
rencontrent.
d) Détachement : c’est le phénomène qui se produit lorsqu’un ion perd son électron
supplémentaire.
I.1.2. Paramètres physiques des plasmas
Tous les plasmas n’ont pas les mêmes caractéristiques et peuvent être ainsi classifiés en
fonction de certains paramètres précis. Ces paramètres sont essentiellement :
2
(a) Densité électronique: la densité électronique est le nombre d’électrons libres par
unités de volume (cm-3).
(b) Taux d’ionisation : le taux d’ionisations représente le rapport du nombre d’électrons
libre sur le nombre de particules totales + , où est le nombre de particules
neutres par unité de volume.
Le taux d’ionisation est alors donné par :
= (I. 1)
+
Si ∝ < 10 on parle d’un gaz faiblement ionisé (les principales
interactions sont de type électrons-particules neutres), et si ∝ > 10 , le gaz est
fortement ionisé (interactions de type électrons-électrons ou électrons-ions).
(c) Température électronique : La température caractérisant la distribution de
− des particules s’exprime normalement en Kelvin (° ).
Cependant, en physique des plasmas, on indique volontairement la température en
électron-volt, c’est-à-dire en unités d’énergie.
On passe d’ailleurs, directement, de à par la relation :
= ( électron − volt) (I. 2)
Constante de Boltzmann, la température en et la charge
La température ne représente que les 2/3 de l’énergie moyenne des particules du

plasma
Si =1 , la température en Kelvin est d’environ 11600 ° pour une énergie
moyenne de 1.5 .
(d) Libre parcours moyen : le libre parcours moyen λ correspond à la distance moyenne
parcourue par une particule chargée entre deux collisions. Il dépend de la vitesse des
particules, ainsi que de la probabilité de collision.
1
= = (I. 3)
(e) Longueur de Debye : la longueur de Debye définit la longueur à partir de laquelle le

champ électrique Coulombien issue d’une particule chargée est neutralisé par un
ensemble de particules de signes opposés dans le volume environnant. Elle est donnée
par la relation suivante :
3
= (I. 4)
où est la permittivité du vide, la constante de Boltzmann, la densité

électronique et la température électronique(° ).
= 8.84 × 10 . , = 1.3806 × 10 . . é
représente aussi la limite de neutralité électrique du plasma : si est inférieur
aux dimensions du plasma, celui-ci sera globalement neutre.
I.1.3 Classification des plasmas
A partir des paramètres ci-dessus, il possible alors de distinguer et classifier les différents
plasmas. La Figure I.1 propose une classification des différents plasmas en fonction de la
densité électronique, de l’énergie électronique et de la longueur de Debye [28]. Cette
classification permet alors de ressortir deux grandes catégories de plasmas : les plasmas «
froids » et les plasmas « chauds »
Figure I.1 : Différentiation des plasmas par l’énergie électronique kBTe, la densité
électronique ne et la longueur de Debye [29].
4
 Les plasmas thermiques sont générés par des torches à plasma ou des arcs. Les
températures de ces plasmas sont typiquement comprises entre 5.000 et 50.000 .
Ces plasmas, dont la puissance varie de quelques kilowatts à quelques mégawatts,
nécessitent la mise en jeu de courants importants.
 Les plasmas hors-équilibre sont généralement produits par décharge luminescente,
décharge couronne ou courant inductif radiofréquence. Leur température électronique
(1000 à 10000 ) est très supérieure à la température du gaz, proche de l’ambiante
(≤ 500 ). Dans ce type de plasma, la majeure partie de l’énergie n’est pas convertie
en chauffage du gaz mais en réactivité chimique par production d’espèces métastables,
dissociées et ionisées. Les puissances typiquement mises en jeu pour obtenir un
plasma hors-équilibre vont de quelques watts à quelques kilowatts [30].
I.2. Décharges électriques à pression atmosphérique
Ainsi, la caractérisation des plasmas ci-dessus permet de situer les décharges électriques.
Elles sont alors des plasmas froids et sont générées par une différence de potentiel électrique.
Cependant, dans la plupart des cas, les décharges électriques sont établies à basse pression
(tube à néon par exemple) car elles sont plus faciles à obtenir et plus stables qu’à pression
atmosphérique. La création de décharges électriques à pression atmosphérique constitue un
challenge pour le physicien.
Selon la configuration des électrodes, les décharges électriques à la pression

atmosphérique peuvent être de type couronne (lorsque les électrodes sont dissymétriques)
et/ou DBD (lorsque une ou les deux électrodes sont recouvertes d’un diélectrique).
I.2.1. Décharge à barrière diélectrique

Les décharges à barrières diélectriques (DBD), ou décharges silencieuses (silent
discharges), sont caractérisées par la présence d'au moins une couche de matériau isolant en
contact avec la décharge. Des configurations typiques de DBD (électrodes coplanaires ou
cylindriques) sont décrites dans la Figure I.2. Le diélectrique se comporte comme une
capacité dont les armatures seraient constituées d'une électrode d'un côté, et du gaz de l'autre
côté. Ce condensateur se charge lorsque la tension appliquée au réacteur augmente. Les
distances inter-électrodes généralement rencontrées dans ces configurations de décharge sont
de l'ordre de quelques millimètres. En effet, la tension s'établissant aux bornes du diélectrique
5
induit une diminution substantielle de la tension aux bornes du gaz, et le champ réduit vu par
le gaz est trop faible pour permettre la formation d'une décharge sur des gaps supérieurs au
centimètre. Les décharges à barrières diélectriques sont généralement alimentées par des
tensions alternatives de quelques kilovolts à une fréquence comprise entre quelques 50 Hz et
1 MHz. Ces dernières années, des systèmes impulsionnels ont été utilisés dans le but
d'améliorer le rendement de ces dispositifs.
Electrode à
haute tension
AC d
g Barrière diélectrique
Electrode à la terre
Figure I.2.1.DBD à deux barrières Figure I.2.2 DBD à une barrière
Electrode à haute tension
Barrière diélectrique
Electrode à la terre
Figure I.2.3.DBD cylindrique Figure I.2.4.DBD à une barrière
Barrière diélectrique
Figure I.2.5.DBD surfacique
Figure I.2 : Configurations des électrodes de DBD.
6
I.2.2. Décharge couronne

La décharge de type couronne est une décharge non homogène, générée à pression
atmosphérique dans un système d’électrodes fortement dissymétriques, La décharge est
établie entre une électrode active et une électrode passive (électrode reliée à la terre).
L’électrode active est une pointe (ou un fil de petit diamètre) à laquelle on va appliquer un
haut potentiel électrique tandis que l’électrode passive est une plaque ou une grille. On obtient
alors une décharge couronne. La dissymétrie des électrodes conduit à un champ électrique
inhomogène dans l’espace inter-électrodes qui constitue le facteur clé dans l’ionisation des
espèces neutres présentes dans le gaz [31-33].L’appellation de décharge couronne (corona
discharge) vient du halo lumineux en forme de couronne qui apparaît autour de l'électrode à
forte courbure lors de l'initiation de la décharge.
Les configurations qui sont très utilisées sont de type pointe-plan, multipoints-plan, fil-
cylindre, couteau -cylindre ou encore cylindre -cylindre comme le montre la Figure I.3.
pointe/plan multipoints/plan fil/cylindre couteau/cylindre Cylindre-

cylindre
Figure I.3 : Les différentes configurations de la décharge couronne.
Du fait de la dissymétrie des électrodes, le champ entre les deux électrodes est
hétérogène. Les décharges couronne peuvent s’appliquer à des milieux gazeux variés à des
pressions allant de quelques centaines de pascals à quelques atmosphères.
En outre, les décharges couronnes ont pour avantage de pouvoir fonctionner avec tous les
types d’alimentation électrique [34], d’être faciles à produire dans de bonnes conditions de
stabilité et de reproductibilité [35].
7
I.2.2.1. Caractéristique courant-tension et régimes de décharge

couronne
La caractérisation courant-tension de la décharge couronne est obtenue en faisant croître

la tension appliquée à l’intervalle gazeux, différents régimes de décharge sont alors
parcourus (Figure I.4).
Figure I.4 : Caractéristique courant-tension d’une décharge couronne dans l’air à pression
atmosphérique (configuration pointe-plan, distance inter-électrode : 13 mm) [27].
 Le premier régime : consiste à la collecte des espèces chargées présentes

naturellement dans le milieu, ces espèces sont produites par l’impact de rayons
cosmiques ou de particules issues de la désintégration spontanée de certains atomes
(radioactivité naturelle) sur le gaz présent dans l’espace inter-électrodes.
 Le second régime : qui se produit à partir d’une tension seuil , traduit le
déclenchement de l’avalanche électronique de Townsend mais ne répond pas encore au
critère d’auto-entretien de la décharge. La décharge est qualifiée de non-autonome car
elle dépend de processus d’ionisation externes pour donner naissance aux électrons
germes. Pour ce régime, le courant augmente très fortement pour une très faible
variation de la tension appliquée.
 Le troisième régime : l’ionisation du gaz par la décharge est suffisante pour ne plus
nécessiter de phénomènes d’ionisation extérieurs : la décharge est auto-entretenue.
8
C’est le régime de la décharge couronne, où apparaissent les

responsables de la composante impulsionnelle du courant. Au-delà
d’une tension appliquée , la température du canal augmente fortement, ce qui
provoque la dilatation brutale du gaz. Le champ réduit / est alors suffisamment
important pour que les phénomènes d’ionisation deviennent majoritaires par rapport à
l’attachement électronique.
 Le quatrième régime : Le régime d’arc est atteint, le milieu passe de l’état de plasma
hors équilibre à l’état de plasma thermique.
I.2.3.Décharge couronne pointe–plan
Dans la configuration pointe-plan, le champ électrique au voisinage de la pointe est intense ce

qui permet l’ionisation. Cette région d’ionisation se caractérise par une zone « bleutée » au
bout et tout autour de la pointe. La forme en couronne autour de la pointe a donc donnée le
nom à la décharge. Après cette zone d’ionisation se trouve une région de champ plus faible où
les particules ionisées dérivent [36]. L’électrode passive sert alors à collecter les charges voir
(Figure I.5).
Figure I.5: la décharge couronne en configuration pointe -plan [37].
9
Hartmann a établi une expression du champ électrique E en fonction du potentiel appliqué à la

pointe le long de l’axe de symétrie x selon l’équation (I. 5) [38- 40] :
( )= (I. 5)
( / ) [ ]
Avec V le potentiel, d la distance inter-électrodes, r le rayon de courbure de la pointe et x

l’abscisse du point considéré par rapport à l’extrémité de la pointe prise comme origine. Dans
une configuration fil-plan [39] ,on utilise :
( )= (I.6)
Avec le champ électrique à la surface du fil.
Enfin, selon la polarité du potentiel appliqué à la pointe, on distingue la décharge couronne

positive de la décharge couronne négative ou encore une décharge couronne pulsée. C’est ce
que nous allons voir maintenant.
I.2.3.1. Pointe – plan positive

La décharge couronne positive est celle qui se produit quand la pointe est portée à un
potentiel positif et le plan à la terre. Dans ce cas, dans la zone de champ intense autour de la
pointe, des électrons sont produits par photo-ionisation et sont accélérés vers l’anode (la
pointe). Autour de celle-ci, se développe alors une région de forte ionisation : zone en
pointillé à la Figure I.6. Les ions positifs ainsi créés sont repoussés par l’anode, sous l’effet
des forces de Coulomb, jusqu’à une distance de la pointe (inférieur au millimètre) au-delà de
laquelle le champ électrique trop faible (< 30 kV/cm dans l’air à pression atmosphérique) ne
permet plus la création d’ions positifs. Les ions positifs migrent donc vers la cathode (le plan).
Cette zone unipolaire, puisqu’il n’y a que des ions positifs [42], est appelée région de « dérive
» (Figure I.6).
10
Figure I.6: Descriptif de la décharge couronne positive.
Pour cette décharge, il y’a avancement de streamers, qui se propage en quelque sorte comme
une extension de l’anode. D’après les modélisations de [44], la décharge est composée d’une
phase de propagation du streamer (durée de la propagation de 50 ns à la vitesse de 2 × 105
m/s) et d’une phase de restauration pendant laquelle les ions dérivent. Ces deux phases
forment un cycle de fréquence 10 kHz. Le courant de décharge n’est donc pas continu, mais
correspond à une succession de phénomènes transitoires.
Goldman et al [45] indique qu’un courant positif de 50 μA se décomposerait en un courant
unipolaire continu de 20 μA, distribué uniformément à la surface de la cathode, et de
streamers contribuant à 30 μA percutant la cathode à une fréquence de 10 kHz.
I.2.3.2.Pointe – plan négative

Dans le cas où la pointe est portée à un potentiel négatif, il y a toujours création
d’électrons par photo-ionisation et apparition de la zone d’ionisation autour de la pointe [44],
ce qui explique que les ions positifs alors créés reviennent rapidement à la cathode (Figure
I.7). Seuls les ions négatifs créés par attachement dans une zone où le champ est plus faible
peuvent migrer vers le plan. De plus, lorsque la haute tension dépasse un seuil, il y a passage à
l’arc. Le courant de cette décharge est du à des impulsions de Trichel à une fréquence qui
dépend de la tension appliquée [46]. Ces impulsions sont régulières et sont dues au champ
électrique qui s’affaiblit au voisinage de la cathode. Les ions négatifs empêchent en effet la
11
multiplication des avalanches électroniques. Une fois ces ions migrés vers l’anode, de
nouvelles avalanches apparaissent. L’intervalle entre deux pics de courant, impulsions de
Trichel, dépend donc du temps nécessaire aux ions négatifs à atteindre l’anode.
Figure I.7 : Descriptif de la décharge couronne négative.
I.2.3.3. Décharge couronne pulsée
Suivant les applications envisagées, la haute tension est généralement appliquée à

l’électrode active, peut être pulsée, alternative ou continue de polarité positive ou négative.
L’utilisation d’une alimentation pulsée permet de générer de forts courants pendant des temps
très courts (typiquement 500 A pendant 100 ns) et donc d’obtenir, sans passage à l’arc, des
électrons de haute énergie, adaptés au traitement de certains polluants. Les tensions de travail
habituellement utilisées varient de quelques Kilovolts à une trentaine de Kilovolts environ
tandis que les puissances dépassent rarement quelques kilowatts [47]. La haute tension pulsée
est souvent employée pour obtenir un rendement élevé de génération de l'ozone dans un
espace large.
12
I.3. Application des décharges couronnes

I.3.1. Génération d'ozone
L'application la plus répandue est sans aucun doute la production d'ozone pour le
traitement des eaux usées. Afin de limiter au maximum la décomposition d’O3, il est
nécessaire de travailler à des températures inférieures à 300 °C. Les décharges couronnes,
dans l'air, à pression atmosphérique, permettent de générer les espèces radicalaires,
principalement l'oxygène atomique, nécessaires à la constitution de l'ozone et cela pour des
températures ambiantes. L’ozone est également utilisé dans de nombreux domaine comme
l’industrie agroalimentaire en tant que désinfectant ou conservateur.
I.3.2. Traitement des surfaces

Le traitement des surfaces est le deuxième domaine d’utilisation des plasmas froids
produits par décharge couronne. Le premier secteur à les avoir adoptés couramment est la
micro électronique pour la fabrication des circuits intégrés et des circuits imprimés. En raison
de leurs caractéristiques et de leurs qualités intrinsèques, ils se diffusent dans d’autres secteurs
comme la métallurgie et la mécanique (durcissement superficiel et protection anti corrosion
des pièces et outillages), la plasturgie (préparation de la surface à une enduction ultérieure,
nettoyage et dégraissage, élaboration de fonctions sélectives sur membranes, modification du
coefficient de frottement, création d’un effet barrière, notamment pour les emballages
alimentaires),le textile(anti-mouillabilité, anti glisse),ou encore l’optique et l’optoélectronique
(dépôts organo-métalliques multicouches).
I.3.3. Élimination de l’électricité statique

L’électricité statique est, dans l’industrie, la source de dysfonctionnements gênants. Elle
provoque des décharges néfastes aux dispositifs électroniques ou des collages de poussière sur
des produits souhaités purs. L’injection supersonique d'ions afin d’éliminer l’électricité
statique dans de gros débits de production. En est un moyen pour éviter les inconvénients
d’une production d’ions par décharge électrique dans un milieu susceptible d’exploser, les
ions sont produits par effet couronne à l’intérieur d’une buse, constituée d’un tube alimenté en
gaz pur sous pression et ouvert sur la veine à traiter à travers le col d’une tuyère supersonique.
L’écoulement a peu d’actions sur les ions, que le champ électrique dirige vers les parois du
tube. Mais il suffit que le gaz contienne un très faible pourcentage d’humidité pour que
13
chaque ion se recouvre d’une pellicule de glace, s’il est créé au voisinage de la zone
d’expansion supersonique du jet caractérisée par un important refroidissement.
L’aérosol ainsi formé est expulsé par le jet dans la veine. En moins d’une milliseconde, il se
sublime alors et l’ion est restitué.
I.3.4. Destruction des polluants par décharges couronne
De nombreuses applications des décharges couronne ont vu le jour pour le traitement

des effluents gazeux [48-50], notamment dans le cas des (méthanes) [51,52],
acétaldéhyde [53, 54], [55], du [56], des [57] ou du [58]. Depuis une
bonne dizaine d'années, les milieux scientifiques d'abord, industriels ensuite, s'intéressent à la
possibilité d'utiliser les plasmas froids pour détruire les polluants et non plus les piéger. L'idée
de base est d'exploiter la réactivité chimique des radicaux et espèces engendrés au sein du
plasma pour transformer les molécules polluantes en molécules inoffensives, la réaction se
déroulant dans l'air à la pression atmosphérique et sans pertes thermiques. Les résidus obtenus
peuvent en outre être parfois valorisables.
I.4. Conclusion
Ce chapitre a été consacré à la revue bibliographique concernant les décharges
électriques. Dans cette partie, nous avons présenté aussi la décharge couronne. Cette décharge
électrique, ayant lieu dans l’air et à pression atmosphérique, fait parties des plasmas froids
pour lesquels les énergies mises en jeu sont faibles.
La décharge couronne, étudiée depuis longtemps, est établie entre une pointe (portée à un
potentiel soit continu, positif ou négatif, soit à un signal alternatif) et un plan dans le but de
montrer son rôle efficace dans la dépollution des gaz et qui va être ensuite utilisée dans ce
travail.
14
polluants atmosphériques : ozone et oxydes d’azote Chapitre II
Chapitre II
Polluants atmosphériques : ozone et oxydes
d’azote
D ans ce chapitre, nous allons dans un premier temps définir la pollution atmosphérique
qui est causée par plusieurs sortes de gaz dont les sources et les conséquences sur
l’environnement varient.
Nous verrons les principaux polluants qui sont les oxydes de carbone, d’azote ou de
soufre, l’ozone, les composés organiques volatils (COV) ou les particules en suspension dont
on va détailler beaucoup plus sur les oxydes d’azote et l’ozone qui font l’objet de notre étude
dans ce mémoire. Et enfin, on verra les différentes méthodes de dépollution des gaz.
15
II.1. Introduction
ème
Au XX siècle, la société humaine s’est globalisée, notamment grâce à l’essor et au
développement des moyens de transport et de communication. L’aviation et Internet comptent
parmi les exemples les plus remarquables ayant contribué à la globalisation. Mais, avec cette
dernière, la société humaine s’est retrouvée confrontée à de nouveaux problèmes et a pris
conscience de l’impact néfaste de son activité sur son environnement. L’un de ces problèmes
ayant un impact sur l’environnement est la pollution environnementale. Citons à titre
d’exemple la pollution atmosphérique causant l’effet de serre ou bien les pluies acides, la
pollution aquatique via les marées noires. Conscientes des risques liés à la pollution
atmosphérique, la communauté internationale et la communauté scientifique œuvrent à y
remédier. Ainsi, des scientifiques de divers domaines ont entrepris des travaux de recherches
sur les causes et les conséquences de pollution atmosphérique et sur les technologies ou les
techniques permettant d’en atténuer, si ce n’est d’en supprimer, les causes et les
conséquences.
II.2. Définition de la pollution atmosphérique

