Préface: Résumé de Cours Et Exercices Corrigés

Université des sciences et de la Technologie H.
Boumediene Alger
Les cours de la Faculté de physique
THERMODYNAMYQUE
Résumé de cours et exercices corrigés
Domaine L2 SM
Dr Nouri Sabrina Eps Laziri
Année universitaire 2019-2020
Préface
Ce cours de Thermodynamique est destiné aux étudiants de deuxièmes années de licence
spécialité science de la matière SM. Il couvre en quatre chapitres les notions de base de la
thermodynamique et les machines thermiques. Chaque chapitre commence par un résumé de
cours mettant l'accent sur les points fondamentaux du cours, illustré par quelques exemples
classiques et accompagné par des exercices d'application qui ont fait partie des enseignements
de ce module durant les dernières années.
Ce document est accompagné par des annexes comportant des rappels de notions de base en
thermodynamique et des grandeurs physiques ainsi que la bibliographie utilisée.
L’auteur tient à remercier tous les collègues qui ont fait partie du collectif de l’enseignement
de ce module.
Cette première édition comporte sûrement quelques imperfections, nous serions
reconnaissants à tous ceux qui nous ferait part de leurs remarques et suggestions.
Le cours se trouve sur le lien :
http://perso.usthb.dz/~snouri/
L’auteur
Table des matières

I. Outil mathématique …………………………………………………………... 1
I.1. Rappel sur les dérivées partielles…………………………..…………………… 1

I.2. Exercices d’application sur les dérivées partielles……………………………. 1
II. Premier principe de la thermodynamique……………………………………... 5

II.1. Notions générales…………………………………………………………. 5
II.2. Travail W.………………………………………………………………………. 6

II.3. Quantité de chaleur Q………………………………………….…………. 6
II.4. Variation d’énergie interne………………………………………………….. 7
II.5. Transformation réversible d’un gaz parfait…………………………………… 8 a)
Transformation isochore…………………………………………………… 8 b)
Transformation isobare ….…………………………………………………. 8 c)
Transformation isotherme……..……………………………………………. 8 d)
Transformation adiabatique…………………………………………………. 9
II.6. Exercices sur le premier principe de la thermodynamique…………………… 6
III. Deuxième principe de la thermodynamique……….………………………… 25

III.1. Système fermé……………….……………………………………………… 25
III.2. Bilan d’entropie…………………………...………………………………… 26
III.3. Application du deuxième principe à un système isolé. ……………………. 26
III.4. Irréversibilité ................................................................…………………… 26
III.5. Entropie……………………...……………………………………………… 28
III.6. Des exemples applications du second principe………………………………… 28
III.7. Exercices d’application…………………………………………. …………….. 30
III.8. Fonctions thermodynamiques……………………………….…. …………….. 30 a)
L’enthalpie H……………….……………………………….…. …………….. 36 b) Energie
libre…….………….……………………………….…. …………….. 36 c) Enthalpie
libre…….………….……………………………….…. …………….. 37
IV. Rappel sur les machines thermiques……………………………………….. 37

IV.1. Grandeurs thermodynamiques…………….……………………………….. 38
IV.2. Machine thermique monotherme…………………………………………….. 38 IV.3.
Machine thermique ditherme………………………………………………... 38 a) Inégalité de
Clausus……………………………………… ………………… 39
b) Diagramme de Ravau……..…………………………………………………. 39
IV.4 Théorème de Carnot………………………………………………………… 41

IV.4.1 Les moteurs……………………………………….………………………… 41
IV.4.2 Les récepteurs…………………..……………………………………………. 42
IV.5. Bilan énergétique…………………………………………………..………… 42
IV.6. Exercices sur les machines…………………………………………………… 44
Références………………………..…………………………………………… 51
Annexe1 : Sujet d’examen et solution……………………………………… 52
Annexe2 ………………………..…………………………………………… 62 a) Notion de
système thermodynamique……………………………….. 62
b) Notion de système thermodynamique……………………………….. 62
c) Variables intensives et extensives ………………………………….. 63
NOMENCLATURE
Principales notations
C : capacité calorifique
CP : capacité calorifique à pression constante CV : capacité calorifique à volume
constant d : dérivée totale e : coefficient de performance f :
fonction f’ : fonction dérivée F : énergie libre
G : enthalpie libre
H : enthalpie
I : intensité de courant
J : joule K : kelvin kg : kilogramme L : chaleur
latente l : litre M : masse m : mètre n
: nombre de moles
P : pression p : puissance Pa : pascale
Q : quantité de chaleur
R : constante universelle des gaz parfaits
: résistance
S : entropie T : température t : temps
U : énergie interne
V : volume
W : travail
Lettres grecques
 : dérivée partielle
 : rendement
 : opérateur de Laplace
 : densité
 : coefficient adiabatique
 : coefficient de dilatation isobare
 : coefficient d’augmentation de pression isochore
 : coefficient de compressibilité isotherme
Indices
0 : état initial
E : équilibre e : eau ext : extérieur f:
finale F : fusion g : glace i : initiale
irrév : irréversible int : intérieur
P : à pression constante réver : réversible v : vaporisation
V : à volume constant
T : à température constante
Introduction
Le mot thermodynamique est d’origine grec. Il est composé de deux parties : « thermo » qui
signifie chaleur et « dynamique » qui signifie travail ou mouvement. Le mot composé veut
dire mouvement produit à partir de la chaleur. La thermodynamique est apparue en tant que
science à partir du XVIII siècle avec la découverte de la machine à vapeur. Son but est
d’étudier les différentes formes d’énergies et les possibilités de conversion entre elles.
La thermodynamique compte plusieurs branches :
• Thermodynamique classique : étudie les systèmes à l’échelle macroscopiques en utilisant
des grandeurs mesurables telles que la pression P, la température T et le volume V
• Thermodynamique chimique : étude des chaleurs des réactions et des propriétés
thermodynamiques des équilibres chimiques.
• Thermodynamique statistique : prend en considération les systèmes sous leurs aspects
microscopiques et s’appuie sur la mécanique statistique.
• Thermodynamique technique : pour les machines thermiques, frigorifiques, pompe à
chaleur……ect).
Etat de l’art de la thermodynamique :
• 1747 : le physiologiste A. HALLER a attribué la constance de la température, du corps
humain au frottement accompagnant la circulation du sang.
• 1765 : J. WATT a créé la première machine à vapeur pratiquement sans fondement
théorique.
• 1824 : S. CARNOT a énoncé le deuxième principe de la thermodynamique, qui a été
complété plus tard (en 1848) par W. THOMSON et R. CLAUSIUS (en 1850).
• 1842 : R. MAYER a énoncé le premier de la thermodynamique, qui a été confirmé par J.
JOULE en 1845.
• 1869 : M. MASSIEU, J.W. GIBBS (1875), H.L.F. HELMOTZ (1882), et P. DUHEM

(1886) ont énoncé les fonctions caractéristiques et les potentielles thermodynamiques, et ont
initié l’application de la thermodynamique à la chimie.
• 1877 : L. BOLTZMANN a introduit la thermodynamique statistique.

THERMODYNAMIQUE RESUMÉ DE COURS ET EXERCICES CORRIGÉS
I. Outil mathématique :
I.1. Rappel sur les dérivées partielles :
Soit une fonction f(x) à une seule variable x :

La dérivée de f est f’ définit par :
'
 x0 f x  x f x  df x 
(I.1)
f x  lim 
x dx
Soit :
  f
df x  f x dx df 
'
 x dx
(I.2)

Exemple : Calculer la différentielle de la fonction suivante :
f x   4x2  2x  5  df x   8x  2dx
(I.3) Pour une fonction f x,y  à deux variables x et y, la différentielle de f est définie par :
  f   f
df x,y   x y dx    y x dy
(I.4)

  f
 x y : est la dérivée partielle de f par rapport à x pour y constant.

f
 y x : est la dérivée partielle de f par rapport à y pour x constant.

Exemple : Calculer la différentielle de la fonction suivante :
f x,y   7x y2  y3  x 10 (I.5)
1
  f 
 x y 14xy  1 (I.7)

f  2 2
 y x 7x 3y (I.8)
df x,y  14xy  1 dx  7x2 3y2  dy
I.2. Exercices d’application sur les dérivées partielles :
EXO 1 :
Soit f une fonction d’état définit à partir des trois variables d’états P, V, T d’un système tel
que f P,V,T  0.
Ecrire les différentielles dV, dP et dT et déduire les formules de Reech suivantes :

VT    P VT P 1

 VP   T P  1
  V T

 TP   V P   1
  T V
 T    P  V  
 P   V  V   T  T  P 1 (I.9)

Solution :
On peut écrire les différentielles dV, dP et dT comme suit :
2
dV  VT P dT   VP
T dP
   dP
dT  VT P dV   TP  V (I.10)
dP  TP V dT 
 VP T dV


ÀP  Cte  dP  0 , donc :
dV  VT P dT  dVdT 

VT P
dT    T
dT  VT P dV  dV    V P
(I.11)
dV dT V T 
  1  dT dV
1
ÀT  Cte  dT  0 , donc : T P  V P


dV   VP T dP  dVdP
VP T
dP   P
dP   VP T dV  dV   V T
(I.12) 
dV dP V  P 
 1  dP dV   V
T  1
 P 
ÀV  Cte  dV  0 , donc : T 

dT  TP V dP  dPdT TP

V
3
dP  TP V dT  dTdP  TP V

(I.13)
dT dP T P 
 1   T V
dP dT  1 
ÀV  Cte  dV  0 , donc : P
V V V V V
        
V  Cte  TdT  P 
TdP  0  T PdT   P T dP
P
V   dT  1 V   dT   P  1
   
T   PdP   P  T   PdP   v V T
V T
De (I.13), on a l’égalité : dTdP v TP v .
Par conséquent, on trouve :

V   TP   
v VP T 1
  V  dT   P 
  T   P dP  
TPv  V T  1  (I.14)

EXO 2 :
1. Soit trois variables liées par la relationf x,y,z   0.

Ecrire les différentielles de x et de y considérées respectivement comme fonctions de y, z
et de x,z . Retrouver les deux identités de Reech.
2. Application : on donne   V1 VT P ;   P1 TP V ;    V1 Vp

T

1
a. Montrer que   / P
b. Calculer  0, 0 et  0 pour un gaz parfait.
c. Calculer  , et  pour un gaz dont l’équation d’état est P V nb nRT
Solution :
4
1.
f f f
f x,y,z    0  df x,y,z   dx  dy 
dz = 0
x y z
f f
Z  Cte  dz 0  df x,y   dx  dy f
= 0  (I.15)
x y
 x
 dy   = -

 dx
f 
z
y y
y  y x, z   dy  dx  dz 
y
x z
(I.16) 
 dy   y  
y
Z  Cte  dz  0  dy  dx   dx z 
x x z

De (I.14) et (I.15), on a :
f 
 y  -x 
 (I.17)
 x z f   
y 
De même :
f 
 x  z 
 - 

 z f 
y  x
 

5
(I.18)
f 
 z  y 
   -  (I.19)
 y x f 
z 
De la relation (I.16) on :
f  f
  y  


  
xy z - xf    xy zx   
   x z   y 1
 yf    (I.20) z

y  x 
En multipliant les relations (I.16), (I.17) et (I.18) on aura la deuxième identité de Reech :
 y  x   z  (I.21)
   z y  yx
 1  
2.  x
a. z 
1 V  : Coefficient  de dilation isobare.
VT
 P

1 P  : Coefficient d’augmentation de pression isochore.
 PT V

1 V 
   V  p T : Coefficient de compressibilité isotherme
6
1 V  1 P 
 V T1P VP T V   P1 VT P VP T

TP V  P1 (I.22)
 
 

 V  p T D'après la deuxième identité de Reech  1
b. Le calcul de  0, 0 et  0 pour un gaz parfait.

  1 nR nR 1
nR V nR 0   (I.23) PV  nRT  V  P
T T P  P    V P nRT T
1 nR nR 1
  
PV  nRT  P  nRV T   TP V  0nRV   
(I.24) PV nRT T
nRT PV
 
PV  nRT  V  nRTP  Vp T   10 2 nRTP2  
(I.25) VP2  P
VP
c. Le calcul de  , et  pour un gaz dont l’équation P V nb nRT
     
P V  nb nRT  V  nRTP  nb   VT  P  nRP   V1  VT  P  V1
  
nRP  P V PVT nb

V  nb
  VT
(I.26)
7
II. Premier principe de la thermodynamique

Au cours d’une transformation d’un système fermé et isolé d’un état initial à un état final,
son énergie interne est conservée et sa variation égale à la quantité d’énergie échangée
avec le milieu extérieur par transfert thermique (chaleur) et mécanique (travail).
II.1. Notions générales :
Système thermodynamique :
Un système thermodynamique S est une zone qui effectue ou non des échanges de matière
et d’énergie avec le milieu extérieur. Grandeur intensive :
Une grandeur intensive est définie localement. Elle est indépendante de la géométrie du
système. Exemples : température, pression, masse volumique.
Grandeur extensive : Une grandeur extensive est définie sur la totalité du système. Elle est
additive lors de la réunion de deux systèmes distincts. Exemples : masse, volume, charge
électrique.
Remarque :
a) Par convention, on compte positivement une grandeur reçue par le
système.
b) Le rapport de deux grandeurs extensives est intensif.
c) Il existe des grandeurs qui ne sont ni intensives, ni extensives. Par
exemple, le produit de deux grandeurs extensives ou une fonction non
linéaire d’une grandeur extensive.
II.2. Travail W :
Le calcul du travail w échangé entre le système et le milieu extérieur s’effectue par la relation
suivante :
 WP dVext
Avec :W est le travail élémentaire et Pext est la pression du milieu extérieur :
Wirrèv P dVext  Wirrèv P dVext  Pext Vf Vi    Pext V
i
Si la transformation est réversible à chaque instant on a :
8
Pext  Psystème  P  Wrév  PdV (II.1)
II.3. Quantité de chaleur Q :

Dans le cas d’une transformation irréversible, Qirrév se calcul directement du premier principe
de la thermodynamique. Dans le cas contraire, la quantité de chaleur échangée avec le milieu
extérieur Qréver est régie par :
 QC dTV  ldV (II.1)
(II.1) est l’expression de la chaleur échangée avec le milieu extérieur en fonction des
variables T et V avec CV capacité calorifique molaire à volume constant [J.mol-1K-1] et l 
  P
T   T v la
chaleur latente [J.m-3].
Q  C dTp  hdP (II.2)
(II.2) est l’expression de la chaleur échangée avec le milieu extérieur en fonction des

variables T et P avec Cp capacite calorifique molaire a pression constante et h  T 
V 
T P la chaleur
 latente [J.m-3].
 Q dV  dP (II. 3)
(II. 3) est l’expression de la chaleur échangée avec le milieu extérieur en fonction
  T 
des variables V et P avec   CP   V P est un coefficient sans nom
  T 
attribué, grandeur intensive exprimée en Pascals et   CV   P V est un
coefficient sans nom attribué, grandeur extensive exprimée
en mètres cubes m3.
Remarque :
9
En première approximation, pour les corps incompressibles, les solides et les liquides ont
un travail nul ( W 0 ) et une quantité de chaleur donnée par :
 Q MCdT (II.4)
avec M la masse du solide ou liquide et C la capacité calorifique.
II.4. Variation d’énergie interne
A tout système fermé est associée une fonction d’état U appelée énergie interne. Au cours
d’une transformation d’un état initial à un état final, la variation d’énergie interne est donnée
par :
 U W  Q
Si la transformation se fait pour un gaz parfait à volume constant, l’expression de

l’énergie interne est alors :
dU  Q  w  CV dT  ldV  PdV (II.5)

avec CV , la capacité thermique à volume constant, est constante.
Comme :
V  Cte  dV  0  dU  CV dT
 U CV T (II.6)
Pour une transformation élémentaire dans laquelle les états, initial et final, sont très proches :
dU W Q
Pour un système isolé, il n’y a pas d’échange d’énergie avec le milieu extérieur (ni travail
mécanique ni chaleur). Par conséquent, l’énergie interne d’un système isolé est conservée :
dU  0
Pour le cas d’un système ouvert, il faut prendre en considération le transfert de matière avec le
milieu extérieur dans le bilan d’énergie.
dU   W Q dUmatière
Relations de Mayer :
Pour un gaz parfait où les capacités thermiques, à pression constante CP et à volume constant
CV , sont constantes :
CP  CV  nR
10
C nR nR
avec :  P
, 
CV CV  , CP  (II.7)
1 1
II.5. Transformations réversibles d’un gaz parfait
a) Transformation isochore
f

Wisochore   pdV  0 (II.8)
réverssible i
Q  C dTV  ldV
V  Cte et Cv  Cte  dV  0  Q  C dTV  Qisochore  CV Tf  Ti 

(II.9) b) Transformation isobare
f
Wisobare  PdV   P V f Vi 

(II.10)
réverssible i
Q  C dTp  hdP P   Qisobare  Cp Tf  Ti (II.11)


Cte et CP  Cte  dP  0  Q  C dTP
c) Transformation isotherme :
f
Wisotherme  pdV (II.12)

réverssible i
Pour un gaz parfait :

nRT f
dV
PV  nRT  P V Wisothermeréverssible  i nRT V
V
 Wisotherme   nRT ln f
(II.13)
V
réverssible i P
 Wisotherme   nRT ln
P
i réverssible f
  p
 Q C dTV  ldV avecl  T   T V
11

PV  nRT  P   nR  l T TP nR PV
V T  P
T V V V

V 
dU   Q W C dTV  Pdv  Pdv  C dTV
   U CV T 0  Q  W
(II.14)
Vf (II.15)
Q  nRTln
Vi
Où :
Qisotherme  C dTV  ldV  PdV (II.16)

réversible
2
Vf (II.17)
 nRTln
Qisotherme PdV   Wisothermeréversible  Vi
réversible 1
d) Transformation adiabatique :
Dans les d’une transformation adiabatique réversible d’un gaz parfait :
PV  P V00
TV1  T V0 0
1
(II.18)
1 1
TP   T P00 
f

wadiabatique   PdV P P V V0 0  (II.19) réverssible i
f f
Wadiabatique  P V V dV0 0  1  P V0

réverssible i  i
0  1V1  (II.20)
Wadiabatique  P V0 0  Vf1  Vi1 
(II.21) réverssible 1
12  Vi1 
 P V00 Vf1 P Vf f 1PVi i
W (II.22)
adiabatique
réverssible 1
Où : P0 et V0 sont la pression et le volume du gaz à l’état initial

Qadiabatique  0 (II.23)
    UCV TQ W
(II.24)
Q 0 W CV T
Transformation Equation W Q U
P P V  caractéristique
Isochore
V  Cte Q C T T V  f
 U C T TV  f  i
P
W0  i
Cte
T 
nR
CV  1
Isobare V Q C T T P  f 
W P V V 
P  Cte Cte
f
i 
T  i
nR
CP  
1
PV  Cte V V
Isotherme W nRT ln1 f
Q  nRT ln1 f
 U 0
Vi Vi
T  Cte
13
PV  Cte
Adiabatique
Q 0 TV1  Cte Q0  UW
1
TP   Cte
Tableau I.1 : Résumé des transformations réversibles d’un gaz parfait
II.5. Exercices sur le Premier principe de la thermodynamique
Exercices 1 :
Un morceau de glace de masse M = 500 g, pris à -10 °C, reçoit une quantité de chaleur p =
175J/s, selon le diagramme de la figure 1.
T (°C)
150
100
0 1 16 37 144.5 149 t (mn)