La pollution atmosphérique peut être définie par la présence de polluants (gazeux ou
particules) dans l’atmosphère, pouvant provoquer des effets nocifs sur l’environnement et la
santé. Les sources de cette pollution peuvent être soit naturelles (feu de forêt, éruption
volcanique,…), soit anthropiques, c'est-à-dire liées à l’activité humaine. Dans ce dernier cas,
la pollution est souvent le résultat direct des progrès industriels de ces derniers siècles, comme
par exemple l’émission continue et parfois sans précaution des polluants associés aux
processus de combustion (véhicules automobiles, installations industrielles, production
d’énergie par combustion…). Depuis quelques dizaines d’années, des études ont montré un
lien entre la dégradation de l’environnement et de la santé humaine, et la présence de ces
polluants dans l’atmosphère [59-63]. L’accumulation de ces polluants est aussi à l’origine des
phénomènes de pluies acides qui ont un impact très négatif sur la végétation ou encore du
réchauffement terrestre [64].
Les polluants peuvent être classés comme primaires ou secondaires. Par définition, les
polluants primaires sont ceux qui proviennent directement d'une source polluante identifiée,
tels que le monoxyde de carbone provenant des processus de combustion et présent dans les
gaz d’échappement des voitures, le dioxyde de soufre provenant de l’industrie [65]. Les
16
polluants secondaires ne sont pas émis directement par des sources connues et identifiées. Au
contraire, ils se forment dans l’air à la suite de réactions mettant en jeu les composés émis par
les sources primaires. Majeur de polluant secondaire est l'ozone troposphérique.
II.3. Les polluants primaires

II.3. 1. Le monoxyde de carbone (CO)
Le monoxyde de carbone provient des combustions incomplètes. Comme aucune
combustion n'est complète à 100% en pratique, cela fait un paquet de sources. Il est émis en
grande partie (59%) par le trafic routier, et par le chauffage des habitations (21%), mais aussi
par les industries et l'agriculture. On le rencontre essentiellement au voisinage des sources
d'émission. Dans l'atmosphère, il se combine avec l'oxygène pour former du dioxyde de
carbone (CO2, principale cause de l'effet de serre) et de l'ozone. Le CO se fixe à la place de
l'oxygène sur les globules rouges du sang, conduisant à un manque d'oxygénation qui peut
porter atteinte au système nerveux, au cœur, aux vaisseaux sanguins. Les premiers symptômes
sont des maux de tête et des vertiges. Ensuite viennent des nausées et parfois des
vomissements, puis le coma et la mort.
II.3.2.Le dioxyde de soufre (SO2)
C'est le principal composant des pollutions "acides". Le SO2 provient à plus de 85% de
l'utilisation des combustibles contenant du soufre (fuel et charbon). Le dioxyde de soufre irrite les
muqueuses, la peau, et les voies respiratoires supérieures. Il agit en combinaison avec d'autres
substances, notamment avec les fines particules. Comme tous les polluants, ses effets sont
amplifiés par le tabagisme. Au contact de l'humidité de l'air, le SO2 se transforme en acide
sulfurique et participe au phénomène des pluies acides. Il contribue également à la dégradation de
la pierre et des matériaux de nombreux monuments.
II.3.3.Les composés organiques volatiles (COV)
On englobe sous ce terme des composés chimiques que l'on rencontre dans l'atmosphère,
les principaux sont des hydrocarbures. Les trois sources principales sont le trafic routier (39
%), l'utilisation domestique ou industrielle de peintures, vernis, colle, etc... dont les solvants
s'évaporent au cours du séchage, et les raffineries pétrolières. Même les peintures "sans
odeur" en contiennent. Conjointement avec les oxydes d'azote et le monoxyde de carbone, les
COV contribuent à la formation de l'ozone troposphérique : d'où le trop fréquent alertes à la
pollution par l'ozone de nos cités, en particulier en été. Les effets des COV sur la santé sont
très variables. Cela va d’un simple gène olfactive à des effets mutagènes et cancérigènes pour
17
le benzène et certains "hydrocarbures aromatiques polycycliques", en passant par des

irritations diverses et une diminution de la capacité respiratoire. Les COV interviennent
également dans la formation de l'ozone troposphérique dans la basse atmosphère, et, de
manière surprenante, dans la destruction de la couche d'ozone à haute altitude (la couche
d'ozone stratosphérique).
II.3.4.Les particules en suspension
Les particules de poussières ont pour origine les différentes combustions (celle du gazole
en particulier), et les industries. On peut citer les poussières issues de carrières et des
cimenteries, ainsi que celles issues de l'usure des revêtements des routes et des pneus, et enfin,
de l'érosion. Elles sont de nature très diverse et peuvent véhiculer d'autres polluants comme
les métaux lourds et les hydrocarbures, qui s'accrochent à ces particules. Elles sont très
petites, ce qui les rend invisibles. Si leur diamètre moyen est inférieur à 10 micromètres, elles
restent en suspension dans l'air. Lorsqu'elles sont plus grosses, elles se déposent plus ou
moins vite et plus ou moins loin de la source d'émission. Les effets de salissure des bâtiments
sont les atteintes plus voyantes de ces poussières. Mais elles sont également dangereuses pour
la santé. Selon leur taille, les particules pénètrent plus ou moins vite dans les poumons. Les
plus fines peuvent, même à basse concentration, irriter les poumons et altérer la fonction
respiratoire dans son ensemble. Certaines particules sont très dangereuses, avec des effets
mutagènes et cancérigènes.
II.3.5.Les oxydes d’azote (NOX)
Il existe plusieurs oxydes d’azote : le protoxyde (N2O), le monoxyde (NO) un gaz
incolore à température ordinaire. Il est peu soluble dans l’eau. Son odeur, douceâtre ou
piquante, est perceptible dès 0,3 ppm [66]. Le dioxyde (NO2) ne se présente quant à lui pas
comme une espèce moléculaire pure. A des températures inférieures à -11°C, il est polymérisé
en dimère N2O4. Le (N2O4) est un liquide incolore en équilibre avec NO2 en phase gazeuse, le
trioxyde (N2O3) forme un solide bleu et se dissocie en NO et NO2 en phase gazeuse. Et le
pentoxyde (N2O5) Solide ionique coloré instable. De tous ces oxydes, seuls NO et NO2 jouent
un rôle important dans la pollution atmosphérique et sont désignés sous la forme abrégée
NOx. Le N2O (gaz hilarant), considéré comme inoffensif il y a encore quelques années, est
aujourd’hui reconnu comme nocif (puissant gaz à effet de serre).
Les oxydes d’azote peuvent être considérés comme donneurs de un, deux ou trois électrons
et/ou comme accepteur d’électrons.
18
Les NOx sont produits non seulement par la combustion mais aussi par oxydation de NH3
formé par décomposition microbienne de protéines dans le sol et par l’activité volcanique. La
Figure II.1 montre les sources d’émissions de NOx et leurs contributions relatives.
Figure II.1 : Sources d’émissions des NOx [67].
La très grande quantité de NOx générée par les centrales thermiques apparaît clairement de
même que la forte contribution des véhicules à moteurs et des autres moyens de transport. Il
faut remarquer que les sources naturelles ne représentent qu’une faible partie des NOx formés,
alors que les activités anthropogènes sont les sources principales d’émissions.
En se basant sur des données récentes [68], on peut estimer qu’uniquement aux Etats-Unis, 21
millions de tonnes de NOx sont émises chaque année. Sur ces 21 millions de tonnes, 95%
proviennent des véhicules à moteur et de la production d’énergie.
Les expérimentations ont montré que le NO2 est quatre fois plus toxique que le NO et dix
fois plus toxique que le CO. Le mécanisme de l’intoxication par le NO repose sur la réduction
de l’oxyhémoglobine en un composé stable (méthémoglobine) et qui n’est plus capable de
fixer l’oxygène. Il s’ensuit une diminution de la capacité du sang à transporter l’oxygène ce
qui entraîne des cas d’hypoxie. Les doses élevées de méthémoglobine se manifestent par une
cyanose dès que 10 à 15% de l’hémoglobine totale est atteinte (les sujets ont alors une
coloration bleuâtre caractéristique). Le NO2 provoque quant à lui une modification des tissus
spécifiques de la structure des poumons. Cette modification est réversible mais peut être un
19
facteur d’emphysème pulmonaire si l’agression est répétée. Les NOx ont aussi un effet nocif
sur les végétaux et réagissent avec l’eau de pluie pour former de l’acide nitrique (pluies
acides). Il convient de préciser que l’eau de pluie normale (non polluée) possède un pH de 5,6
alors que le pH moyen des pluies d’Europe est inférieur à 4,5.
En dehors de NO et NO2, N2O joue également un rôle important dans la pollution

atmosphérique. Il est principalement produit par l’activité microbienne mais son niveau de
concentration dans l’atmosphère augmente continuellement du fait des activités
anthropogènes [69]. Environ 4,7 à 7 millions de tonnes par an (30 - 40% des émissions totales
de N2O) sont produites par l’activité humaine : synthèse d’acide adipique pour le Nylon 6,6,
usines d’acide nitrique, combustions des carburants fossiles et de la biomasse, utilisation des
engrais… [69].
II.3.5.1.Mécanisme de formation des NOx

La formation de NOx se fait, au cours de la combustion, selon trois chemins
réactionnels, chacun ayant ses propres caractéristiques:
1. Formation thermique des NOx par réaction de l’azote et de l’oxygène de l’atmosphère à
haute température : “NOx thermique”.
2. Oxydation des dérivés azotés contenus dans les carburants : “NOx carburants”.
3. Réaction des intermédiaires hydrocarbures oxydés formés au cours de la combustion avec
l’azote atmosphérique: “NOx rapides”.
II.3.5.1.1. NOx thermique

La majorité de NO est formée par réaction entre l’azote et l’oxygène selon le mécanisme
établi par Zeldovich en 1946 [70]:
∗ ∗
+ → + ( . 1)
∗ ∗
+ → + ( . 2)
+ →2
Ce mécanisme propose une réaction en chaîne des atomes O* et N* activés (équations
( . 1) et ( . 2)). La quantité de NO produit dans la combustion dépend de la quantité de N2
et d’O2 présents dans les produits de la combustion et de la température. Elle n’est pas
20
directement liée à la nature du combustible. La vitesse de production de NO selon le

mécanisme de Zeldovich est donnée avec une bonne exactitude selon :
[ ] ∗]
=2 [ [ ] ( . 3)
Avec = 1.8 × 1011 ( / )

m3.kmol-1.s-1 (T en K) comme proposé par Miller et
Bowman [71]. La vitesse de formation de NO augmente exponentiellement avec la
température et augmente avec la concentration d’oxygène O* et de N2.
Ainsi, la formation de NOx thermique est rapide dans les zones de flamme où la
température est élevée et où la concentration en hydrocarbures est faible. L’équation ( . 3)
montre que la formation de NO est contrôlée essentiellement par la réaction ( . 1).
Elle montre aussi l’importance à la fois de la température et de la concentration en oxygène
atomique. Le mécanisme radicalaire en chaîne de Zeldovich est le mécanisme le plus
important dans les conditions classiques de fonctionnement des moteurs.
Cependant, d’autres mécanismes mettant en jeu les intermédiaires N2O et des radicaux
hydrocarbures tels que CH peuvent être importants [72].La formation des NOx décroît si on
diminue la température de combustion du moteur en travaillant en excès d’air ou en
recirculant les gaz d’échappements dans le moteur. Cette solution est souvent utilisée bien que
cette approche, en réalité, ne soit pas aussi efficace que souhaité.
La conversion de NO en NO2 se fait à basse température au moment du passage des gaz

d’échappements dans l’atmosphère. Cette réaction est donnée par l’équation ( . 4).
2 + →2 ( . 4)
Le rapport NO/NO2 dans l’atmosphère polluée est calculé à partir de données cinétiques
par Schnelle et Brown [67]. Cependant, il existe un équilibre entre NO et NO2 dans l’air. La
courbe d’équilibre NO2 ↔ NO en présence de 5% d’oxygène et de 10% d’eau est montrée
Figure II.2.
21
Figure II.2 : Equilibre thermodynamique entre NO et NO2 d’un gaz contenant 500 ppm de
NO2, 5% d’O2 et 10% d’eau [67].
On constate qu’à hautes températures (> 600°C), les NOx sont presque exclusivement
sous la forme de NO. A environ 400°C, le mélange devient équimolaire. Si la température
diminue, NO2 devient très largement majoritaire.
II.3.5.1.2. NOx carburants

Les dérivés azotés des hydrocarbures sont la source principale des NOx lors de la combustion
des pétroles lourds, du charbon et du coke. La formation des NOx est décrite de la manière
suivante :
C(N) → I (N) (II. 5)
( ) + ( , ) → + ⋯ .. ( . 6)
où C(N) correspond à l’azote contenu dans les résidus carbonés et I(N) à l’azote contenu dans
des espèces intermédiaires telles que CN, HCN, NH ou NH2. Dans les conditions
d’atmosphère réductrice, les composés hydrocarbures azotés localisés autour des particules ou
des gouttelettes enflammées sont transformés en composés azotés tels que HCN ou NH3.
Ces derniers sont alors rapidement oxydés en NO qui est ensuite réduit par les espèces
hydrocarbonées ou les résidus provenant du charbon.
II.3.5.1.3. NOx rapides

Les fragments hydrocarbonés tels que C, CH, CH2 peuvent réagir avec l’azote de
l’atmosphère dans des conditions réductrices (riches en hydrocarbures) pour former des
22
espèces telles que NH, HCN, H2CN, et CN. Celles-ci sont oxydées en NO dans la zone de
flamme pauvre en hydrocarbures. Ce mécanisme n’est responsable que de la formation d’une
faible partie de l’ensemble des NOx, mais le contrôle de cette réaction est important lorsqu’on
cherche à atteindre les taux d’émissions de NOx les plus bas possibles.
II.4. Les polluants secondaires

Ce sont les polluants présents dans l’atmosphère qui se forment à la suite de réactions
mettant en jeu les composés émis par des sources primaires ou encore qui ne proviennent pas
d'une source directement polluante. Leur présence dans l’atmosphère est difficile à réguler car
leur existence ne provient pas directement des activités anthropiques.
II.4. 1. L’ozone
L'ozone troposphérique (au niveau du sol) n'est pas produit directement par les industries
humaines, mais par l'action des rayons ultraviolets du soleil sur les polluants primaires que sont
les oxydes d'azote, les composés organiques volatils et le monoxyde de carbone. C'est pourquoi
on dit qu'il est un "polluant secondaire". C'est néanmoins l'un des polluants les plus dangereux.
L'ozone est un gaz incolore et agressif qui pénètre facilement jusqu'aux voies respiratoires les plus
fines. Il provoque toux, altération pulmonaire, et irritations oculaires. Ses effets sont très variables
sur les individus. Il a également un effet néfaste sur certains matériaux comme le caoutchouc, qu'il
décompose. Enfin comme si cela ne suffisait pas, il contribue à l'effet de serre et aux pluies acides.
III.4.1.1. Aperçu historique sur l’ozone
En 1785, le chercheur scientifique Martinus Van Marum a décrit l’odeur caractéristique

se formant près d'une machine électrostatique et en 1801 Cruikshank, effectuant l'électrolyse
de l'eau, a noté la même odeur à l'anode. Seulement en 1839 Schönbein, Professeur à
l'Université de Basle et travaillant également sur l'électrolyse, a établi que cette odeur très
prononcée était due à un nouveau composé chimique qu'il a appelé ozone d’après le mot grec
« ozein » [73] et qui veux dire mauvaise odeur. Cela a pris encore 25 ans de conflit pour que
le scientifique J.L. Soret puisse établir en 1865 que ce nouveau composé est constitué de trois
atomes d’oxygène. La découverte des propriétés bactéricides de l'ozone par Ohlmüller en
1890 a été à l'origine de sa production industrielle. L’ozone est un agent d’oxydation fort
capable de participer dans beaucoup de réactions chimiques avec des substances organiques
ou inorganiques.
23
III.4.1.2. Propriétés physiques de l’ozone