- 10
Figure II.1
Sachant que la pression est maintenue constante et que les pertes thermiques sont négligeables
:
1) Décrire les différentes phases
2) Evaluer les chaleurs latentes de changement de phase
14
3) Evaluer les chaleurs massiques de chacune des phases ainsi que la chaleur
molaire de la vapeur d’eau. Solution :
1) Les différentes phases sont :
a) t  [0,1mn] :
Le morceau de glace subit un échauffement de -10°C jusqu’à 0°C.
b) t  [1, 16 mn] :
Le morceau de glace subit une fusion à 0°C et se transforme en liquide.
c) t  [16, 37 mn] :
Le morceau de glace liquide subit un échauffement de 0°C jusqu’à 100°C. d)

t  [37, 144.5 mn] :
Le liquide obtenu de la phase précédente subit une évaporation à température constante
égale à 100°C.
e) t  [144.5, 149 mn] :
La vapeur obtenue de la phase précédente subit un échauffement de 100 °C jusqu’à 149°C.
2) Les chaleurs latentes de changement de phase :
a) La phase de fusion est donnée par : t  [1, 16 mn] :
p  t MLF  LF  p
t
M
A.N :
LF  315 kJ / kg
b) La phase d’évaporation t  [37, 144.5 mn]
p  t MLV  LV  p
t
M
A.N :
LF  2257.5 kJ / kg
3) Les chaleurs massiques de chacune des phases ainsi que la chaleur molaire :
a) La phase de d’échauffement, t  [0, 1mn] :
p  t MCP T  CP  p
t M T
A.N :
175 1 60 
15
CP   2.1 kJ / kg.K
0.50  10
b) La phase d’échauffement, t  [16, 37 mn] :
p  t MCP T  CP  p
t M T
A.N :
175 6037 16
CP  4410 J / kg.K
0.5100  0
c) La phase d’échauffement, t  [149, 144.5 mn] :
p  t MCP T  CP  p
t
M T
A.N :
175  60 149144.5
CP  1890 J / kg.K
0.5150100
La chaleur molaire de la vapeur :

CP  P t  P t MT nMT
avec M la masse molaire de la vapeur d'eau
P
CP M  t , MH O2  2MH  MO
nT
A.N :
CP  M189018 34,020 J / mole.K
Exercices 2 :
Un récipient contient 10 litres d’eau à la température T0=600C.
16
1) Quel volume d’eau à T0=150C faut-il y verser pour obtenir de l’eau à la température
T0=300C ?
2) Dans le récipient contenant 10 l d’eau à 600C, on met un morceau de glace de masse
M=800g à la température Tg = 00C. quelle est la température finale du mélange ?
3) Dans le récipient contenant 10 l d’eau à 60 °C, on plonge une résistance R = 600 

parcourue par un courant d’intensité I=1.2 A.
a) Quel temps faudra-t-il pour porter l’eau à ébullition ?

b) Une fois l’ébullition est atteinte, combien de temps faudra-t-il pour vaporiser 1/2 l
d’eau ?
Les pertes sont supposées négligeables et la pression, maintenue constante, est égale à 1 atm
On donne : CPe = 4.18 Kj.kg-1.K-1 , Lv = 2260Kj.kg-1, LF = 334Kj.kg-1, CPg = 2.09 Kj.kg-1.K-1 ,
 e 1Kg / m ,3  g 917Kg / m3
Solution :
1)
Figure II.2 Les pertes de chaleur sont

 
negligeables   système isolè  Qreçue Qcédée  0 
 
M C1Pe Tf  T1   M C2Pe Tf  T2   0  eV C1Pe Tf  T1   eV C2Pe Tf  T2   0
T  T 
f 1 30  60
V2   V1  V2  10  20 l
T  T 
f 2 30 15
17
2)
Tf = ?0C
m =800g
g
T = 600 C
i
V =10 l
Etat final
Etat initial
Figure I 3
 La quantité de chaleur fournie   La quantité dechaleur   La quantité de chaleur d'échauffement


  
 par l'eau chaude  de fusion    de la glace
eV CePe Tf  Ti   M LgF  M CgPg Tf  TF   0
Tf  eV C Te Pe i  M LgF  M Cg Pg TF
eV CePe  M CgPg
1 104.18 10 3 60 273 0.8334 10 3  0.820900 273
Tf 
1 104.18 10 3  0.82090
T f  324.5K 51.5C
a) Le temps nécessaire pour porter l’eau à ébullition
18
Figure II. 4
 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur nécéssaire 
   
dégagée par effet Joule   pour porter l'eau à ébullition 
VC
RI   t eV Ce
2
Pe T  T t
f i
e e Pe T2f  Ti   

1 10 4.18 10  3 373  333
RI
  t 2
 1935s
6001.2
b) Une fois l’ébullition est atteinte, le temps nécessaire pour l’évaporation :
Figure II.5
La quantité de chaleur   Laquantité de chaleur 
19
   
dégagée par effet Joule   d'évaporation 
RI2  t eV Le V   t eV LRIe 2 V
1 0.5 2260 10 3

  t  2  1307s 
21.7mn
6001.2
Exercices 3 :
Une mole de gaz parfait monoatomique se trouve dans l’état P , v , T 0 00  . Au

cours d’une
3RT0 .
transformation réversible, il reçoit une quantité de chaleur donnée par :Q 
2
1. Evaluer la pression et le volume finaux si la transformation est isotherme.
2. Evaluer la pression et la température finales si la transformation est isochore.
3. Evaluer la température et le volume finaux si la transformation est isobare.
On rappelle que la quantité de chaleur reçue d’un gaz considéré au cours d’une transformation
3 5
élémentaire réversible est :  QRdT  PdV  RdT  VdP .
2 2
Solution :
20
Figure II. 6
1. Transformation isotherme :
Le calcul de V1 :
T  Cte et n 1  PV RT 0
3 5
 Q RdT  PdV  RdT  VdP et T  Cte  dT  0
2 2
 Q  PdV   VdP
Où :
Pext dV
U  CV  T WQ0QW
  Q  PdV
Transformation réversible  P ext  Pint  P
V
1
dV V1 3RT0

Q  PdV  RT0 0 V  Q  RT ln0 V0  2
V
V1 3
V1  V e0 3/2
 ln  
V0 2
Le calcul de P1 :
P V11  P V0 0  P1 0 0  P1  P e0 3/2
V1
4) Transformation isochore :
Le calcul de la température :
PV
V  Cte et n 1  P R

T V0
3 5
 Q RdT  PdV  RdT  VdP et V  Cte  dV  0
21
2 3 3 3
 2 RdT  Q  2 R T 1  T0   2 RT0
 Q
 T 1  2T 0
Le calcul de la pression :
2
RT
P1  R  P V1 0  RT1  P1  2 0  2P0
T1 V0 V0
5) Transformation isobare :
V R
P  Cte et n 1 

T P
3 0 5
 Q RdT  PdV  RdT  VdP et P  Cte  dP  0
2 2
5 5 3
 Q  RdT  Q  2 R T 1  T0   2 RT0
2
8
 T1  T0
5
Le calcul du volume :
8
V1  V0
V R RT
5
1   V1  1 
T1 P0 P0
Exercices 4 :
On considère une masse m d'azote, considéré comme gaz parfait, dans les conditions normales de
pression et de température (état A).
1. Le gaz est comprimé de façon isotherme et réversible jusqu'à la pression P B= 10 Po (état B).
Calculer le travail et la quantité de chaleur reçus par le gaz.
2. Après avoir été ramené à l'état A, le gaz est comprimé de façon adiabatique et réversible jusqu’à la
pression P ' = P (état B'). Calculer le travail reçu par le gaz.
B B
22
3. Représenter dans le diagramme (P,V) les transformations (AB) et (AB') et calculer les pentes des
tangentes aux deux courbes au point A.
4. Partant du point A, le gaz est comprimé de façon isotherme réversible jusqu'à la pression P B; il est
ensuite détendu de façon adiabatique jusqu'à une pression Pc = Po. Calculer Vc et Tc et représenter
la transformation ABC.
Solution :
1.
Figure II.7
P VA A  P VB B  VB  P VA A PV
PB V
 B  00
10P0
V
VB  0
10
Travail W :
Compression isotherme  Transformation rèversible
W  P dV ext  Transformation rèversible Pext

 Pint  P 
 W  PdV
VB VB VB dV V
W  nRT ln0  A   nRT ln100
  
V A W   V A PdV   nRT0 V A V   VB 
23
La quantité de chaleur Q :
Transformation isotherme    UCv  TW Q  0
Q  W nRT ln10 0
Figure II.8
Le calcul du travail W :
Transformation adiabatique

 rèversible      UnC T v B'  TA   W  Q  W  0 
 V  V
VB' 
P VAA  P VB' B'   VBA
10 '   PPBA'  10P0P0 
10/
PV'
P VB' B'  nRTB'  TB'  B nR' B
V0
10P
0 101/
T  B'  nR
PV 10V
 T  00 1/0
B' nR 10
 10V
T  T0  1/0
24 B'
10
1

T
B'  T0 10 
 1   1 
 T0   n Cv T0 10  
W   U nCv T0 10 
1

  
3)
A P , V , T 0 00 , B 10P , 0 V100 , T0 , B' 10P ,0 10 V10/ ,

TC 

Transformation isotherme de A à B :
Transformation isotherme  PV  nRT 0 

nRT
PV  nRT
0 P V0
La pente au point A :
nRT0 
PT 
 dPT
P  V nRT  
V   dP  dV nRT
   V2 0
 0
 dV VV0   V02
 dP  P0
 dV VV0  
V0
Transformation adiabatique  réversible de A à B :
Transformation adiabatique réversible
25
P PVV0 0  P  P V00  V  dV

dP 0 0
 V V  0
 dP  P V 0 0 
 
 dV T V1

La pente au point A :
  
 
 dP  P V  0 0
dVdP V V 0 P V 
0 0
V01
  dV V V 0   V01

P V0 0
 
V V0 0
P
 0
V0
nRT0
V0 P0
  V0   V0
 PV  P V00  Cte 

  P V  V1
 dP  P
26  0
V0

 dV V
V 0

D’après le calcul des deux tangentes au point A, la pente de la courbe associée à la

transformation adiabatique réversible est plus importante que celle de la transformation
isotherme.
Figure II.9 : Diagramme (P,V)

4)
A P , V , T 0 0 0  Isotherme rèversible B 10P , V , T 0 B 0 

Adiabatique C P ,V , T 0 CC 
P VBB  P VA A  1   C P , V 0 0 10 
, TC  

 
P VBB 
Gaz parfait  
27
1
P VAA P V0 VC  V0 10
0
V0 
 VB    V
PB 10 P0 10 1/ 1


V TC  T0 10

V
B


V
0
B
10
V
P   V
VC


10P0

 P 1

VB P VCC P V00 10 
 P VC C  nRTC  TC   nR
P V0 0
T0
VC
10 
Figure II.10 : Diagramme (P,V)

Exercices 5 :
Un cylindre en position verticale, fermé par un piston de masse négligeable, mobile sans frottement,
contient n moles d’un gaz parfait dont le rapport  C / Cp v  est constant.
28
Initialement le gaz se trouve dans l’état A (P .o, Vo, To). Les parois du cylindre sont perméables à la
chaleur. Préciser les paramètres d’état du gaz à la fin de chaque transformation. Evaluer le travail, la
quantité de chaleur reçus par le gaz ainsi que la variation de son énergie interne en fonction de P 0 et V0
entre l’état d’équilibre initial et l’état d’équilibre final au cours de chacune des transformations
suivantes :
a. Partant de l’état A, on place sur le piston une masse M qui comprime le gaz jusqu’à un
volume V0 /2. Soit B l’état d’équilibre final.
b. Partant de l’état B, on enlève la masse M. Soit C l’état d’équilibre final.
c. Partant de l’état A, on place progressivement sur le piston des masses infiniment petites
dont la somme est égale à M. Soit B’ l’état d’équilibre final.
d. Partant de l’état B’, on enlève progressivement les masses. Soit C’ l’état d’équilibre final.
a)
Figure II. 11
En état d’équilibre mécanique :
Mg
PB  P0
S
PV PV TB  0 P0 
P VB B  n R TB  TB  B B  B MgS T0 1
B T0  n R P V0 0
2P 
PA VA  n R TA  P V P V n R
 AA 00
TA T0
Comme les parois du cylindre sont perméables à la chaleur, dans ce cas il y a un équilibre
thermique :
 1 
Un équilibre thermique est vérifié  TB  P TB0  T0  PB  2P0 

 2P0 
V /20
V 
29
 W Pext dV  W  2P0  dV   2P0  20  V0  P V0 0
V0  
W  P V0 0
 U nCV TB  TA   W  Q  0 W  Q
Remarque : la transformation n’est pas isotherme, TA =TB grâce à l’équilibre thermique.
b)
Figure II.12
A cause de l’équilibre mécanique, la pression revient à P0.

A cause de l’équilibre thermique, la température revient à T0.
  2P0 V0  
  2 TC 
  T0  
 
Gaz parfait  V C  nRTC    VC     V0 
 PC   PC 
 
 
 
 
V0

 W Pext dV  W  P00 dV   P0 V0  V20  P V / 20 0
V /2 
30
W BC   P V / 2 0 0
 U nCV TC  TB    W Q 0Q  W PV/

20 0
c) Compression isotherme réversible A P , V , T 0 00   B P , V , T

'
B' B'
0 :
nRT
PV  nRT0  P  0
V
 nRT V
Equilibre méanique   PB'  2P0    V  P B' B' 0  20 
V
V /2 V /2 0
W 
V V
V0 V0 0  Pext dV
W
W AB'  nRT ln2 0 0  PdV

  0
W Q  nRT0
 U 0 AB'  AB'

dV  
Transformation isotherme   
Q nRT ln0
 AB'  nRT ln20  2
 
nRT ln20
d) Détente isotherme réversible B' P , V , T B' B'0   C P , '
V , TC ' C' :
0
nRT
PV  nRT0  P  0
V
 
nRT
Equilibre méanique   PC'  P0    V  C' PC'  V0 

0

V0 V
0
dV V
W P dV W PdV nRT nRT ln 0
nRT ln2
31
   ext   0  0 0 V 0 V0   0
V /2 V /2 2
W
B' C'   nRT ln2 0
W Q
 U 0   
Transformation isotherme   
B' C'

B' C' 
 QB' C'  nRT ln20 
III. Deuxième principe de la thermodynamique

Pour toute transformation thermodynamique évoluant d’un état initial i à un état final f, il
existe une fonction d’état extensive appelée entropie. Le deuxième principe est un principe
d’évolution. Il distingue entre une transformation possible et impossible, réversible ou
irréversible.
La fonction d’entropie vérifie l’identité thermodynamique suivante :
dU  TdS PdV
Où U est l’énergie interne, T la température thermodynamique, P la pression et V le volume.

Cette fonction mesure le manque d’information, et ne peut qu’augmenter pour un système
isolé.
Ssystème  Séchangé  Sgénéré (III.1)
Dans le cas particulier d’un système isolé :

Séchange  0  Ssystème  Sgé érn é  0
Dans le cas particulier d’une évolution réversible non isolée :
Ssystème  Séchangé
III.1. Système
fermé :
32
La variation d’entropie au cours d’une transformation élémentaire quelconque est donnée

par :
Qd'échange dSsystème   Sgénéré

T
(III.2) d'échange
Qextérieur
: entropie d’échange entre le système et le milieu extérieur
T
extérieur
Sgénéré : entropie créée à l’intérieur du système.
Si on considère deux systèmes A et B d’entropie SA et SB,
SA SB  le système A est plus désordonée quele système B
Sgénéré n’est pas une fonction d’état, par conséquent :
Sgénéré  dSgénéré
Sgénéré  0  Sgénéré  0 si la transformation est réversible
Sgénéré 0 si la transformation est irréversible
Le terme Sgénéré est lié à l’irréversibilité.
(III.3)
III.2. Bilan entropique :
Dans le cas d’une transformation réversible Sgénéré  0 :
Q
dSsystème  (III.4)
T
Dans le cas d’une transformation irréversible : 0
dSsystème  QExtérieur  Sgénéré , Sgénéré

T
Extérieur
2 2 2
33
 dS1 système  1 TQExtérieurExtérieur  1

Sgénéré
(III.5)
2 2
QExtérieur
Sgénéré Ssystème  1 TExtérieur  1

2
Le terme  Sgénéré est difficile à calculer directement. Donc, il faut le calculer indirectement :
1
2
Sgénéré  Ssystème  2 QExtérieur (III.6)

1 1 Extérieur
2
transformation impossible
 S généré 0 
transformation irréversible
1
2 transformation réversible
 S généré 0 
1
2
 S généré 0 
T
III.3. Application du deuxième principe à un système isolé
QExtérieur
Sgénéré
(III.7)
dSsystème 

T
Extérieur
système isolé Q  0   
 dSsystème  Sgénéré  dSgénéré  (III.8)
 isolé 
2
système isolé Q  0  Ssystèmeisolé  1 Sgénéré  Sgénéré
34
Ssystème 0  transformation irréversible

Ssystème  0  isolé (III.9) isolé Ssystème  0  transformation rèversible
 isolé
L’entropie d’un système isolé ne peut qu’augmenter.
III.4. Irréversibilité
En thermodynamique, la notion d'évolution réversible est une évolution du système pour

laquelle aucune entropie n'est produite. Par opposition, tous les autres phénomènes sont
dits irréversibles à cause des échanges entre les parties du système.
Les trois expériences suivantes indiquent les causes d’irréversibilité.
Expérience 1 :
Figure III.1
Sur la figure III.1, un récipient est divisé en deux compartiments A et B de deux volumes
égaux et de deux températures différentes. Les deux compartiments sont séparés par une
cloison perméable à la chaleur. L’ensemble est isolé. La cause d’irréversibilité est que la
température n’est pas homogène partout et il y a un sens unique du transfert de chaleur de T2
vers T1 .
Expérience 2 :
35
Figure III.2
Sur la figure III.2, un récipient est divisé en deux compartiments A et B de deux volumes
égaux et de deux pressions différentes. Les deux compartiments sont séparés par une paroi
mobile. La différence de pression provoque un mouvement de la paroi de P 2 vers P1. Dans ce
cas, la cause d’irréversibilité est que la pression n’est pas homogène.
Figure III.3
Dans l’expérience illustrée sur la figure III.3, on a une solution où on verse de la grenadine.
Au cours du temps, on a une migration des particules. On sait que les particules ne vont pas
être regrouper une fois qu’elles soient mélangées avec le reste. Finalement, la cause
d’irréversibilité pour ce cas est que la concentration n’est pas homogène.
III.5. Entropie statistique

L’interprétation en terme statistique de l’entropie, qu’a donné Boltzmann, est une mesure de
désordre.
S  kB log  (III.10)

Avec : kB : constante de
Boltzmann
 : nombre d’états microscopiques accessibles dont le système est arrangé.
III.6. Des exemples d’applications du second principe
Exemple 1 : Le mélange de deux gaz parfaits A et B de deux volumes égaux. A l’état initial,
le gaz A est à la température T A et à la pression P A. Le gaz B est à la température T B et à la
pression PB. Avec les températures des deux gaz A et B ne sont pas égales.
36
Etat initial Etat final

Figure III.4
Pour effectuer le calcul, on utilise l’identité de thermodynamique suivante :
dU  TdS  PdV (III.11)

dU P
On déduit : dU  TdS  PdV  dS   dV (III.12)
T T
La variation globale de l’entropie du système est telle que :
  S SA  SB (III.13)
D’autre part on a : dU A
P dVA (III.14) dS A  
T T
Comme les parois sont indéformables  D'aprésle premier principe:
   
et le transfert thermique est nul    U UA  UB  0 
A l’équilibre thermodynamique on a :
P nR dV
PV  nRT    dSA  nR (III.15) T V
V
VA  VB
 f dS A S An R f
dV dV 2 V
dS An R V n R ln V A  n R ln V A
A
 n R ln 2
(III.16)
V i i
Après le calcul de SB , on utilise la relation d’entropie globale :
    S SA S B  2nRln2
(III.17)
La relation (III.17) montre que pour un système isolé avec une variation d’entropie totale du
système positive, la transformation se fait dans un sens unique.
37
Exemple 2 : Une pierre dans l’eau