A pression et à température ambiante, l’ozone est un gaz incolore, et de couleur bleutée
lorsqu’on l’observe sous une épaisseur suffisante. Son odeur piquante caractéristique est
décelable dès 0,01 ppm [74].Toutefois, la présence associée de façon fréquente d’oxydes
d’azote masque sa perception. L’ozone est un agent d’oxydation puissant qui peut être la
source de réactions violentes avec de nombreux composés minéraux ou organiques.
La structure de lózone peut être représentée par la figure I.3 [75,76].
Figure II.3 : Structure de lózone [75,76].
Les principales constantes physiques et thermodynamiques de l'ozone sont présentées dans le

tableau II.1 :
Masse molaire 47.9982
Point de fusion -192.7 °C
Point d’ébullition -111.9 (1 atm)
Température critique -12.3°C
-1
Masse volumique (gaz) A 0 °C, 1 atm. 2.15 g.l
-1
Enthalpie de formation 142.12 kj.mol
-1
Energie de dissociation -144.8 kj.mol
Potentiel d’oxydation A 25°C +2.075 V
Pression critique 5460 Kpa
Densité 2.14 Kg O3 /m3 a 0°C 1013 mbar
Densité relative(dans l’air) 1,7
Solubilité 570 mg/l à 20 °C
Energie 142,3 KJ/mol (34,15 kcal/mol)
Angle de liaison 116 °
Potentiel électrochimique 2,07 volt
Occurrence Gaz bleuté, fluide bleu foncé
Tableau II.1. Caractéristiques de l’ozone.
24
III.4.1.3. Formation d’ozone :

L’ozone joue un rôle important dans l’atmosphère en filtrant les rayonnements solaires
ultraviolets (240 nm < λ < 300 nm), extrêmement dangereux pour les végétaux et les êtres
vivants. Cet ozone stratosphérique est bénéfique et se concentre à 90% à une altitude de 20 à
50 km (avec une concentration maximale de 5 à 6 ppm à 25 km d’altitude) ou il est
responsable du “réchauffement” de l’atmosphère à 0°C environ. Pour apprécier les quantités
d’ozone présentes dans l’atmosphère, deux méthodes sont utilisées en considérant, soit les
“concentrations locales”, exprimées en pressions partielles, soit les “intégrales verticales de
colonnes infinies” exprimées en épaisseur réduite aux conditions normales de température et
de pression. L’épaisseur réduite de l’ozone stratosphérique est de 1 à 4 mm. L’ozone
stratosphérique se forme à la suite de la dissociation d’une molécule d’oxygène par l’action
des radiations solaires (λ < 250 nm). L’atome O, radical libre ainsi formé, s’associe alors à
une molécule d’oxygène [77] :
2 ↔ 2 = +499 ( . 7)
2 + ↔ 3 = −106,6 ( . 8)
Dans la troposphère, en revanche, la pollution photochimique engendre des niveaux

d’ozone qui, bien que contribuant que pour quelques centièmes à l’épaisseur réduite de
l’ozone atmosphérique, posent divers problèmes sanitaires (irritation des muqueuses à
œdèmes pulmonaires suivant la concentration) et environnementaux (effet de serre, effet sur
les végétaux…). Cet ozone se forme par oxydation photochimique de CO, CH4 et d’autres
hydrocarbures en présence d’oxydes d’azote.
III.4.1.4. L’ozone et la dépollution atmosphérique

La molécule d’ozone est connue pour la couche qu’elle forme en haute atmosphère mais
aussi pour ses vertus dépolluantes. Le faite qu’elle contient trois atomes d’oxygène, ça lui
confère un fort pouvoir oxydant utilisé pour traiter des effluents (gazeux ou liquides). Depuis
l’invention de l’ozoniseur par W. Siemens en 1857, les progrès dans le traitement des
effluents gazeux par décharge n’ont pas cessé [78, 79].
L’ozone est maintenant de plus en plus utilise dans le traitement de l’eau pour remplacer
le chlore qui est plus nocif et moins oxydant. Il provient de la réaction des atomes d’oxygène
avec l’oxygène moléculaire ; il s’agit d’une recombinaison à trois corps.
(1 , 3 ) + 2 + → 3 + ( . 9) K (298 k) = 6.0 x10-34 cm3.s-1 [80]
25
Il est intéressant d’étudier l’ozone car elle provient de l’oxygène atomique qui est une des
espèces oxydante dans une post décharge en mélange N2/O2/COV. Vis a vis des molécules
polluantes, l’ozone seul a une réactivité relativement faible.
3 + 4 → ( . 10) (298° ) =1.20 x10-21 cm3.s-1 [81]

3 + 3 → ( . 11) (298° ) =3.40 x10-20 cm3.s-1 [82]
L’ozone trouve son utilité dans le procédé plasma-catalyse avec catalyseur en post
décharge car l’ozone adsorbe sur la surface catalytique réagit fortement avec le COV [83–85].
La conversion de polluants dépend de la densité d’espèces radicalaires dans le milieu et de
l’énergie spécifique. L’ozone pour la dépollution ou la décontamination est très importante
mais, a la fin du procédé, la molécule doit être détruite car elle a un sérieux impact sur la sante
publique et l’environnement [86].
III.4.1.5. Production de l’ozone par décharges électriques

L'ozone est disponible dans la nature, le plus souvent en raison des éclairs qui se
produisent pendant les orages. L'ozone se produit naturellement par le processus de
dissociation des molécules d'oxygène en atomes qui se recombinent avec d’autres molécules
d'oxygène pour produire l'ozone en libérant une quantité considérable de chaleur.
La méthode de décharge électrique fonctionne suivant le même principe et la chaleur
produite pendant ce processus est évacuée du générateur pour éviter la décomposition de
l’ozone. Les éléments principaux d’un générateur à décharge électrique sont : la source
d’énergie, l’espace de décharge que le flux gazeux traverse, le matériel diélectrique pour
empêcher le court-circuit et le mécanisme d’élimination de chaleur dissipée comme sous-
produit de la réaction exothermique [87].
26
Chaleur
Electrode à haute
tension
Barrière
diélectrique
C.C Espace de décharge O3
O2
Chaleur
Figure II.4: Configuration d'une cellule de décharge électrique.
Cette technique est une méthode commerciale nommée décharge silencieuse. Dans ces
générateurs d'ozone, le gaz d'alimentation (air sec, oxygène, ou mélanges), passe entre deux
électrodes étroitement espacées (dont l'une est couverte par un matériel diélectrique) et
soumis à une tension appliquée de l’ordre du potentiel électrique de claquage. Une décharge
silencieuse se produit quand le gaz devient partiellement ionisé, ayant pour résultat une lueur
violette caractéristique dans le cas de l'air comme gaz d'alimentation (pour l'oxygène très pur,
la coloration violette est rarement observée).
Il est bien connu que dans une décharge électrique l’ozone est produit en deux
étapes [88].
1. Les atomes d'oxygène sont produits par la dissociation directe d'oxygène moléculaire :
+ → + + ( . 12)
2. L'ozone est produit via un processus à trois corps :
+ + → + ( . 13)
( = = = … .)
L'efficacité de la production d'ozone par décharge électrique dépend, surtout, de

l'intensité des micros décharges (qui est influencée par certain nombre de facteurs tels que la
largeur d'espace ; la pression du gaz ; le type des électrodes '' métal et diélectrique'', l’énergie
d'alimentation, et de l'humidité). Une grande portion d’énergie électrique utilisée dans une
27
décharge électrique est dissipée principalement sous forme de chaleur et une faible portion
sous forme de lumière. Les générateurs produisent l'ozone à des concentrations de 1-5% du
poids d'air et jusqu'à 14% du poids d'oxygène pur. Si l'air compressé est employé comme gaz
d'alimentation, il doit être bien sec et exempt des traces de pétrole et de graisses (oxydés par
l'ozone).
III.4.1.6. Les applications de l’ozone

L’ozone à plusieurs applications dans différents domaines dont voici une liste non
exhaustive:
 La purification de l’eau : l’ozone est utilisé dans le traitement de l’eau potable pour :
 la désinfection.
 l’oxydation des polluants inorganique incluant le fer, le manganèse, et le sulfure.
 L’oxydation des micropolluants organiques incluant les ressources de goût et d'odeur.
polluants phénoliques, et quelques pesticides.
 L’oxydation des macropollutants organiques y compris l’élimination des couleurs.
 Le blanchiment des matériels comme le papier, les fibres synthétiques, le téflon,…etc.
 Le traitement des déchets dans l’industrie.
 La stérilisation.
 La désodorisation.
 les traitements sanitaires et médicaux.
 Le traitement de l'air.
 Dans l'industrie des cosmétiques.
III.4.1.7. Les avantages et les inconvénients de l’utilisation de l’ozone
III.4.1.7.1. Les avantages
 L’ozone est plus efficace que le chlore pour la destruction des virus et des bactéries.
 Le processus d’ozonation nécessite une courte duré de contact (approximativement
de 10 à 30 min).
 Aucun résiduel nocif n’a besoin d’être éliminé après l’ozonation puisque l’ozone se
décompose rapidement.
28
 l’ozone est un oxydant très puissant et un désinfectant utilisé commercialement pour

le traitement des solutions aqueuses et les mélanges de gaz contenant des polluants
oxydables et des microorganismes.
 Bien que les réactions de l’ozone dans sa phase gazeuse soient sensiblement plus
lentes que dans la phase aqueuse, l’ozone dans sa phase gazeuse est un déodorant
prouvé pour une variété de matériaux odorants.
III.4.1.7. 2. Les inconvénients

 Le taux de génération d’ozone est faible (6-12% pour l’oxygène et 4-6% pour l’air),
de même pour la concentration d’ozone.
 Les petites doses ne peuvent pas inactiver quelques virus et spores.
 La production et l'utilisation de l'ozone nécessitent des coûts plus élevés comparés
aux autres techniques d'oxydation/désinfection car l'ozone doit être produit sur site
et ne peut pas être stocké ou transporté.
 Pour la méthode la plus commune et la plus économique pour produire l'ozone
commercialement (décharge couronne), plus de 75% du courant électrique employé
pour la génération d'ozone est converti en chaleur et lumière inutilisable.
 L'équipement d'ozone est complexe et cher.
 L'ozone est l'oxydant le plus puissant disponible, il est également potentiellement le
plus dangereux, en particulier en ce qui concerne l'humain exposés au gaz.
Néanmoins, des techniques ont été développées pour réduire au minimum de tels
accidents.
Les avantages et les inconvénients ne sont pas toujours clairs et dépendent souvent de
l’application. Par exemple, si l'ozone est comparé au chlore gazeux pour une application de
traitement de l'eau, l'ozone perd toujours si les coûts sont la seule considération. C'est parce
que le coût d'un livre d'ozone est environ trois fois du coût du livre de chlore (abstraction faite
du fait que livre de l'ozone a de plus grandes possibilités d'oxydation/désinfection qu’a livre
de chlore).Dans les endroits où le transport du chlore gazeux à l'emplacement est
démesurément cher. L'ozone a un avantage parce qu'il peut se produire sur l'emplacement
(supposant que l'énergie électrique est disponible).
29
II.5. Les techniques de dépollution des gaz
II.5.1. Les techniques classiques pour la dépollution des gaz

Les principales techniques dites « classiques » [89,90] de dépollution des rejets gazeux
sont :
La filtration : Ce procédé est intéressant à mentionner car il est à la base de toute
séparation et prétraitement d’effluents pollués. Le principe consiste en une séparation entre
une phase discontinue solide ou liquide et une phase continue liquide ou gazeuse. La filtration
est obtenue en interposant sur le parcours du fluide sous pression une membrane semi
perméable qui retient les particules à la surface. On peut aussi obtenir le même effet en
piégeant les particules indésirables dans une masse poreuse.
L’adsorption : est un phénomène physique de fixation de molécules sur la surface d’un
solide. Ce phénomène est utilisé pour récupérer des molécules indésirables de fluide (liquides
ou gazeuses). La fixation provient de l’établissement, entre solide et les molécules, de liaison
de Van der Waals (liaison de types électrostatique de faible intensité).
L’adsorption peut être réversible ou pas, cette particularité permet dans certains cas d’utiliser
des substrats piégeurs et donc de régénérer l’adsorbant sans avoir à le remplacer.
L’absorption : Cette méthode utilise un substrat qui retient les substances à éliminer d’un
effluent gazeux. Par exemple, le polluant gazeux pénètre dans une phase liquide et y reste
piégé : on parle de « lavage du gaz ». La captation des particules solides ou liquides est
essentiellement due à des forces d’inertie ou forces d’impact. Pour des polluants gazeux il faut
utiliser les propriétés thermodynamiques et chimiques des trois composants : le gaz porteur, le
polluant et le liquide.
Le piégeage cryogénique : Cette méthode utilise d’autres propriétés physiques de la
matière, les températures de travail sont inférieures à 200K et permettent l’apparition dans le
gaz à épurer des phénomènes tels que la condensation et la distillation fractionnée des
mélanges de gaz, le refroidissement et liquéfaction des gaz, absorption et adsorption
cryogéniques.
La combustion : Cette technique est principalement utilisée pour la dépollution de fumées
contenant des hydrocarbures nécessitant ainsi de connaitre la teneur et la nature des polluants
à détruire. Ces derniers sont transformés en éléments inertes non polluants par oxydation à
chaud obtenue à des températures comprises entre 900 K et 1200 K.
30
II.5.2. Dépollution par procédés plasmas

Le traitement de ces polluants au moyen des procédés dits « classiques » est souvent
économiquement couteux et peu efficace dans le cas où la concentration des polluants est
faible (quelques centaines de ppm) dans le mélange gazeux. Dans ces conditions, l’utilisation
des procédés plasmas est considérée comme un complément, voire une alternative aux
procédés classiques de traitement des gaz pollués.
Les techniques de dépollution par plasmas [91,92] peuvent être divisées en deux groupes. Le
premier groupe utilise des plasmas thermiques (torche à plasma ou arc électrique) pour
augmenter la température du gaz (500 K à 1200 K) et favoriser ainsi certaines réactions de
réduction. Le second groupe utilise des plasmas non thermiques (ou hors équilibre) pour
générer dans le milieu gazeux pollué différentes espèces excitées et radicalaires de préférence
dans le rapport stœchiométrique du polluant à éliminer. Ce sont ces espèces actives qui vont
initier une série de réactions chimiques aboutissant à la transformation des polluants.
II.5.2.1.Procédés de dépollution à températures élevées

Les techniques nécessitant des températures de gaz élevées sont :
La Réduction Catalytique Sélective (SCR): cette technique est basée sur l’injection
d’ammoniac (NH3) et sur la réduction de NO en azote (N2) en présence d’un catalyseur.
La Réduction Non Catalytique Sélective (SNCR ou « Thermal DeNOX») : qui
n’utilise pas de catalyseur mais demande une température de gaz plus élevée et fonctionne
grâce à l’ammoniac ou à des additifs à base d’urée.
La Réduction Catalytique Non Sélective (NSCR): disponible depuis 1945 et qui
demande l’utilisation d’additifs d’hydrocarbures afin d’accomplir la réduction de NO, ceci en
présence d’un catalyseur.
Le Procédé RAPRENOx : qui fonctionne de la même manière que le procédé «
Thermal DeNOx » mais qui implique l’injection de l’acide isocyanique comme additif.
II.5.2.2. Les procédés de dépollution par plasmas non thermiques

Le rendement de ces techniques précédentes n’est pas toujours optimal pour l’élimination
des effluents toxiques présents en quantité minoritaire dans des milieux gazeux occupant de
grands volumes (ce qui est le cas des gaz d’échappement). En effet, ces techniques demandent
le chauffage des molécules de manière non sélective : cela est coûteux énergétiquement et par
conséquent financièrement. Plus récemment des projets basés sur la formation de plasmas
31
froids non thermiques ont fait l’objet de recherche dans plusieurs pays. Ces techniques sont
basées sur différents procédés à la pression atmosphérique comme l’irradiation par faisceaux
d’électrons, les décharges couronnes, les décharges à barrières diélectriques, les décharges de
surface et les décharges glidarc.
II.5.2.2.1. Le bombardement (ou irradiation) du gaz par faisceau électronique

Cette technique a été initiée dans les années 1970 par la société japonaise EBARA puis
elle s’est développée dans les années 1980 en Allemagne, en Pologne et aux Etats-Unis. Le
procédé permet d’oxyder les NOX et SO2 en HNO3 et HSO4 ces derniers étant ensuite
neutralisés par l’adjonction d’une base. Ils forment ainsi des résidus solides récupérés par des
filtres mécaniques ou des précipitateurs électrostatiques et sont ensuite valorisés en tant que
sels minéraux fertilisants (Figure II.5).
Figure II.5: Dispositif plasma de traitement d’effluents gazeux par faisceaux d’électrons.
II.5.2.2.2. Les décharges à barrières diélectriques

Elles sont générées dans un espace inter–électrodes de faible distance, isolé par la
présence d’au moins un diélectrique sur l’une des électrodes métalliques (limitant ainsi le
risque de passage à l’arc). Elles sont connues depuis 1857 par Siemens pour la formation
d’ozone. Elles restent le principe de base pour la production industrielle de cette molécule
utilisée pour le traitement des eaux de consommation. Les recherches en laboratoire montrent
que ce type de réacteur est adapté à l’élimination de polluants oxydables .
32
II.5.2.2.3. Les décharges de surface :

Elles sont de configuration plane ou cylindrique. Un diélectrique sur lequel une décharge
rampante se propage est incorporé entre les électrodes. L’électrode active est une grille placée
en surface de la céramique et l’électrode de masse est un film métallique incorporée dans cette
dernière. Ce type de réacteur a des propriétés similaires à celles rencontrées dans les
décharges couronne mais avec de meilleurs rendements énergétiques [93].
II.5.2.2.4. Les décharges glidarc