Quand on met la pierre dans l’eau, le transfert thermique va être de la pierre vers l’eau et pas
dans le sens contraire dans le cas où le volume d’eau est très grand par rapport à la pierre. Le
système composé de la pierre et de l’eau n’est pas isolé, donc on peut avoir de l’entropie
échangé.
Figure III.5
D’après l’identité de thermodynamique :
dU P
dS   dV (III.18)
T T
Dans cette expérience, on n’a pas 
 une variation de volume   dV  0


dU
dS  (III.19)
T
D’après le deuxième principe de la thermodynamique :
dS  Séchangé  Scrée  Scrée  dS Séchangé
 Scrée  dU  Q (III.20)
T Téchange
En appliquant le premier principe de la thermodynamique :
dU W Q
Dans cette expérience W  0   dU   Q Cpierre

dT

(III.21) dU Q 1 1   dT dT 
38
T Téchange  T Téchange  T Téchange 


T T 
Scrée  Cln f  f  Ti (III.23)
A.N :  Ti Tf 
Cpierre  4kj/ k, Ti  300k, Tf  3 05 k  S crée  45 J / k
Scrée    Q   C   (III.22)
Exemple 3 :
On plonge la pierre dans l’eau dont la température est égale à 325k puis on la met sous la
température 300 k.
Figure III.6
Ti  300k, Tf  350k, Tintermediaire  325k
Scrée  Cpierre ln Tint ermediaire  Tint ermediaire Ti   C ln Tf  Tf Tint ermediaire 
T T T T
 i int ermediaire   int ermediaire f 
 Cpierre  ln Tf  Tint ermediaire Ti  Tf Tint ermediaire  (III.24)

 Ti Tint ermediaire Tf 
 23.19J / k
Dans ces expériences, on a réussi de confirmer l’irréversibilité par le calcul de l’entropie créé.
III.7. Exercices d’application
39
Exercices 1 :
1. Un solide de masse m1, de chaleur massique à pression constante CP1 à la température

T1 est mis en contact thermique avec un corps de masse m 2 de chaleur massique CP2 à
la température T2. Le système  formé par l’ensemble des deux corps est isolé.
a. Evaluer S1 et S2 , variations d’entropie du système  constitué par le premier

1
corps et du système   constitué par le deuxième corps. En déduire S , variation

2
d’entropie du système  . Application numérique :

M1  500g, CP1  900J.kg .k , M1 1 2  600g, CP2  380J.kg , T
1
1  27 C, T2
 60C Conclusion.
b. Examiner le cas où M1  M , C2 P1  CP2
2. Un morceau de glace de masse Mg  200g , pris à 0 °C est plongé dans un récipient

contenant 1l d’eau à 18 °C. L’ensemble est isolé, la capacité calorifique du récipient
est négligeable et la pression est constante.
Quelle est la variation d’entropie du mélange sachant que la glace a entièrement fondu
? On donne : CPe  4.2 kJ.kg .k ,1 1 Lg  334 kJ.kg1
3. Un récipient est divisé en deux compartiments A et B de volumes V 1 et V2 par une
cloison. A contient n1 moles d’un gaz parfait dans l’état P ,V . B contient n
1 1 2
moles d’un gaz parfait dans l’état P ,V2 2 . Les parois du récipient sont
indéformables et parfaitement calorifugées. On perce un petit trou dans la cloison.
Calculez S , variation d’entropie du mélange de gaz supposé idéal, dans les deux cas
suivants :
a. La cloison est imperméable à la chaleur ; T1  27 C, V1  5l, n1  0.2 mole de He ,
T2  600C, V2 15 l, n2  0.5 mole de O2
b. La cloison est diatherme : V1  2l, V2  4l, n1  0.2 mole de O , n2 2  0.4 mole de N2 .
Que vaudrait S si les gaz qui diffusent étaient identiques ?
Solution :
1.
Figure III.7
a)
40
 
QTotale  Q1  Q2  0 
Système isolè  S échangé 0  (III.25)

 du système global 
 
S S
 système  créé du système global 
 isolé 
D’après l’identité de thermodynamique suivante :
dU P dU  TdS  PdV  dS   dV
(III.26)
T T
L’entropie globale du système composé des deux solides est comme suit :
 dU1 P dV1    dU2

 P dV2  dSTotale  dS1  dS2   
T T  T T  (III.27)
  Séchangé1  Scréé1    Séchangé2  Scréé 2
Les deux solides sont indéformables  dV 1  dV2  0  (III.28)
dU1 dU2 (III.29)

dSTotale  dS1  dS2  
T T
En appliquant le premier principe de la thermodynamique :
 Q
dV  dV  0  W  W  0   Q
1 2 1 2 12  M CM C12P1P2dTdT 
(III.30)

D’où :
TE TE TE TE
S Totale  1 QT1  T2 QT2  T1 M C dT1 TP1 T2 M C dT2 TP2  M C1 P1 ln TT1E  M C2
P2 ln TTE2 (III.31)
du système T
A.N: S Totale  0.62

d
u
systè
me
Le calcul de la température d’équilibre TE :
41
M C1 P1 TE  T1   M C2 P2TE  T2   0
TE  M C T1 P1 1  M C T2 P2 2  0.5900300  0.6380333  311K (III.32)

M C1 P1  M C2 P2 0.5900  0.6380
D’autre part :
dSsystème  S échangè  S créé
isolè du système du système
    (III.33)
  S échangè1  S échangè 2   S créé1  S créé2 
   
 0 TE M C2 P2 ln T  0
E
(III.34)
Séchangé  0 Scréé  STotal  M C1 P1 ln 

T1 T2
 
S créé  0  Transformation
irréversible  du système 
b) Si M1  M2  M et CP1  CP2  CP :
TE  T1
T2 T T
1
2
et
(III.35) Ssystème  MC lnP  2
2 4T T1
2
2. Température d’équilibre :
M CePe Te  T1   M LgF  m CgPe Te  TF   0

TE eV Ce Pe T1  M Cg Pe TF  M Lg F
CPe Me  Mg 
1 1 4.2 10  3 291  0.24.2 10 3 273  0.2334 10 3
TE  4.2 10 3  1
0.2   275 K
42
(III.36)
M LgF
S F   244.7 J / K
(III.37) TF
Variation d’entropie d’échauffement de la température de fusion jusqu’à la température
d’équilibre :
TE S Echauffement  M Cg Pe ln
TF
ln 275  6.13 J / K
3
(III.38)
 0.24.2 10 
273
Variation d’entropie totale :
ML T T
 S g F  M Cg Pe ln E  M Ce Pe ln E
TF TF T1
 S 0.2334 10 3  0.24.2 10 3 ln 275  1 4.2 10 3 ln 275
(III.39)
273 273 291
 S 244  6.13  237  12.6 J / K
3. Système isolé :  U 0
Température des gaz à l’équilibre :
n C1V1 TE T1   n C2 V2 T T   0

E 2
(III.40)
3 5
 nC T 2 2
TE  n C T1 n CV1 1  n C2V2 2  0.2  3003  0.5  5873  762K (III.41)
0.2  0.5 
1 V1 2 V2 2
2
  S S1
S2 (III.42)
Q dT dV dT dV dT dV dS1   n C1 V1
 l  n C1 V1 P  n C1 V1 n R1
T T T T T T V
T V V
S1   1E n C1 V1  n R1 1  1 2 V  n C1 V1 ln T1E  n R ln1 1 V1 V2  4.6

J/K (III.43) dT dV T V
T
T V
T V V
43
S E n C n R 1 2 n C
n R ln 1  V2 0.2 J / K dT dV T V
 
2 2 2 V2 T2 V 2 V2 V2 T2  2 V2 
T
 S 4.4 J / K
avec :
3R 5R
CV1  et CV2  (III.44)
2 2
T2
CP1  CP2 et n1  n2 TE  T1 (III.45)
2
c) Paroi diatherme : Une paroi séparant deux milieux est dite diathermane lorsqu’elle
permet l’échange de chaleur entre ces deux milieuxTi1  Ti2  T0
P Vi11  n1 R Ti1 (III.46)

 avec Ti1  Ti2  T ,0 V2  2V ,1 n2  2n1 d'où Pi1 Pi2 P0
Pi2 V2  n2 R Ti2
5R
n C1V1 TE  Ti1   n C2V2 TE  Ti2   0 avec CV1  CV2  2
TE  T0
V V
S1  1V  1 2 V  n R ln1 1 V1 V2  2.3

J / K dV V
V1 V

2 dV V1 V2 1.19 J / K (III.47)
S2  n R2  2 V  n R ln2 V2 
V
V V V V
2
 S n R ln1 1  2  n R ln2 1
 3.49 J / K
V1 V2
Si les gaz étaient identiques, on a  S 0 où le système était en équilibre thermodynamique
(même pression, même température et même concentration dans chacun des deux
compartiments).
Exercices 2 :
44
1- Ecrire la différentielle de l’énergie interne dU T,V  en fonction des variables

indépendantes T et V.
2- A partir de dU et de l’expression  Q dUW , donner dS pour un gaz parfait en
fonction des variables T et V et des dérivées partielles de l’énergie interne U du gaz.
  U 
3- En déduire que   V T  0 . Conclusion
Solution :
1- La différentielle de U T,V 
 U    U
dU   T V dT    V T dV (III.48)

nRT
2-  Q dUW et  W PdV  dV
(III.49)
V
 Q 1  U   1  U  nR 
dS  T  T   T V dT   T   V  T  V 
dV (III.50) 
3- dS est une différentielle totale exacte, donc on a l’égalité des dérivées
croisées
  1 U    1 U  nR 
V  T T V   T T V T  V 


(III.51)
 U
T1  V T2U  T T V1  2U  T12 U
 0
  1 U  0  V T  V T

T2 V T 
Conclusion
U est indépendante de V, donc elle dépend uniquement de T pour un gaz parfait.
45
Exercices 3 :
Un gaz parfait décrit le cycle ABCD constitué des transformations suivantes :

AB : Compression isotherme.
BC : chauffage isochore jusqu’à la température T0.
CD : détente isotherme.
DA : refroidissement isochore jusqu’à la température TA.
1- Représenter le cycle sur le diagramme de Clapeyron.
2- Exprimer les travaux et les quantités de chaleur échangés par le gaz au cours des
quatre transformations en fonction de P , V , V , n, T , CA A B C V et R.
3- Calculer le travail total WCycle échangé au cours du cycle. S’agit-il d’un cycle moteur ou
d’un cycle réfrigérateur ?
4- Donner l’expression du rendement de la machine.