Elles apparaissent dans des réacteurs constitués de deux électrodes divergentes. La
décharge s’amorce au niveau du col des électrodes puis se propage le long de celle-ci du fait
du flux de gaz à traiter. Les décharges obtenues sont intermédiaires entre les plasmas hors
équilibres et les arcs électriques, la température du gaz étant de l’ordre de 4000°C [94].
II.5.2.2.5. Les décharges couronnes
Le rôle des décharges électriques de type couronne est de produire des électrons libres
suffisamment énergétiques pour exciter, ioniser et dissocier les molécules majoritaires du gaz
pollué (N2, O2, CO2 et H2O). Certains radicaux (espèces chimiques très réactives) formés
durant cette phase de décharge amorcent ensuite une série de réactions chimiques qui
transforment les polluants en espèces inoffensives ou plus facilement traitables par des
procédés classiques. Les espèces toxiques traitées peuvent être des oxydes d'azote et de soufre
du type NOX et SOX ou des Composés Organiques Volatiles (COV).
Des recherches sont également en cours pour estimer le potentiel de traitement des suies par
des dispositifs hybrides couplant les décharges couronne avec des catalyseurs [95]. Dans
certains cas, le réacteur corona peut également servir de précipitateur électrostatique et piéger
les poussières ou les particules lourdes. Au bilan, le traitement d’un gaz d’échappement par
réacteur corona s'effectue en trois principales étapes correspondant à des échelles de temps
bien distinctes [90].
Création des radicaux
C’est la phase de décharge en elle-même qui dure quelques centaines de ns. Pendant cette
phase de décharge, il y a création de radicaux du type OH, H, N, O, HO2, O3, etc. Ces radicaux
sont formés par des réactions primaires telles que les collisions entre les électrons et les
particules majoritaires du gaz (collisions électron– neutre) puis par des réactions secondaires
telles que les collisions entre les ions et les molécules majoritaires du gaz. On peut noter que
les collisions électron – polluant ou ion – polluant sont, dans la plupart des cas, inefficaces
33
dans la réduction directe des polluants à cause de la très faible concentration de ces derniers
(1000 à 10000 fois plus faible que les molécules majoritaires) et donc à une très faible
probabilité d’interaction.
Destruction des oxydes ou des autres espèces toxiques
C’est une phase de post décharge. Elle est décalée spatialement et/ou temporellement par
rapport à la première étape et dure de quelques microsecondes à quelques millisecondes.
Durant cette phase, les radicaux qui ont été formés lors de la première étape réagissent avec
les espèces polluantes pour former de nouvelles espèces stables.
Formation de sous produits
Elle peut intervenir beaucoup plus tard dans le temps et/ou l’espace. La cinétique
réactionnelle liée à cette étape fait intervenir différents processus.
Par exemple, dans le cas d’une décharge couronne dans l’air humide, les acides formés
précédemment vont s’entourer de molécules d’eau et former une phase liquide. L’adjonction
d’une base qui réagit avec les acides entraîne la formation de sels.
Figure II.6 : Représentation schématique de la destruction des oxydes toxiques par

décharge couronne
34
II.6. Autres techniques de génération des plasmas pour applications à la

dépollution
II.6.1 Les plasmas radio-fréquence
Les décharges radio-fréquence fonctionnent avec une alimentation électrique sinusoïdale
dont la fréquence est de 13,56 MHz (fondamental) ou une de ses harmoniques (27,12 et 40,68
MHz). Ces systèmes comportent, outre le générateur, un système d’adaptation d’impédance et
le réacteur. Les générateurs utilisés sont de type amplificateurs (technologie transistorisée
pour des puissances restituées jusqu’à 5000 W, utilisation de tubes à vide pour des valeurs
supérieures), tandis que l’horloge est pilotée par quartz (grande précision et stabilité de la
tenue en fréquence). La géométrie du réacteur dépend quant à elle du procédé de traitement
envisagé. Le couplage entre le réacteur et l’alimentation électrique peut être de type capacitif
(le gaz à ioniser est situé entre deux électrodes planes ou cylindriques) ou inductif (le réacteur
est placé dans l’axe d’un solénoïde). L’adaptation en impédance permet, de son coté,
d’optimiser le transfert d’énergie au milieu ionisé en égalisant les impédances de sortie du
générateur (50 Ω) et d’entrée du réacteur (qui dépend de la pression, du type de gaz excité ou
du type de couplage utilisé). Les décharges “RF” sont souvent utilisés à basse processus pour
les procédés de traitement de surface mais la pression atmosphérique elles peuvent être
utilisés pour générer des jets de plasmas [96]. Par exemple , la décontamination et aussi pour
des traitements directs pour notamment être appliqués à la dépollution de certains gaz
polluants comme les CFC [97].
II.6.2. Les plasmas micro-ondes
Les techniques plasmas micro-ondes (MO) ont recours à des générateurs délivrant
l’énergie sous la forme de pulses haute tension hyperfréquence (généralement 2,46 GHz). La
puissance impulsionnelle peut aller de quelques watts à quelques kilowatts dans le cas des
générateurs MO de laboratoire. Plusieurs choix de réacteurs peuvent être faits suivant
l’utilisation envisagée (plus la pression est basse, plus le volume du plasma est étendu). Les
plasmas micro-ondes peuvent être obtenus à des pressions allant du mTorr à la pression
atmosphérique. Dans ce dernier cas, on peut trouver des applications plasma micro-ondes
dans le domaine du traitement de polluants comme les gaz perfluorocarbonés et les NOx [98].
35
II.7. Conclusion
La pollution de l’air par les émissions industrielles ou par les transports représente une
nuisance pour les citoyens mais aussi une source de dégradation de l’environnement à
l’échelle de la planète.
Les investissements pour le développement de nouveaux procédés de dépollution par plasma
hors-équilibre illustrent parfaitement l’intérêt de ces techniques, qui viennent compléter les
techniques traditionnelles.
Nous avons présenté dans ce chapitre la pollution atmosphérique, les oxydes d’azote et
l’ozone qui font partie des principaux polluants émis dans l’atmosphère.
Ensuite nous avons présenté aussi une courte revue bibliographique de dispositifs de
dépollutions des gaz tout en citant les différentes techniques utilisées pour les dégradations
des polluants. Une focalisation est faite sur la dépollution par plasmas froids hors équilibre
générée par décharge couronne qui est notamment rendu possible par la multiplication des
décharges électriques et par l’augmentation de leur fréquence d’apparition. Cependant,
l’efficacité des réacteurs plasmas hors équilibres dépend de plusieurs paramètres tels que leur
géométrie (multi-pointes/plan, fil/cylindre, pointe/plan…), la manière dont le gaz est introduit
dans le réacteur, le temps de résidence du gaz, la nature des polluants ou encore le régime
d’alimentation HT (DC, AC ou pulsée).
36
x
Modèle physique, cinétique et électrique de la décharge couronne pulsée Chapitre III
Chapitre III
Modèle physique, cinétique et électrique de la décharge couronne
pulsée
ous décrivons dans ce chapitre les catégories du modèle physique de la décharge

N électrique, les approximations qu’il implique et les données de base qu’il utilise. Nous
décrivons ensuite le modèle cinétique chimique associé au modèle physique choisi, on va
définir après le modèle électrique et le modèle mono-dimensionnel transverse qui a été utilisé
dans les calculs présentés dans ce mémoire.
37
III.1. Introduction
La modélisation des plasmas de décharge électrique est aujourd'hui considérée comme un

outil très complémentaire à l’analyse expérimentale pour la conception et l'optimisation du
réacteur plasma en vue de telle ou telle application.
La modélisation et la simulation numérique des réacteurs plasmas nous permettent pour un
dimensionnement précis du réacteur d’avoir les paramètres opératoires optimaux en ce qui
concerne notamment la composition du gaz, sa pression et son débit, la configuration des
électrodes, les caractéristiques de l’alimentation électrique, etc. En effet, par la simulation on
obtient des réponses rapide concernant les effets de tous ces différents paramètres opératoires
(la pression, la puissance, le débit de gaz, etc.) sur la performance générale du système. Pour
un réacteur donné, les modèles les plus précis de la décharge doivent être utilisés pour étudier
le transport des particules chargées, le taux de dépôt, épaisseurs des gaines, la distribution
spatiale des radicaux, la dynamique de la gaine, etc.
III.2. Modèle physique
Pour modéliser l’évolution des espèces dans un plasma, il existe principalement deux
niveaux de description la description microscopique (vitesse des particules, section efficace,
fonction de distribution) et la description macroscopique moyenné (densité, vitesse et énergie
moyenne) et ceci est selon le modèle de décharge utilisé pour chaque application.
Dans cette première partie, on va décrire en premier lieu les grandeurs moyennes,
l’équation de Boltzmann et nous allons détailler les équations qui caractérisent l’évolution du
plasma dans une décharge. Ensuite, nous exposerons les différentes catégories de modèles de
décharge et les approximations qui ont été faites.
III.2.1. Fonction de distribution
III.2.1.1.Définition
Chaque particule du gaz est définie par un vecteur de position , qui va de l’origine du
système de cordonnées vers son centre de gravité et par un vecteur de vitesse ⃗ . On associe
au vecteur de position et au vecteur de la vitesse, deux espaces de cordonnées que l’on
regroupe pour former l’espace des phases, à un instant . Le nombre probable de particules
38
( , , ) se trouvant dans l’élément de volume situe autour du point et est animée

d’une vitesse variant dans l’élément de vitesse . Cet élément est défini par :
( , , )= ( , , ) ( . 1)
avec :
( , , ) : La fonction de distribution spatial de densité des particules.
: L'élément de volume dans l’espace des phases.
III.2.1.2. Grandeurs moyennes
A partir de la définition précédente, on peut déduire la densité des particules en un point

du plasma à un instant donné :
( , )=∫ ( , , ) ( . 2)
Comme il a été dit précédemment, le nombre de particules étant important, nous

utiliserons des grandeurs moyennes basées sur les fonctions de distribution (moments de
l'équation de Boltzmann).
On peut définir la vitesse moyenne d’une particule :
1
〈 〉= ( , , ) ( . 3)
( , )
On peut définir sa valeur moyenne pour tout autre grandeurs par :
1
〈 〉= ( , , ) ( . 3.4)
( , )
III.2.2. L’équation de Boltzmann

L’équation de Boltzmann est une équation de continuité de la fonction de distribution
dans l’espace des phases . On peut dire que la variation de la fonction de distribution
dans l’élément de volume dans l’espace des phases est due au flux de particules qui entrent,
qui sortent et qui provoquent des collisions dans cet élément de volume, ce que l’on exprime
en disant que la variation de la fonction de distribution est due seulement aux collisions.
39
( , , ) ( , , )
= ( . 5)
( , , )
= + + ( . 6)
Donc :
( , , ) ⃗ ( , , )
= + ⃗. ∇⃗ + . ∇⃗ = ( . 7)
∇⃗ : Le gradient dans l’espace des positions ( , , )
∇⃗ : Le gradient dans l’espace des vitesses ( , , )
( , , )
: Variation temporelle de la fonction de distribution due aux collisions
Signification des différents termes :
⃗. ∇⃗ : exprime l’influence des phénomènes de diffusion.
⃗
. ∇⃗ : exprime l’action des forces appliquées.
⃗
: est l’action imposée aux particules par les forces externes (champ électrique ou
magnétique s'il existe).
A partir de cette fonction de distribution , on peut avoir accès à toutes les grandeurs
macroscopiques comme la densité, la vitesse moyenne, l’énergie moyenne, etc.
Dans les décharges transitoires, les charges d’espace dues à la présence d’ions et
d’électrons sont suffisantes pour distorde le champ électrique. Ces modifications dans le
champ électrique font évoluer la fonction de distribution par le terme rendant compte de
l’action des forces extérieures pour décrire correctement la décharge. Il est donc nécessaire
de coupler la résolution de l’équation de Boltzmann avec celle de l’équation de Poisson car
cette équation donne les variations du champ électrique en fonction de la charge d’espace.
L’équation de poisson s’écrit :
40
∑
∇⃗. ⃗ = ( . 8)
L’équation de Boltzmann couplée à celle de Poisson forme un modèle électrique auto-

cohérent de la décharge. Les seules données nécessaires sont les sections efficaces pour
chaque type de collisions. Une description complète des phénomènes de transport serait
obtenue, en résolvant cette équation de Boltzmann.
Pour simplifier la résolution de l’équation de Boltzmann, on passe aux valeurs moyennes
qui définissent l’état de système. Ces grandeurs sont des paramètres macroscopiques définis
en chaque point qui sont reliés par des équations dites "les moments de l’équation de
Boltzmann". Nous nous intéresserons seulement aux deux premiers moments de l’équation de
Boltzmann qui donnent l’équation de continuité et de transfert de la quantité de mouvement.
On obtient les moments de l’équation de Boltzmann, en intégrant l’équation de

Boltzmann dans l’espace des vitesses après multiplication par une fonction ( ):
⃗ ( , , )
+ ⃗. ∇⃗ + . ∇⃗ ( ) = ( ) ( . 9)
En tenant compte de l’indépendance des grandeurs considérées par rapport à l’espace et

au temps, l’équation (2.9) peut s’écrire :
( 〈 ( )〉) + ( 〈 ( ) 〉) − 〈 ( )〉 = ( ) ( . 10)
III.2.3. Les équations fondamentales de conservation
III.2.3.1. Équation de continuité
Lorsque ( ) est égale à 1, on obtient le premier moment de l’équation de Boltzmann

qui est l’équation de continuité :
, + , ̅ , = , ( . 11)
Cette équation représente la conservation de la charge.
, : représente la densité de particules chargées (électrons, ions positifs ou négatifs).
41
Le terme de droite noté , est le terme source de l’équation de continuité : il rend

compte des créations (ionisations) et des pertes (attachement ou recombinaison) des particules
chargées. Il s’écrit, par exemple, pour les électrons :
= ( ⃗, ) − ( ⃗, ) − , ( ⃗, ) ( . 12)
: représente la fréquence d’ionisation, la fréquence d’attachement et , le coefficient

de recombinaison électron-ion (perte).
Ce terme de perte fait entrer en compte les collisions entre particules chargées : il est
petit devant le terme d’ionisation pendant l’impulsion de courant. Les fréquences d’ionisation
et d’attachement sont dépendantes de la fonction de distribution électronique.
III.2.3.2. L’équation de transfert de quantité de mouvement
Lorsque ( ) est égale à ⃗ , la quantité de mouvement, on obtient l’équation de

transfert de quantité de mouvement en intégrant sur l’espace des vitesses :
( ⃗) + ⃗. ( ⃗ ) − ⃗. ( ⃗ ) + ∇⃗ ⃗ ⊗ ⃡ − ⃗= ⃗ ( . 13)
⃗ ⃗
⃗ : représente les forces extérieures qui s’appliquent au système dues aux champs électrique
et magnétique s’il existe.
⃡ : est le tenseur de pression cinétique. Il est défini comme un flux de quantité de mouvement
mais dans un référentiel se déplaçant à la vitesse .
Le terme de droite représente la variation de la quantité de mouvement des particules

considérées sous l’effet des collisions. On peut définir une fréquence d’échange de quantité de
mouvement comme on a définit une fréquence d’ionisation .
En injectant l’équation (III.14) dans l’équation (III.16), on obtient :
+ ⃗. ∇ ⃗= ⃗ − ∇⃗ ⃗ ⊗ ⃡ − ⃗− ⃗ ( . 14
III.2.3.3. L’équation d’énergie
En remplaçant ( ) dans l’équation (III.13) par , on obtient l’équation d’énergie

scalaire qui est le troisième moment de l’équation de Boltzmann :
42
1 1 1 1
+ 〈 〉 − 〈 〉= ( . 15)
2 2 2 2
⃗
⇒ ( )+ ( 〈 〉) − 2 .⃗ = ( . 16)
avec γ=
Ces trois moments de l’équation de Boltzmann forment un système qui n’est pas fermé et
ne peut donc pas décrire seul le comportement des particules chargées dans une décharge
électrique.
III.2.4. Modèle particulaire

La description microscopique des phénomènes et des processus collisionnels est réalisée
par des modèles particulaires [99,100]. Elle est basée sur le traitement d’un échantillon
représentatif de chaque type de particules jouant un rôle dans la formation du plasma (par
exemple, des électrons et des ions) et suivre leurs mouvements dans l'espace des phases. Cela
se fait en intégrant les équations du mouvement pour chaque particule de masse , charge
et de vitesse , soumis à un champ électrique et un champ magnétique .
= ( + × ) ( . 17)
Le domaine de calcul est spatialement divisé en cellule élémentaires. Les densités des
particules chargées sont calculées au centre de chaque cellule. Le champ électrique est calculé
dans ces cellules par la résolution de l’équation de Poisson. Puis, on calcule les nouvelles
forces exercées sur chaque particule compte tenu de la charge d’espace accumulée. Le libre
parcours ou le temps de vol libre de chaque particule est déterminé à l’aide de tirage d’un
nombre aléatoire. Le type de collision est ensuite obtenu en comparant le rapport des
fréquences ou des sections efficaces à un autre nombre aléatoire [101 ,104]. L’inconvénient
de ces modèles est la durée de calcul qui est très élevée ainsi que la taille mémoire nécessaire
pour suivre un nombre représentatif de particules. A la pression atmosphérique, ce nombre
doit être important pour décrire correctement les phénomènes et, dans le cas de l’étude des
décharges électriques, il devient rapidement très grand à cause des avalanches électroniques
qui démultiplient le nombre d’espèces chargées.
43
III.2.5. Modèle fluide

Dans un modèle fluide, les grandeurs microscopiques (vitesse des particules, section
efficace, fonction de distribution) peuvent être remplacées par des grandeurs physiques
moyennes (densité, vitesse moyenne, énergie moyenne) dans le concept de la description du
transport des particules.
En principe, la cinétique des électrons et des ions dans un plasma faiblement ionisé doit être
caractérisée en toute rigueur en utilisant l’équation de Boltzmann ou le modèle particulaire.
Mais en pratique, on peut aussi caractériser le plasma de décharge directement à partir
des grandeurs physique moyennes. Dans ce cas l’équation de Boltzmann est remplacée par les
moments de l’équation de Boltzmann [105].Ces moments correspondent à une série en théorie
illimitée d’équations hydrodynamiques. La base des modèles fluide nécessite deux hypothèses
principales pour limiter le nombre d’équations et fermer le système d’équations obtenues.
La première hypothèse concerne l’ordre physique pour limiter le nombre d’équations
hydrodynamiques générées par l’équation de Boltzmann. On peu aller par exemple jusqu’au
au deuxième moment de l’équation de Boltzmann (ordre 1) ou jusqu’au au troisième moment
(ordre 2). A l’ordre 1, on considère l’équation de conservation de la densité et de la quantité
du mouvement tandis qu’à l’ordre 2, on ajoute l’équation de conservation de la densité
d’énergie.
Comme le système d’équation ainsi obtenu est ouvert, c'est-à-dire avec plus d’inconnues que
d’équations, la seconde hypothèse concerne la condition de fermeture du système, ce qui
exige des hypothèses supplémentaires. A l’ordre 1, le système est fermé en adoptant
l’hypothèse du champ local où les paramètres de transport et de réaction sont supposés
dépendre directement du champ électrique régnant localement à un instant donné dans la
décharge électrique. On utilise donc des données de base pré-tabulées en fonction du champ
électrique réduit E/N. A l’ordre 2, le système est fermé en utilisant l’hypothèse de l’énergie
locale où les paramètres de transport et de réaction sont supposés dépendre directement de
l’énergie moyenne des particules chargées [106] :
• Approximation du champ local (ACL)
• Approximation de l’énergie locale (AEL)
Dans l’approximation du champ local (ACL), on suppose que les coefficients de transport
des électrons et les taux des réactions sont à la fois fonctions du champ réduit E(r, t) /p ; où
E(r, t) est le champ électrique au point r et à l’instant t et p est la pression du gaz. Autrement
dis que la fonction de distribution des électrons (FDE) au point (r, t) est considérée la même
44
que pour un champ réduit uniforme. Cette hypothèse de l’équilibre au champ local signifie
que l’énergie gagnée par les électrons en présence du champ électrique au point (r, t) est
localement compensée par la perte d’énergie due aux collisions [107].
Dans l’Approximation de l’énergie locale (AEL), les coefficients de transport des
électrons et les taux des réactions sont fonction de l’énergie moyenne des électrons calculée
par l’équation de la continuité de l’énergie dans le modèle fluide. Cependant, le modèle fluide
ne permet pas de calculer les fonctions de distribution de différentes espèces chargées. Ce
manque d’informations peut être compensé par le code hybride (particulaire fluide).
Les résultats du modèle fluide sont confrontés avec les données expérimentaux et les résultats
du modèle particulaire correspondant.
III.2.6. Modèle hybride

Le terme modèle hybride est utilisé pour désigner une autre simulation en considérant
deux groupes des électrons. Ces deux groupes de population électronique sont relativement
indépendants. Le premier inclut la majorité des électrons à faible énergie. Le deuxième
groupe est composé par les électrons énergétiques accélérés en présence du champ électrique.
Afin d’optimiser le temps de calcul, les électrons du premier groupe sont traités à l’aide du
modèle fluide. Par contre, les électrons rapides sont traités en adoptant une méthode de type
Monte Carlo (MC) [108].
Dans ce modèle, le terme source d'ionisation et le terme source d’excitation par impact
électronique n’apparaitront pas dans les équations hydrodynamiques car les électrons
responsables à ces deux phénomènes sont les électrons les plus énergétiques. Alors, il ne reste
comme terme source dans les équations de transport, que les termes des réactions de faible
énergie (recombinaison, attachement, etc.).
Ce modèle permet aussi une description des régions anisotropes (gaines) avec un temps de
calcul raisonnable, comme il permet de décrire les interactions particules surfaces [109], ce
qui ajusté entre la description physique complète, le temps de calcul et la précision.
III.3. Le model cinétique chimique

Les décharges électriques se produisant dans l'air donnent lieu à une cinétique chimique
particulièrement riche et complexe. Dans un modèle relativement exhaustif, Kossyi et al.
[110] décrivent jusqu'à 140 espèces et plus de 450 réactions. Pour des raisons évidentes,
45
l'utilisation d'un tel modèle n'est pas possible lors de simulations numériques et l'identification
d'un système réduit de réactions prépondérantes est nécessaire.
L'ionisation par choc électronique et l'attachement électronique sont les premières réactions à
considérer. En effet, l'ionisation est à l'origine du phénomène d'avalanche électronique
nécessaire au déclenchement de la décharge tandis que l'attachement rend compte du caractère
électronégatif du dioxygène présent dans l'air et permet la création d'ions négatifs. Les
réactions de recombinaisons des électrons et des ions négatifs avec les ions positifs sont
généralement prises en compte. Ces réactions permettent la diminution du nombre d'ions
positifs et négatifs. Au-delà de ces réactions, le rôle des molécules de dioxygène métastables
dans la dynamique de la décharge a également fait l'objet de plusieurs travaux. Leur capacité à
détacher par collision les électrons des ions négatifs fut mise en avant par Lowke [111] puis
par Morrow [112] comme mécanisme prépondérant dans le développement de streamers.
Faisant suite à ces travaux, Degond et al. [113] soulignèrent également leur importance pour
le développement sur des temps long d'une décharge en présence d'un écoulement.
La conversion de polluants atmosphériques dans un plasma non-thermique est un

processus physico-chimique complexe. La modélisation de la cinétique chimique dans la
décharge permet de prédire les espèces produites lors de la phase de réactions chimiques,
donc son but est de décrire l’évolution des espèces neutre, excitées et ionisées. Le modèle va
se reposer sur la résolution de l’équation de continuité pour les différentes espèces et la
résolution de l’équation de l’énergie. Ces deux équations correspondent au premier et au
troisième moment de l’équation de Boltzmann.
L’équation de continuité peut s’écrire pour une espèce k de particule comme suit :
[ ]
= ( . 18)
Où [ ]est la densité de l’espèce , et Sk est le terme source de l’équation de continuité qui
tient compte de tous les processus de création et de perte de l’état (ionisation par étape, effet
Penning, excitation, formation des ions dimers, recombinaison, échange de charges, cinétique
des neutres, émission spontanée, diffusion ambipolaire pour les espèces chargées et diffusion
des métastables vers les parois).
46
III.3.1. Modèle de la cinétique chimique dans le mélange N2 /O2
La cinétique chimique du plasma dans le mélange N2-O2 utilisée dans ce mémoire est
extrêmement complexe : elle met en jeux plus de 116 réactions et 19 espèces celle décrite
dans l’article de [114], Plusieurs modèles théoriques et expérimentaux ont été réalisés par de
nombreux chercheurs afin d’analyser le comportement de la décharge dans le mélange N2/O2
[110, 115,116] et d’autres.
Le modèle prend en compte les électrons, les espèces neutres, excitées et chargées
positivement et négativement.
Les électrons e
Les neutres O ,N, NO, NO2, NO3 ,O3, N2O
Les charges positives O2 +, N2+ ,O+ , NO+, NO2+
Les charges négatives O2- ,O-
Les éspèces métastables N*2(A),O2*(1Δg),O*(1D),N*(2D)
Tableau III.1 : les éspèces chimique prises en compte dans ce travail.
Pour chacune de ces espèces, la variation de la concentration à chaque instant est donnée par
la somme des variations des gains (espèces produites) et des pertes (espèces détruites) selon la
réaction chimique suivante :
k cC  dD
aA  bB 
1 d  A 1 d B  1 d C  1 d D 
k A a B b     
a dt b dt c dt d dt
avec: k est le coefficient de réaction.

X  est la concentration de l'espèce X.
Dans le cas de la cinétique considérée dans notre travail l’évolution de la concentration de
l’ozone(O3) et les oxydes d’azote (NO, NO2, N2O, NO3) au cours de la décharge sont cité ci
après :
47
III.3.1.1. L’évolution de la concentration d’O3 au cours de la décharge :

d[O3]/dt = d[O3]/dt (gain) _ d[O3]/dt (perte)
d[O3]/dt (gain) = K25[O2-] [O] + K28[O -][O2] +K68[O][O2] [O2]+K69[O][O2] [N2]+ K91[NO3][O2]
d[O3]/dt (perte) = −K30ne[O3] -K31 ne[O3] -K45 [O][O3]- K50 [O(1D)][O3]- K55[O(1D)][O3]-
K66[NO][O3] K67[NO2][O3].
d[O3]/dt = = K25[O2-] [O] + K28[O-][O2] +K68[O][O2] [O2]+K69[O][O2] [N2]+ K91[NO3][O2] -K30

ne[O3] - K31 ne[O3] -K45 [O][O3]- K50 [O(1D)][O3]- K55[O(1D)][O3]- K66[NO][O3]- K67[NO2][O3].
III.3.1.2. L’évolution des NOX :

d[NO2]/dt =-K34[N2(A)][NO2] –K39[O][NO2]-K58[O][NO2]+K59[O][NO3]-K60[N][NO2]-
K61[N][NO2] +K63[NO] [NO3] +K66[NO][O3] -K67[NO2][O3]+K70[O][NO] [O2]- K79[NO3] [NO3]-
K91[NO3] [O2] + K112[NO2+] [O2 -] + K115[O-] [NO2 +] .
d[N2O]/dt = K27 [O-][N2]-K35[N2(A)][N2O]+ K36[N2(A)] [O2] + K37[N2(A)] [O2] -K53[O(1D)][N2O]-

K54 [O(1D)][N2O]+K81 [N][NO2] + K100[N2+] [N2O]-K105[O+][N2O].
d[NO3]/dt =-K59[O] [NO3]-K63[NO][NO3]+K67[NO2] [O3] [N2]+K76[O] [NO2] [N2]+ K77[O] [NO2]

[O2]- K80[NO][NO3]- K91[NO3] [O2].
d[NO]/dt = K15 ne[NO2+]+ K16 ne[NO2+]+ K21[O -][N2] - K22[O -][NO] – K32 ne[NO]+ K34[N2(A)]
[NO2]+ K38[N2(A)] [O]+ K39[N(2D)] [NO2]+ K40[N(2D)] [O2]+ K41[N(2D)] [NO]+K43[O2 (1Δg)] [N]-
K49[O2 (1Δg)] [NO]- K51 [O(1D)][NO]-+K52 [O(1D)][NO2]+ K53 [O(1D)][N2O]+ K54
[O(1D)][N2O]+ K58 [O][N2O]+ K60[N][NO2]+ K62[N][O3]+ K63[NO][NO3]+ K64[N][O2]-
K65[N][NO]- K66[NO][O3]- K70[O] [N][O2]- K71[O] [NO][N2]+ K74[N] [O][N2]+ K75[N] [O][O2]+
K80[NO][NO3]+ K82 [O][N2]- K85 [NO][N2]- K86[NO][O2]- K87[NO][O]- K88[NO][NO]-
K89[O][NO]+ K90[O2][NO2]+ K92[O2+][NO]+ K95[O+][NO]- K96[O+][NO]- K98[N2+][NO]+
K103[O2+][N2]+ K105[O+][N2O]+ K111[NO+][O2-]+ K114[O-][ [NO+]
Notons que les valeurs des taux de réaction considérées Ki sont les mêmes que celles utilisées
dans la référence [114].
III.3.1.3. Mécanismes de production des espèces actives dans les décharges

électriques dans le mélange N2 /O2
Les applications environnementales utilisant les décharges électriques dans les gaz
reposent sur la destruction des composés polluants par réactions chimiques avec les espèces
hautement réactives produites dans le plasma non-thermique (atomes, radicaux, espèces
48
excitées). La formation de ces espèces est due à des phénomènes collisionnels. Soit des
collisions élastique ou inélastique.
Le tableau suivant représente les différents types de collisions inélastiques dans un plasma.
∗
Par particule + → +
∗
Par photon +ℎ →
∗
Excitation Par électron + → +
Par transfert ∗ ∗
+ → +
∗
Désexcitation →ℎ +
∗
Par particule lourde + → + +
∗
Ionisation Par photon +ℎ → +e
Par attachement + →
Transfert de charge + → +
Par particule lourde + → + +

Dissociation Par photon +ℎ → +
Par électron + → + +
Entre atomes + + → +
Recombinaison radiative + → +ℎ
Recombinaison Neutralisation ionique + →
Entre radicaux + →
Ion/molécule + →
Tableau III.2: Principaux types de collisions inélastiques dans un plasma.
Notons que dans notre cas du plasma dans le mélange N2/O2, les processus collisionels les
plus importants sont : l’excitation des modes vibrationnels de l’azote, la dissociation de
l’oxygène et l’azote, l’attachement dissociatif sur l’oxygène, l’ionisation de l’azote et
l’oxygène, la neutralisation mutuelle entre ions positifs et négatifs et la recombinaison
électron- ion.
49
Ces espèces sont générées par déférents processus qui interviennent dans deux phases
distinctes : l'excitation du gaz, pendant la phase d'initiation et du processus d’avalanche
électronique, où la création d'espèces est due aux collisions inélastiques entre molécules et
électrons, et la phase de relâchement de l'énergie injectée, la post-décharge.
III.3.1.3.1 Phase d'excitation : l'impact électronique

Dans la région d'ionisation, la formation des espèces actives est pilotée par les processus
d'impact électronique direct dans les avalanches électroniques, les électrons sont accélérés
par le champ électrique intense et acquièrent une énergie cinétique importante, qui va être
transféré aux molécules du gaz par collision électronique. Les collisions entre les électrons et
les particules (molécules ou atomes) du gaz sont soit des collisions élastiques où les particules
sont déviées avec un échange de quantité de mouvement et d'énergie cinétique ou bien des
collisions inélastiques, où un échange d'énergie se produit au niveau des modes internes des
particules. Les électrons cèdent une partie de leur énergie cinétique et engendrent des
processus d'ionisation, de dissociation et d'excitation.
Les collisions ne peuvent se produire que si l’énergie relative des deux partenaires de
collision est supérieur a une valeur appelée énergie de seuil de la collision. Le tableau donne
les valeurs de l’énergie de seuil de quelques collisions inélastique souvent rencontrées dans
les plasmas N2/O2 ou l’air.
Molécule N2 O2
Energie de dissociation (ev) 9,8 5,1
Energie d’ionisation (ev) 15,6 11,3
Energie de vibration (ev) 0,3 0,2
Energie de rotation (ev) 5.10-4 4.10-4
Tableau III.3 : les valeurs de l’énergie de seuil pour (N2 ,O2)

Ainsi les réactions de dissociation par collision électronique directe peuvent produire de
l'oxygène atomique à l'état excité O (1D) :
(R8) : e+O2→ O (1D) +O+e avec K8=4.8×10-9
Par ailleurs, une grande part de l'oxygène atomique est créée par dissociation par des
molécules de N2 excitées.
(R36):N2 (A) +O2→N2O+ O (1D)) avec K36=0.3×10-13
50
Comme dans le cas de l'oxygène moléculaire, les réactions de dissociation par collision
électronique peuvent produire pour l'azote moléculaire, de l'azote atomique à l'état excité N
(2D).
(R11): e+N2+→N (2D) +N avec K11=2×10-7 × Te0.5
Dans les gaz électronégatifs tel que l'oxygène pur ou bien contenu dans l'air, les électrons
peuvent être perdus par attachement électronique. Le processus pour l'air, En présence d'un
champ électrique, les électrons sont perdus par processus d'attachement dissociatif
(R18): e+O2→O- +O avec K18=5.276×10-11
La réaction d'attachement dissociatif nécessite un apport d'énergie externe (énergie cinétique
des électrons).
Les sections efficaces des réactions de dissociation et d’ionisation par collision
électronique sont fortement dépendantes de l’énergie des électrons impactant .Elles sont
définis comme étant le rapport du nombre de particules incidentes pouvant subir la réaction,
sur le produit du nombre de particules cibles par l’épaisseur de la tranche de plasma traversée.
Elles dépendent aussi de la nature des particules entrant en jeu.
Le tracé de la section efficace des premiers états excités, dissociés et ionisés d’O2 et de N2 par
impact électronique sont représentés sur les Figures (III.1) et Figures (III.2).
Figure III.1 : Sections efficace des premiers états excités, dissociés et ionisé d’O2 par
impact électronique [35].
51
Figure III.2 : Sections efficaces des premiers états excités, dissociés et ionisé de N2 par
impact électronique [35].
La vitesse d’une réaction faisant intervenir les électrons dépend de la fonction de

distribution d’énergie des électrons selon :
=∫ =∫ ( ). ( ). ( ). = ∫ ( ). ( ). ( ) = ( . 19)
Donc =∫ ( ). ( ). ( ) = .∫ √ . ( ). ( ) ( . 20)
où ( ) : Fonction de Distribution d’Energie des Electrons
: Vitesse des électrons

σ : section efficace des électrons
: Consente de vitesse de la réaction
: Densité totale du plasma
: Densité des électrons
: Masse d’électron
: L’énergie cinétique de l'électron
La Constante de vitesse de la réaction ou bien coefficient de réaction dépend de
l'intégrale réalisée entre la section efficace de collision et la fonction de distribution
électronique . On considère que la fonction de distribution électronique est en
équilibre avec le champ électrique local et dépend donc directement de la valeur du champ
électrique réduit / .
52
La Figure (III.3) représente un exemple de travail de calcul des coefficients d’ionisation et

d’attachement des molécules N2 et O2 en fonction du champ réduit / .
Figure III.3: Coefficients d’ionisation et d’attachement des molécules N2 et O2 en fonction du

champ réduit E/N [48].
A partir de la fonction de distribution en énergie, l'énergie moyenne des électrons (en eV)
peut être définie par la relation suivante :
̅= ( ) ( ) ( . 21)
Dans la Figure (III.4) représente le tracé de l’énergie moyenne des électrons pour un
mélange (20%O2, 80%N2) qui est calculé avec le logiciel BOLSIG+ [117].
12
En
er 10
gie
8
m
oy 6
en
ne 4
(e
2
0
0 100 200 300 400 500 600 700
E/N (Td)
Figure III.4 : Variation de l’énergie moyenne électronique en fonction de champ réduit E/N
dans le mélange O2/N2 (20%-80%).
53
Le coefficient de réaction dépend aussi de la température, en 1889, Svante August

Arrhenius fait le constat que pour un grand nombre de réactions chimiques, et sur une gamme
de température donnée, la constante de vitesse de ces réactions augmente lorsque la
température augmente. Il propose alors la loi empirique suivante connue sous le nom de loi
d’Arrhenius [118].
( )= − ( . 22)
représente l’énergie d’activation d’Arrhenius, c'est-à-dire l’énergie que les molécules

doivent acquérir pour pouvoir franchir une barrière d’énergie puis réagir, est la constante
des gaz parfaits (8,314 J mol-1K-1), représente une constante appelée facteur pré-exponentiel
prenant en compte à la fois la fréquence des collisions et les effets stériques.
III.3.1.3.2. Réactions post-décharges