Données :
PA 105 Pa; VA 1.40m ; V3 B  0.38m ; n3  64 moles; TC  270K; CV  20.8J.mol1 K1
Solution :
1- Le cycle :
Figure III.8
2- Le calcul de W et Q
B
VA VA
WAB  PdV  P V lnA A  QAB   P V lnA A
(III.52)
V V
A B B
 P VA A

(III.53)
WBC  0  QBC  nCV TC  
 nR 
46
VB QCD  nRT lnC VB (III.54)

WCD  nRT lnC 
VC VA
PV 
WDA  0  QDA  nCV  A A

 TC  (III.55)
 nR 
A.N :
TA  263,23 K
WAB 182.56 KJ QAB 182.56KJ QBC  3.6 KJ
WCD 187.26 KJ QCD 187.26 KJ QDA 3.6 KJ

3-
WCycle W   4.7 KJ 0  Cycle moteur (III.56)
4-     2.46 % (III.57) reçue 187.26

WCycle 3.6 4.7
Q
III.8. Fonctions thermodynamiques :
a) L’enthalpie H
Lors d'une transformation élémentaire, le premier principe donne :

dU  P dVext  Q
(III.58)
On pose :
Pext  P (III.59)
On voit donc que :
d U  PV  Q
(III.60) Ce qui fait apparaître une nouvelle fonction d'état, l'enthalpie :
H  U  PV (III.61)
Dans le cas d’une transformation isobare :

dH  Q
(III.62)
b) Energie libre
Considérons une transformation élémentaire réversible, en notant que :
47
U  F  TS (III.63)
dU pdV  TdS  d F  TS dF  TdS  SdT (III.64)
dF  pdV  SdT (III.65)

F apparaît ainsi comme une fonction de V et T :
  F
p     V T et
  F 
S   T  V (III.66)
On appelle énergie libre d'un système, la fonction d'état définie par :

F  U  TS
(III.67)
c) Enthalpie libre
On appelle enthalpie libre d'un système la fonction d'état G définie par :
G  H  TS
(III.68) Lors d'une transformation :
dG  VdP  SdT
(III.69) Pour toute transformation élémentaire réversible, isotherme et isobare :
dG  0
(III.70)
IV. Rappel sur les machines thermiques :

Une machine thermodynamique est un système fonctionnant grâce à un fluide auquel on fait
subir des transformations cycliques au cours desquelles il y a un échange d’énergie avec le
milieu extérieur. Le milieu extérieur est constitué de n sources de chaleurs (idéalement n
thermostats) échangeant de la chaleur avec le fluide et d’un système mécanique échangeant
du travail avec le fluide.
48
Figure IV.1
la machine reçoit du travail

 
W 0    de l'extérieur   Système récepteur
W 0  à l'extérieur   Moteur

IV.1. Grandeurs thermodynamiques :
Mise en équation le fonctionnement d’une machine :
 Ui  Uf  Ucycle  0  (IV.1)
Dans le cas d'un cycle    
 Si  Sf  Scycle  0

 U W  Qi
i
 S Séchangé  Scrée
Q
Séchangé   i
(IV.2)
la machine donnedu travail 
Ti
IV.2. Machine thermique monotherme:
Ce moteur se caractérise par un seul thermostat (i=1). La mise en équation de cette machine
est comme suit :  Q  W  0  Q  W
Q
 U 0  Séchangé  Scrée W  0  Séchangé 
0 
0
 S 0  Scrée , Scrée 0 T
Séchangé  Q Q
 Scrée   (IV.3)

T T
Le travail se fait de l'extèrieur   Lamachine monotherme est 
W  0     
 vers lamachine   un système récepteur 
49
IV.3. Machine thermique ditherme :
Figure IV.2
a) Inégalité de Clausus :
UCycle  0  Qf  W  Qc  0  Qf  Qc W
SCycle  Scrée  Séchangé  0 avec Scrée  0  Séchangé  0  Qf  Qc  0 (IV.4)

Tf Tc
Qf Q
(IV.5)
Tf   0  Inégalité de Clausus
c
Tc
b) Diagramme de Ravau
W  0  Qf  Qc  0 Qf   Qc (IV.6)
50
Figure IV.3
Pour que la machine  

Il faut que l'entropie créé par   Qf Qc 0 
 
puisse exister      

f  Tf Tc 
 le cycle soit positi 
cycle rèversible  Q Q 
 0
Entropie créé est nul    f c
Tc 
 Tf
Qf Q Q Q T
 0 f
   Qf Tf
c
Tc  f
Qc (IV.7)
Tf
c
Tc
Tc
T
f
Comme 1 , la position du graphe correspondant à  Scréé  0dans le diagramme de
Tc
51
Ravau est comme suit :
Figure IV.4
La pente de la droite  Scréé  0 est plus douce que celle associée à W  0.
Figure IV.5
QF QC
Le domaine coloré sur la figure 22 représente le domaine où :  0  Scréé 0.
52
TF TC
Dans ce cas, physiquement, ce domaine n’existe pas. Il reste les quatre domaines numérotés à
discuter.
Zone 1 : W 0, QF 0, QC 0
Dans ce cas, cette machine prend de l’énergie de la source chaude et elle la cède à la source
froide en fournissant au même temps du travail au milieu extérieur. Ce cas correspond
parfaitement aux moteurs.
Zone 2 : W 0, QF 0, QC 0
La machine consomme du travail en prenant de la chaleur à la source chaude et en en cédant
à la source froide. Ces machines sont peu intéressantes car on peut obtenir la même chose
sans consommer de travail.
Zone 3 : W 0, QF 0, QC 0
La machine consomme du travail et cède de l’énergie aux deux sources chaude et froide.
Donc, on n’a pas besoin d'une machine pour faire ça. Ça n’a aucun intérêt d’un point de vue
thermodynamique.
Zone 4 : W 0, QF 0, QC 0
La machine consomme du travail pour faire un transfert d’énergie du thermostat froid vers le
thermostat chaud, ce qui est contre la nature. Ce cas correspond parfaitement à un
réfrigérateur, climatiseur ou pompe à chaleur.
IV.4. Théorème de Carnot

Tous les moteurs réversibles fonctionnant entre deux sources de chaleur données ont le même
rendement.
Aucun moteur thermique cyclique n’a un rendement plus élevé qu’un moteur réversible
fonctionnant entre les deux mêmes sources de chaleur.
IV.4.1. Les moteurs
Les moteurs sont caractérisés par un rendement donné par :
énergie recherchée w 0  1
  , (IV.8)
énergie payée Qc
Q
  Qf  1 QF
c
Qc Qc
D’après l’égalité de Clausus :

QF TF 1  TF
  (IV.9)
53
Qc Tc Tc
Si le cycle est réversible, le rendement devient celui de Carnot.

IV.4.2. Les récepteurs
Les récepteurs (réfrigérateur, climatiseur et pompe à chaleur) sont caractérisés par

l’efficacitée(coefficient de performance) qui peut être supérieur à 1.
e , e 0 (IV.10)
énergie payée
Climatisation :
Q Q 1 (IV.11)
e F  
F
W QF  QC 1 QC  
QF
énergie recherchée
1
QC TeC (IV.12)
TC 1
 

QF TF TF
Pompe à chaleur :
e Q 1 (IV.13)
QC   C
W QF  QC 1 QF
QC
54
1
QC TC (IV.14)
e
  T
QF TF  C TF
IV.5. Bilan énergétique
Les machines fonctionnent par cycle. En appliquant le premier principe de la

thermodynamique :
Ucycle  wcycle  Qcycle  0 (IV.15)
En appliquant le deuxième principe de la thermodynamique :
Scycle  Séchangé  Scrée  0 (IV.16)

avec l'extèrieu
Figure IV.6
Q Q
55
 cycle    crée 
T T
F C
Si la transformation est réversible :

Q Q
Scrée  0
 Scycle  F
 C
0 (IV.18)
TF TC
Pour un système réel :
Q Q
Scrée  F
 C
0 (IV.19)
TF TC
Diagramme de Clapeyron (P ,V) :
S F C S0 (IV.17)
Figure IV.7
Le cycle présenté dans la figure 24 est décrit dans le sens trigonométrique  wcycle 0 , donc c’est
un récepteur
56
Figure IV.8
Le sens du cycle de la figure 25 est contraire au sens trigonométrique  wcycle 0 . Dans ce

cas, le système fournit un travail à l’extérieur donc il s’agit d’un moteur
IV.6. Exercices sur les machines thermiques :
Exercices 1 :
Au cours d’un cycle, une machine thermique échange :

- Une quantité de chaleur Q2 avec une source chaude à la température T2 = 600 °C.
- Une quantité de chaleur Q1 avec une source froide à la température T 1 - Un travail
W avec le milieu extérieur.
Les cycles suivants sont -ils possibles ?
a. Q1  60kJ; Q2  150kJ; W 210kJ; T2  1200K; T1  300K
b. Q1  60kJ; Q2  150kJ; W 90kJ; T2  650K; T1  300K
c. Q1  150kJ; Q2  180kJ; W 30kJ; T2  27 C; T1   20 C
2. Une pompe à chaleur fonctionnant entre T1 = - 5°C et T2 = 20 °C peut -elle avoir un

coefficient d’efficacité   15 ?
Solution :
1. On doit vérifier :
Le premier principe pour un cycle :  U0  W  Q1  Q2  0 
Q1 Q2 0
Le deuxième principe :  
57
T1 T2
a.  Q  W  Q  60 150 210  0   Le premier principe n'est pas vérifié

1 2
 Q1 Q2 
b.    0.43 0   Le deuxième principe n'est pas vérifié
 T1 T2 
 Q1 Q2 0
    0.21    Les deux principes sont vérifiés et qui correspond 
 T1 T   
c.  W  Q2 1  Q2  0   lecasd'une machine frigorifique 
2. Le rendement  doit être inférieur ou égale à  Carnot
Q Q 2 Q2 T2
2   
 Carnot  W W Q1  Q 2 T2 T1  11.72 15 (IV.20)
Non, la pompe ne peut pas avoir un coefficient d’efficacité   15 car dans ce cas  Carnot
Exercices 2 :
1. Dans une machine frigorifique, le système que l’on assimilera à un gaz parfait dont le rapport
estconstant, décrit un cycle de Carnot. Au cours d’un cycle le gaz échange une quantité de chaleur
Q1 avec la source chaude à la température T1=27°C, une quantité de chaleur Q2 avec la source
froide à la température T2=0°C et un travail W avec le milieu extérieur. a- Représenter le cycle

dans le diagramme (P,V) puis (T,S). b- Exprimer en fonction de T1, T2 et de Q2 le travail
théorique W reçu par le gaz au Cours d’un cycle. En déduire qu’une machine frigorifique ne
permet pas d’atteindre e zéro absolu.
Q2 T2
2. Du fait de l'irréversibilité de la machine, le rapport est égal à 0.8 .
Q1 T1
a- Exprimer W’, travail reçu, en fonction de T1, T2 et de Q2.
b- Quel travail faut-il fournir pour congeler 0.5 l d’eau prise à 0°C ? (on donne la chaleur latente de
congélation de l’eau: L=334 kJ/kg).
3. Exprimer en fonction de T1 et T2 puis calculer le coefficient d’efficacité de la machine dans les

deux cas. Conclusion ?
58
Solution :
a) Machine frigorifique de Carnot :