La majorité des espèces chargées ou non sont créées après la décharge dans les premiers
instants qui suivent le processus d’avalanche électronique. Les réactions radicaux neutres ont
lieu quelques microsecondes après la décharge. On a majoritairement des réactions de
recombinaison à trois corps pour l'oxygène atomique.
(R73) O+O+O2→O2+O2 avec K73=2.41×10-31 ×Tg-0.63
Un autre processus de consommation de l’oxygène atomique dans une décharge dans l'air
est la réaction de formation d'ozone par la réaction.
(R68) : O+O2+O2→O2+O3 avec K68=6.9×10-34×(300 /Tg)2
(R69) : O+O2+N2→N2+O3 avec K69=6.9×10-34×(300 /Tg)2
Dans l'air sec, l'oxygène atomique est majoritairement éliminé par le processus de création
d'ozone. L'ozone est lui-même détruit par réaction avec l'oxygène atomique ou l'oxygène
moléculaire.
(R57) : O+O3→2O2 avec K57=2×10-11×e (-2300/Tg)
(R42) :O2(1Δg) +O3→2O2+O avec K42=0.75×10-10×e (-2840/Tg)
Les réactions de l'ozone avec l'oxygène atomique ou l'oxygène moléculaire pour créer deux
molécules d'oxygène sont fortement dépendantes de la température. La constante de réaction
augmente à partir d'une certaine température entraînant la destruction de l'ozone. De plus, la
constante de réaction de formation d'ozone diminue avec la température.
54
III.3.1.3. 3. Production des oxydes d'azote

Les oxydes d'azote sont formés lors d'une décharge dans l'air par réaction de l'azote
atomique puis successivement des différents oxydes d'azote. Le NO peut être formé par
réaction de l'azote atomique avec l’oxygène moléculaire.
(R40) : N(2D)+O2→ NO+O avec K40=5.2×10-12
Réaction à 3 corps
Réaction à 3 corps
(R75) :N+O+O2→NO+O2 avec K75=10-32× (300 /Tg)0.5
Réaction de l'azote atomique avec l'ozone
(R62) :N+O3→NO+O2 avec K62=5×10-16
Le NO formé peut alors réagir également avec l'ozone pour former du NO2 par la réaction
(R66) :NO+O3→NO2+O2 avec K66=2.5×10-13e (-765/Tg)
Le NO2 ainsi formé peut lui-même réagir avec l'oxygène atomique pour reformer une
molécule de NO ou bien avec l'ozone pour former une molécule de NO3.
(R58) : O+NO2→NO+O2 avec K58=9.1×10-12×(Tg/300)0.18
(R67) :NO2+O3→NO3+O2 avec K67=1.2×10-13e (-2450/Tg)
Un autre composé azoté détecté couramment en sortie de décharge est le protoxyde d'azote
(N2O). Sa création résulte de processus d'oxydation de N2.
(R36) :N2(A)+O2→N2O+ O (1D) avec K36=0.3×10-13
(R37) : N2(A)+O2→N2O+O avec K37=2×10-14×(Tg/300)0.5
III.3.1.3. 4. Génération d’ozone dans le mélange N2 /O2
Plusieurs mécanismes de génération d’ozone ont été proposés. Ils différent par le nombre
de réactions chimiques prises en compte. La génération d’ozone par décharge électrique dans
l’air est en effet un phénomène complexe en raison de la présence d’azote dans l’air. Ceci a
pour conséquence un processus de destruction de l’ozone dû à la présence d’oxydes d’azote.
Les électrons produits dans une décharge électrique permettent d’exciter et de dissocier les
molécules d’oxygène et d’azote selon :
(R8) : e+O2→O (1D) +O+e
(R11):e+N2+→N(2D) +N
Les atomes d’azote réagissent avec les molécules O2 et O3 pour former la molécule NO par
les réactions :
55
(R64) : N+O2→NO+O
(R62) : N+O3→NO+O2
Les molécules NO et NO2 entraînent la destruction de l’ozone selon les réactions :
(R66): NO+O3=NO2+O2
(R67):NO2+O3=NO3+O2
NO2 est ensuite transformé comme suit :
(R67):NO2+O3→NO3+O2
(R81): N+NO2→ N2O +O
La principale réaction de formation de l’ozone s’écrit sous la forme:
O+O2+M→O3+M
où M représente l’oxygène ou l’azote moléculaire.
Il existe d’autres réactions qui entraînent la destruction de l’ozone. Par exemple :
(R67):NO2+O3→NO3+O2
(R59): O+NO3 →O2+NO2
III.2.4. Le model cinétique et électrique de la décharge
Dans un modèle cinétique, le plasma est considéré comme un milieu homogène, uniforme,
dont la conductivité est variable et liée à l'évolution de la densité électronique dans le plasma.
Le modèle est constitue donc du circuit extérieur, chargé par une résistance variable en temps
R représentant la décharge (plasma). La résolution des équations différentielles décrivant le
circuit ainsi constitué permet d'obtenir à chaque instant la tension aux bornes du plasma, donc
le champ électrique dans le plasma. Le modèle de la décharge le plus général est donc
constitué de trois systèmes d'équations couplées suivants :
1) équations du circuit extérieur.
2) équation de Boltzmann électronique.
3) systèmes d'équations cinétiques pour les espèces lourdes.
Les parties (2) et (3) servent à obtenir la mobilité électronique et la densité des électrons à
l'instant t, qui sont utilisées pour déterminer la résistance du plasma intervenant dans la partie
(1).
56
Le modèle cinétique temporel se place dans l'approximation du champ local: les électrons
sont en équilibre avec le champ électrique. Il est divisé en trois modules (parties) fortement
couplés relatifs à l'équation de Boltzmann électronique (EBE), les équations de circuit
électrique (CE), et les équations de la cinétique chimique (CC) comme c’est indiqué sur la
figure III.5 ci-dessous.
Circuit de
Décharge
Rg
E/N
Equation de Plasma
Boltzman (résistance)
K Modèle
cinétique
ne
(Taux des Réactions)
Figure III.5: Schéma simplifié du modèle cinétique temporel.
L'équation de Boltzmann électronique (EBE) joue un rôle central, car elle nous permet de
calculer, d'un coté, la mobilité électronique qui est nécessaire pour le modèle électrique
(CE) pour calculer une nouvelle valeur de l'évolution temporelle du champ électrique réduit
E/N (t), et dans l'autre coté, les taux de réaction électronique Ke nécessaires pour le modèle de
la cinétique chimique (CC).
Par ailleurs, pour prendre en compte certains processus (les interactions électron-électron,
la recombinaison électron-ion, l'ionisation par étape, etc…), la densité électronique de
certaines espèces ionisées et excitées (ne/N, n*/N, etc…) calculée à partir du modèle de la
cinétique chimique (CC) est nécessaire pour la résolution de EBE. Le profil de champ
électrique réduit nécessaire pour résoudre l'équation de Boltzmann (EBE) provient de la
solution des équations de circuit électrique (CE). Le modèle du circuit électrique qui fournit
l'énergie au plasma dépend du dispositif utilisé. Notons que la connaissance des sections
efficaces de collision électron-atome ou molécule est nécessaire pour la résolution de EBE.
57
Les données tel que les sections efficaces de collision électron-atome ou molécule, les taux de
réaction électronique, et le circuit électrique équivalent sont des paramètres d'entrée qui
dépendent des conditions expérimentales (température, tension de chargement, pression de
gaz, concentrations de mélange gazeux, etc…). En sortie, le modèle peut prédire le
comportement de la décharge par le calcul d'une chaîne large des paramètres de décharge (les
densités d'espèces, la puissance déposée, le courant, la tension, etc…), La structure de ce
modèle est représentée sur la Figure III.6.
Entrées Calculs Sorties
Paramètres du Equation du Courant

circuit électrique circuit électrique
Tension lors de
Section efficace de la décharge
collision
électronique Equation de Taux de
Boltzmann production
Champ réduit initial d’espèces
appliqué (E/N)
Paramètre de
transport
Tension de charge
Pression totale Densité

électronique
Composition du Equation de cinétique Densité des

mélange chimique états excités,
ions, radicaux
et molécules
Réaction chimiques
et leurs constantes
Equation de la Température
conservation de du gaz
l’énergie
Figure III.6 : Structure du modèle cinétique temporel [119].
58
La densité électronique est obtenue par la résolution d'une équation de continuité de type:
( )
= - ( . 23)
Avec et sont respectivement les taux de production et de disparition électroniques,
par unité de volume et par unité de temps, sous l'effet des collisions avec les différentes
espèces, et du champ électrique réduit E/N.
Il faut donc adjoindre à l'équation de continuité électronique précédente l'ensemble des
équations décrivant l'évolution des populations des espèces lourdes dans le milieu et qui
traduisent les réactions cinétiques. Ces équations s'écrivent d'une manière générale sous la
forme:
[ ]
= - ( . 24)
Avec [ ]est la concentration de l'espèce à l’instant , et sont respectivement les
taux de production et de disparition de cette espèce, par unité de volume et par unité de temps,
sous l'effet de collisions avec les électrons et les autres espèces lourdes [ ]. La résolution de
ce système d'équations différentielles couplées décrivant le circuit extérieur et la cinétique du
milieu, permet d'obtenir à chaque instant la tension au bornes du plasma et donc le champ
électrique dans le plasma.
III.2.4.1. Le circuit extérieur de la décharge

Le circuit extérieur est composé d'une résistance , d’une bobine et d’une capacité
en série et représente la résistance de la décharge :
L Rc
C
Vc Plasma=R Vp
Figure III.7 : Circuit extérieur de la décharge.
59
*Avant la décharge : la résistance du milieu gazeux isolant est infinie

*A partir de l’injection des électrons de pré-ionisation : la résistance du gaz qui devient
conducteur tombe a quelque dixièmes d’ohms.
L’évolution de la tension du plasma , de la tension aux bornes des condensateurs =

/ et Ip sont décrits par les lois de Kirchoff :
dVp 1
= − (III. 25)
dt
=− − (III.26)
=− (III.27)
Dans ces relations représente la décharge du condensateur. la capacité, l’inductance du

circuit, S la surface des électrons, la vitesse de dérive des électrons et ne la densité
électronique.
Le courant de la décharge est relié à la densité électronique par la relation :
Ip = . . . (III. 28)
III.2.5. Modèle mono-dimensionnel transverse

Dans le modèle mono-dimensionnel transverse développé initialement par M. J. Kushner
et al [120], le plasma est représenté par un ensemble de résistances en parallèle et dont la
conductivité est obtenue, pour chacune, de la même façon que pour le modèle zéro
dimensionnel.
Le problème se réduit alors à un ensemble d'équations cinétiques et électriques décrits comme
précédemment par un système d'équations ordinaires. Le modèle mono-dimensionnel est dans
la direction perpendiculaire à l'axe de la décharge, il est en fait constitue par la juxtaposition
d'un ensemble de modèles zéro dimensionnels.
Ce modèle permet d'étudier l'évolution d'une non-uniformité macroscopique transversale sous
l'effet de la cinétique du milieu. La valeur de chacune des résistances en parallèle est liée à la
densité électronique dans l'élément de plasma correspondant, noté avec l'indice " ", par la
relation suivante:
( )= ( . 29)
, ( )µ , ( )
60
Ici, est la longueur de l'élément de plasma, est la surface de cet élément et, , ,µ ,
sont respectivement la densité et la mobilité électronique dans l'élément de plasma " ". La
résistance équivalente du plasma à un instant donné, utilisée dans les équations du circuit
extérieur est donc :
1
= ( . 30)
∑ 1/
Dans le cas général, ce modèle transversal est représenté par une matrice de résistances en
parallèles comme l'indique la figure III.8.
La densité électronique dans chaque élément de plasma est obtenue, comme dans le modèle
zéro-dimensionnel par résolution de l'équation de Boltzmann couplée aux équations
cinétiques des espèces lourdes et les équations du circuit électrique.
Dans ce type de modèle, on néglige:
1) le courant capacitif dans le plasma.
2) l'influence des gains cathodique et anodique.
3) tout phénomène associe au transport des particules (gradients spatiaux dans les équations
de transport électronique).
4) la possibilité d'une composante de courant non négligeable dans la direction transverse à
l'axe de la décharge.
Electrodes
Plasma
é =Résistance
( )=
, ( )µ , ( )
Figure III.8: Schéma du modèle multi-résistances général.
61
A l'aide de modèle multi-résistances, on peut étudier comment une non uniformité

macroscopique initiale transverse de la densité électronique peut évoluer et éventuellement
être amplifiée en raison des phénomènes cinétiques .En outre, on peut étudier le chauffage du
gaz.
III.3. Conclusion
Nous avons présenté dans ce chapitre les équations qui vont nous permettre de modéliser la
décharge électrique. Nous avons présenté l’ensemble des équations qui sont établies et
décrites pour les particules chargées et neutres et le champ électrique.
On a présenté également un aperçu sur les différents modèles (particulaire, fluide et hybride)
pour caractériser ces décharges hors équilibre. Dans le cas de notre travail, nous avons opté
pour le développement d’un modèle de type fluide avec approximation du champ local. Le
modèle cinétique chimique mis au point dans ce travail comprend une série de réactions basée
sur les modèles de décharge d’air publiés dans les références suivantes : [110, 115,116]. La
décharge électrique utilisée est la décharge couronne pointe-plan qui est générée dans un
mélange gazeux où l’oxygène et l’azote moléculaires sont les espèces majoritaires. Ensuite on
a présenté le modèle de la décharge qui couple l’équation de Boltzmann pour les électrons,
les équations de bilan des espèces issues du schéma réactionnel supposé et les équations du
circuit électriques données par les lois de Kirchhoff. Ce modèle permet de décrire en détail la
décharge.
Enfin on a décrit le modèle mono dimensionnel transverse développé dans le cadre de ce
mémoire de magister.
62
Modélisation numérique de la production d’ozone et du traitement des NOx Chapitre IV
Chapitre IV
Modélisation numérique de la production
d’ozone et le traitement des NOx
L a première partie de ce chapitre présente les conditions de simulation issues des

expériences de réacteur de dépollution des gaz, la géométrie et les dimensions du
domaine simulé ainsi que les hypothèses du couplage entre les décharges couronnes avec la
dynamique du gaz et le circuit électrique extérieur. Dans la seconde partie, nous allons
présenter les résultats issus d’une simulation réalisée en configuration pointe-plan, désignant
les caractéristiques électrique de la décharge, puis nous analyserons les effets du chauffage du
gaz et la densité électronique initiale sur la formation des éspèces finaux (O3, NO, NO2, N2O,
NO3).
63
IV. 1. Introduction
De nombreux travaux ont été consacrés dans la littérature à l’étude des modèles Zéro-
dimensionnels en configuration homogène [110] [121,123]. Ce type de modèle permet de
prendre en compte un nombre important d’espèces et de réactions chimiques aussi bien durant
les phases de décharge que de post décharge. la cinétique de transformation des polluants dans
l’air synthétique (N2/O2) a fait l’objet de beaucoup de travaux comme par exemple [110]
[124] et d’autres ont fais des études dans le cas d’oxygène pur [125,127]. D’autres travaux ont
introduit une étude paramétrique en fonction de la température du gaz et de la concentration
initiale de polluants [124]. La phase de post-décharge a été traitée en détails dans les
références [5,128-130] en utilisant une description unidimensionnelle (1D) de la décharge.
Ces simulations se focalisent toutes sur l’évolution des espèces chimiques dans une direction
radiale. On cite l’exemple des travaux de [132 ,133] qui ont fait une étude expérimentale sur
la configuration radiale de la production d’ozone en fonction de plusieurs paramètres tel que
la pression et la température du gaz, le potentiel appliqué à la décharge …etc. M. J. Kushner
et al ont développé le modèle mono-dimensionnel transverse pour l'étude d'un laser HgBr
[120] dont on l’a utilisé pour le traitement des NOx et la production d’ozone dans le mélange
N2/O2 par décharge couronne pointe-plan, alimentée par des impulsions de tension. Cette
dernière a fait l’objet de plusieurs travaux durant ces dernières années [19-21, 133,134] en
raison de leurs potentialités élevées de produire les espèces actives si utiles pour les
applications environnementales et aussi biomédicales.
IV.2.Conditions de simulation
Nous considérons une décharge couronne traversant le gaz dont sa géométrie est de type
pointe-plan présentée sur la Figure IV.1.
X Pointe
Plan
Y
0 y=0.6cm 1.2
Figure IV.1 : La géométrie de la décharge couronne pointe- plan.
64
Sur le tableau IV.1 représente les conditions des calculs effectués :
paramètres de la décharge Data
Gaz 80% N2-20%O2
Pression 380 torr
Température du gaz 300 K
Inter –électrodes 0.6 cm
Densité initiale 109 cm-3
Tension appliquée 12 kV
Tableau IV.1 : Valeurs des paramètres de la décharge.
VI.3. Résultats et discussion

Cette partie consiste à l'exposition de nos résultats concernant la modélisation mono-
dimensionnel transverse de la cinétique de production de l'ozone et du traitement des NOx
dans un plasma d'air entretenu par une décharge couronne pointe-plan pulsée.
 Dans un premier lieu, nous exposons la caractérisation électrique de la décharge utilisée

et les variations temporelles de la densité électronique ne et des densités d'espèces
chargées (O2+ ,O+ ,O2-, O-, N2+, NO+ ,NO2+) créées durant la phase de décharge.
 Dans une seconde étape, nous analysons l’influence de la température du gaz sur les
caractéristiques électriques de la décharge (courant de la décharge, densité électronique,
puissance appliquée) ainsi que la variation temporelle de l’ozone (O3) et les oxydes
d’azote (NO, N2O, NO3, NO2), tout en gardant les autres paramètres de la décharge
constants.
 Troisièmement, nous étudions l’influence de la concentration électronique initiale sur

encore une fois les caractéristiques électriques de la décharge et l’évolution de l’ozone et
des oxydes d’azote sans aucun changement des paramètres de la décharge considérée.
65
IV.3.1.1. Les caractéristiques électriques de la décharge

La caractérisation énergétique de la décharge est une étape importante pour évaluer les
performances du couplage générateur-réacteur. La simulation de l'évolution temporelle des signaux de
tension et de courant est indispensable pour pouvoir calculer la puissance instantanée dans le circuit et
l'énergie injectée dans la décharge couronne. La durée de l’impulsion du courant est
environ50µ , la tension appliquée est de 12 durant l’impulsion de la décharge et la
pression du gaz est de 380 torr à la température de 300 .
Les Figures IV.3, IV.4 et IV.5 représentent le profil des caractéristique électrique de la décharge
utilisée dans notre travail .
6 12000
Courant x10-1(A/cm2)
5
10000
4
8000
V(Volt)
3
6000
2
4000
1
2000
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
Temps(s) Temps(s)
Figure IV.2. La variation temporelle du courant . Figure IV.3. La variation temporelle de la tension.
La densité du courant électrique suit une croissance rapide durant les premiers instants. Cette
croissance est due à l’augmentation de la multiplication électronique pendant la dérive des particules
sous l’effet du champ électrique pour atteindre une amplitude maximale de 0.54 A/cm2 à t=2.2µs. Le
courant électrique est dû à la génération des porteurs de charge par l’ionisation. Une fois le plasma
formé, la valeur du courant décroît vers une valeur plus faible pour finir par s’annuler avec la tension
de la décharge qui est due à la décharge du condensateur dans le gaz (régime impulsionnel).
66
160
140
120
E/N(Td)
100
80
60
40
20
0
0 10 20 30 40 50
Temps(s)
Figure IV.4 : La variation temporelle du champ électrique réduit.
Le champ électrique a une valeur maximale initialement égale à 150Td. Aprés le clacage
du gaz , le champ commence à diminuer.
IV.3.1.2. La Variations temporelles des densités d'espèces chargées
35
30 T=300°K O2+
P=380 Torr
(cm )
-3
-
25 O
20
11
-
O2
Densité x10
15 +
N2
10 +
NO
5
Ne
+ +
NO2 O
0
0,1 1 10
Temps ( s)
Figure IV.5 : Variations temporelles des densités d'espèces chargées (O2+ ,O+ ,O2-, O-, N2+,
NO+ ,NO2+) et la densité électronique ne.
Nous avons représenté sur la Figure IV.5 l’évolution temporelle de la densité des espèces
chargées O2+ ,O+ ,O2-, O-, N2+, NO+ ,NO2+. Nous observons une diminution des densités de
67
ces espèces plus ou moins importante selon les phases d’évolution de la décharge. Cette
décroissance est dû au fait que ces espèces qui sont créées pendant la phase de décharge par
impacts électroniques vont servir à produire d’autres espèces (O3, NO2, NO et NO3 en
particulier) et qu’aucune création supplémentaire de ces espèces n’est prévue durant leur
évolution. La densité électronique atteint une valeur maximale d'environ de 4,1083x10+11cm-3
et diminue comme résultat de processus de recombinaison et d'attachement électronique.
Nous observons clairement que la concentration d’O2+ atteigne la valeur maximale de

3,1211x10+12cm-3qui est due essentiellement à la collision directe avec les électrons :
+
(R2): + 2= 2 +2
Ensuite, nous observons une décroissance de la densité suite à plusieurs réactions :
+ +
( 92): 2 + = + 2
+ +
( 93): 2 + 2= 2 + 2
Et concernant les ions N2+ nous observons comme précédemment que la densité évolue par
collision électronique suivant la réaction suivante :
+
( 1): + 2= 2 +2
Ensuite, nous observons une décroissance de la densité qui se déroule comme suit :
+ +
( 98): 2 + = + 2
+ +
( 99): 2 + 2= 2 + 2
+ +
( 100): 2 + 2= + 2
IV.3.2. L’influence du chauffage du gaz sur la production d’ozone et des

NOX
Le but du modèle de la cinétique chimique est l’étude de l’évolution des diverses espèces
présentes dans le plasma en fonction des conditions de la décharge et de la composition du
gaz. Pour étudier la non uniformité spatiale [135], nous avons représentés le plasma par un
ensemble de 20 éléments de plasma en parallèles. La température, dans ce cas, présente une
non uniformité transverse centrée à la pointe (Figure IV.6). La distribution du profil de la
température va influencer l’efficacité de toutes les réactions chimiques qui font intervenir les
espèces majoritaires (N2 et O2) et dont les coefficients de réaction sont des fonctions de la
température.
68
550
y=0,6 cm
500
Temperature(K)
450
400
y=0,53cm y=0,66cm
350
300
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2

Y(cm)
Figure IV. 6: La distribution transversale de la température.
La figure IV.7 montre l’évolution transversale de la température du gaz, qui varie entre
300 et 521.691 . Cette courbe montre l’évolution de la température du gaz considérée
dans cette partie le long de l’axe transversale de la décharge. Nous observons que la
température est plus importante sur l’axe de la pointe et diminue au fur et à mesure qu’on
s’éloigne de l’axe.
IV.3.2.1. L’influence du chauffage du gaz sur les caractéristiques électriques

de la décharge
Dans la gamme de température considérée, on peut voir sur les Figures IV.7 et IV.8 les
variations temporelles des courants de décharge et des densités électroniques qui sont
proportionnelles à la température du gaz puisque son chauffage favorise l’ionisation (en
augmentant l’énergie cinétique des molécules présentes dans l’espace inter-électrodes) et la
création des électrons secondaires. C’est pour cela que le courant est important dans la région
d’ionisation (l’axe de la pointe) .On remarque que les profiles de la puissance (Figure IV.9)
sont identiques à ceux du courant de la décharge.
La température du gaz à une grande influence sur les paramètres électriques de la

décharge, son augmentation modifie le courant, du faite qu’elle induit son augmentation, par
conséquent la puissance déposée augmente avec la température. Le pic de la puissance atteint
7,8071x109w/m3 à t=4,6015 µs au voisinage de la pointe.
69
0,4
y = 0.6 cm
0,3 y = 0.5 3c m
courant(A/cm )
2
y = 0 .4 6c m
0,2
y = 0 .4 cm
0,1
0,0
0 ,1 1 10
T em p s(  s)
Figure IV.7 : L’effet du chauffage du gaz sur la varriation temporelle du courant.
4 y= 0.6cm
3 y = 0.53cm
ne x10 (cm )
-3
y= 0.46cm
y= 0.4cm
2
11
0,1 1 10
T em p s(  s)
Figure IV.8 : L’effet du chauffage du gaz sur la varriation temporelle de la densité

électronique .
70
Puissance x10 (w/m ) 12 y = 0 .6 cm
10 y = 0 .5 3 cm
3
y = 0 .4 6c m
8
y = 0.4 c m
9
6 y = 0 .3 3c m
0,1 1 10
T em p s (  s)
Figure IV.9: L’effet du chauffage du gaz sur la varriation temporelle de la puissance.
IV.3.2.2. L’influence du chauffage du gaz sur l’ozone et les NOx
Les espèces moléculaires et excitées sont créées essentiellement durant la phase de

décharge près de la pointe, par des collisions entre les électrons et les molécules majoritaires
du gaz (N2 et O2). Ces espèces moléculaires et excitées sont à l’origine de la réactivité
chimique et de la création de nouvelles espèces pendant la phase post-décharge.
Dans ce paragraphe, nous allons analyser l’évolution spatiotemporelle des différentes espèces
prises en compte dans notre modèle et, en particulier, les mécanismes responsables de la
création d’ozone et des molécules NOx sous l’effet de la température du gaz. Des simulations
ont été effectuées pour mesurer l'effet de la température sur les concentrations des NOx et
d’ozone.
Les résultats suivants donnent l’évolution spatio-temporelle de la densité des radicaux
secondaires selon le profil de température considérée (Figure IV.6).
IV.3.2.2.1. L’influence du chauffage du gaz sur l’ozone
Pour connaître l’influence de la température du gaz sur la concentration de l’ozone nous

avons effectué des calculs pour le mélange N2/O2 et pour les mêmes conditions du model
mono dimensionnel. La Figure IV.10 donne une illustration de l’influence de la variation de la
température du gaz sur la densité d’O3. D’une manière générale, l’élévation de la température
71
du gaz réduit de manière substantielle le processus de génération d’ozone.
65
y = 0.3 3cm
60
y =0 .4 cm
55
y = 0.4 6cm
50
[O3] x10 (cm )
y = 0.5 3 cm
-3
45
40
35
15
30 y = 0.6 cm
25
20
15
10
5
0
0 10 20 30 40 50
T em p s(  s)
Figure IV.10 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du O3.
On remarque bien que la densité d’O3 diminue à chaque fois que la température augmente,
L'ozone se dissocie sous l'effet de la chaleur, car l'élévation de la température favorise d'un
coté les recombinaisons de O avec O3 par la réaction( 45) .
( 45) : + 3 = 2 + 2 45 = 10-11 . ( / )
On voit que son taux de réaction 45 augmente, lorsque la température s'élève et d'un autre
coté la dissociation d’O3 se fait par la réaction ( 44) et ( 67) :
( )
( 44) : + 3 =2 2 + 44 = 5.2 10-11 .
( )
( 67) : 2+ 3= 3+ 2 67 = 1.2 10-13.
Leurs taux de réaction 44 et 67 augmentent un peu plus vite avec l'augmentation de la

température, par rapport à 45, On observe que l’ozone est détruit par la molécule du dioxyde
d’azote NO2 et l'oxygène atomique O.
Dans le même temps, la réaction de formation d'ozone ( 68 ) :
( 68) : + 2 + 2 = 3 + 2 68 = 6.9 10-34 (300 / )2

72
Son taux de réaction de formation d’ozone décroît quand la température du gaz augmente.
Ainsi par exemple si la température passe de 300 à 521 , le taux de réaction est divisé par
2. Ce qui explique la réduction de l’ozone de [O3] T=300 k= 8,8967x1013cm-3 à [O3] T= 521 k=
1,8824x1013cm-3 à la fin de la décharge. Ceci indique que toute augmentation de température

ralentit la cinétique de transformation de l’atome O en O3.
Donc l’ozone est très sensible a la variation de la température, ce résultat a été confirmé par
d’autre recherche [126,127].
Figure IV. 11: La variation de la concentration d'ozone et de l'oxygène atomique en

fonction de la température du gaz [126].
IV.3.2.2. L’influence du chauffage du gaz sur les NOx

La création des espèces réactives dans une décharge est fonction de l'énergie moyenne
des électrons, elle-même fonction du champ électrique réduit E/N appliqué. L'énergie
électrique va être transférée aux électrons puis aux molécules du mélange gazeux N2/O2 par
collisions électroniques. Les collisions inélastiques conduisent à des phénomènes d’excitation
(électronique, vibrationnelle), d’ionisation et de dissociation des molécules (d’azote et
d’oxygène) source d’atomes et de radicaux O et N qui vont servir à former ou éliminer le O3,
NO, N2O, NO2 et NO3.
Bien qu’il n’y ait pas d’oxydes d’azote présents initialement dans le mélange, l’injection de
l’azote et l’oxygène lors de la décharge entraîne la formation de ces polluants. Le monoxyde
d’azote NO est un gaz toxique incolore, inodore et insoluble dans l’eau. Par contre, le dioxyde
d’azote NO2 présente une coloration brunâtre et une odeur douceâtre : c’est une des odeurs
que l’on perçoit notamment dans les rues polluées par la circulation automobile.
73
La production de l’oxyde d’azote NO est essentiellement due à la réaction :
( 64) : + 2→ + .
En effet, la molécule NO formée par la réaction (R64) s’oxyde rapidement pour former NO2
par les réactions :
( 70): + + 2→ 2+ 2
( 66): 3+ → 2 + 2
L’ozone est principalement créé par les réactions suivantes:

( 68) : + 2 + 2 → 2 + 3
( 69) : + 2 + 2 → 2 + 3
Dans un second temps, les nouvelles espèces créées à savoir le NO2 et l’O3 participent à la
formation de d’autres espèces telles que le N2O et le NO3 via les réactions chimiques (R67),
(R81) .Le NO2 ainsi formé peut lui-même réagir avec l'oxygène atomique pour reformer une
molécule de NO (R60) ou bien avec l'ozone pour former une molécule de NO3(R67).
( 81) ∶ + 2→ 2 +
( 67) ∶ 2+ 3 → 3+ 2
( 60): + 2→2
Les figures IV.11, IV.12, IV.13 et IV.14 représentent consécutivement les variations de
concentration des N2O, NO, NO2 et NO3 en fonction du temps pour les différentes valeurs de
température illustré sur le profile de température (Figure IV. 6).
Il est très clair que les densités du N2O et NO sont importante à T=521 k pour y=0.6cm au
niveau de la pointe (centre du plasma). Par contre, NO2 et NO3 sont plus faible a ce niveau et
plus intéressants à T=300 K pour y=0.06cm.
74
14
y = 0.6cm
12 y = 0.53cm
y= 0.46cm
y =0.4cm
[N2O] x10 (cm )
10
-3
y =0.33cm
y=0.26cm
8
14
y= 0.06cm
6
0
0 10 20 30 40 50
T em p s(  s)
Figure IV.12 :L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du N2O .
18 y = 0.6cm
16
14 y = 0 .5 3 cm
[NO] x10 (cm )
-3
12
y= 0.46cm
15
10
8 y= 0.4cm
6 y= 0.33cm
y =0.26cm
4 y= 0.06cm
2
0
0 10 20 30 40 50
T em p s(  s)
Figure IV.13 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du NO.
75
12
y = 0 .4 c m
10 y = 0 .4 6 c m
y = 0 .5 3 c m
[NO2] x10 (cm )
-3
8
y = 0 .6 c m
14
0
0 10 20 30 40 50
T e m p s ( s )
Figure IV.14 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du NO2 .
10
y = 0 .3 3c m
8 y = 0.4 c m
[NO3] x10 (cm )
-3
y = 0 .46 c m
6
13
4 y = 0.5 3c m
2
y = 0 .6 cm
0
0 10 20 30 40 50
T e m p s(  s)
Figure IV.15 : L’effet du chauffage du gaz sur la variation temporelle du NO3.
Donc contrairement à la génération d’ozone, la formation des molécules N2O et NO sont

favorisées par la chaleur à cause de leurs taux de réaction 37 15 qui sont proportionnels à
la température.
( 37): 2( )+ 2→ 2 + 37 = 2 × 10-14 × ( /300)0.5
76
( 15): + 2→ + 2 15 = 9.1 × 10-12 × ( /300)0.18
Dans l’interval de température de 300 à 521 , la densité de NO évolue de [NO]

T=300 k= 4.5542x10 cm vers [NO] T=521 k= 1.7034x10 cm-3ainsi que l’expansion de la densité
15 -3 16
de N2O est de [N2O] T=300 k=7,7545x1014cm-3 à [N2O] T=521 k=1,2521x1015cm-3 à la fin de la

décharge.
Ainsi par exemple, les réactions de destruction des molécules NO3 et NO2 (R79) et (R90)
sont favorisées par l’augmentation de température du gaz selon les réactions :
( 90): + 2= + 2 90 = 2.8 × 10-12 × ( / )

cm3/s
( 79): 2 3→ 2 2+ 2 79 = 4.3 × 10-12× ( / )

cm3/s
Quand la température passe de 300° à 521° , la densité de NO2 passe de

[NO2]T=300°k= 1.111x1015cm-3 à [NO2]T=521 k=8.2289x1014cm-3et la densité de NO3 passe de
[NO3]T=300 k=8,8967 1013 cm-3 les à [NO3]T=521 k= 1,8824 1013 cm-3en post décharge et leurs
taux de réaction 79 et 90 sont multipliés respectivement par14 et 24.
L’influence de la température sur les taux de génération d’ozone et d’oxydes d’azote

explique que la production d’oxydes d’azote prévaut alors sur la production d’ozone de telle
sorte que finalement, l’ozone n’est plus généré ( 67).
( 67) : 2+ 3= 3+ 2 67 = 1.2 10-13. ( / )

cm3/s
IV.3.2.2.3. La variation spatiotemporelle de la densité de l’ozone et le

monoxyde d’azote par effet du chauffage du gaz
La simulation numérique de la décharge est basée sur le modèle fluide unidimensionnel
dont il a été développé afin d'analyser l'expansion transversale des principales espèces
chimiques neutres dans le mélange N2-O2.
Les figures IV.16 et IV.17 montrent les résultats de la variation spatiotemporelle des
densités des espèces NO et O3. Elles représentent la cartographie des résultats des densités
obtenues via le modèle cinétique temporel. Dans ce qui suit, nous analysons l’évolution
spatio-temporelle, sur l’axe de la décharge, de la densité des différentes espèces présentes
dans le mélange constitué de 80% N2 et 20% O2.
77
Figure IV.16 : La variation spatiotemporelle du NO par effet du chauffage du gaz .

La concentration du NO est maximale au voisinage de la pointe (température élevée), ce qui
donne une similitude visuelle entre le profil de la température et la cartographies de la densité
de NO.
Figure IV.17 : La variation spatiotemporelle d’O3 par effet du chauffage du gaz .