AB : compression adiabatique (isentropique) amenant le système de T1 à T2.
BC: compression isotherme (T = T2), le système reçoit la quantité de chaleurQ2 0 de la source
chaude.
CD : détente adiabatique (isentropique) ramenant le système de T2 à T1

DA : détente isotherme (T = T 1), le système reçoit la quantité de chaleur Q1 0 de la source
froide.
Figure IV.9
b) Calcul du travail W
T 
UCycle  0 
W  Q2  1 1
Machine thermique
 T2  
 
SCycle  0  (IV.21)

 machine frigorifique 
 
W Q
échangé 1 Q
1 T  2T2 0 
    2.Du fait de
 Scréé  0    S
l'irréversibilité
 deCarnot Q1 Q2
 0 de la machine :
a) W   Q1  Q2 
 T  T 
  W    1
Q2  Q2  Q2  11
 Q1 T1   T2   T2 
   59
 Q2 T2 
Q2   0.8 T2  Q1  T1Q2  W'  Q2   (IV.22)


Q1 T1 0.8 T2 T1
1
 0.8 T2 
b)
W' VLfusion  
Q2 VLfusion avec T1  300K et T2  273K (IV.23)
 1
T1  0.8 
3. Le calcul de T2 l’efficacité de la machine :
Q Q  1
e rèversible  2 e
W T
 T1 1
Q2  T12 

1  T2 
 
(IV.24)
1
e rèversible 10
 300273 1

Q
Q2 e  
T1 T1
2 1e Q 1 1
 W'     
2  0.8 T2   0.8 T2 

(IV.25)
1
e irrèversible  2.67
 300 
 0.8 273  1
e irrèversible e rèversible
(IV.26)
Le résultat satisfait le théorème de Carnot
Exercices 3:
Dans un moteur thermique le système que l’on assimilera à n moles de gaz parfait dont le rapport  est
constant décrit le cycle d’Ericsson suivant :
60
 Transformation isotherme AB à la température T2 de PA  P1 jusqu’à PB  P2 ,P P2  1
 Transformation isobare BC de la température TB  T2 à TC  T1 ; T1  T2
 Transformation isotherme CD jusqu’à PD  P1

 Transformation isobare DA
1. Représenter le cycle dans le diagramme (P, V) puis dans le diagramme (T, S) en précisant le sens
de parcours.
2. Evaluer le travail échangé avec le milieu extérieur. Montrer qu’on le mettre sous la forme :
W nRT (1 T / T )Ln(P / P )1  2 1 2 1
3. Evaluer le rendement du moteur
4. En supposant que le moteur est muni d’un régénérateur si bien que l'énergie nécessaire au
réchauffage isobare est entièrement récupérée au cours du refroidissement isobare, calculer les
quantités de chaleur Q Q1  CD et Q2  QAB échangées avec les sources de chaleur. En déduire le

rendement du moteur et le comparer au rendement de Carnot
Solution :
1.
Figure IV.10 : Diagramme de Clapeyron (P,T)
61
Figure IV.11 : Diagramme (T, S)
dS  Q  nCP dT  h dP
T T T (IV.27)
Transformation isobare  Q dT T
T T T0 
 te
  dS   nCP  S S0  nC lnP 
(IV.28)
P C 

T  T e0 S /nC 0 P
eS/nC
TC ete S/nC
P
P (IV.29)
On conclut que l’allure de l’isobare dans le diagramme (T, S) est une exponentielle croissante.
2. Travail W :
Compression isotherme AB : T  Cte  T2

dV VB
dV VB
W   PdV  nRT2 V  WAB   nRT2 A V   nRT ln2VA

V (IV.30)
VB PA P1 P
P VAA  P VBB  nRT2     WAB  nRT ln2 1
P2
62
VA PB P2
(IV.31)
Echauffement isobare BC : P P2
VC
W   PdV P dV2 WBC  P2  dV   P2 VC  VB 

VB
(IV.32)
nRTP2 2
et VC  nRTP2 1  W BC  nR T 1 T 2  (IV.33)

VB 
Détente isotherme CD : T T1
De même que pour WAB :
P
WC D  nRT1 ln 2
P
 1
(IV.34)
Refroidissement isobare DA : P  P1
De même que pour WBC :
W DA  nR T 2  T 1  (IV.35)
Le travail du cycle :
    P1 nR T 1 T2   nRT ln1PP12 nR T 2
T1 
WTotal  WA B  WB C WC D  WD A   nRT ln2 
P2
P2 nRT ln1 P2   nRT1

1 T2  ln P2 WTotal  nRT ln2  P1 P1
 T1  P1
(IV.36)
3. Evaluation du rendement :
D’après la définition du rendement d’un moteur :
63
W
 (IV.37)
Qreçue
P
Qreçue  QCD QBC avec QCD  nRT ln1 P1
2
et QBC  nCP T 1 T2 
(IV.38)
 T  P nRT 1 2
TPT1 2
ln 2
ln 2
T1  P1  T1  P1  T2 
 1
   1
   1  (IV.39)

P2 nR T1 T2 ln P2   1 TT12  T1 

nRT ln1 
P1 1 P1 1
4.
Pour un gaz parfait : dU  nC dTV (IV.40)
La quantité de chaleur échangée avec la source chaude : P2 (IV.41)
TCte  dU  0  Q   W  QCD  Q1  WCD  nRT ln1
P1
P
(IV.42) Q1  nRT ln1
2
P1
La quantité de chaleur échangée avec la source froide :
Le calcul du rendement :
W
 1
Q1
64
P 1
Q2  WAB  nRT ln2 1 P1
P2
(IV.43)
P nRT ln2
1
P
Q2  1 2 T2
P Carnot
 Q1 nRT ln 2
 1 T1 (IV.44)
65
Références
1. C. COULON, S. LE BOITEUX et P. SEGONDS THERMODYNALMIQUE PHYSIQUE Cours et
exercices avec solutions Edition DUNOD, 1997
2. H.B. Callen THERMODYNALMICS, Cours, Edition John Wiley and Sons, 1960
3. R. CLERAC, C. COULON, P. GOYER, S. LE BOITEUX et C. RIVENC THERMODYNALMICS, Cours et

travaux dirigés de thermodynamique Université Bordeaux 1, 2003
4. O. PERROT, COURS DE THERMODYNALMIQUE I.U.T. de Saint-Omer Dunkerque, 2011
5. C. LHUILLIER, J. ROUS, Introduction à la thermodynamique, Edition Dunod,1994
Annexe 1
66
Sujet d’examen et solution
USHB-Faculté de physique Jeudi 17/05/2018
Thermodynamique (L2)
Interrogation 2
Exercice 1 :
On considère 1 kg d’air (considéré comme un gaz parfait), subissant un cycle de Carnot
ABCDA : AB et CD isotherme et BC et DA adiabatiques réversibles. A P , T AA , B P , T

B B,
C P , T CC , D P , T  D D .
La température au point A est TA  300K et son volume est VA  0.86 m .3 les pressions aux
points A, B et C sont respectivement PA 1bar, PB 3bar et PC 9bar.
67
On donne CP 103 JK1 kg et  7/5.
1-Remplir le tableau suivant :
Points Pression P Volume Température

A
2- Représenter le cycle dans les diagrammes P ,Vet T,S

3-Calculer le rendement thermodynamique du cycle de deux manières :
a- En faisant le bilan thermique du cycle b- A
partir des températures extrêmes du cycle
Corrigé
Exercice 2 :
Points Pression P (Pa) Volume V(m3) Température T(K)

A 105 0.86 300
B 3 105 0.29
300
C 9 10 5 0.13
410
D 3 105 0.39 413
Transformation isotherme AB : TA  TB  300 K Transformation

adiabatique BC :
P VAA  P VB B 
68
1/
P VBB  P VC C 
VC VB  PB 
T VBB1  T VC C1 
 PC 
Transformation isotherme CD : 1
T T T  VB  TC  TB 

 VC 
P V AA
VB 
413.53 K
PB
C  D D
Transformation adiabatique DA :
1
T VDD1  T VAA1  VD  VA  TA 1

 TD 
Transformation isotherme CD :
P VCC
P VCC  P VDD  PD 
VD
3)Rendement à partir du bilan thermique :
W W
 
Q1 Q1
69
Appliquant le premier principe pour un cycle :
 U W  Q1  Q2  0
Avec Q1  QCD et Q2  QAB, T2 QTAB  300 K, T1 Q
 TCD  413 K
1
 2
Transformation isotherme AB : dU   W Q nCV
1 Q2 Q1
Q1
dT  0 V V B
B
dV
QAB  WAB   PdV   nRT2 V
VA VA
VB
QAB  nRT ln2
VA De même sur l’isotherme CD :
VD
QCD  nRT ln1
VC
T V
b) A partir des températures, pour ln B
un cycle de Carnot   1 2
T V
T1  1
2
A
 0.28
T1 ln VD
VC
  1 0.27
USTHB/Faculté de physique Mai 2018
L2 Licence Physique
Examen de Thermodynamique
Exercice 1
On fait subir à une mole de gaz parfait les transformations réversibles suivantes :
A : état (1) -----état (2) : compression adiabatique.
B : état (2) -----état (3) : dilatation isobare.
C : état (1) -----état (2) : détente adiabatique.
D : état (1) -----état (2) : refroidissement isochore.
70
V1 V4
On définit a  et b 
V2 V3
1/ Représenter sommairement le cycle sur un diagramme de Clapeyron

2/Donner les expressions de la pression, du volume et de la température des états (2),(3) et (4)
en fonction de P1 , V1 , T1 , a et b et calculer numériquement ces valeurs. 3/Calculer les travaux
et quantités de chaleur échangés par le gaz au cours des 4 transformations. Que passe-t-il si
b=a ?
4/Calculer le rendement de ce cycle et comparer au rendement du cycle de Carnot
fonctionnant entre T1 et T3.
5/Calculer la variation d’entropie pour chaque transformation. En déduire cette variation pour
tout le cycle.
Données numériques : R  8.314 J.K .mol , P1 1
1 1.0 bar, a  9, b 3, 1.4
Exercice 2
I-Au cours d’une transformation élémentaire réversible, un système  reçoit une quantité
de
chaleur  Q nC dTV  ldV :
1-Donner la signification de CV et de l
  P
2- A partir des équations des deux principes, montrer que l s’exprime par : l  T   T

V
3- Construire la fonction T,Vtransformée de Legendre de la fonction U S,V 

Quelle est cette nouvelle fonction ? puis donner sa forme différentielle. En déduire les
relations de Max well correspondantes.
II-On considère une mole de gaz de Van der Waals d’équation d’état :
 a
P  V2 V  b  RT

1-Donner l en fonction de P et V, puis montrer que Cv ne dépend pas de V.