On observe que la densité de l’ozone diminue au alentour de la pointe du faite que la
température est maximale comme on l’a déjà vu auparavant,la production d’ozone est
inversement proportionnelle à la température.
78
IV.3.3. L’influence de la densité électronique initiale sur la production

d’ozone et des oxydes d’azote
On va utiliser le même modèle mono-dimensionnel transverse développé initialement

par M. J. Kushner et al [135] pour voir l’influence du nom uniformité spatiale de la pré-
ionisation électronique sur la production d’ozone et des NOx.
20
y=0.6 cm
18
y=0.53 cm y=0.66 cm
16
ne x10 (cm )
-3
14
8
12
10
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
y(cm)
Figure IV.18 : Le profil de la distribution transversale de la densité électronique initiale.
La Figure IV.18 montre la distribution transversale de la densité électronique initiale, qui

varie entre 1,00039x109 cm-3 et 1,92459x109cm-3. On peut voir clairement que la densité
électronique est importante au tour de la pointe (centre du plasma).
IV.3.3. L’influence de la densité électronique initiale sur les caractéristiques

électrique de la décharge
Pour étudier l'influence sur les caractéristiques électriques, d’un non uniformité de
préionisation transverse (Figure IV.18). On va calculer le courant, la puissance et la densité
électronique dans le cas d'une densité de préionisation non homogène.
Les résultats indiqués ci-dessus représentent respectivement la variation temporelle de courant

de décharge, de la densité électronique et de la densité de puissance électronique dissipée dans
chaque élément du plasma.
79
0,6 y= 0.6cm
0,5 y= 0.53cm
0,4
y=0.46cm
I(A/cm )
2
0,3 y=0.4cm
0,2 y=0.33cm
0,1
0,0
0,1 1 10
Temps( s)

courant électrique.
18
16 y= 0.6cm
Puissance x10 (W/m )
3
14
y= 0.53cm
12
9
10 y=0.46cm
8 y=0.4cm
6 y=0.33cm
4
2
0
0,1 1 10
Temps(s)
Figure IV.20 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle de la

puissance.
80
densité électronique x1011(cm-3) 6 y= 0.6cm
5
y= 0.53cm
4
y=0.46cm
3
y=0.4cm
2
y=0.33cm
1
0,1 1 10
Temps( s)
Figure IV.21 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle de la

densité électronique.
Comme on peut le voir sur les Figures IV.19, IV.20 et IV.21, que le courant et la densité
électronique ainsi que la puissance déposée par les électrons pendant la décharge ne sont pas
constants sur toute la zone de décharge et évoluent de façon croissante selon le profil de
la densité électronique initiale. La croissance de la densité électronique est due à toutes les
réactions d’ionisation des atomes et des molécules d’azote et d’oxygène existant dans le
mélange N2/O2 et sa décroissance est une conséquence de leurs pertes.
On remarque que le pic de la puissance et du courant sont au centre du plasma (densité
électronique plus importante) Pmax= 1.7x1010w/m3 et Imax= 0.58218 A/cm2 pour y=0.6 cm à t=
2.4 µs.
IV.3.3.2. L’effet de la densité électronique initiale sur l’ozone et les NOX :
Il apparaît que les densités des molécules NOX (NO, NO2, N2O et NO3) et de l’ozone
(O3) augmentent en fonction de la densité électronique initiale de la décharge dans le mélange
N2/O2. Les principaux mécanismes de production d’espèces primaires concernant l’impact
électronique sur les molécules O2 et N2. Toutes ces espèces sont des intermédiaires
réactionnels très réactifs qui réagissent avec les autres molécules neutres présentes et
81
conduisent à la formation des produits finaux de décharge, donc l’élévation de la densité de

préionisation électronique implique l’augmentation de la production de ces éspèces stables
dont on va les démontrer ci après sur les figures IV.22,IV. 23, IV.24, IV.25 et IV.26.
IV.3.3.2.1. La formation du N2O
Sur la figure IV.22 nous avons représenté l’évolution de la densité du protoxyde d’azote
N2O, en fonction de la densité électronique initiale (ne0)selon Le profil de la distribution
transversale de la densité de préionisation (Figure IV.18) pour une température constante de
300 k.
On peut constater que la densité du N2O atteint son maximum pour ne0= 1,92459x109cm-3 et
y=0.6cm [N2O]= 1,2521 1015cm-3et se trouve à sa valeur minimale pour ne0=1,00039x109cm-3
et y=0.06 cm est de [N2O] =7,7545x1014cm-3, c’est-à-dire, plus la concentration électronique
initiale est importante, plus la croissance de la densité du protoxyde d’azote est intéressante.
14
y= 0.6cm
12 y= 0.53cm
y=0.46cm
10
y=0.4cm
[N2O] x10 (cm )
-3
y=0.33cm
8 y=0.26cm
y= 0.06cm
14
-2
10 20 30 40 50
Temps (s)
Figure IV.22 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle du N2O.
En effet, l’augmentation de la densité de N2O est due essentiellement à l’excitation de

l’azote, Le métastable N2(A) qui est formé suite à une réaction d’impact électronique de la
molécule N2 s’oxyde pour former le N2O et sa variation dépend de la densité électronique.
82
Il est important de noter que les espèces métastables N2(A), O2 (1Δg) et N (2D) qui sont
créées pendant la phase de décharge par impact électronique (fonction de ne) vont servir à
produire d’autres espèces (O3, O, NO et N2O en particulier).
( 6): + 2 → 2 ( ) +2
( 37): 2 ( ) + 2→ 2 +
Avec : [ 2( )]/ ( ) = 6 [ 2]
IV.3.3.2 .2. La formation du NO

Sur la figure IV.23, nous avons représenté l’évolution temporelle de la densité de la
molécule du monoxyde d’azote NO. Nous remarquons à peu près la même évolution que pour
l’espèce N2O. La différence réside dans les valeurs, par exemple, l’évolution de la densité du
NO est de [NO] = 4,5542x1015cm-3 pour ne0= 1,00039x109 cm-3 et y=0.06 cm à [NO] =
1.7034 1016cm-3 pour ne0=1,92459x109cm-3 et y=0.6 cm.
18 y= 0.6cm
16
y= 0.53cm
14
[NO] x10 (cm )
-3
12
y=0.46cm
10
15
8 y=0.4cm
6 y=0.33cm
4 y= 0.06cm
2
0
0 10 20 30 40 50
Temps ( s)
Figure IV.23 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle du NO .
On rappelle que la densité de l’espèce métastable N (2D) est formée par la dissociation de
la molécule majoritaire N2 par impact électronique au voisinage de la pointe. La production
de l’oxyde d’azote NO est essentiellement due aux réactions :
83
( 38): 2( )+ → + (2 )
( 40) : (2 ) + 2→ + Avec:
[ (2 )]/ ( ) = 11 [ ][ 2+] + 13 [ +
]
Selon la réaction suivante:
( 11) : + 2+→ (2 ) +
( 13): + +→ (2 ) +
En prenant en compte :
+
[ 2 ]/ ( ) = 1 [ 2] Et
+
[ ]/ ( ) = 18 [ 2] + 17 [ 2 ]
Suivant les réactions :

-
( 18): + 2→ +
( 17) : + 2+→ + (1 )
IV.3.3.2 .3. La formation du NO2

Nous remarquons de façon générale que l’allure des variations de la densité du NO2 (Figure
IV.24) est la même, mais les valeurs augmentent de [NO2]=7.2539x1014 cm-3à [NO2] =
2,9603x1015cm-3 à chaque fois que la densité de pré ionisation passe de ne0=1,00039 x109cm-
3
à ne0=1.92459x109cm-3.
30 y = 0 .6 c m
25
y = 0 .5 3 c m
[NO2] x10 (cm )
-3
20
y = 0 .4 6 c m
14
15
y = 0 .4 c m
10 y = 0 .3 3 cm
5 y = 0 .0 6 c m
0 10 20 30 40 50
T e m p s (  s)
Figure IV.24 :L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle du NO2.
84
La consommation de N (2D) par la réaction (R40) entraîne une création des molécules des
oxydes d’azote NO (issu de réaction par impact électronique) et NO2.
En effet, la molécule NO formée par la réaction (R40) s’oxyde rapidement pour former
NO2 par les réactions ( 66) et( 70).
(R40): N (2D) + O2→ NO + O
( 66): + 3→ 2+ 2
(R70): O + NO + O2→ NO2+O2
IV.3.3.2. La formation du NO3

On remarque la même chose que précédemment, pour le NO3.On voit très bien sur la
figure IV.25 que sa densité varie de [NO3]= 6.3779x1013cm-3 pour ne0= 1.00039x109 cm-3 à
[NO3] = 1.2038x1014 cm-3 pour ne0=1.92459x109cm-3.
25
y = 0.6cm
20
y = 0 .5 3 cm
-3
[NO3] x10 (cm)
15
y = 0 .5 3cm
13
10 y =0.4cm
y= 0.33cm
5
y = 0.06cm
0
0 10 20 30 40 50
T em p s (  s)
Figure IV.25 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle du NO3.
Le NO3 est formé par recombinaison directe du NO2 avec l’ozone ou avec les radicaux N2
et O ou bien avec les radicaux O2 et O. Sachant que les radicaux (O3, O, NO et N2O) sont
créés par impact électronique (en fonction de ne) des espèces métastable N2(A), O2 (1Δg) et N
(2D).
85
( 67) : 2+ 3→ 3+ 2
( 76): + 2+ 2→ 3+ 2
( 77) : + 2+ 2→ 3+ 2
IV.3.3.2.5. La formation d’O3

Nous terminons notre analyse par l’évolution de la densité de l’ozone en fonction de la
variation de la densité électronique initiale. Sa courbe est représentée sur la figure IV.28 ou on
peut observer le même comportement de variation de la densité, avec toujours une
augmentation de [O3]= 5.2413x1016 cm-3 à [O3] = 7.0195x1016 cm-3par rapport aux valeurs de
la densité électronique initiale de ne0=1.00039x109cm-3 à 1,92459x109 cm-3.
8
y = 0 .6 cm
7
y = 0 .5 3 cm
6
y = 0 .4 6 cm
[O3] x10 (cm )
-3
5
y = 0 .4 cm
4
16
y = 0 .3 3 cm
3
y = 0 .2 6 cm
2
0
0 10 20 30 40 50
T em p s (  s)
Figure IV.26 : L’effet de la densité électronique initiale sur la variation temporelle de l’O3.
Ceci est du au faite que les ions atomiques O- créé par attachement électronique du radical
O2, sont consommés pour former de l’ozone par interaction avec le métastable O2 (1Δg) dont
sa variation de production est fonction de ne.
( 7): + 2→ 2 (1 )+
-
( 18): + 2→ +
86
-
( 24): + 2 (1 ) → + 3
Avec [ 2 (1 )]/ ( ) = 7 [ 2]
Notant aussi que l’ozone est formé par la recombinaison de l’oxygène et l’atome d’oxygène
qui est essentiellement produit par collisions électroniques avec les molécules d’oxygène.
( 8) : + 2→ (1 ) + +
( 68): + 2+ 2→ 3+ 2
IV.4. La variation spatiotemporelle de la densité de l’ozone et le

monoxyde d’azote par effet de l’inhomogénéité de la densité
électronique initiale
Les figures IV.27et IV.28 représentent la distribution spatiotemporelle des radicaux NO et

O3. Il est clair que les concentrations de ces espèces sont importantes au voisinage de la
pointe là où la densité électronique de préionisation est maximale.
Figure IV.27 : La variation spatiotemporelle de la densité du NO en fonction de la densité

électronique initiale .
87
Figure IV.28 : La variation spatiotemporelle de la densité d’O3. en fonction de densité

électronique initiale .
IV.5. Conclusion
Les résultats obtenus permettent de voir l’évolution temporelle des paramètres électriques tels
que la densité électronique, le courant de la décharge, la puissance déposée, ainsi que les
densités des particules ionisées et excitées.
Nous avons observé dans cette étude l’influence du chauffage du gaz et l’inhomogénéité de
la densité de pré ionisation électronique sur l’évolution spatiotemporelle de l’ozone et des
NOx dans le mélange gazeux20% O2-80% N2 dans une décharge couronne pulsée de
géométrie pointe- plan.
D’après les résultats obtenus, on a constaté que :
 Les caractéristiques électriques de la décharge sont positivement influençables par la

température du gaz et la densité électronique de préionisation.
 la production de l'ozone est efficace à température ambiante 300 k.
 la formation des molécules N2Oet NO sont favorisées par la chaleur.
 La destruction des molécules NO3 et NO2 sont favorisées par l’augmentation de la
température du gaz.
 l’élévation de la densité électronique de préionisation implique l’augmentation des
concentrations de l’ozone et des NOx.
88
CONCLUSION GENERALE
CONCLUSION GENERALE
ous avons développé dans notre travail un modèle monodimensionnel transverse à

N l'axe de la décharge pour décrire l'évolution d'une non uniformité macroscopique
transverse de la densité électronique de préionisation et la température du gaz à partir d’un
modèle monodimensionnel transverse dans une décharge couronne pulsée pour un plasma
d'air.
Le présent modèle nous a permis d'étudier la production de l'ozone et le traitement des NOx
dans une décharge couronne pulsée pour un plasma du mélange N2/O2. Basant sur plusieurs
travaux de recherche, l’ensemble complet de processus pris en considération est regroupé
dans 116 réactions impliquant 19 espèces atomiques et moléculaires.
Dans le modèle utilisé, le plasma est représenté par un ensemble de résistances en parallèle
(modèle monodimensionnel transverse). La conductivité de chaque élément de plasma ainsi
définie est proportionnelle à la densité électronique dans cet élément et a été obtenue par la
résolution d'un système d'équations décrivant la cinétique électronique couplée à la cinétique
des espèces lourdes et au circuit électrique extérieur.
Les résultats obtenus permettent de voir l’évolution temporelle des paramètres électriques (le
courant électrique, la densité électronique, la puissance déposée) et cinétique (densités des
particules ionisées et excitées).
Nous avons observé dans cette étude l’influence du chauffage du gaz et l’inhomogénéité de la
densité de pré ionisation électronique sur l’évolution spatiotemporelle de l’ozone et des NOx
89
CONCLUSION GENERALE
dans le mélange gazeux 20%O2-80%N2 dans une décharge couronne pulsée de géométrie
pointe plan.
D’après les résultats obtenus on a constaté que :
 Les caractéristiques électriques de la décharge sont positivement influençables par la

température du gaz et la densité électronique de préionisation.
 la production de l'ozone est efficace à température ambiante 300 k.
 la formation des molécules N2Oet NO sont favorisées par la chaleur.
 La destruction des molécules NO3 et NO2 sont favorisées par l’augmentation de la
température du gaz.
 l’élévation de la densité de préionisation électronique implique l’augmentation des
concentrations de l’ozone et des NOx.
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99
[135] M. J. Kushner, A. L. Pindroch, C. H. Fisher, T. A. Znotins, J. Appl. Phys. 57, 2406

(1985)
100

MelleBOUHADBA Amel El Hayet

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République Algérienne Démocratique et Populaire

‫وزارة اﻟﺘﻌـــﻠﯿـــﻢ اﻟﻌــﺎﻟـــﻲ و اﻟﺒــﺤــــﺚ اﻟﻌـــﻠﻤــــﻲ‬

Melle BOUHADBA Amel El Hayet

Spécialité : Physique Option : Physique des Plasmas et Conversion d’Energie

Pour l’obtention du diplôme de Magister

Etude de la production de l’ozone et du traitement

Soutenu le 11 /01 / 2015 devant le jury composé de :

Président HAMDACHE Fatima Professeur USTO-MB

Année universitaire : 2014 / 2015

A celle qui ne sAit que donner.

A celle qui se brule pour éclAirer mA voie.

A celle qui s’oublie pour penser A moi.

….………………………Je dirais merci.

Ce travail à été effectué au sein du Laboratoire de Physique des Plasmas Matériaux

Je tiens particulièrement à remercier professeur HAMDACHE Fatima professeur à

Je voudrais également remercier tous les membres du Laboratoire (LPPMCA).

Liste des figures............................................................................................................. vi

Liste des tableaux ........................................................................................................ viii

Introduction générale .......................................................................................................x

Chapitre I : Théorie de la décharge couronne

I.1. Généralités sur les plasmas ...................................................................................... 02

I.1.1. Définition d’un plasma ........................................................................................ 02

I.1.2. Paramètres physiques des plasmas ........................................................................ 02

I.2.2. Classification des plasmas ................................................................................... 04

I.3. Décharges électriques à pression atmosphérique ...................................................... 05

I.3.1. Décharge à barrière diélectriques ......................................................................... 05

I.3.2. Décharge couronne ............................................................................................... 07

I.3.2.1. caractéristique courant tension et régimes de décharge ....................................... 08

I.3.3. Décharge couronne pointe plan ............................................................................. 09

I.3.3.1. Pointe – plan positive ........................................................................................ 10

I.3.3.2. Pointe – plan négative ........................................................................................ 11

I.3.3.3. Décharge couronne pulsée ................................................................................. 12

I.4. Application des décharges couronnes....................................................................... 13

I.4.1. Génération d'ozone ............................................................................................... 13

I.4.2. Traitement des surfaces......................................................................................... 13

I.4.3. Élimination de l’électricité statique ...................................................................... 13

I.5. Conclusion. .............................................................................................. 14

Chapitre II : Polluants atmosphériques : ozone et oxydes d’azote

II.2. Définition de la pollution atmosphérique ................................................................ 16

II.3. Les polluants primaires ......................................................................................... 17

II.3. 1. Le monoxyde de carbone ................................................................................... 17

II.3.2. Le dioxyde de soufre (SO2) ................................................................................ 17

II.3.3. Les composés organiques volatils (COV) …………………………….. ............... 17

II.3.4. Les particules en suspension ................................................................................ 18

II.3.5. Les oxydes d’azote (NOX) ................................................................................. 18

II.3.5.1. Mécanisme de formation des NOx .................................................................... 20

II.3.5.1.1. NOx thermique .............................................................................................. 20

II.3.5.1.2. NOx carburants .............................................................................................. 22

II.3.5.1.3. NOx rapides ................................................................................................... 22

II.4. Les polluants secondaires ...................................................................................... 23

II.4. 1. L’Ozone ............................................................................................................ 23

II.4.1.1. Aperçus historique sur l’ozone ......................................................................... 23

II.4.1.2. Propriétés physiques de l’ozone ....................................................................... 24

II.4.1.3. Formation d’ozone …………………………….. ............................................. 25

II.4.1.4. L’ozone et la dépollution atmosphérique ........................................................ 25

II.4.1.5. Production de l’ozone par décharges électriques ............................................. 26

II.4.1.7. Les avantages et les inconvénients de l’utilisation de l’ozone …….….………..28

II.4.1.7.1. Les avantages de l’ozone…............................................................................ 28

II.4.1.7.2. Les inconvénients de l’ozone….. ................................................................... 29

II.5. Les techniques de dépollution des gaz……………………………………………………..30

II.5.1. Les techniques classiques pour la dépollution des gaz………………………...….30

II.5.2. Dépollution par procédés plasmas ………………………...……………………..31

II.5.2.1. Procédés de dépollution à températures élevées ………………………...……..31

II.5.2.2. Les procédés de dépollution par plasmas non thermiques ………………...…..31