5
2-On donne Cv  R2
71
a. Donner les expressions de l’énergie interne U T,V  et de l’entropie S
T,V  qui correspondent à ce gaz.
b. On fait subir à une mole de ce gaz une détente de Joule-Gay Lussac (détente
dans le vide) de l’état P , V ,T 1 1 1 293
K
 à l’état P , V ,T  avec V
2 2 2 2
10V1 .
Calculer T2 .
A.N : V1  2.5l, a  0.14 J.m .mol , b3 2

 3.2 10 5 m .mol ,R 8.314J.m3 1

ol .K1 1
Corrigé
1- Le cycle sur le diagramme de Clapeyon
Transformation A :
V1
V2 
a
PV  Cst  P V2 2  P V1 1  P2   V1   a  P 2  P a 1 

P1  V2 
P V2 2 P V1 1 a1  T a11  T2  T a1 1
T2  
R R
72
Transformation B :
P 3  P 2 a P  1
V V1
V3  4

b b
a
T3  P V3 3  a T1 
T3  T1
R b
b
Transformation C :
 V   V 
V4  V1 P V44  P V3  P4  P3 
3 3   a P 1  1
 V4    b V1

T4  4R4P
V   a bT1
T4  T1   ab 

A.N :
300
RT1 8.314 24.94 10 3 m3  24.94l
V1  P1  1 10 5 
V2  2.77 l V3  8.31l V4  24.94 l

P2  21.67 bar P3  21.67 bar P3  4.656 bar
73
T2  722.5K T3  2167K T4 1397K
3/
Transformation A
QA  0 R 8.78KJ
WA  U2  U1  CV T2 T1   a 
Transformation B 1 1
QC  0
1T1 
WA  P2 V3 V2  12KJ


QB  CP T3 T2   1R T  3 T2 
42.05 KJ
Transformation C 
R
WC  U4  U3   CV T4 T3  1T T 16.02KJ
4 3
Transformation D
QD 
CV T1 T4  22.79 KJ
WD  0
Si b  a
Les états 2 et 3 seront identiques
Les états 1 et 4 seront identiques
Le schéma du cycle devient :
Donc, pour ce cycle, ni travail fourni ni chaleur échangée.
4/ Le rendement :
  fourni  A  wB  wC  wD   45.8 % w  w
Q Q
reçue B
T
Carnot  1 1
 0.862  86.2 %
74
T3
5/ S Q T3 C dTP T R
 T
 B   T  T2 T  C lnP  ln 3  39 J / K
3
T2 1 T2
SA   Sc 0
T1 R T1
SD  C lnV  ln  39 J / K
T4 1 T4
STout  0
Exercice 2
I-1 Cv : Chaleur molaire à volume constant.
1 Q  U 
CV  n T    T V
l : Coefficient calorimétrique [J/m3], représente la proportionnalité de la chaleur avec le

volume, ce qui peut s’identifier avec la chaleur latente. 2-
dU   Q W nC dTV  ldVPdV
D’où
dU  nC dTV  lP dV n CVV T Tl V TP

V

et
1  l  l
dS  Q C l 1
75
T  n VdT  dV  n CV   T V  2
T T T  V T T  T
l  T TP
Par identification : V 
3-
U S,V ,  dU  Tds
PdV
T,V  UTS
dT,V  dU d TS   TdS  PdV  TdS 
SdT
dT,V   PdV  SdT

 F
Où F est l’énergie libre.
Relation de Maxwell :
VS T  TP V ,

VT S 
PS V 
RT a
II. De l’équation de Van Derwaals, on a : P  
V b V2
1. a a
l  T TP V  T VR bV  l P V 2
2 P

CV   l  P  R R
   0  CV  ne dépend pas deV V  b V  b

 T
 V T   T
V V
 a
2.
76
dU  C dTV  l P dV, l  P V2 a
dU  C dTV  V2 dV  U  C TV  V  K1
CV dT  l dV, l  TR  dS  CV dT  T R dV
dS 
T T V b T T V b
CV dT  R dV  S C lnTV Rln V  b

K2
dS 
T V b
3.
Détente de Joule-Gay Lussac se fait à U constante dU  0
CdT   a2 dVoù 52 RdT   Va2 dV  52 R  T    Va 12
V
2a  1 1
 T5R V2  V1  T2  290.57K
77
Annexe 2
Fonctions d’état usuelles en thermodynamique
• L’énergie interne : U exprimée en J (joule).

• L’enthalpie : H = U + pV exprimée en J.
• L’entropie : S exprimée en J.K-1.
• L’énergie libre : F = U – T.S exprimée en J.
• L’enthalpie libre : G = H – T.S exprimée en J.
Notion de système thermodynamique
Transfert
Caractéristiques
Système (masse, chaleur, Fonction
(isolé, ouvert, fermé)
travail)
• pas de transfert de masse
• pas de transfert de
(1)  Isolé chaleur U=0
• sans travail
V=cte • pas de transfert

de masse
 Fermé • Transfert de
(2) U = (Q)V
chaleur  sans travail

• Transfert de chaleur
(3)  Fermé • avec travail F = (W)T
T = cte
• pas de transfert de
(4) • Fermé U =(W)Q=0
chaleur
• adiabatique
P=cte • avec travail
• transfert de chaleur
 Fermé • avec travail
(5) H =(Q)P
P=cte
78
• transfert de masse
• transfert de chaleur
 Ouvert’ • avec travail
(6) G==(W*)T
T = cte
Variables intensives et extensives
Grandeur extensive Intensive Function d’état

Capacité calorifique CP + +
Le travail W +
Enthalpie libre G +
Chaleur latente de changement de phase L + +
Entropie + +
Volume +
Pression +
Température +
79

Préface: Résumé de Cours Et Exercices Corrigés

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Université des sciences et de la Technologie H.

Les cours de la Faculté de physique

Résumé de cours et exercices corrigés

Dr Nouri Sabrina Eps Laziri

Année universitaire 2019-2020

Le cours se trouve sur le lien :

Table des matières

I.1. Rappel sur les dérivées partielles…………………………..…………………… 1

II. Premier principe de la thermodynamique……………………………………... 5

II.2. Travail W.………………………………………………………………………. 6

III. Deuxième principe de la thermodynamique……….………………………… 25

IV. Rappel sur les machines thermiques……………………………………….. 37

IV.4 Théorème de Carnot………………………………………………………… 41

• 1747 : le physiologiste A. HALLER a attribué la constance de la température, du corps

humain au frottement accompagnant la circulation du sang.

• 1765 : J. WATT a créé la première machine à vapeur pratiquement sans fondement

• 1824 : S. CARNOT a énoncé le deuxième principe de la thermodynamique, qui a été

• 1869 : M. MASSIEU, J.W. GIBBS (1875), H.L.F. HELMOTZ (1882), et P. DUHEM

• 1877 : L. BOLTZMANN a introduit la thermodynamique statistique.

I.1. Rappel sur les dérivées partielles :

Soit une fonction f(x) à une seule variable x :

f x   4x2  2x  5  df x   8x  2dx

 y x : est la dérivée partielle de f par rapport à y pour x constant.

 y x 7x 3y (I.8)

df x,y  14xy  1 dx  7x2 3y2  dy

I.2. Exercices d’application sur les dérivées partielles :

On peut écrire les différentielles dV, dP et dT comme suit :

dV  VT P dT   VP

dP  TP V dT 

 VP T dV

dV  VT P dT  dVdT 

dT  TP V dP  dPdT TP

dP  TP V dT  dTdP  TP V

De (I.13), on a l’égalité : dTdP v TP v .

Par conséquent, on trouve :

1. Soit trois variables liées par la relationf x,y,z   0.

2. Application : on donne   V1 VT P ;   P1 TP V ;    V1 Vp

c. Calculer  , et  pour un gaz dont l’équation d’état est P V nb nRT

1 P  : Coefficient d’augmentation de pression isochore.

   V  p T : Coefficient de compressibilité isotherme

 V T1P VP T V   P1 VT P VP T

b. Le calcul de  0, 0 et  0 pour un gaz parfait.

c. Le calcul de  , et  pour un gaz dont l’équation P V nb nRT

II. Premier principe de la thermodynamique

II.1. Notions générales :

Si la transformation est réversible à chaque instant on a :

Pext  Psystème  P  Wrév  PdV (II.1)

II.3. Quantité de chaleur Q :

 QC dTV  ldV (II.1)

chaleur latente [J.m-3].

Q  C dTp  hdP (II.2)

(II. 3) est l’expression de la chaleur échangée avec le milieu extérieur en fonction

coefficient sans nom attribué, grandeur extensive exprimée

en mètres cubes m3.

II.4. Variation d’énergie interne

Si la transformation se fait pour un gaz parfait à volume constant, l’expression de

dU  Q  w  CV dT  ldV  PdV (II.5)

II.5. Transformations réversibles d’un gaz parfait

V  Cte et Cv  Cte  dV  0  Q  C dTV  Qisochore  CV Tf  Ti 

Wisobare  PdV   P V f Vi 

Q  C dTp  hdP P   Qisobare  Cp Tf  Ti (II.11)

Wisotherme  pdV (II.12)

Pour un gaz parfait :